Влияние условий синтеза и термохимической обработки на свойства нановолокнистых углеродных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Чуканов, Иван Сергеевич

• Чуканов, Иван Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чуканов, Иван Сергеевич

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1 Основные установленные виды нановолокнистых углеродных материалов.

1.2 Способы синтеза нановолокнистых углеродных материалов.

1.3 Распространенные каталитические системы, применяемые для синтеза нановолокнистых углеродных материалов каталитическим способом.

1.4 Влияние условий синтеза на свойства нановолокнистых углеродных материалов.

1.5 Изучение влияния высокотемпературной обработки на конечные свойства нановолокнистых углеродных материалов.

1.6 Изучение влияния химической обработки на свойства нановолокнистых углеродных материалов.

1.7 Перспективные направления использования нановолокнистых углеродных материалов, полученных каталитическим методом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние условий синтеза и термохимической обработки на свойства нановолокнистых углеродных материалов»

На сегодняшний день каталитический синтез нановолокнистых углеродных материалов рассматривается как новое направление производства материалов с улучшенными характеристиками. В процессе каталитического разложения углеводородов в зависимости от условий синтеза могут быть получены различные углеродные материалы, состоящие из графитоподобных нановолокон различной структуры и морфологии. Ввиду наличия уникальных механических, физических, химических свойств для нановолокнистых углеродных материалов прогнозируется широкое применении в производстве новых адсорбентов, носителей катализаторов и биологически активных веществ, катализаторов, высокопрочных полимер-углеродных композитов, мезопористого карбида кремния и других новых материалов. Одними из наиболее перспективных катализаторов для получения нановолокнистого углерода, как это следует из имеющихся публикаций, являются никельсодержащие катализаторы, обеспечивающие наибольший выход нановолокнистого углерода за период полной дезактивации катализатора. Чрезвычайно важным для дальнейшего развития технологии производства нановолокнистых углеродных материалов является вопрос о прогнозировании свойств этих материалов в зависимости от условий их получения и различных видов обработок. Обзор публикаций показывает, что на сегодня данная проблема в достаточной мере не решена.

В этой связи рассматриваемая диссертационная работа, представляющая собой комплексное исследование, направленное на получение и обобщение новых данных о влиянии состава и природы никельсодержащих катализаторов, предшественника углерода, параметров синтеза, химической и высокотемпературной обработок на структурные, морфологические, поверхностные, электропроводящие, а также функциональные свойства нановолокнистых углеродных материалов, получаемых каталитическим разложением углеводородов, является актуальной.

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Основные установленные виды нановолокнистых углеродных материалов

На сегодняшний день в научных публикациях имеется большое количество данных о разнообразии структур нановолокнистых углеродных материалов (ЕВУ). Классификацию НВУ преимущественно осуществляют по расположению графеновых слоев относительно оси волокна [1]. В соответствии с этим можно выделить три основных типа нановолокнистых углеродных структур (рисунок 1.1):

- углеродные нанотрубки (УНТ), образованные графеновыми слоями, параллельными оси волокна, при этом графеновые слои трансформированы во вложенные цилиндры, и, в зависимости от количества слоев, выделяют однослойные (ОУНТ) и многослойные нанотрубки (МУНТ);

- углеродные нановолокна (УНВ), образованные графеновыми слоями, ориентированными под углом к оси волокна, - структурный тип «вложенные конусы» (или «елочная структура», «рыбья кость»);

- УНВ, образованные графеновыми слоями, ориентированными перпендикулярно к оси волокна, которые в литературе называют структурой типа «колода карт» или «плоскопараллельные пачки»).

По внешним или морфологическим видам НВУ могут быть бамбукообразными, спиралевидными, спрутообразыми, разветвляющимися и т.д. [2]. Структура и морфология углеродных нановолокон, главным образом, определяется методами и условиями их синтеза. Так, например, при использовании высокотемпературного электродугового метода образуются преимущественно УНТ. При использовании каталитических методов синтеза, варьируя режимные параметры процесса и характеристики катализатора, можно получать различные структурные и морфологические типы НВУ (рисунок 1.1-1.2) [1,3-7]. наночастица шзш

Грани

Рисунок 1.1 - Основные структурные типы НВУ: а) нанотрубки; б) «вложенные конусы»; в) «колода карт»; г), д), е) - примеры углеродных нановолокон различных структурных типов, получаемых каталитическим способом.

Кроме того, УНВ могут быть заполненными или иметь внутри полый канал, внутри которого могут содержаться перемычки из углеродных слоев (рисунок 1.2). В случае углеродных нановолокон типа «вложенные конусы», в зависимости от условий синтеза, может меняться угол раскрытия конуса [8].

Структурные и морфологические особенности нановолокнистых углеродных материалов, в свою очередь, сильно влияют на их физико-химические и функциональные свойства. Поэтому для получения НВУ с заданными свойствами важно установить взаимосвязь между структурой углеродных нановолокон и условиями их синтеза.

Рисунок 1.2 - Примеры НВУ с различной морфологией: а) спрутообразные волокна [9]; б) многослойные нанотрубки [10]; в) бамбукообразные нанотрубки [9]; г) углеродные нановолокна с перемычками [11]; д) углеродные нановолокна с полым каналом внутри [12].

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Чуканов, Иван Сергеевич

Выводы

1. Проведен комплексный анализ влияния условий синтеза, режимов высокотемпературной и химической обработок на свойства углеродных нановолокнистых материалов, полученных на основе каталитического разложении углеводородов С1-С4 в присутствии никельсодержащих катализаторов; определены диапазоны режимных параметров, соответствующие образованию определенных видов углеродных наноструктур. Показано, что использование пропана в качестве источника углерода по сравнению с метаном в процессе их каталитического разложения на № и №-Си катализаторах при 500-600°С приводит, главным образом, к изменениям в распределении поперечных размеров образующихся углеродных нановолокон, а именно, в сторону увеличения их среднего размера, а также в изменении морфологии образующихся углеродных нановолокон от одиночных к разветвляющимся У-образным углеродным нановолокнам. В свою очередь, повышение температуры процесса разложения пропана до 700°С не приводит к образованию полых наноструктур, как это имеет место в случае использования метана в качестве источника углерода.

2. На основе комплексного анализа свойств НВУ установлено влияние содержания второго металла (Бе, Си или Р<1) в высокопроцентных катализаторах на структурные и морфологические свойства углеродных нановолокон, образующихся при каталитическом разложении метана и пропана.

3. Установлено, что высокотемпературная обработка нановолокнистых углеродных материалов в области температур 1700-2600°С является эффективным методом управления объемной и поверхностной структурами, удельной поверхностью и электропроводностью основных типов нановолокнистых углеродных материалов, полученных каталитическим способом. При этом наибольшим структурным изменениям подвержены нановолокна, у которых внешняя поверхность представлена торцами графеновых слоев, расположенных под углом к оси нановолокна; степень и характер изменений физико-химических свойств зависят от морфологии и структуры исходных нановолокон. В области температур более 2200°С происходит удаление из углеродного образца металлических примесей, обусловленных присутствием исходного катализатора синтеза НВУ.

4. Установлено, что при химической обработке нановолокнистых углеродных материалов со структурой «вложенные конусы» неорганическими кислотами на их поверхности образуются функциональные группы смешанного типа с содержанием до 5,5 масс. %. Однако, использование органических кислот на примере раствора уксусной кислоты позволяет получить на углеродной поверхности до 7,5 масс. % функциональных групп, лактонного типа.

5. В результате проведения сравнительных испытаний Р<1 катализаторов, в процессе жидкофазного гидродехлорирования о-дихлорбензола установлено, что катализатор, нанесенный на НВУ-1 (1%Рс1/НВУ-1), превосходит по эффективности промышленный катализатор 1%Рё/ФАС (активность катализаторов 1%Р<1/НВУ-1 и 1%Рс1/ФАС составляла 1,26 моль0 дхб/(мин-мольРс1) и 1,1 моль0.дхБ/(мин-мольРс1) соответственно).

6. Установлено, что 1%Яи катализатор на НВУ-2-2600 - носителе при гидрировании парацетамола превосходит по селективности образования транс-ацетамидциклогексанола (транс/цис = 1,4) и активности (95 мкмоль/стяи) 1%Яи катализатор на коммерческом носителе (РЯ-24ННТ).

7. Установлено, что использование нановолокнистого материала в качестве предшественника углерода в процессе синтеза углеродных нанотрубок методом лазерной абляции позволяет получать углеродные нанотрубки с внешним диаметром до 40 нм, характеризующиеся различной степенью заполнения металлическим никелем.

8. Сформулированы рекомендации по получению нановолокнистых углеродных материалов с определенными морфологическими, структурными и поверхностными свойствами в зависимости от условий синтеза и режимов высокотемпературной и химической обработок.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чуканов, Иван Сергеевич, 2011 год

1. Р.J. Harris. Carbon nanotubes and related structures // Cambridge University Press. 1999.

2. K. P. de Jong, J. W. Geus. Carbon nanofibers: Catalytic synthesis and applications // Catal. Rev.-Sci. Eng. 2000. V. 42. - P. 481

3. N.M. Rodriguez. A review of catalytically grown carbon nanoribers // J. Mater. Res. 1993. V. 8(12). - P. 3233

4. P.K. De Bokx, A.H.M. Kock, E. Boellaard. The formation of filamentous carbon on iron and nickel catalysts: I. Thermodynamics // J. Catal. — 1985. V. 96. — P. 454.

5. W.B. Downs, R.T.K. Baker. Modification of the surface properties of carbon fibers via the catalytic growth of carbon nanofibers // J. Mater. Res. 1995. V. 10(3).-P. 625.

6. C.A. Bernardo, I. Alstrup, J.R. Rostrup-Nielsen. Carbon Deposition and Methane Steam Reforming on Silica-Supported Ni-Cu Catalysts // J. Catal. 1985. V. 96(2).-P. 517.

7. R.T.K. Baker, P.S. Harris, R.B. Thomas, R.J. Waite. Formation of filamentous carbon from iron, cobalt and chromium catalyzed decomposition of acetylene // J. Catal. 1973. V. 30. - P. 86

8. P.E. Nolan, D.C. Lynch, A.H. Cutler. Carbon Deposition and Hydrocarbon Formation on Group VIII Metal Catalysts // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102 (21). -P. 4165

9. J. Chen, Y. Li, Y. Mai, Y. Qin, L. Chang. Formation of bamboo-shaped carbon filaments and dependence of their morphology on catalyst composition and reaction conditions // Carbon. 2001. V. 39 (10). - P. 1467

10. Z. Shang, S. Huang, X. Xu, J. Chen. Mo/MgO from avalanche-like reduction of MgMoC>4 for high efficient growth of multi-walled carbon nanotubes by chemical vapor deposition // Materials Chemistry and Physics. — 2009. V. 114. — P. 173

11. C.-T. Lin, W.-C. Chen, M.-Y. Yen, L.-S. Wang, C.-Y. Lee, T.-S. Chin, H.-T Chiu. Cone-stacked carbon nanofibers with cone angle increasing along the longitudinal axis // Carbon. 2007. V. 45. - P. 411

12. K.L. Klein, A.V. Melechko, P.D. Rack, J.D. Fowlkes, H.M. Meyer, M.L. Simpson. Cu—Ni composition gradient for the catalytic synthesis of vertically aligned carbon nanofibers // Carbon. 2005. V. 43. P. 1857

13. W. Kratschmer, L.D. Lamb, K. Fostiropoulos, D Yuffman. Solid C60: a new form of carbon // Nature. 1990. V. 347. - P. 347

14. S. Iijima. Helical microtubules of graphitic carbon // Nature. V. 354, 1991. -P.56

15. T. Guo, P. Nikolaev, A.G. Rinzler, D. Tomanek, D.T. Colbert, R. E. Smalley. Self-assembly of tubular fiillerenes // J. Phys. Chem. V. 99, 1995. - P. 10694

16. JI.B. Радушкевич и B.M. Лушкинович. О структуре углерода, образующегося при термическом разложении окиси углерода на железном контакте // Ж. Физ.Химии. 1952. №. 26. - С. 88

17. J.R. Rostrup-Nielsen, D.L. Trimm. Mechanisms of carbon formation on nickel-containing catalysts // J. Catal. 1977. V. 48. - P. 155

18. M. J. Yacaman, M.M. Yoshida et al. Catalytic growth of carbon microtubules with fullerene structure// Appl. Phys. Lett.- 1993, V. 62. P. 202

19. N.M. Rodriguez, M.S. Kim, R.T.K. Baker. Carbon Nanofibers: A Unique Catalyst Support Medium // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. - P. 13108

20. Патент РФ № 2064889 Авдеева Л.Б., Гончарова О.В., Кувшинов Г.Г., Лихолобов В.А., Пармон В.Н. Способ получения водорода и углеродного материала, 1996

21. A. Reller, A. Steinfeld, V. Kirillov, G. Kuvshinov, Y. Mogilnykh. Production of filamentous carbon and hydrogen by solar thermal catalytic cracking of methane // Chem. Eng. Sci. 1997, V. 52(20). - P. 3599.

22. G.G. Kuvshinov, Yu.I. Mogilnykh, D.G. Kuvshinov, V.I. Zaikovskii, L.B. Avdeeva Particularity of filamentous carbon formation in CH4 decomposition on Ni containing catalysts // Carbon. - 1998, V.36. - P.87.

23. M.A. Ермакова, Д.Ю. Ермаков, JI.M. Плясова, Г.Г. Кувшинов. Влияние дисперсности оксида никеля на стабильность работы никелевых катализаторов в реакции низкотемпературного разложения метана // Кинетика и катализ. 1998, №5. — С. 727

24. A. Reller, A. Steinfeld, V. Kirillov, G. Kuvshinov, Y. Mogilnykh. Production of filamentous carbon and hydrogen by solar thermal catalytic cracking of methane // Chem. Eng. Sci. 1997, V. 52(20). - P. 3599

25. G.G. Kuvshinov, Yu.I. Mogilnykh, D.G. Kuvshinov, D.Yu. Ermakov, M.A. Ermakova, N.A. Salanov, N.A. Rudina. Mechanism of porous filamentous carbon granule formation on catalytic hydrocarbon decomposition // Carbon. 1999, V. 37.-P. 1239

26. J.H Hafner, M.J. Bronikowski, B.R. Azamian, P. Nikolaev, A.G. Rinzer et al. // Chem. Phys. Lett. V.296, 1998. - P. 195

27. H.J. Dai, J. Kong, C.W. Zhou, N. Franklin, T. Tombler, A. Cassell, S.S. Fan, M. Chapline // J. Phys. Chem В. V. 103, 2000. - P. 11246.

28. J. Kong, T. Soh, A.M. Cassell, C.F. Quate, H.J. Dai // Nature. V. 395, 1998.-P. 878.

29. W.E. Alvarez, B. Kitiyanan, A. Borgna, D.E. Resasco // Carbon. V. 39,2001.-P.547.

30. Y.M. Li, W. Kim, Y.G. Zhang, M. Rolandi, D.W. Wang, H.J. Dai // J. Phys. Chem. В. V. 105, 2001. - P. 11424.

31. C.L. Cheung, A. Kurtz, H. Park, C.M. Lieber // J. Phys. Chem. В. V. 106,2002. P. 2429.

32. J.F. Colomer, G. Bister, I. Willems, Z. Konya, A. Fonseca, G. Van Tendeloo, J.B. Nagy // Chem. Commun. 1999, V. 1343

33. Патент РФ №2064831. Катализатор разложения углеводородов на водород и углеродный материал и способ его получения / Гончарова О. В., Авдеева JT. Б., Кувшинов Г. Г., Лихолобов В. А., Пармон В. Н. 1996.

34. S. Takenaka, Y. Shigeta, Е. Tanabe, К. Otsuka. Methane decomposition into hydrogen and carbon nanofibers over supported Pd-Ni catalysts // J. Catal. 2003, V. 220.-P. 468.

35. P.G. Savva, G.G. Olympiou, C.N. Costa, V.A. Ryzhkov, A.M. Efstathiou. Hydrogen production by ethylene decomposition over Ni supported on novel carbon nanotubes and nanofibers // Catalysis Today. 2005, V. 102-103. - P. 78

36. M.A. Ermakova, D.Yu. Ermakov, G.G. Kuvshinov, L.M. Plyasova. New Nickel Catalysts for the Formation of Filamentous Carbon in the Reaction of Methane Decomposition // J. Catal. 1999. V. 187, N. 1. - P. 77

37. Reshetenko T.V., Avdeeva L.B., Ismagilov Z.R., Chuvilin A.L., Ushakov V.A. Carbon capacious №-Си-А12Оз catalysts for high-temperature methane decomposition // Appl. Catal. A: Gen. 2003. - V. 247(1). - P.51

38. Т. V. Reshetenko, L. B. Avdeeva, V. A. Ushakov, E. M. Moroz, A. N. Shmakov, V. V. Kriventsov, D. I. Kochubey, Yu. T. Pavlyukhin, A. L. Chuvilin, Z. R. Ismagilov. Coprecipitated iron-containing catalysts (Fe-Al203, Fe-Co-Al203,127

39. Fe-Ni-Al203) for methane decomposition at moderate temperatures: Part II. Evolution of the catalysts in reaction // Applied Catalysis A: General. 2004, V. 270.-P. 87

40. M. A. Ermakova, D. Yu. Ermakov. Ni/Si02 and Fe/Si02 catalysts for production of hydrogen and filamentous carbon via methane decomposition // Catalysis Today. -2002, V. 77. P. 225

41. A. Kukovecz, Z. Konya, N. Nagaraju, I. Willems, A. Tamasi, A. Fonseca, J.B. Nagy, I. Kirisci // Phys. Chem. Chem. Phys. V. 2, 2000. - P. 3071;

42. L.F. Sun, J.M. Mao, Z.W. Pan, B.H. Chang, W.Y. Zhou, G. Wang, L.X. Qian, S.S. Xie // Appl. Phys. Lett. V. 74, 1999. - P. 644

43. Y. Li, J. Liu, Y.Q. Wang, Z.I. Wang / Chem. Mater. V. 13, 2001. - P. 1008

44. C.L. Cheung, A. Kurtz, H. Park, C.M. Lieber // J. Phys. Chem. B. V. 106, 2002. - P. 2429

45. R.T.K. Baker, P.S. Harris // Chemistry and Physics of Carbon. Dekker, New York/Basel. V. 14, 1978. - P. 83

46. J. Kong, A.M. Cassel, H.J. Dai // Chem. Phys. Lett. V. 292, 1998. - P. 567

47. H.J. Dai, A.G. Rinzler, P. Nikolaev, A. Thess, D.T. Colbert, R.E. Smalley // Chem. Phys. Lett. V. 260, 1996. - P. 471

48. P. Nikolaev, M.J. Bronikowski, R.K. Bradley, F. Rohmund, D.T. Colbert, K.A. Smith, R.E. Smalley // Chem. Phys. Lett. V. 313, 1999. - P. 91

49. N.M. Rodriguez, A. Chambers, R.T.K. Baker // Langmuir. V. 11, 1995. -P. 3862

50. Y. Wang, N. Shah, G.P. Huffman. Simultaneous production of hydrogen and carbon nanostructures by decomposition of propane and cyclohexane over alumina supported binary catalysts // Catalysis Today. 2005, V. 99. - P. 359

51. Murayama H, Maeda T. A novel form of filamentous graphite. Nature 1990; 345:791-793

52. Lim S, Yoon S-H, Mochida I, Chi J-H. Surface Modification of Carbon Nanofiber with High Degree of Graphitization. Journal of Physical Chemistry B 2004; 108:1533-1536

53. Beechem T, Lafdi K. Novel high strength graphitic foams. Carbon 2006; 44 : 1548-1559,,

54. Kim YA, Hayashi T, Fukai Y, Endo M, Yanagisawa T. Microstructural Change of Cup-stacked Carbon Nanofiber by Post-treatment. Molecular Crystals and Liquid Crystals 2002; 387 : 381-385

55. Rotkin SV, Gogotsi Y. Analysis of non-planar graphitic structures-from arched edge planes of graphite crystals to nanotubes. Mat res innivat 2002;5:191-200

56. R. Andrews, D. Jacques, D. Qian and E. C. Dickey. Purification and structural annealing of multiwalled carbon nanotubes at graphitization temperatures. Carbon 2001; 39 (11) : 1681-1687

57. Ham HT, Choi YS, Chung IJ. An explanation of dispersion states of singlewalled carbon nanotubes in solvents and aqueous surfactant solutions using solubility parameters. J Colloid Interface Sci 2005;286:216-23

58. Bom D, Andrews R, Jacques D, Anthony J, Chen B, Meier MS, et al. Thermogravimetric analysis of the oxidation of multiwalled carbon nanotubes: evidence for the role of defect sites in carbon nanotube chemistry. Nano Lett 2002;2:615-9,,

59. Maurin G, Stepanek I, Bernier P, Colomer J-F, Nagy JB, Henn F. Segmented and opened multi-walled carbon nanotubes. Carbon 2001;39:1273-8

60. Hill DE, Lin Y, Rao AM, Allard LF, Sun YP. Macromolecules -2002;35:9466-71

61. Asif Rasheed, Jane Y. Howe, Mark D. Dadmun, Phillip F. Britt. The efficiency of the oxidation of carbon nanofibers with various oxidizing agents. Carbon 45 (2007) 1072-1080

62. L. Licea-Jime.nez, P.-Y. Henrio, A. Lund, T.M. Laurie, S.A. Perez-Garcia, L. Nyborg, H. Hassander, H. Bertilsson, R.W. Rychwalski. MWNT reinforced melamine-formaldehyde containing alpha-cellulose. Composites Science and Technology 67 (2007) 844-854

63. Chang-Eui Hong, Joong-Hee Lee, Prashantha Kalappa, Suresh G. Advani. Effects of oxidative conditions on properties of multi-walled carbon nanotubes in polymer nanocomposites. Composites Science and Technology 67 (2007) 1027— 1034

64. Seong-Ho Yoon, Seongyop Lim, Yan Song, Yasunori Ota, Wenming Qiao, Atsushi Tanaka, Isao Mochida. KOH activation of carbon nanofibers. Carbon 42 (2004)1723-1729

65. Priya V. Lakshminarayanan, Hossein Toghiani, Charles U. Pittman Jr. Nitric acid oxidation of vapor grown carbon nanofibers. Carbon 42 (2004) 24332442

66. Jiang W. Electrochemical oxidation of carbon fibers: properties, surface chemistry and morphology. PhD Dissertation, Mississippi State University, 1999. p. 15,26-51,64-95,,

67. Pittman Jr CU, Jiang W, Yue ZR, Leon y Leon CA. Surface area and pore size distribution of microporous carbon fibers prepared by electrochemical oxidation. Carbon 1999;37:85-96

68. Wu Z, Pittman Jr CU, Gardner SD. Nitric acid oxidation of carbon fibers and the effects of subsequent treatment in refluxing aqueous NaOH. Carbon 1995;33:597-605

69. Fitzer E, Weiss R. Effect of surface treatment and sizing of C-Fibers on the mechanical properties of CFR thermosetting and thermoplastic polymers. Carbon 1987;25:455-67

70. Tijmen Gtorge Ros. Rhodium Complexes and Particles on Carbon Nanofibers

71. R.T.K. Baker. Carbon Fibers, Filaments and Composites // NATO ASI Series. Kluwer, Dordrecht.- 1990. 405 p.

72. G.G. Tibbetts, M.L. Lake, K.L. Strong, B.P. Rice. A review of the fabrication and properties of vapor-grown carbon nanofiber/polymer composites // Composites Science and Technology. 2007. V. 67. - P. 1709

73. G.G. Kuvshinov, J.I. Moguilnykh, M.J. Lebedev, D.G. Kuvshinov, S.G. Zavarukhin, Russian Patent Application No. 2111164 (1997)

74. Yu.I. Mogilnykh, G.G. Kuvshinov, M.Yu. Lebedev. Filamentary carbon as a catalyst of hydrogen sulfide oxidation to sulfur // Extended abstracts of conference "EUROCARBON'98", Strasbourg, France. 1998. - P. 445

75. C. Pham-Huu, N. Keller, G. Ehret, M.J. Ledoux. The First Preparation of Silicon Carbide Nanotubes by Shape Memory Synthesis and Their Catalytic Potential // Journal of Catalysis. 2001. V. 200. - P. 400.

76. N. Keller, C. Pham-Huu, G. Ehret, V. Keller, M.J. Ledoux. Synthesis and characterization of medium surface area silicon carbide nanotubes // Carbon. — 2003. V. 41.-P. 2131.

77. N. Keller, C. Pham-Huu, M.J. Ledoux, C. Estournes, G. Ehret. Preparation and characterization of SiC microtubes // Applied Catalysis A: Gen. 1999. V. 187.-P. 255

78. G.G. Kuvshinov, V.V. Shinkarev, A.M. Glushenkov, M.N. Boyko, D.G. Kuvshinov // China Particuology. 2006. V. 4 (6). - P. 70

79. V.V. Shinkarev, A.M. Glushenkov, D.G. Kuvshinov, G.G. Kuvshinov. New effective catalysts based on mesoporous nanofibrous carbon for selective oxidation of hydrogen sulfide // Applied Catalysis B. 2009, V. 85. - P. 180

80. J.A. Lagas, J. Borsboom, P.H. Berben. Selective Oxidation Catalyst Improves Claus Process // Oil Gas J. 1988. V. 86. P. 68

81. R.J.A.M. Terorde, PJ. Van den Brink, L.M. Visser, A.J. Van Dillen, J.W. Geus. Selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur using iron oxide catalysts on various supports // Catal. Today. 1993. V. 17. - P. 217

82. R. Kettner and N. Lierman. New Claus Tail Gas Process Proved in German Operation // Oil Gas J. 1988. V. 86. - P. 63

83. M.H. Al-Saleh, U. Sundararaj. A review of vapor grown carbon nanofiber/polymer conductive composites // Carbon. 2009. V. 47. - P. 2

84. B. Fiedler, F.H. Gojny, M.H.G. Wichmann, M.C.M. Nolte, K. Schulte. Fundamental aspects of nano-reinforced composites // Composites Science and Technology. 2006, V. 66. - P. 3115

85. E. Hammel, X. Tang, M. Trampert, T. Schmitt, K. Mauthner, A. Eder, P. Potschke. Carbon nanofibers for composite applications // Carbon. — 2004, V. 42. — P.1153

86. H. Wu, C. Wang, C.M. Ma, Y. Chiu, M. Chiang, C. Chiang. Preparations and properties of maleic acid and maleic anhydride fiinctionalized multiwall carbon nanotube/polyurethane nanocomposites // Composites Science and Technology. 2007, V. 67. - P. 1854

87. N.N. Ault, J.T. Crowe // Silicon Carbide American Ceramic Society Bulletin.-1995. V. 74, N. 6

88. X. Shen, Y. Zheng, Y. Zhan, G. Cai, Y. Xiao. Synthesis of porous SiC and application in the CO oxidation reaction // Materials Letters. 2007, V. 61. - P. 4766

89. N. Keller, G. Pham-Huu, C. Crouzet, M.J. Ledoux, S. Savin-Poncet, Jean-B. Nougayrede, J. Bousquet. Direct oxidation of H2S into S. New catalysts and processes based on SiC support // Catalysis Today. 1999, V. 53. - P. 535132

90. J.Z.Guo, Y.Zuo, Z.J.Li, W.D.Gao, J.L.Zhang. Preparation of SiC nanowires with fins by chemical vapor deposition // Physica. — 2007, V. 39. — P. 262

91. C. Pham-Huu, N. Keller, G. Ehret, M.J. Ledoux. The First Preparation of Silicon Carbide Nanotubes by Shape Memory Synthesis and Their Catalytic Potential // Journal of Catalysis. 2001. V. 200. - P. 400

92. N. Keller, C. Pham-Huu, G. Ehret, V. Keller, M.J. Ledoux. Synthesis and characterization of medium surface area silicon carbide nanotubes // Carbon. — 2003. V. 41.-P. 2131

93. N. Keller, C. Pham-Huu, M.J. Ledoux, C. Estournes, G. Ehret. Preparation and characterization of SiC microtubes // Applied Catalysis A: Gen. — 1999. V. 187.-P. 255

94. Y. Hao, G. Jin, X. Han, X. Guo. Synthesis and characterization of bamboolike SiC nanofibers // Materials Letters. 2006. V. 60. - P. 1334

95. Y. Lee. Formation of silicon carbide on carbon fibres by carbothermal reduction of silica // Diamond and Related Materials. 2004. V. 13. - P. 383

96. V. Liedtke, I. Huertas Olivares, M. Langer, Y.F. Haruvy. Sol-gel based carbon/silicon carbide // Journal of the European Ceramic Society. 2007, V. 27. -P. 1267

97. V. Raman, G. Bhatia, A.K. Mishra, S. Bhardwaj, K.N. Sood. Synthesis of silicon carbide nanofibers from pitch blended with sol-gel derived silica // Material Letters. 2006. V. 60. - P. 3906

98. C.Vix-Guterl, I. Alix, P. Ehrburger. Synthesis of tubular silicon carbide (SiC) from a carbon-silica material by using a reactive replica technique: mechanism of formation of SiC // Acta Materialia. 2004. V. 52. - P. 1639

99. K. Krnel, Z. Stadler, T. Kosmac. Preparation and properties of C/C-SiC nano-composites // Journal of the European Ceramic Society. — 2007. V. 27. P. 1211

100. Krivoruchko O.P. Scientific bases for preparation of oxide supports and catalysts via sol-gel methods // Stud. Surf. Sci. Catal. 1998. V. 118. - P. 593-600.

101. Патент РФ 2126718. CI МПК B01 J 37/04, B01 J 23/74, B01 J 21/08. Способ приготовления катализаторов / Кувшинов Г.Г., Ермаков Д.Ю., Ермакова М.А. -№97103662/04; Заявл. 12.03.1997; Опубл. 27.02.1999.

102. Munos Е., Benito A.M., Estepa L.C., Fernandez J., Mariette Y., Martinez M.T., de la Fuente G.F.// Structures of soot generated by laser induced pyrolysis of metal-graphite composite targets. Carbon. 1998. V. 36. P. 525-528

103. Афонин Ю.В., Голышев А.П., Иванченко А.И., Малов А.Н., Оришич A.M., Печурин В.А., Филев В.Ф., Шулятьев В.Б.// Генерация излучения с высоким качеством пучка в непрерывном С02-лазере мощностью 8 кВт. Квантовая электроника. 2004. Т. 34. № 4. С. 307-309

104. State Standard. ГОСТ 4668-75 Carbonaceous materials. Method of electrical resistance definition of powder. 1977

105. Shaikhutdinov Sh. K., Zaikovskii V. I., Avdeeva L. B. Morphology and surface structure of the carbon filaments. Appl. Catal. A. 1996 ; 148(1) : 123-133

106. Reshetenko Т. V., Avdeeva L. В., Ismagilov Z. R., et al. Catalytic filamentous carbon: Structural and textural properties. Carbon 2003; 41 : 1605

107. Chesnokov V.V., Buyanov R.A. The formation of carbon filaments upon decomposition of hydrocarbons catalysed by iron subgroup metals and their alloys //Russ. Chem. Rev. 2000. V. 69, N. 7. - P. 623-638.

108. Zaikovskii V.I., Chesnokov V.V., Buyanov R.A. The relationship between the state of active species in a Ni/A1203 catalyst and the mechanism of growth of filamentous carbon // Kinet. Catal. 2001. V. 42, N. 6. - P. 813-820.

109. Jiuling Chen, Yongdan Li, Production of COx-free hydrogen and nanocarbon by direct decomposition of undiluted methane on Ni-Cu-alumina catalysts, Applied Catalysis A: General, 269 (2004) 179-186

110. N. Yao, V. Lordi, S.X.C. Ma, E. Dujardin, A. Krishnan, M.M.J. Treacy, T.W. Ebbesen, J. Mater. Res. 13 (1998) 2432-2437

111. P.M. Ajayan, T.W. Ebbesen, T. Ichihashi, S. Iijima, K. Tanigaki, H. Hiura, Nature 362 (1993) 522-523.

112. L.S.K. Pang, J.D. Saxby, S.P. Chatfield, J. Phys. Chem. 97 (1993) 69416945

113. A.G. Rinzler, J. Liu, H. Dai, P. Nikolaev, C.B. Huffman, F.J. Rodriguez-Macias, P.J. Boul, A.H. Lu, D. Heymann, D.T. Colbert, R.S. Lee, J.E. Fischer, A.M. Rao, P.C. Eklund, R.E. Smalley, Appl. Phys. A 67 (1998) 29-37

114. Guo-Bin Zheng, Hideaki Sano and Yasuo Uchiyama. New structure of carbon nanofibers after high-temperature heat-treatment. Carbon 2003; 41 : 853856

115. Ukisu, Y., Kameoka, S., Miyadera, T. Catalytic dechlorination of aromatic chlorides with nobel-metal catalysts under mild conditions: approach to practical use// Applied Catalysis B, 27, (2000) 97-104

116. Bachiller-Baeza B, Guerrero-Ruiz A, Rodriguez-Ramos I. Influence of modifiers on the performance of Ru-supported catalysts on the stereoselective hydrogenation of 4- acetamidophenol. Appl. Surf. Sci. 2007; 253 (10); 4805-4813.

117. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Eklund P.C. Science of Fullerenes and Carbon Nanotubes. California: Academic Press, 1996.

118. Guo T., Nikolaev P., Thess A., Colbert D.T., Smalley R.E.// Catalytic growth of single-walled nanotubes by laser vaporization. Chemical Physics Letters. 1995. V. 243. P. 49-54.

119. Braidy N., El Khakani M.A., Botton G.A.// Single-wall carbon nanotubes synthesis by means of UV laser vaporization. Chemical Physics Letters. 2002. V. 354. P. 88-92.

120. Cheol Jin Lee, Jeunghee Park, Jeong A. Yu.// Catalyst effect on carbon nanotubes synthesized by thermal chemical vapor deposition. Chemical Physics Letters. 2002. V. 360. P. 250-255.

121. Жуков М.Ф., Фомин B.M. Высокоэнергетические процессы обработки материалов. Низкотемпературная плазма. 2000. №18. Новосибирск: Наука, 2000

122. JANAF Thermochemical Tables (Third Edition). J.Phys. Chem. Ref. Data. 1985.V. 14