Высокотемпературная спектроскопия комбинационного рассеяния света кристаллических и расплавленных ионных соединений: хлоридов, карбонатов, гидроксидов и их смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Закирьянова, Ирина Дмитриевна

  • Закирьянова, Ирина Дмитриевна
  • доктор химических наукдоктор химических наук
  • 2012, Екатеринбург
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 265
Закирьянова, Ирина Дмитриевна. Высокотемпературная спектроскопия комбинационного рассеяния света кристаллических и расплавленных ионных соединений: хлоридов, карбонатов, гидроксидов и их смесей: дис. доктор химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Екатеринбург. 2012. 265 с.

Оглавление диссертации доктор химических наук Закирьянова, Ирина Дмитриевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ОСНОВЫ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА.

1.1 Физические основы метода спектроскопии КРС.

1.1.1 Спектроскопия комбинационного рассеяния света как метод определения структуры вещества.

1.1.2 Использование спектроскопии КРС для исследования динамики частиц.

1.1.3 Сравнительный анализ возможностей ИК - и КР спектроскопии

1.2 Особенности методики регистрации спектров КРС при повышенных температурах.

1.2.1 Устройство высокотемпературной приставки.

1.2.2 Типы высокотемпературных экспериментальных ячеек.

1.2.3 Экспериментальная установка.

1.2.4 Учет влияния теплового фона на спектральную картину.

1.2.5 Определение волновых чисел, поляризации и интенсивности при регистрации колебательных полос.

1.2.6 Учет влияния дифракции света на ширину колебательных полос

1.2.7 Учет влияния рэлеевского рассеяния на спектральную картину

1.3 Дополнительные методы исследования (электропроводность, синхронный термический анализ, ИК-спектроскопия).

1.4 Подготовка образцов для исследования.

1.4.1 Приготовление галогенидов щелочных металлов, хлоридов кальция и хлоридных смесей.

1.4.2 Приготовление карбонатов щелочных металлов, их смесей и карбонатно-хлоридных смесей

1.4.3 Приготовление гидроксидов щелочных металлов и их смесей с галогенидами щелочных металлов.

1.4.4 Приготовление хлоридов РЗМ и их смесей с хлоридами щелочных металлов.

1.5 Расчет погрешностей измерений.

ГЛАВА 2. ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ СПЕКТРЫ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО И РАСПЛАВЛЕННОГО ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ И ЕГО СМЕСЕЙ С ХЛОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.

2.1 Спектры КРС хлорида кальция и его бинарных смесей МеС1 - СаС

Ме = К, Сз) при нормальных условиях.

2.2 Высокотемпературные спектры КРС хлорида кальция и его бинарных смесей МеС1 - СаС12 (Ме = N3, К, Се) в кристаллическом и расплавленном состояниях.

ГЛАВА 3. ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ КРС

ХЛОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ.

3.1 Использование методов ИК и КР - спектроскопии, синхронного термического и рентгенофазового анализов для контроля состава и определения примесей в процессе получения высокочистых хлоридов РЗМ.

3.1.1 Инфракрасные спектры поглощения оксидов редкоземельных металлов.

3.1.2 Исследование термического разложения продуктов взаимодействия оксидов РЗМ с компонентами атмосферы воздуха.

3.1.3 Изучение процесса термической дегидратации кристаллогидратов хлоридов лантана, неодима и самария и образования оксихлоридов РЗМ

3.1.3.1 Колебательные спектры оксихлоридов РЗМ.

3.1.3.2 Синтез кристаллогидратов ЬпС13 • пН20.

3.1.3.3 Исследование процесса термической дегидратации кристаллогидрата LaCl3-7H20.

3.1.3.4 Исследование процесса термической дегидратации кристаллогидрата

NdCl3 • 6Н20.

3.1.3.5 Исследование процесса термической дегидратации кристаллогидрата SmCl3 • 6Н20.

3.2 Высокотемпературные спектры КРС LnCl3 (Ln = La, Ce, Pr, Nd,

Sm, Eu, Gd, Tb, Dy).

3.2.1 Спектры КРС LnCl3 (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy) при нормальных условиях.

3.2.2 Высокотемпературные спектры КРС кристаллических LnCl

Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd).

3.2.3 Особенности спектральных характеристик кристаллических LnCl

Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm) в области предплавления.

3.2.4 Высокотемпературные спектры КРС кристаллического ТЬС13.

3.2.5 Высокотемпературные спектры КРС кристаллического DyCl3.

3.2.6 Спектры КРС расплавленных трихлоридов РЗМ.

3.2.7 Исследование процесса кристаллизации SmCl3 и GdCl методом спектроскопии КРС.

3.3 Спектры КРС кристаллических и расплавленных смесей YbCl3 - MCI

М = К, Cs).

3.3.1 Силовые и микродинамические характеристики комплексного аниона YbCl63" в расплавах YbCl3 - MCI ( M = К, Cs).

3.3.2 Корреляция между динамикой комплексного аниона УЬСІб и свойствами переноса расплавленных хлоридных смесей YbCl3 - MCI

М = К, Cs).

ГЛАВА 4. СПЕКТРОСКОПИЯ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА КАРБОНАТСОДЕРЖАЩИХ РАСПЛАВОВ.

4.1 Спектры КР расплавленных смесей карбонатов щелочных металлов

4.2 Спектры КР карбонатно-хлоридных расплавов.

4.3 Влияние температуры и ионного состава на силовые и энергетические характеристики карбонат-иона в расплавленных карбонатных и карбонатно-хлоридных смесях.

4.3.1 Влияние температуры на силовые и энергетические характеристики ионаСОз2".

4.3.2 Влияние катионного состава на силовые и энергетические характеристики иона С032".

4.3.3 Влияние анионного состава на силовые и энергетические характеристики иона С032".

4.4 Динамика ионов в карбонатных расплавах.

4.4.1 Корреляционные функции и времена релаксации карбонат-иона в ионных расплавах.

4.4.2 Влияние температуры на микродинамические характеристики иона С

4.4.3 Влияние ионного окружения на микродинамику карбонат-иона в карбонатных и хлоридно-карбонатных расплавах.

4.5 Оценка момента инерции карбонат-иона в карбонатных и хлоридно-карбонатных расплавах.

4.6 Корреляция между динамикой карбонат-иона и свойствами переноса хлоридно-карбонатных расплавов.

ГЛАВА 5. ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА

ГИДРОКСИДСОДЕРЖАЩИХ СМЕСЕЙ.

5.1 Исследование взаимодействия кристаллического и расплавленного гидроксида натрия с Н20 и С02 воздуха методом спектроскопии КРС

5.1.1 Взаимодействие кристаллического NaOH с Н20 и С02 воздуха

5.1.2 Кинетика взаимодействия расплава NaOH с С02 воздуха.

5.2 Высокотемпературные спектры гидроксидов щелочных металлов и их бинарных смесей с галогенидами щелочных металлов.

5.2.1 Спектры КР кристаллического и расплавленного NaOH.

5.2.2 Высокотемпературные спектры КР бинарных смесей NaOH-NaCl.2Д

5.2.3 Спектры КРС расплавленных бинарных смесей NaOH -NaX (X =

CI, Br, I).

• 5.2.4 Инфракрасные спектры гидроксидов щелочных металлов МеОН (Me = Li, Na, К).

5.3 Влияние температуры и анионного состава на силовые и энергетические характеристики гидроксид-иона в гидроксидно-галогенидных расплавах NaOH - NaX (X = CI, Br, I).

5.4 Динамика гидроксид-иона в расплавленном NaOH и его смесях с хлоридом натрия.

5.4.1 Влияние температуры и анионного состава на динамические характеристики иона ОН.

5.4.2 Оценка момента инерции гидроксид-иона в расплавленном NaOH и его смесях с хлоридом натрия.

5.4.3 Корреляция между динамикой гидроксид-иона и свойствами переноса гидроксидно-хлоридных расплавов.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокотемпературная спектроскопия комбинационного рассеяния света кристаллических и расплавленных ионных соединений: хлоридов, карбонатов, гидроксидов и их смесей»

Исследование структуры ионных соединений является одной из фундаментальных научных задач физической химии. В настоящее время появление новых и усовершенствование традиционных экспериментальных методов изучения строения вещества, а также создание высокотехнологичной приборной базы позволило существенно расширить диапазон исследуемых объектов, включив в их число высокотемпературные кристаллические и расплавленные соли. Развитие методологических подходов привело к значительному увеличению объема извлекаемой информации, повышению ее достоверности и надежности. Однако до сих пор крайне малочисленны, отрывочны, а зачастую отсутствуют прямые экспериментальные исследования, посвященные перестройке структуры ионных соединений при фазовых переходах плавления - кристаллизации; строению химически агрессивных и термически неустойчивых веществ в различных агрегатных состояниях; динамике структурных единиц расплавленных электролитов, что связано с большими методическими трудностями, возникающими при проведении высокотемпературного эксперимента. Для восполнения этих недостающих сведений была разработана не имеющая аналогов методика высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС), позволившая in situ установить строение, тип химической связи, реальный ионный состав и динамические характеристики ионов хлоридных, хлоридно-карбонатных и гидроксидно-хлоридных электролитов, содержащих катионы щелочных металлов; изучить структурные изменения в кристаллических и расплавленных хлоридах щелочноземельных, редкоземельных металлов и их смесях с хлоридами щелочных металлов при фазовых переходах плавления -кристаллизации; выявить взаимосвязь между строением, динамикой структурных единиц этих расплавленных сред и транспортными свойствами электролитов. Получение такой информации необходимо для развития представлений о строении, природе химической связи и межчастичном взаимодействии в реальных высокотемпературных неорганических жидкостях, а также прогнозирования их практически значимых физико-химических свойств.

Спектроскопия комбинационного рассеяния света (Рамановская спектроскопия) относится к физическим методам исследования вещества, который на основе регистрируемых колебательных спектров изучаемого объекта позволяет провести структурный анализ, определить колебательные частоты, рассчитать силовые постоянные, момент инерции молекулы и скорости релаксационных процессов. В силу своей специфичности спектры КРС служат для идентификации химических соединений, позволяя выполнять качественный и количественный анализ.

Регистрация спектров КРС при высоких температурах твердых и расплавленных веществ сопряжена с большими методическими трудностями. В связи с этим мировой практике известны лишь несколько научных центров в Греции, Великобритании, США, Японии, где проводятся такого рода исследования. В Советском Союзе в Институте общей и неорганической химии АН УССР (г. Киев) исследовали спектры КРС низкоплавких нитратных систем (к сожалению, работы прекращены). В настоящее время в нашей стране специфические исследования оксидных систем методом КРС выполняются в ФИАНе (г. Москва); силикатных стекол и расплавов - в Институте минералогии УрО РАН (г. Миасс). Крупный центр по исследованию твердых и расплавленных солей создан в Дагестанском научном центре (г. Махачкала). В Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН (г. Екатеринбург) разработан комплексный подход к исследованию физико-химических (термодинамических, транспортных, акустических, магнитных, теплофизических) свойств солевых расплавов. Привлечение спектроскопии КРС в качестве структурочувствительного метода анализа высокотемпературных электролитов явилось логическим продолжением и развитием такого рода исследований.

В диссертационной работе в качестве объектов исследования с преимущественно ионным типом межчастичного взаимодействия были выбраны хлорид кальция и его смеси с хлоридами щелочных металлов, а также трихлориды редкоземельных металлов, способные в силу особенностей строения электронных оболочек ионов РЗМ образовывать в растворах прочные комплексные ионные группировки; ионные расплавы, содержащие сложные ковалентные анионы: обладающий симметричным строением карбонат-ион и имеющий ярко выраженную полярность ковалентной связи анион ОН . На примере карбонатно-хлоридных и гидроксидно-галогенидных смесей было изучено влияние анионного состава на характер межчастичного взаимодействия в таких электролитах.

Полученные методом спектроскопии КРС данные позволили провести расчет динамических параметров структурных единиц и сопоставить их с транспортными свойствами расплавов (вязкостью, электропроводностью, коэффициентами диффузии). Впервые проведение такого анализа расплавленных ионных систем было предложено С.А. Кирилловым (Институт общей и неорганической химии, г. Киев) для низкоплавких нитратов щелочных металлов. Интересно проверить, имеет ли место такая корреляция в высокотемпературных расплавленных электролитах, содержащих другие ионные группировки, а также попытаться выявить ее причины. Для этого в качестве объектов исследования были выбраны расплавленная карбонатная эвтектика 1л2С03 - Ыа2С03 - К2С03, хлоридные (УЬС13 - КС1 и УЬС13 - СбСО, карбонатно-хлоридные (1л2С03 - ЫС1) и гидроксидно-хлоридные ("ЫаОН - ЫаС1) расплавленные смеси.

Цели и задачи работы

Цель работы - выявить особенности межчастичного взаимодействия, тип локальной симметрии, динамику структурных единиц и установить общие тенденции и закономерности их изменения с температурой и химическим составом широкого класса кристаллических и расплавленных ионных систем: хлоридов, карбонатов, гидроксидов и их смесей методом спектроскопии комбинационного рассеяния света.

Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Разработать и применить комплексный методологический подход для высокотемпературного спектроскопического исследования структуры кристаллических и расплавленных химически агрессивных и термически неустойчивых веществ методом комбинационного рассеяния света (КРС), включающий в себя экспериментальное определение характеристических колебательных частот, сравнительный анализ колебательных параметров структурных единиц ионных систем в кристаллическом и расплавленном состоянии, расчет их силовых постоянных, времени колебательной, ориентационной релаксации и момента инерции.

2. Провести сравнительный анализ полученных методом КРС спектральных характеристик кристаллических и расплавленных ионных веществ на примере хлорида кальция, трихлоридов редкоземельных металлов ЬпС13 (Ъп = Ьа, Се, Рг, N(1, Бш, Ей, всі, ТЬ, Бу) и их бинарных смесей с хлоридами щелочных металлов, выявить особенности межионного взаимодействия в этих солевых системах, изменения структуры солей при фазовых переходах, определить тип локальной симметрии и координационные числа структурных ионных группировок.

3. Исследовать влияние температуры и состава на спектральные и структурные характеристики, силовые постоянные, релаксационные параметры и моменты инерции карбонатного и гидроксидного анионов в карбонатных, гидроксидных, карбонатно-хлоридных и гидроксидно-хлоридных расплавах.

4. Выявить корреляцию найденных методом КРС динамических параметров карбонат- и гидроксид-анионов со свойствами переноса содержащих их расплавов.

Научная новизна

• Использован сравнительный анализ определенных методом высокотемпературной спектроскопии КРС спектральных характеристик кристаллических и расплавленных хлорида кальция, хлоридов редкоземельных металлов, а также их бинарных смесей с хлоридами щелочных металлов, позволивший сделать обоснованные выводы о перестройке структуры типичных ионных систем при фазовых переходах, изменении локальной симметрии комплексных ионных группировок в зависимости от температуры и химического состава.

• Впервые получены сведения о перестройке структуры хлоридов РЗМ при их плавлении и кристаллизации, а также ее особенностях для различных кристаллических модификаций.

• Получены новые сведения о структуре высокотемпературных солевых электролитов на основе хлоридов щелочных металлов, содержащих сложные ковалентные карбонат- и гидроксид-анионы (С032~ и ОН ). Найдены общие закономерности изменения их силовых и динамических характеристик в хлоридно-карбонатных и хлоридно-гидроксидных расплавах при варьировании ионного состава и температуры.

• Обнаружено образование водородной связи (Н ••• С1) в хлоридно-гидроксидных расплавах.

• Установлена корреляция между динамическими характеристиками карбонатного и гидроксидного анионов и транспортными свойствами карбонатных, карбонатно-хлоридных, гидроксидных и гидроксидно-хлоридных расплавов.

На защиту выносятся:

• Результаты экспериментальных исследований спектральных характеристик широкого класса ионных соединений и систем: кристаллических (в интервале температур от 293 К до соответствующих температур плавления) и расплавленных хлоридов кальция, редкоземельных металлов, их бинарных смесей с хлоридами щелочных металлов, а также карбонатных, гидроксидных, хлоридно - карбонатных и гидроксидно - хлоридных расплавов.

Результаты расчета силовых постоянных, времени колебательной и ориентационной релаксации, момента инерции структурных единиц изученных ионных систем и закономерности их изменения с температурой и ионным составом.

Практическая значимость работы

Создана оригинальная методика высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния света для исследования структуры, состава и особенностей межионного взаимодействия высокотемпературных кристаллических и расплавленных химически агрессивных и термически неустойчивых веществ в интервале температур от 293 до 1150 К. Установлены основные типы и скорости химических реакций, происходящих при взаимодействии кристаллического и расплавленного гидроксида натрия с компонентами атмосферы воздуха, что может быть учтено при использовании его в технологических и научных целях.

Установлены термические ступени дегидратации кристаллогидратов хлоридов лантана, неодима и самария (температурные диапазоны существования кристаллогидратов, их химический состав), температуры образования оксихлоридов РЗМ при нагревании кристаллогидратов их хлоридов, которые необходимо учитывать при получении высокочистых хлоридов РЗМ.

Определены характеристические колебательные частоты высокочистых хлоридов РЗМ, их оксихлоридов, оксидов и карбонатов, которые могут быть использованы для аналитического контроля состава и обнаружения нежелательных кислородсодержащих примесей в хлоридных реакционных средах для электрохимического и пирометаллургического получения редкоземельных металлов. • На основании установленной корреляции между динамическими характеристиками (временами колебательной и ориентационной релаксации, 2 эффективным момент инерции) С03 " и ОН - анионов и свойствами переноса карбонатных, карбон атно-хл ори дных, гидроксидных и гидроксидно-хлоридных расплавов предложены эмпирические зависимости для прогнозирования транспортных свойств подобных неизученных систем.

Апробация работы и публикации.

Основное содержание диссертационной работы отражено в 75 научных публикациях, в том числе 23 статьях в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК, 6 статьях в других изданиях и 46 тезисах докладов российских и международных конференций.

Результаты работы доложены и обсуждены на X Всероссийской конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Екатеринбург, 1992); 4 Российском семинаре «Компьютерное моделирование физико-химических свойств стекол и расплавов» (Курган, 1998); IX Российской конференции «Строение и свойства металлически и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 1998); Europian reseach conference (France, 1998); XI конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998); 14 Уральской конференции по спектроскопии (Новоуральск, 2003); XI Российской конференции «Строение и свойства металлических и лаковых расплавов» (Екатеринбург, 2004); XI11 Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 2004); Всероссийской конференции по химии твердого тела (Екатеринбург, 2004); 17 Уральская конференции по спектроскопии (Новоуральск, 2005); 6-м семинаре СО РАН - УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Екатеринбург,

2006); XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 2007); 18 Уральской конференции по спектроскопии (Новоуральск, 2007); Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2007); XII Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 2008); Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (Екатеринбург, 2008); VIII научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Томск, 2008); XV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, 2010); VI Международной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново, 2010); XVIII Украинской конференции по неорганической химии (Харьков, 2011); XI11 Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 2011).

Личный вклад автора.

Постановка задачи, усовершенствование высокотемпературной оптической приставки для проведения экспериментов с химически агрессивными и термически неустойчивыми веществами, очистка реактивов, приготовление смесей хлорида кальция с хлоридами щелочных металлов, карбонатных смесей, гидроксидно-хлоридных смесей, планирование и проведение спектроскопического эксперимента, анализ экспериментальных данных, составление компьютерных программ для математической обработки спектров, расчета корреляционных функций и динамических параметров, написание научных работ выполнены лично автором диссертации.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения; основной части, включающей пять глав, посвященных методике эксперимента, изложению результатов и их обсуждению; выводов по работе и списка литературы. Материал изложен на 265 страницах, включая 117 рисунков, 21 таблицу и список литературы из 230 наименований.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Закирьянова, Ирина Дмитриевна

выводы

1. Разработана и апробирована методология комплексного высокотемпературного спектроскопического исследования структуры кристаллических и расплавленных химически агрессивных и термически неустойчивых веществ методом комбинационного рассеяния света (КРС), позволившая выявить зависимые от температуры и химического состава изменения структуры, тип локальной симметрии ионных группировок, фундаментальную связь микро- и макродинамических характеристик широкого класса ионных соединений и систем.

2. Доказано, что гексагональная структура трихлоридов РЗМ ЬпС13 (Ьп =

Ьа, Се, Рг, N(1, Бт, вё) с пространственной группой симметрии С%ъ и моноклинная сингония трихлорада диспрозия с симметрией сохраняются во всем изученном температурном интервале их существования в кристаллическом состоянии (293 К Тпл).

3. Для хлоридов гексагональной модификации ЬпС13 экспериментально обнаружен эффект «предплавления», связанный с появлением на фоне базовой структурной группировки [ЬпСЬ] кристаллических дефектов, образующихся в результате постепенного ослабления связи Ьп — С1 и уменьшения среднего координационного числа анионов хлора при нагревании твердой соли до температуры плавления.

4. Впервые исследовано изменение структуры в процессе кристаллизации переохлажденных расплавов трихлоридов РЗМ. Установлено, что «сетчатая» пространственная структура расплава, состоящая из искаженных октаэдров [ЬпС1б], в переохлажденном состоянии при уменьшении температуры становится «псевдокристаллической», содержащей группировки [ЬпС19], присущие твердым солям.

5. Установлено, что в бинарных смесях кальция и иттербия с хлоридами щелочных металлов как в кристаллическом, так и в расплавленном состояниях ион Са2+ входит в состав искаженной октаэдрической группировки [СаС16], в то время как ион УЬ образует комплексный анион УЬСІбимеющий симметрию правильного октаэдра.

6. Методом высокотемпературной спектроскопии КРС на примере карбонатных, карбонатно-хлоридных, гидроксидных и гидроксидно-хлоридных расплавов обнаружено, что сложные ковалентные анионы С03 " и ОН входят в состав ионных ассоциатов (кластеров).

7. Впервые получены прямые доказательства образования в гидроксидно-хлоридных расплавах нехарактерной для высокотемпературных ионных систем водородной связи (Н ••• С1), позволившие дополнить и развить представления о строении солевых расплавов.

8. Впервые определены динамические характеристики (времена колебательной и ориентационной релаксации, эффективный момент инерции) анионов С03 " и ОН и установлена их прямая корреляция со свойствами переноса карбонатных, карбонатно-хлоридных, гидроксидных и гидроксидно-хлоридных расплавов. Предложены эмпирические зависимости, которые могут быть использованы для прогнозирования транспортных свойств неизученных расплавов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Закирьянова, Ирина Дмитриевна, 2012 год

1. Сущинский М.М. Спектры комбинационного рассеяния молекул и кристаллов. - М.: Наука, 1969. - 576 с.

2. Бенуэлл К. Основы молекулярной спектроскопии. М.: Мир, 1985. -320 с.

3. Брандмюллер И., Мозер Г. Введение в спектроскопию комбинационного рассеяния света. М.: Мир, 1964. - 627с.

4. Ferraro J.R., Nakamoto К. and Brown C.W. Introductory Raman Spectroscopy. Elsevier, 2003. 434 c.

5. Хохштрассер P. Молекулярные аспекты симметрии. M.: Мир, 1978. -330 с.

6. Вильсон Е., Дешиус Д., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. М.: Иностранная литература, 1968. - 259 с.

7. Фларри Р. Группы симметрии. М.: Мир, 1983. - 395 с.

8. Уитли П. Определение молекулярной структуры. М.: Мир, 1970. -297 с.

9. Грасели Д., Снеивили М., Балкин Б. Применение спектроскопии КР в химии. М.: Мир, 1984. - 216 с.

10. Грибов Л А. Введение в молекулярную спектроскопию. М.: Наука, 1976.-399 с.

11. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М.: Наука, 1972. - 359 с.

12. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. -М.: ИЛ, 1949. 648 с.

13. Brooker М.Н., Papatheodorou G. Vibrational spectroscopy of molten salts and related glasses and vapors // In: Advances in molten salt chemistry V.5. Amsterdam-Tokyo, 1983. - P. 27-118.

14. Кириллов С. А. Колебательная спектроскопия и межчастичные взаимодействия в ионных системах. В кн.: Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов. - Киев: Наукова думка, 1983. -127 с.

15. Кириллов С.А. Колебательная спектроскопия в исследованиях динамики ионных расплавов. В кн.: Динамические свойства молекул и конденсированных систем. - JL: Наука, 1988. - 237 с.

16. Gordon R.G. Molecular motion and moment analysis of molecular spectra in condensed phase // J. Chem. Phys. 1963. - V. 39. - P. 2788-2797.

17. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. M.: Мир, 1982. - 327 с.

18. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. — М.: Мир, 1966. — 220 с.

19. Левшин JT.B. Практикум по спектроскопии. Изд.: МГУ, 1976. - 322 с.

20. Зайдель А.Н., Островская Г.В., Островский Ю.И. Техника и практика спектроскопии. М. : Наука, 1976. - 390 с.

21. Малышев В.И. Введение в экспериментальную спектроскопию. М.: Наука, 1969.-480 с.

22. Lund P., Nielsen О., Ptaestgaad Е. Comparison of depolarized Rayleeigh-Wing Scattering and Far-infrared absorption in molecular liquids // J. Chem. Phys. 1978. - V. 28. - P. 167-173.

23. Nielsen О., Lund P., Plaestgaad E. Comments on the R(v) spectral representations of the low frequency Raman spectrum // J. Chem. Phys. -1981.-V. 75.-P. 1586-1587.

24. Raptis C., Mitchell F. Raman scattering from molten Li and Rb halides // J. Phys. C. : Solid State Phys. 1987. - V. 20. - P. 4513-4528.

25. Смирнов M.B., Хохлов B.A., Степанов В.П., Шумов Ю.А. Плотность и электропроводность бинарных расплавленных смесей галогенидов лития // Труды Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1973. - Вып.20. -С. 3-7.

26. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв. АН СССР. Неорг. Материалы. 1982. -№11. - С.1917-1918.

27. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М.: Госхимиздат, 1962. 973 с.

28. Зарубицкий О.Г. Очистка металлов в расплавах щелочей. М.: Металлургия, 1981. - 124 с.

29. Дмитрук Б.Ф., Зарубицкий О.Г., Орел В.П. О наводороживании никеля, титана и сталей в расплаве смеси щелочей NaOH-KOH // Журнал прикл. химии. 1995. - Т. 68. — вып. 4. - С. 688-690.

30. ГОСТ 8.207-76 Основополагающие стандарты в области метрологического обеспечения. М.: Из-во стандартов, 1983. - 260 с.

31. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей // Электрохимия. 1966. - Т. 2. - №11. - С. 1240-1247.

32. Шабанов О.М. Автокомплексная модель строения и функции распределения в расплавленных галогенидах щелочных металлов // Расплавы. 2006. - №2. - С. 30-38.

33. Rollet A., Salanne М. Studies of the local structures of molten metalhalides // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. C: Published on 18 April 2011 onhttp://pubs.rsc.org | doi:10.1039/ClPC90003J244

34. Кириллов С.А. Динамический критерий комплексообразования и строение расплавленных галогенидов. К сорокалетию автокомплексной модели строения расплавов // Электрохимия. 2007. - Т. 43. - №8. - С. 949-956.

35. Kirillov S.A., Pavlatou Е.А., Papatheodorou G.N. Instantaneous collision complexes in molten alkali halides: Picosecond dynamics from low-frequency Raman data // J. of Chem. Phys. 2002. - V. 116. - P. 93419351.

36. Raptis C., Mitchell F. Raman spectra of molten Li and Rb halides // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1987. - V. 20. - P. 4513-4528.

37. Raptis C., Mc.Greevy R. Temperature dependence of the Raman scattering spectrum of molten CsCl // J. Phys.: Condens. Matt. 1992. - V. 4. - P. 5471-5478.

38. Raptis C. Determination of absolute light-scattering cross sections of molten salts // J. of Applied Phys. 1986. -V. 59. - P. 1644-1650.

39. Giergiel A., Subbaswamy L., Eklund P. Light scattering from molten alkali halides // Phys. Rev B. 1984. - V. 29. - P. 3490-3508.

40. Papatheodorou G.N., Yannopoulos S.N. Light scattering from molten salts: structure and dynamics // In: Molten Salts: From Fundamentals to Applications. M. Gaune-Escard NATO-ASI series. - Kluwer-Boston. -2002.-P. 47-106.

41. Присяжный В.Д., Баранов C.B., Сунегин Т.П. Исследование расплавленного хлорида бериллия методом КР света // Ж. неорг. химии.-Т. 23,-№6,- С. 1678-1680.

42. Capwell R. Raman spectra of crystalline and molten MgCl2 // Chem. Phys. Lett. 1972. - V. 12. - P. 443-446.

43. Brooker M., Huang C. Raman Spectroscopic studies of structural properties of solid and molten states of the MgCl2 alkali metal chloride system //

44. Can. J. of Chem. 1980. - V. 58. - P. 168-179.245

45. Maroni V. Vibrational frequencies and force constants for tetrahedral MgX42" (X = CI, Br, I) in MgCl2 KX melts // J. Chem. Phys. - 1971. -V. 55.-P. 4789-4792.

46. Brooker M.Y. A Raman spectroscopic study of the structural aspects of K2MgCl4 and Cs2MgCl4 as solid crystals and molten salts // J. Chem. Phys. -1975.-V. 63.-P. 3054-3061.

47. Enderby J., Biggin S. Structural investigation of molten salt by diffraction methods // In: Advances in molten salt chemistry V.5. Amsterdam-Tokyo.- 1983,- P. 1-25.

48. Biggin S., Enderby J. The structure of molten calcium chloride // J. Phys. C: Solid State Phys. 1981,-V. 14.-P. 3577-3583.

49. Lumsden J. Thermodynamics of molten salt mixtures. London; N.York. -1966,-220 p.

50. Bunten R., Mc.Greevy R., Mitchell E., Raptis C. Collective modes in molten alkaline-earth chlorides: I. Light scattering // J. Phys. C: solid state Phys. -1984. V. 17. - P. 4705-4724.

51. Igarashi K., Tajiri K., Asahina Т., Kosaka M. Structural study of molten CaCl2-KCl system // Materials Science Forum. 1991. - V. 73 -75. - P. 7984.

52. Sakai K., Nakamura T. Bounds of complex formation for alkali-earth cation in molten alkali chlorides // Phys. Chem. Liq. 1984. - V. 14. - P. 67-78.

53. Yoon S.Y., Sadoway D.R. Spectroelectrochemical Study of Magnesium Electrolysis // Light Metals. 1987. - P. 851 -859.

54. Хорлбек В., Эмонс X.-X. Спектры KP и зависимости структура -свойство расплавленных солевых смесей // Тезисы докладов V конференции социалистических стран по химии расплавленных солей. -Киев, 1984.-С. 45.

55. Emons H.-H., Brautigam G., Vogt H. Zur Struktur ladungsunsymmetrischer Salzschmelzen aus Erdalkalimetall- und Alkalimetallchloriden // Z. Anorg. Allg. Chem. 1972. - B. 390. - S. 279-289.

56. Корнякова (Закирьянова) И.Д., Хайменов А.П., Матлашевский В.А., Кочедыков В.А. Спектры комбинационного рассеяния хлорида кальция в твердом и расплавленном состояниях // Расплавы. 1991.- №4. С.36-40.

57. Корнякова (Закирьянова) И.Д. Спектры комбинационного рассеяния бинарных смесей МеС1-СаС12 (Me = Na, К, Cs) в твердом и расплавленном состояниях // Расплавы. 1991. - №6. - С. 90-94.

58. Ормонт Ф. Структура неорганических веществ. М.; JL: Изд-во тех. -теор. лит., 1950, - 970 с.

59. Андерсон А. Применение спектров комбинационного рассеяния. -М.: Мир, 1977.-590 с.

60. Porto S., Fleury Р., Damen В. Raman spectra of Ti02, MgF2, ZnF2, FeF2, MnF2 // Phys. Rev. 1967. - V. 154. - P. 522-528.

61. Коршунов Б.Д., Сафонов B.B., Дробот Д.В. Диаграммы плавкости хлоридных систем. Справочник. JL: «Химия». - 1972. - 384 с.

62. Seifert Von Н., Langenbach U. Thermoanalytishe und rontgenorgraphiche Untersuchungen an System Alkalichlorid /Calciumchlorid // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1969,-B. 368,- S. 36-43.

63. Perry G., Moody К. CsCl-CaCl2 phase diagram // Thermochim. Acta. 1992.- V. 198.-P. 167-172.

64. FTsalt Fact Salt Phase Diagrams, www.factsage.com

65. Igarashi K., Nijima Т., Mochinaga J. Structure of molten CaCl2-NaCl mixture

66. In: First Intenat. Symp. Molten Salt Chem. and Technology: Proceeding. Kyoto (Japan). 1983. - P. 469-472.

67. Потапов A.M. Транспортные свойства расплавленных хлоридов лантанидов и их бинарных смесей с хлоридами щелочных металлов: Дис. . .д-ра тех. наук. Екатеринбург, 2009. - 350 с.

68. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельныеметаллы . М.: Металлургия, 1987. -232 с.

69. Юрченко Э.Н., Кустова Т.Н., Бацанов С.С. Колебательные спектры неорганических соединений. Новосибирск : Наука, 1981. 142 с.

70. Серебренников В.В., Якунина Г.М., Козик В.В., Сергеев А.Н. Редкоземельные элементы и их соединения в электронной технике. Томск: ТГУ, 1979. 141 с.

71. Глушкова В.Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов. J1.: Наука, 1967. 132 с.

72. Alvero R. Lantanide oxides: Lu203 hydration / R.Alvero, A.Bernal, I.Carrizosa, J.Odriozola , J.Trillo // J. Less-Common Metals. 1985. -V. 110.-P. 425-432.

73. Кочедыков В.А., Закирьянова И.Д., Акашев J1.A. Идентификация продуктов взаимодействия оксидов редкоземельных металлов с компонентами атмосферы воздуха методом ИК-спектроскопии // Аналитика и контроль. 2006. - Т. 10. - №2. - С. 172-174.

74. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул . М.: Наука, 1970. 560 с.

75. Финч А., Гейтс П. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии. М.: Мир, 1973. -289 с.

76. Кочедыков В.А., Закирьянова И.Д., Корзун И.В. Исследование термического разложения продуктов взаимодействия оксидов РЗЭ с компонентами атмосферы воздуха // Аналитика и контроль. 2005. -Т. 9. - №1. - С. 58-63.

77. Hussen G.A.M., Buttrey D.J., DeSanto Р., Abd-Elgaber A.A., Roshdy H., Ali

78. Myhoud Hussein G.A.M. Formation and characterization of samarium oxide248generated from different precursors // Thermochimica Acta. 2003. - V. 402.-P. 27-36.

79. Paama L., Pitkanen I., Halttunen H., Peramaki P. Infrared evolved gas analysis during thermal investigation of lanthanium, eurpian and samarium carbonates// Thermochimica Acta. 2003. - V. 403. - P. 197206.

80. Shirsat A.N., Ali M., Kaimal K.N., Bharadwaj S.R., Das D. Thermodynamistry of La202C03 decomposition // Thermochimica Acta. -2003.-V. 399.-P. 167-170.

81. Klingenberg В., Vannice M.A. Influence of pretreatment on lanthanium nitrate, carbonate, and oxide powders // Chemistry of materials. 1996. -V. 8.-P. 2755-2768.

82. Юрченко Э.Н., Кустова Г.В., Бацанов C.C. Колебательные спектры неорганических соединений. Новосибирск: Наука, 1981. 143 с.

83. Cromer D.T. The crystal structure of monoclinic Sm203 // J. of Phys.Chem.- 1957.-V.61.-P. 753-755.

84. Schaach G., Koningstein J. Phonon and Electronic Raman Spectra of Cubic Rare-earth Oxides and Isomorphous Yttrium Oxide // J. of the Optical Society of America. 1970.-V. 60.-P. 1110-1115.

85. Пиментел Д., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. -462 с.

86. Wendlandt W. The thermal decomposition of the heavier rare earth metal chloride hydrates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. - V.9. - P. 136 - 139.

87. Wendlandt W. The thermal decomposition of yttrium, scandium, and some rare-earth chloride hydrates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. - V. 5. - P. 118-122.

88. Ashcroft S., Mortimer C. The thermal decomposition of lanthanide (III) chloride hydrates // J. of the Less-Common Metals. 1968. - V. 14. - P. 403-406.

89. Hong V.V., Sundstrum J. The dehydration schemes of rare-earth chlorides // Thermochim. Acta. 1997. - V. 307. - P. 37-43.

90. Соколова Н.П., Украинцева Э.А. Давление диссоциации некоторых кристаллогидратов хлоридов лантаноидов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1984.- Вып. 1,- С. 24-25.

91. Украинцева Э.А., Соколова Н.П., Логвиненко В.А. Термодинамические характеристики дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантаноидов цериевой подгруппы // Радиохимия. 1987. - Вып. 4. -С. 481-484.

92. Hase Y., Dunstan P., Temperini M. Raman active normal vibrations of lanthanide oxychlorides. // Spectrochim. Acta. Part A: Mol. Spectroscopy. -1981. V. 37.- P. 597-599.

93. Basile L., Ferraro J., Gronert D. I.R. Spectra of several lanthanide oxyhalides.

94. J. of Inorg. and Nuclear Chem. 1971. - V. 33. - P. 1074-1053.

95. Антонов Б.Д., Закирьянова И.Д., Кочедыков В.А. Исследование процессов дегидратации кристаллогидрата ЬаС1з7Н20 методом рентгенофазового анализа // Тезисы докладов 6-го семинара СО РАН -УрО РАН. Екатеринбург, 2006. - С. 21.

96. Корзун И.В., Закирьянова И.Д., Кочедыков В.А. Использование синхронного термического анализа для исследования процессов дегидратации кристаллогидратов хлоридов РЗЭ // Тезисы докладов 6-го семинара СО РАН УрО РАН. Екатеринбург, 2006. - С. 80.

97. Лаптев Д.М. Физико-химические свойства хлоридов лантаноидов и их взаимодействие в системах LnCb LnCl2. Дис . . докт.хим.наук. -Новокузнецк: Сибирская гос. горно-металлург. академия им. Серго Орджоникидзе, 1996. - 394 с.

98. Kahwa I. Fusion temperatures of rare earth metal trihalides // J. of Thermal Analysis. 1982. - V. 25. - P. 525-529.

99. Минкин В.И. Лантаноиды. Из-во Ростовского университета, 1980. -297 с.

100. Pavlatou E., Madden P., Wilson M. The interpretation of vibrational spectraof ionic melts // J. Chem. Phys. 1997. - V. 107. - P. 10446-10458

101. Asawa C. Raman spectrum of LaBr3 // Phys.Rev. 1968. - V. 173. - P. 869 - 872.

102. Asawa C. Depolarisation of Raman scattering in LaCl3 // Phys.Rev. 1968. -V. 168,- P. 957-959.

103. Zissi G.D., Chrissanthopoulos A., Papatheodorou G.N. Vibrational modes and structure of LaCl3 CsCl melts // Vibrational Spectroscopy. - 2006. -V. 40,- P. 110-117.

104. Schaack G., Koningstein J. Phonon frequencies of rare earth trichlorides with unit cells of different dimensions // J.Phys. Chem. Solids. 1970. - V. 31,- P. 2417-2420.

105. Wilmarth W. Raman spectra of selected transuranium trihalides in the solid state // J. Chem. Phys. 1988. V. 89. - № 8. - P. 4666-4670.

106. Chrissanthopoulos A., Papatheodorou G.N. The Ho(III) as structural probe for high temperature ionic liquids: RC13 (R = rare earth) // J. Mol. Structure. 2008. - V. 892.- P. 93-102.

107. Alvarenga A., Saboungi M., Curtiss L., Grimsditch M. Structure and dynamics of molten aluminium and gallium trihalides. II. Raman spectroscopy and ab initio calculations // Mol. Physics. 1994. - V. 81.1. P. 409-420.

108. Papatheodorou G.N. Raman spectroscopic studies of yttrium (III) chloride -alkali metal chloride melts and of Cs2NaYCl6 and YC13 solid compounds // J. Chem. Phys. 1977. - V. 66. - P. 2893-2900.

109. Салюлев А.Б., Закирьянова И.Д. Спектры комбинационного рассеяния света трихлоридов алюминия, галлия и индия в кристаллическом и расплавленном состояниях // Расплавы. 2009. - № 5. - С. 55-64.

110. Zakir'yanova I.D., Salyulev А.В., Khokhlov V.A. Raman spectroscopic study of the phase transition in rare-earth metal trichlorides // Rassian Metallurgy (Metally). 2011,- №.8. - P. 25-28.

111. Banks C., Heusinkveld M., O'Laughlin J. Absorption spectra of the lanthanides in fused lithium chloride potassium chloride eutectic // Anal.Chem. - 1961.-V. 33,- P. 1235- 1240.

112. Harris A.L., Yeale C.R. Polymorphism in gadolinium trichloride // J.Inorg.Nucl.Chem. 1965,- V. 27. - P. 1437-1439.

113. Daniel J.F., Wilmarth W.R., Begun G.M., Peterson J.R. Raman spectroscopic studies of gadolinium trichloride as function of temperature // J. of Cristallogr. and Spectr. Reseach. 1989. - V. 19. -P. 39-49.

114. Червонный А.Д., Червонная H.A. Термодинамические функции трихлоридов 4f элементов в конденсированном состоянии // Ж. физ. химии. - 2007,- Т. 81.- №11.- С. 1956-1973.

115. Seifert H.J. Melting points of lanthanide trichlorides. An unsolved problem // J. of Therm. Analysis and Calorimetry. 2005. - V. 82. - P. 575-580.

116. Rycerz L., Gaune-Escard M. Lanthanide (III) halides: Thermodynamic properties and their correlation with crystal structure // J. Alloy and Compounds. 2008,- V. 450. - P. 167-174.

117. Закирьянова И.Д., Салюлев А.Б. Спектры комбинационного рассеяния света кристаллического и расплавленного GdCb // Расплавы. -2009,- №2,- С. 87-93.

118. Gaune-Escard M., Rycerz L., Szczepaniak W., Bogacz A. Enthalpies of phase-transition in the lanthanide chlorides LaCl3, CeCl3, PrCl3, NdCl3, GdCl3, DyCl3, ErCl3 and TmCl3 // J. Alloy Compounds. 1994. - V. 204. -P. 193-196.

119. Закирьянова И.Д., Салюлев А.Б. Исследование фазового перехода кристалл расплав трихлоридов лантана, серия и неодима методом спектроскопии КРС // Расплавы. - 2007. - № 5. - С. 51-57.

120. Закирьянова И. Д., Хохлов В. А., Корзун И.В. Спектры комбинационного рассеяния света кристаллического и расплавленного трихлорида самария // Расплавы. 2004. - № 6. - С. 28-34.

121. Wells A.F. Structural Inorganic Chemistry. Oxforf: Clarendon Press, 1962. - 182 p.

122. Morrison Н., Assefa Z., Haire R., Peterson J. Raman and X-ray diffraction studies of terbium trichloride: phase characterization and temperature relationship // J.of Alloys and Compounds. 2000. - V. 303-304. - P. 440444.

123. Лызлов Ю.Н., Нисельсон JI.А. Диаграммы плавкости двойных систем иттриевой подгруппы редкоземельных трихлоридов. Ж. неорган.химии.- 1977,- Т. 22. №8.- С. 2245-2247.253

124. Gaune-Escard M., Bogacz A., Rycerz L., Szczepaniak W. Heat capacity of LaCl3, CeCl3, PrCl3, NdCl3, GdCl3, DyCl3 // J. Alloys and Compounds. -1996.-V. 235,- P. 176-181.

125. Seifert H.J., Krämer R. Ternäre Chloride in den Systemen ACl/DyCl3 (A = Cs, Rb, K) // Z. Anorg. Allg. Chem. 1994. - V. 620. - S. 1543 - 1548.

126. Hake D., Urland W. Darstellung und Kristall struktur von LnAl3Cli2 (Ln = Tb, Dy, Ho) und thermischer Abbau zu LnCl3 // Z. Anorg. Allg. Chem. -1990.-B. 586.- S. 99- 105.

127. Urland W., Hake D. Über die Polymorphie von DyCl3 // Z. Kristallogr. -1989. V. 186. - № 1-4. - S. 296.

128. Beck H.P., Gladrow E. Zur Hochdruckpolymorphie der Seltenerd -Trihalogenide // Z. Anorg. Allg. Chem. 1979. - B. 453. - S. 79 -92.

129. Matsuura H., Adya A., Bowron D. Phase transition in rare earth chlorides observed by XAFS // J. Synchrotron Rad. 2001. - V. 8. - № 2. - P. 779781.

130. Закирьянова И.Д., Салюлев А.Б., Корзун И.В., Хохлов В.А., Кочедыков В. А. Структура кристаллического и расплавленного трихлорида диспрозия // Расплавы. 2009. - №4. - С.34-40.

131. Закирьянова И.Д., Салюлев А.Б., Хохлов В.А.Исследование фазовых переходов трихлоридов РЗЭ методом спектроскопии КРС // Расплавы. -2011,- №3,- С. 25-32 .

132. Mochinaga J., Iwadate Y., Fukushima К. Short range structures of several rare earth chloride melts // Mater. Sei. Forum. 1991. - V. 73-75. - P. 147-152.

133. Papatheodorou G.N., Yannopoulos S.N. Light Scattering from Molten Salts: Structure and Dynamics. In: Molten Salts: From Fundamentals to Applications, v. 53/ Ed. ву M.Gaune-Escard. - NATO Science Series, 2002. -P. 47-107.

134. Matsuoka A., Fukushima K., Igarashi K., Iwadate Y., Mochinaga J. Raman spectra of molten GdCl3 KC1 and GdCl3 - NaCl // Nippon Kugaku Kaishi.- 1993,- №5,- P. 471-474.

135. Potapov A.M., Khokhlov V.A., Sato Y. Viscosity of the Molten Rare Earth Chlorides of Cerium Subgroup. Molten Salts Conf. Euchem. -Proceedings. - 2004. - P. 303 - 310.

136. Закирьянова И.Д., Салюлев А.Б., Хохлов В.А. Исследование процесса кристаллизации SmCl3 и GdCl3 методом спектроскопии КРС // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые мат1риалы. 2010. - № 4(9). http://www.ptosnm.ru

137. Papatheodorou G., Yannopoulos S. Light scattering from molten salts: structure and dynamics. // Molten salts: From fundamentals to applications. / Ed. M.Gaune-Escard: NATO Science Series. 2001. V. 52. — P. 47-107.

138. Барбанель Ю.А. Координационная химия f элементов в расплавах. -М.: Энергоатомиздат, 1985. - 143 с.

139. Dracopoulos V., Gilbert В., Borrensen В., Photiadis G., Papatheodorou G. Vibrational modes and structure of rare earth halide alkali halide binary melts // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1997. - V. 93. - P. 3081-3088.

140. Fukushima K., Yomoto H., Iwadate Y. Raman spectroscopic study of molten SmCl3 AC1 systems (A = Li, Na, K) // J. of Alloys and

141. Compounds. 1999. - V. 290. - P. 114-118.255

142. Iwadate Y., Yomoto H., Fukushima K. Structural analysis of Molten Samarium Trichloride Alkali Chloride Systems by Raman Spectroscopy and Molecular Dynamics Calculation // Molten Salt Forum. - 1998. - V. 5-6.-P. 193 -196.

143. Maroni V., Hathway E., Papatheodorou G. On the existence of Accociated Species in Lanthanum (111) chloride Potassium chloride Melts // J. of Phys. Chem.- 1974. - V. 78. - P. 1134-1135.

144. Papatheodorou G. Raman spectrum of the LaCl6 ~ octahedron in molten and solid Cs2NaLaCl6, Cs3LaCl6 and K3LaCl6 // Inorg. and Nucl. Chem. Lett. -1975,- V. 11.-P. 483-489.

145. Закирьянова И. Д. Структура, силовые и микродинами-ческие характеристики комплексного аниона YbCl6" в расплавах YbCl3-MCl (М = К, Cs) // Расплавы. 2006. - № 5. - С. 77 - 84.

146. Sebastian J. , Seifert H.Ternary chlorides in the system ACl-YbCl3 (A=Cs, Rb, K) // Termochim. Acta. 1998. - V. 318. - P. 29 - 37.

147. Papatheodorou G.N. Raman spectroscopic studies of yttrium (111) chloride -alkali metal chloride melts and of Cs2NaYCl6 and YC13 solid compounds // J. of Chem. Phys. 1977. - V. 66. - P. 2893-2900.

148. Janz G. Thermodynamic and transport properties for molten salts: correlation equations for critically evaluated density, surface tension, electrical conductions, and viscosity data // Phys. and Chem. Ref. Data -1988.-V. 17,-№2.-P. 1-309.

149. Смирнов M.B., Юринов Ю.В. Колебательные спектры расплавленных солей, содержащих прочные многоатомные анионы // Деп. В ВИНИТИ, 19.03.73, № 5658.

150. Смирнов М.В., Юринов Ю.В. ИК-спектры карбонат-ионов в среде расплавленных галогенидов щелочных металлов // Деп. В ВИНИТИ, 6.04.73, №5714.

151. Maroni V., Cairns E. Raman spectra of molten carbonates // J. Chem. Phys.1970.-V. 52.-P. 4915-4919.

152. Bates J., Brooker M., Quist A., Boyd G. Raman Spectra of molten alkalimetal carbonates // J. Phys. Chem. 1972. - V. 76. - P. 1565-1571.

153. Whiting F.L., Mamantov G., Begun G.M., Yoing J.P. The Raman Spectra ofcarbonate ion dissolved in molten LiF NaF - KF // Inorg. Chem. Acta. 1971.-V. 5.-P. 260-271.

154. Child W.C., Begun G.M., Smith D.H. Raman spectra of molten carbonates //

155. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1981. - V. 77. - P. 2237-2248.

156. Корнякова (Закирьянова) И.Д., Хохлов В.А., Хайменов А.П., Кочедыков

157. В.А. Влияние катионного состава на силовые и динамические характеристики карбонат-иона в расплавленной бинарной системе Li2C03 К2С03 // Расплавы. - 1993. - № 3. - С. 91-93.

158. Корнякова (Закирьянова) И.Д., Хайменов А.П., Хохлов В.А., Кочедыков

159. В.А. Влияние температуры на силовые и динамические характеристики карбонат-иона в расплавленной бинарной системе Li2C03 Na2C03 - К2С03 // Расплавы. - 1992. - № 6. - С. 57-60.

160. Корнякова (Закирьянова) И.Д., Хохлов В.А., Хайменов А.П., Кочедыков

161. В.А. Микро- и макродинамические свойства карбонат-иона в расплавленных смесях LiCl Li2C03 // Расплавы. - 1993. - № 5. - С. 3541.

162. Janz G., James D. Raman spectra and ionic interactions in molten nitrates //

163. J. Chem. Phys. 1961. - V. 35. - P. 739-744.

164. Peleg M. Raman spectroscopic investigation of molten Mg(N03)2 NaN03and Mg(N03)2 KN03 mixtures // J. of Phys. Chem. - 1973. - V. 77. - P. 2252-2256.

165. Furucawa Т., Brawer S., White W. Raman spectroscopic study of nitrate glasses // J. Chem. Phys. 1978. - V. 69. - P. 2639-2651.

166. Гафуров М.М., Присяжный В.Д., Ахмедов И.Р. Спектроскопическая характеристика поликристаллических нитратов щелочноземельных металлов и свинца в области температуры плавления // Укр. хим. ж. -1990. Т. 56. - №9. - С. 917-919.

167. Shiraishi Y., Kusabiraki К. Infrared spectrum of high temperature melts by means of emission spectroscopy // High temperature science. 1988-1989.-V. 28.-P. 67-77.

168. Wait S., Ward A. Ion association in molten AgN03 // J. Chem. Phys. -1966.-V. 44.-P. 448-460.

169. Wait S., Ward A., Janz G. Anion cation interaction in molten nitrates: vibrational analisis // J. Chem. Phys. - 1966. - V. 45. - P. 133-146.

170. Kirillov S.A. Interactions and picoseconds dynamics in molten salts: a rewiewwith comparison to molecular liquids // J. of Mol. Liquids. 1998. - V. 76. -P. 35-95.

171. Zarzycki J. Hihg-temperature X-ray diffraction studies of fused salts. Structure of molten alkali carbonates and sulphates // Disc, of Faraday Soc. 1961.-V. 32.-P. 38-48.

172. Okamoto Y., Igarashi Y., Mochinaga J., Ohno H. 1986, 19th Symposium on Molten Salt Chemistry, Japan, Abstracts, P.55.

173. Хохряков A.A., Пайвин A.C., Барбин H.M., Ватолин Н.А. ИК спектрыиспускания карбонатнохлоридных расплавов 2CsCl-NaCl-Cs2C03, содержащих ионы лития и бериллия // ЖНХ. 2008. - Т. 53. - №3. - С. 456-460.

174. Кусабираки К., Сираиси Ю. Инфракрасные эмиссионные спектры расплавленных карбонатов щелочных металлов // Нихон киндзоку гаккай си. 1977. - Т. 41. - №12. - С. 1229-1236. (перевод).

175. Habasaki J. Molecular dynamics simulation of molten Li2C03 and Na2C03//Mol. Phys. 1990.-№ l.-P. 115-128.

176. N.Fujimoto, N. Koura. Structural analysis of Li2C03 K2C03 melts by X-raydiffraction and molecular dynamics simulation method // Denki Kagaku. -1991.-V. 59,-№7.-P. 594-601.

177. Кириллов С.А., Воронин Б.М. Энергия активации ориентационной релаксации нитрат-иона и электропроводности в некоторых расплавленных нитрат-хлоридных смесях // Теор. и экспер. химия. -1974.-Т. 10.-С. 390-392.

178. Диаграммы плавкости солевых систем // Справочник под ред.

179. B.И.Посыпайко, Е.А.Алексеевой. М.: Металлургия, 1977. - 380 с.

180. Андерсон А. Применение спектров комбинационного рассеяния. -М.: Мир, 1977.-590 с.

181. Воронько Ю.К., Кудрявцев А.Б., Осико В.В., Сорокин Е.В. Исследование структуры расплава и молекулярной динамики орто- и пирофосфатов методом комбинационного рассеяния света // ЖПС. -1991.-Т. 55.-С. 535-540.

182. James D., Leong W. Structure of molten nitrates: temperature influence on Raman spectra of sodium nitrate // Chem. Communications. 1968. -V. 22.-P. 1415-1421.

183. Гафуров M.M., Присяжный В. Д., Алиев А.Р. Спектры комбинационного рассеяния кристаллических и расплавленных перренатов лития, натрия и калия. // Укр. хим. ж. 1990. - Т. 56.1. C. 1244-1252.

184. Юринов Ю.В. Инфракрасные спектры кислородсодержащих анионов в среде расплавленных галогенидов щелочных металлов // Дисс. канд. хим. наук Свердловск: Ин-т Электрохимии УНЦ АН СССР. - 1973,- 125 с.

185. Кириллов С.А. К расчету температурной зависимости частот линий в колебательных спектрах конденсированных сред // ЖПС. 1986. -Т. 44. - С. 790-798.

186. Гаджиев А.З., Кириллов С.А. К вопросу о температурной зависимости частот линий в молекулярных спектрах // ЖПС. 1974. - Т. 21. -С. 929-932.

187. Шаповал В.И., Соловьев В.В., Коваленко Н.Ф. Квантово-химическое изучение влияния катионов на силовые характеристики анионов С032" иЖ)3~ //Укр. хим. ж. 1983. - Т. 49. - С. 704-710.

188. Шаповал В.И., Соловьев В.В., Коваленко Н.Ф. Квантово-химическое изучение особенностей распределения электронной плотности в анионах С032~ и N03" под влиянием катионного окружения // Укр. хим. ж. 1984. - Т. 50. - С. 917-923.

189. Шаповал В.И., Соловьев В.В., Коваленко Н.Ф. Влияние катионов щелочных металлов на силовые постоянные N О нитрат-иона в ионных расплавах // Теор. и экспер. химия. - 1989. - №2. - С. 230236.

190. Wait S., Janz G. Vibrational spectra of ionic melts // Quartery reviws. -1963. V. XVII. - P. 225-246.

191. Hester R., Krishnan K. Vibrational spectra of molten salts. IR and Raman spectra of molten sulfates // J. Chem. Phys. 1968. - V. 49. - P. 43564361.

192. Walrafen G. Raman spectra of molten sulfates. // J. Chem. Phys. 1965. -V. 43.-P. 479-482.

193. Матлашевский B.A., Хайменов А.П., Смирнов M.B., Кочедыков В.А. Спектры КР молибдатов и вольфраматов лития, натрия и калия // Деп. ВИНИТИ, 28.05.86, №3832.

194. Саре Т., Maroni V., Cunningham P. Raman and IR spectra of some volframate- and molibdate-containing melts // Spectrochim. Acta. 1976. -V. 32A.-P. 1219-1223.

195. Кочедыков В.А., Хохлов В.А. Молярная рефракция расплавленных карбонатных и хлоридно-карбонатных систем // Расплавы. 1995. - № 4.-С. 47-53.

196. Kato Т. Dynamics of SCN" ions in molten thiocyanates and aqueous solutions by Raman spectroscopy // Mol. Phys. 1987. - V. 60. - P. 10791092.

197. Гафуров M.M., Алиев A.P. Сравнительный анализ молекулярной релаксации в солевых системах с анионами различной конфигурации // Расплавы. 1997. - №3. - С.35-45.

198. Алиев А.Р. Колебательная и ориентационная релаксация в конденсированных ионных системах: Дис. . д-ра физ.-мат. наук. -Махачкала, 2006. 251 с.

199. Краузе А.С., Михайлов Т.П., Перелыгин И.С. Расчет корреляционных функций колебательной и ориентационной релаксации молекул по спектрам комбинационного рассеяния света в условиях перекрывающихся полос // ЖПС. 1986. - Т. XLIV. - С.431 - 435.

200. Matsumoto M., Ohtori N., Okazaki S., Okada I. Raman spectroscopic study of vibrational and relaxational of N03~ ion in molten binary system (Li-K)N03 // Mol. Phys. 1989. - V. 68. - P. 671-680.

201. Yang C., Takagi R., Kawamura K., Okada I. Internal cation mobilities in the molten binary system Li2C03 K2C03 // Electrothim. Acta. - 1987. -V.32.-P. 1607-1611.

202. Tissen J., Janssen G. Molecular-dynamic simulation of molten alkali carbonates // Mol. Phys. 1990. - V.71. - P. 413-426.

203. Nobukazu F., Nobuyuki К. Структурный анализ расплава Li2C03 -К2С03 дифракцией рентгеновских лучей и методом моделирования молекулярной динамики // Дэнки кагаку оеби коге буцури кагаку. -1991.-Т. 59.-С. 594-601.

204. Kato Т., Takeneka Т. Raman spectral studies of the dynamics of ions in molten LiN03 RbN03 mixtures // J. Chem. Phys. - 1986. - V. 84. -P. 3405-3408.

205. Закирьянова И.Д,. Хайменов А.П. Оценка эффективного момента инерции карбонат-иона в карбонатсодержащих расплавах // Расплавы. 1996.-№4.-С. 81-85.

206. Tissen J., Janssen G. Molecular dynamic simulation of binary mixtures of molten alkali carbonates // Mol. Phys. - 1994. - V.82. - P.101-111.

207. Janz G., Tomcins R. Molten Salts: Volume 5, Part 1. Additional single and multi-component salt system // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1980. -V. 9. - P. 892-907.

208. Sundheim B. Electrical conductionce in molten salt mixtures // J. Phys. Chem. 1957.-V. 61.-P. 116-117.

209. Новожилов A.JI. Термодинамика и строение растворов газов и паров воды в расплавленных солях: Дис. .д-ра хим. наук. Ставрополь, 1986.-530 с.

210. Закирьянова И.Д., Хайменов А.П., Хохлов В.А., Кочедыков В.А. Спектры комбинационного рассеяния света кристаллических и расплавленных NaOH и его смесей с хлоридом натрия // Расплавы. -1997.-№3,-С. 45-51.

211. Закирьянова И.Д., Хохлов В.А., Кочедыков В.А. Спектроскопия комбинационного рассеяния света расплавленных хлоридов, карбонатов, гидроксидов щелочных металлов и их смесей // Расплавы. 1999.-№5.-С. 63-69.

212. Закирьянова И.Д., Кочедыков В.А. РЖ-спектры поглощения гидроксидов щелочных металлов // Тезисы докладов XI конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Екатеринбург, 1998. - С. 34.

213. Rahmel A., Kruger Н. Zur Loslichkeit von Wasserdampf und Sauerstoff in NaOH-Schmelsen zwischen 350 und 500 °C // Z.Physik.Chemie. 1967. -B. 55.-S. 25-32.

214. Закирьянова И.Д. Взаимодействие кристаллического и расплавленногогидроксида натрия с Н20 и С02 воздуха // Аналитика и контроль. -2004. Т. 8. - № 3. - С. 227-230

215. Wilmshurst J. Vibrational spectra of inorganic moleculs. III. Infrared reflaction spectra of molten lithium, sodium, and potassium hydroxides // J. Chem. Phys. 1961. - V. 35. — P. 1800-1803.

216. Юхневич Г.В. Успехи в применении ИК-спектроскопии для характеристики ОН-связей // Успехи химии. 1963. - Т. 32. - С. 13971422.

217. Гороновский И.Т. и др. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1987. - 830 с.

218. Greenberg J., Hallgreen L Infrared spectra of NaOH above and below themelting point. J. Chem. Phys. - 1961. - V. 35. - P. 180-182.

219. Wilmshurst J. Infrared spectra of highly associated liquids and the questionof complex ion in fused salt // J. Chem. Phys. 1963. - V. 39. - P. 11791188.

220. Wilmshurst J. Vibrational spectra of inorganic moleculs. III. Infrared reflaction spectra of molten lithium, sodium, and potassium hydroxides // J. Chem. Phys. 1961. - V. 35. - P. 1800-1803.

221. Krishnamurti D. The Raman and infrared spectra of some solid hydroxides //

222. Proc. Ind. Acad. Sci. 1960. - V. 50. - P. 223-245.

223. Okazaki S., Ontory N., Okada I. Raman spectroscopic study on the vibrational and rotational relaxation of OH ion in molten LiOH // J. Chem. Phys. 1989,-V. 91.-P. 5587-5591.

224. Suzuki Y., Okazaki S., Okada I. Isotopic and temperature effects of the vibrational and rotational relaxation in molten alkali hydroxides // Mol. Phys.- 1992.-V. 76.-P. 1131-1145.

225. Диаграммы плавкости солевых систем. Справочник, ч. 3. М.: Металлургия, 1979. - 208 с.

226. Соколов Н.Д. Водородная связь // Успехи физ. наук. 1955. - Т. 57. -вып.2. - С. 205-278.

227. Ландсберг Г.С., Барышевская Ф.С. Комбинационное рассеяние света вкристаллических гидроокисях и водородная связь // Изв. АН СССР. сер. физич. 1946. - Т. 10. - № 4-6. - С. 507-522.

228. Пиментел Д., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. -462 с.

229. Enderby J.E., Biggin S. Structural investigation of molten salts by diffraction methods // In: Advances in molten salt chemistry V.5. -Amsterdam-Tokyo, 1983.-P. 1-25.

230. Загребин C.A. Физико-химические свойства карбонатно-хлоридногидроксидных расплавов, используемых при вскрытии циркониевогоконцентрата: Дис. .к-та хим. наук. Екатеринбург, 2000. - 106 с.264

231. Хохряков А.А. Электронные и инфракрасные спектры оксигалогенидных расплавов: Разбавленные растворы. Дис.д-ра хим. наук. Екатеринбург, 1999. - 216 с.

232. Janz G., Tomkins R. Molten Salts: V. 5, part 2. Additional single and multicomponent salt systems. // J. Chem. Phys. 1983. - V. 12. - № 3. - P. 591815.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.