Защитные износостойкие покрытия на основе модифицированных полиуретанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат наук Зубарев, Павел Александрович

• Зубарев, Павел Александрович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Зубарев, Павел Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СМЕСЕВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИТЫ В КАЧЕСТВЕ ЗАЩИТНЫХ ПОКРЫТИЙ

1.1. Полимерные композиционные материалы

1.2. Полиуретаны

1.3. Кремнийорганические полимеры

1.4. Эпоксидные полимеры

1.5 Модификация полиуретанов

1.6 Наполнение полимерных композиционных материалов

30

1.7 Химически и механически стойкие защитные покрытия

35

Выводы по главе 1

ГЛАВА 2. ПРИМЕНЯЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Характеристики применяемых материалов

2.2. Методы исследования, приборы и установки

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ МАТРИЧНЫХ КОМПОНЕНТОВ, МОДИФИКАТОРОВ И НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ

3.1. Влияние матричных компонентов и модификаторов на физико-

механические и технологические свойства полимерных композитов

3.1.1 Модификация полиуретанов аминосодержащими веществами

3.1.2 Влияние структуры полиэфира на свойства модифицированных полиуретанов

3.1.3 Влияние растворителя на технологические и прочностные параметры полиуретана

3.1.4 Модификация полиуретанов эпоксидными олигомерами

3.2 Влияние инертных наполнителей и примесей на физико-механические и технологические свойства модифицированных полиуретанов

3.2.1 Влияние пластификатора на эксплуатационные свойства модифицированного полиуретана

3.2.2 Влияние пигмента на прочностные и деформационные параметры модифицированного полиуретана

3.2.3 Влияние наполнителя на прочность полиуретанового композита

Выводы по главе 3

ГЛАВА 4. ОБОСНОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРАКТИЧЕСКОЙ РЕАЛИЗАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

4.1. Исследование других эксплуатационных характеристик полученных покрытий

4.2. Технико-экономическое обоснование преимуществ перед ближайшими аналогами

4.3. Технология промышленного производства модифицированного полиэфира

Выводы по главе 4

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Защитные износостойкие покрытия на основе модифицированных полиуретанов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В современном строительстве и в других областях экономики постоянно увеличивается спектр применения полимерных защитных покрытий (Пк). Все чаще к подобным Пк, помимо эстетических и гигиенических требований, предъявляются высокие требования по одновременной стойкости к воздействию агрессивных сред и механических нагрузок. Применяемые материалы должны обеспечивать экологичность и технологичность, возможность применения данного Пк для защиты того или иного основания (металлического, бетонного, деревянного и т.д.) при его формировании непосредственно на объекте.

Сочетание высокой стойкости к различным агрессивным средам (в том числе полярным органическим растворителям), термическим и механическим нагрузкам присуще, главным образом, полимерам на основе реактопластов. Однако достижение всего вышеперечисленного в сочетании с экономической составляющей возможно путём комплексного модифицирования полимеров, позволяющего получать материалы с необходимыми целевыми свойствами путем варьирования количеством и типами компонентов-модификаторов.

В настоящий момент самое широкое распространение для данного типа Пк получили эпоксидные и полиуретановые материалы. Однако и те и другие имеют ряд недостатков. К недостаткам эпоксидных материалов относятся относительно высокая стоимость исходных компонентов, недостаточная текучесть, компенсируемая применением различных растворителей и разжижителей, наличие усадки и склонность к старению Пк. Главными недостатками материалов, применяемых для формирования полиуретановых Пк эконом класса, являются высокая восприимчивость ароматических изоцианатов к влаге окружающей среды, недостаточная твердость и прочность полученных покрытий.

Для снижения действия влаги на изоцианат при формировании полиуретановых Пк в настоящий момент используют менее гидрофильные полиэфиры в сочетании с применением гидроадсорбентов и пеногасителей. Следовательно, необходимо разработать технологию получения высокоэффективных защитных покрытий путём модифицирования полиуретанов на основе сырья отечественной химической промышленности, без использования производимых за рубежом сложных полиэфиров, гидроадсорбентов и пеногасителей, что позволит снизить себестоимость Пк и добиться эксплуатационных показателей, недостижимых ближайшими аналогами.

Цели и задачи исследований. Целью диссертационной работы является разработка составов и ресурсосберегающей технологии получения полиуретановых композиций на основе простых насыщенных полиэфиров, модифицированных аминосодержащими веществами, отвержденных ароматическими изоцианатами, для применения в качестве химически и износостойких защитных покрытий.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- провести комплексный анализ полиуретановых материалов и способов их получения. Изучить способы их модификации с целью регулирования скорости полимеризации, снижения пористости и повышения других эксплуатационных показателей;

- исследовать закономерности влияния уретанобразующих компонентов, модификаторов, наполнителей и пластификаторов на технологические и физико-механические показатели полиуретановых композитов;

- разработать оптимальные составы модифицированных полиуретанов для использования в качестве защитных покрытий;

- выявить комплекс технологических и эксплуатационных свойств полученных покрытий;

- обосновать эффективность получения и применения разработанных составов.

Научная новизна работы.

Выявлены закономерности влияния аминосодержащих модификаторов, структуры и природы полиэфира, растворителя, эпоксидного олигомера, пластификатора, пигментов и наполнителей на технологические и физико-механические показатели полиуретанового композита.

Установлена возможность замены дорогостоящих сложных полиэфиров, производимых за рубежом, на простые полиэфиры, производимые как за рубежом, так и на территории России, а также отказа от использования гидроадсорбентов и пеногасителей.

На основе теоретических и экспериментальных исследований впервые установлены возможность и целесообразность получения высокоэффективных полиуретановых защитных покрытий на основе смеси простого полиэфира, модифицированного аминосодержащими веществами, с инертными пластификаторами и пигментами, отвержденой ароматическими полиизоцианатоми.

Практическая значимость работы. На основе сырья отечественной химической промышленности разработана модифицированная полиуретановая композиция с требуемыми физико-механическими и технико-экономическими показателями, предназначенная для получения наливного и напыляемого полимерного защитного покрытия.

Определены оптимальные технологические параметры изготовления компонентов и процесса нанесения защитных покрытий.

Реализация результатов исследования.

На лабораторно-производственном оборудовании ООО «Специализированная Технологическая Лаборатория» была произведена опытная партия разработанных компонентов в объеме 400 килограмм готовой полиуретановой системы. Которые были использованы для обустройства напольного покрытия на объекте ООО «Пензенская

Строительная Компания», площадь обработанной поверхности составила 104 м . Технологический регламент «Производство гидроксилсодержащего компонента высокоэффективных защитных покрытий» утвержден на ООО «ПензСтройПолимер» (г. Пенза).

На защиту выносятся:

- теоретическое и практическое обоснование возможности получения высокоэффективных защитных покрытий на основе малопористых полиуретанов, сформированных путем отверждения ароматическими изоцианатами простого полиэфира, модифицированного аминосодержащими соединениями с применением дибутилфталата (ДБФ) в качестве пластификатора и нелетучего разжижителя;

- результаты исследования влияния матричных компонентов и модификаторов на технологические и физико-механические свойства, подбор оптимальных составов для различных способов применения и условий эксплуатации;

- результаты экспериментальных исследований эксплуатационных свойств полученных защитных покрытий.

Апробация работы. Основные положения и результаты докладывались на Всероссийских и Международных научно-технических конференциях: «Биоповреждения и биокоррозия в строительстве» (г.Саранск, 2009 г.), «Перспективные направления развития автотранспортного комплекса» (г.Пенза, 2009 г.), «Актуальные вопросы строительства» (г.Саранск, 2010 г.), «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (г.Пенза, 2011, 2012 гг.), «Актуальные проблемы проектирования и возведения зданий и сооружений с учетом энергосберегающих технологий и методов строительства» (г.Пенза, 2012 г.).

Достоверность результатов работы. Достоверность представленных результатов, полученных на высокоточном лабораторном оборудовании, прошедшем метрологическую поверку, по стандартным высокоинформативным методикам, подтверждена сходимостью и

воспроизводимостью полученных результатов, их непротиворечивостью известным законам и теориям отечественных и зарубежных ученых. Результаты и рекомендации, полученные при выполнении работы, внедрены в реальное производство, получены положительные отзывы.

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 16 работ, из них в журналах по перечню ВАК РФ - три работы.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы из 128 наименований и приложения. Диссертация изложена на 123 листах печатного текста и содержит 28 рисунков, 29 таблиц.

Выражаю благодарность кандидату технических наук, докторанту А.В.Лахно за помощь и консультацию при выполнении некоторых разделов диссертационной работы и проведении экспериментов.

ГЛАВА 1. СМЕСЕВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИТЫ В КАЧЕСТВЕ

ЗАЩИТНЫХ ПОКРЫТИЙ

1.1Полимерные композиционные материалы

Полимерные композиционные материалы (ПКМ) нашли широкое применение во всех областях народного хозяйства. Основными областями применения ПКМ в настоящее время являются: строительство (20% всего производства ПМ), производство упаковочных материалов (19%), транспорт (15%), товары народного потребления (10%), другие области применения (36%) [108].

Касаясь специфики народного хозяйства, среди применяемых наполнителей отдают приоритет легким органическим и неорганическим материалам, в частности отходам резины, пластмасс, целлюлозы. Характерно, что пока преобладают ненаполненные полимеры, например в автомобилестроении - поликарбонат и полиметилметакрилат в светотехнических элементах, полиолефины, полистиролы и поливинилхлориды (ПВХ) в приборах и деталях интерьера, пластифицированный ПВХ в шлангах и профилях, полиамиды в прокладках [10, 93].

ПКМ - это материалы, получаемые полимеризацией мономеров и олигомеров либо термомеханической обработкой полимеров с добавлением при их изготовлении или в процессе формования из них изделий различных компонентов и наполнителей для придания требуемых технологических и эксплуатационных свойств как материалу, так и изделиям из него. [70,71,98]

В состав полимерных композитов могут входить одновременно или в различных сочетаниях: структурообразователи, связующие, отвердители, катализаторы и ингибиторы, наполнители, красители, порообразователи, пластификаторы, стабилизаторы, смазки, антипирены, антистатики, поверхностно активные вещества (ПАВ) и другие модифицирующие компоненты, позволяющие получать материалы требуемых свойств.

Таким образом, основной целью модифицирования полимеров является улучшение технологических и эксплуатационных свойств:

снижение вязкости;

регулирование скорости и температуры отверждения;

повышение прочностных и деформационных показателей; повышение ударной вязкости и теплостойкости; повышение стойкости к различным агрессивным факторам; снижение горючести;

придание специальных свойств (антистатичность, безискровость, токопроводность и др.);

придание необходимых эстетических свойств (шероховатость, цвет и т.д.); а также улучшение экономических показателей: возможность вторичной переработки; снижение стоимости.

Рисунок 1.1- Классификация способов модификации полимеров

В связи с широким ассортиментом используемых модификаторов, пластификаторов и наполнителей и трудностью расшифровки механизмов их действия на рисунке 1.1 предложена классификация способов модификации полимеров [100].

Исходя из представленной классификации, существует три основных способа модифицирования: химический, физико-химический и физический, однако чаще применяется комплекс модификаторов различного действия.

Химическая модификация основана на введении в полимер реакционных добавок, которые, изменяя химическую структуру полимера, изменяют его технологические и эксплуатационные свойства, в результате чего получают полимеры с новым комплексом свойств.

Физико-химическая модификация предусматривает введение добавок (наполнители, инертные пластификаторы, поверхностно-активные вещества (ПАВ) и т.д.) не изменяющих химическую природу полимера. Но образуя новую кластерную структуру в отверждённом полимере, снижают напряжения и препятствут росту трещин. Введение в полимеры жёстких частиц наполнителя различной дисперсности приводит к снижению разрушающих напряжений при изгибе и растяжении, увеличению предела текучести и прочности при сжатии и сдвиге, повышению модуля упругости [13-15, 17]. Однако введение наполнителя приводит к появлению в полимерной матрице начальных дефектов, которые являются потенциальным источником зарождения трещин[15]. При введении в полимер наполнителей следует учитывать влияние размера и формы его частиц, прочность связей на поверхности раздела наполнитель-связующее и объёмного содержания на прочностные характеристики ПКМ. Для увеличения адгезионной прочности связующе подвергают обработке ПАВами.

Существенную роль в создании ПКМ с требуемыми эксплуатационными свойствами играют тип и механизм отверждения.

Операции производства ПКМ и изделий на их основе можно условно разделить на две группы: операции при изготовлении полимера и при формировании изделий. [109]

К первой группе относятся операции, в ходе которых из полимерного сырья мономеров, олигомеров и других в виде смол или других полупродуктов получают полимерные композиции. К таким операциям относят смешение, реакционное формование, гранулирование, пластикацию и др.

Ко второй группе относятся операции, с конечным продуктом при которых формуется изделие или его полуфабрикат. Это операции формования, при которых полимерный материал под воздействием термо- или химико-механического воздействия приобретает требуемую форму. К таким операциям относятся: экструзия, прессование, литье, вальцевание, намотка, протяжка (пултрузия), вакуум- и пневмо-формование (аиртрузия) и др. Кроме того может выполняться ряд дополнительных и вспомогательных операций, в процессе которых фиксируется состояние приобретенное изделием (охлаждение, отделение от формы, отделение летников, кромок, механическая обработка и т.д.) и придаются специфические свойства путем ориентирования, тиснения, сварки, склеивания ит.д. Операции формования являются определяющими для свойств конечного изделия.[51]

Основным характерным признаком ПКМ является их невысокая плотность: от 10 кг/м3 - для пенопластов до 2300 кг/м3 -для армированных и наполненных пластиков. Средняя истинная плотность полимерных композитов составляет 900-1500кг/м3. Также особенностью полимеров является их низкая теплопроводность 0,15-0,40 Вт/(м-К), сравнительно высокий коэффициент теплового расширения, относительно высокие прочность и относительное удлинение при растяжении, высокое сопротивление химическим нагрузкам, хорошие обрабатываемость и окрашиваемость, снижение эластичности при низких температурах. [106]

Механические свойства ПКМ зависят от вида полимера, типа и формы наполнителя, наличия других модифицирующих добавок, а также от длительности действия различных физико-химических нагрузок.

1.2 Полиуретаны

Основные исследования в области полиуретанов (ПУ), получивших теперь широкую известность, были начаты в Германии в 1937 году фирмой И.Г. Фарбениндустри в Ливеркузене [121].

Для всех ПУ наряду с высокими прочностно-деформативными характеристиками свойственны: высокая износостойкость; стойкость к действию различных агрессивных сред, атмосферным воздействиям; а также ряд других ценных свойств. [19,92]

Структуру и свойства композитов на основе Пу можно менять в широких

N

пределах путем подбора соответствующих исходных веществ. Полиуретаны относятся к числу полимеров, у которых возможно направленно регулировать количество продольных и поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных связей. Что дает возможность получить на ПУ основе ценные технические материалы: жёсткие и эластичные пенопласты, антикоррозионные покрытия (Пк), синтетические клеи, компаунды, каучуки, герметики и резины, плёнки и волокна, армированные и наполненные пластики [105].

В современном строительстве пенополиуретаны используются для укрепления и утепления строительных конструкций, а так же в качестве декоративных элементов. Пенополиуретан является хорошим звуко- и теплоизоляционным материалом. В обувной промышленности полиуретановые композиции применяются для изготовления подошв обуви [48,91,97].

Уретановые полимеры обладают хорошей адгезией к различным материалам (металл, стекло, керамика и т.д.), что позволяет использовать полиуретан в качестве защитных покрытий и клеев для многих материалов, в том числе тех, которые не допускают применения растворителей (пенополистирол). Разнообразие свойств, возможность целенаправленного их регулирования обуславливает широкое применение полиуретанов. Для полиуретанов характерно уникальное сочетание высокой прочности и

твёрдости с эластичностью, способностью к самозалечиванию трещин, износостойкостью и другими полезными характеристиками. Такая специфика полиуретанов обусловлена их полиблочным строением, а также высокой концетрацией уретановых и других полярных группировок, образующих в системе прочные химические и физические связи [105].

Полиуретаны это высокомолекулярные соединения, содержащие в цепи макромолекулы уретановые группы:

-N -С-О-I II

н О

Чаще всего ПУ композиты получают путём полимеризации ди-,три- или полиизоцианатов с соединениями содержащими две или несколько гидроксильных групп. В качестве таких гидроксилсодержащих соединений применяются простые или сложные полиэфиры. При взаимодействии бифункциональных мономеров, например, диизоцианатов и гликолей, образуются полимеры линейного строения, в результате получаются полиуретановые эластомеры. При взаимодействии мономеров с функциональностью больше двух образуются полимеры пространственного строения [62].

Линейные полиуретаны обладают свойствам каучуков. Из них получают прочные, эластичные, стойкие к старению волокна и плёнки, уплотнители и виброгасящие элементы. Полиуретановые композиты обладают высокой ударной стойкостью, стойкостью к истиранию, тепло -, водо- и атмосферостойкостью, что позволяет использовать их в качестве защитных покрытий.

Пенополиуретаны получают взаимодействием ди- или полиизоцианатов с различными гидроксил содержащими компонентами в присутствии воды и катализаторов. Вспенивающим реагентом является углекислый газ, выделяющийся в результате реакции изоцианатов с водой

Я - N = С = 0+ Н20 —» Я - 1ЧН2 + С02|, (1.1)

а также жидкости с низкой температурой кипения.

Пенополиуретаны делятся на две группы: эластичные пенопласты на основе гидроксильных и изоцианатных компонентов линейного строения и жёсткие пенопласты на основе сильноразветвлённых компонентов, образующих полимеры с большой степенью сшивания.

Получение не вспененных, малопористых ПУ связано с рядом технологических решений, связанных с устранением выделения углекислого газа в результате реакции изоцианата с водой.

1.3Кремнийорганические полимеры

В строительстве и других областях широко применяются кремнийорганические (КО) полимеры [3-5, 99, 115, 122]. Кремнийорганические соединения используют в качестве герметиков, гидрофобных веществ, теплоносителей, гидравлических жидкостей, высокотемпературных смазок, диэлектриков и эластомеров. Особенно широко применяют кремнийорганические соединения в строительстве для придания строительным материалам гидрофобных свойств, повышения температурной и коррозионной стойкости, морозоустойчивости бетонов и железобетонных конструкций, улучшения пластификации бетонной смеси.

Модификация кремнийорганическими соединениями полимеров разных классов повышают термостойкость, эластичность атмосферо-, водостойкость, увеличивает в два - три раза срок их службы.[82, 99, 122].

Кремнийорганические соединения делятся на низкомолекулярные и высокомолекулярные. Больший практический интерес представляют высокомолекулярные кремнийорганические полимеры. Они в зависимости от характера исходных компонентов могут иметь линейное, разветвленное или пространственное строение.

Свойства КО полимеров зависят также от степени жесткости и характера полимерной цепи, молекулярной массы, природы органических радикалов, связанных с кремнием и многих др. факторов[6].

КО полимеры обладают рядом ценных свойств, связанных со строением их молекул. Линейные молекулы в виде спиралей характеризуются высокой гибкостью и свободой вращения групп вокруг Si - С и Si - Освязей обладая мало ограниченной подвижностью и минимумом свободной энергии.

Такое строение определяет такие свойства как: низкая температура застывания ( от -70° - 140°С), малая зависимость вязкости от температуры, повышенной радиационной стойкостью, высокими диэлектрическими свойствами, высокой сжимаемостью, стойкостью к термоокислению до 200° -250° С длительно и до 300° - 350° С- кратковременно. Сочетание уникальных свойств определило широкое применение кремнийорганических полимеров в различных сферах деятельности [3-6, 61, 73, 99, 122].

Кремнийорганические полимеры - вещества с высокой молекулярной массой, имеющие пространственное строение с большим числом поперечных связей, которые определяют жесткость и прочность полимеров. Благодаря высокой энергии связи элементов главной цепи - кремния и кислорода, кремнийорганические полимеры и продукты на их основе обладают высокой термической и химической устойчивостью. Это позволяет получать на их основе ПКМ, которые длительно выдерживают температуру 300 - 400°С, а иногда и более. Эти ПКМ нетоксичны, стойки к старению водо-, атмосферо-устойчивы и т.д. [6, 115,118].

1.4 Эпоксидные полимеры

Особое место в строительстве занимают материалы на основе эпоксидных смол. Широко применяют в строительстве наполненные эпоксидные композиты, модифицирование эпоксидных смол позволяет получать материалы с широким спектром свойств, защитные покрытия на основе эпоксидных полимеров (ЭП) обладают высокой химической и механической стойкостью[101].

Российской химической промышленностью выпускается несколько сот видов эпоксидных смол и соединений. Основными компонентами для получения ЭП являются диановые смолы.

Общая формула эпоксидных диановых смол имеет вид:

СНг-СН—СН2 [—О—Я—О—СН2—СН—СН2—]„(

\ / I \ /

О ОН О

СНз

12

ГдеИ. - —< )— С —(

\

J

СНз

Смолы этого типа разделяют на три вида: жидкие, низкоплавкие, высокоплавкие. К первой группе можно отнести смолы марки ЭД-24, ЭД-22, ЭД-20, ЭД-20С; ко второй - ЭД-16, ЭД-16С, ЭД-14, Э-40; к третьей - ЭД-13, ЭД-10, ЭД-8 и др.[55].

Наличие в эпоксидных смолах двух функциональных групп эпоксидных - СН2 - СН - и гидроксильных - ОН позволяет производить их отверждение

\ / О

различными органическими, неорганическими и элементоорганическими соединениями, количество которых исчисляется многими тысячами [55].

Для улучшения эксплуатационных свойств (адгезии, повышение прочностных показателей, химической и атмосферной устойчивости и т.д.) эпоксидные полимеры модифицируют различными соединениями, низкомолекулярными пластификаторами, наполнителями.[16]

Отверждение эпоксидных олигомеров может происходить в результате поликонденсации или полимеризации. В качестве наиболее распространённых отвердителей используются амины, дикарбоновые кислоты и их ангидриды, кислоты Льюиса, третичные амины и т.д. Механизм реакции поликонденсации

и ионной полимеризации детально изучены в работах отечественных и зарубежных ученых[11,47,48,57,94].

1.5 Модификация полиуретанов

Полиуретаны, модифицированные эпоксидными соединениями, представляют собой соединения, в молекулярной цепи которых имеются и уретановые связи и эпоксидные либо глицидилуретановые группировки (глицидилуретановые олигомеры):

-АШ-С0-0-СН2- СН-СН2,

\ / О

Модификации полиуретанов эпоксидными соединениями, как и модификации эпоксидных полимеров, уретановыми группами являются исследуемым классом органических соединений. В работах российских и зарубежных ученых [20, 46, 53 - 55, 78, 79, 83 - 89, 99, 127]указывалась возможность улучшения свойств эпоксидных полимеров путём их модификации изоцианатами с образованием уретановых и мочевинных групп.

Модификация эпоксидных полимеров изоцианатами позволяет повысить функциональность эпоксидов, достигнуть значительного улучшения прочностных показателей, теплостойкости и ряда специальных свойств. На свойства полиуретана влияет эквивалентное соотношение групп ЫСО:ОН в исходной реакционной смеси [55].

Физико-механические показатели отверждённых эпоксиполиуретанов (ЭПУР) варьируются в широком диапазоне, поскольку они определяются соотношением эпоксидных и уретановых групп, которое зависит от эквивалентного соотношения групп ЫСО :ОН исходных компонентов. Например, модификация эпоксидным олигомером ЭД-20 диизоцианатами позволяет повысить модуль упругости, предел прочности при растяжении в среднем на 33%, а деформационную теплостойкость - на 25-37% [55].

Другой вид эпоксиполиуретановых полимеров получают на основе глицидилуретанов, полученными взаимодействием изоцианатов с глицидолом.

Глицидилуретаны применяются для заливки тензочувствительных деталей в электротехнике и в качестве модифицирующих добавок для эпоксидных полимеров. Благодаря содержанию эпоксидных и полиуретановых групп глицидилуретаны способны самоотверждаться. В качестве отверждающих агентов могут быть использованы обычные отвердители эпоксидных смол. На механические свойства отверждённой композиции значительно влияет содержание глицидола [9, 104].

Модификация полиуретанов, также как и модификация, уретанами других полимерных соединений, представляет особый интерес. При этом появляется возможность целенаправленно улучшить свойства как полиуретанов, так и полиэпоксидов. Сочетание полиуретанов с эпоксидами позволяет улучшить прочностные характеристики, адгезию, повышает химическую и теплостойкость полиуретановых композитов [20, 46, 49, 53 - 56, 78,79, 83- 89].

Широко исследована возможность отверждения эпоксидных олигомеров изоцианатами, что также является способом модификации эпоксисоединений уретанами. Таким способом получают герметики различного назначения, клеи, покрытия и связующие для ударопрочных материалов [12, 20, 25, 45, 75, 76, 103].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зубарев, Павел Александрович, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Александровский A.B. Материаловедение для штукатуров, плиточников и мозаичников/ A.B. Александровский - М.: «Профтехиздат», 1961.-300 с.

2. Альперн В.Д. Состояние и перспективы развития промышленных полиуретанов за рубежом (обзор) / В.Д. Альперн, Ф.И. Симоновский, Б.П. Смирнов // Пластические массы № 8, 1990, С. 19-28.

3. Андриянов К.А. Методы элементоорганических соединений. Кремний / К.А. Андриянов - М.: Наука, 1968. - 695 с.

4. Андриянов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров / К.А. Андриянов, Л.М. Хананашвили - М.: Химия, 1973 - 400 с.

5. Андриянов В.И. Силиконовые композиционные материалы / В.И. Андриянов,

B.В. Баев, И.Ф. Бунькин, A.M. Сторожинский - М.: Стройиздат, 1990. - 224 с.

6. Артеменко А.И. Органическая химия / А.И. Артеменко - М.: Высшая школа, 1987, 430 с.

7. Бабушкин В.И. Защита строительных конструкций от коррозии, старения и износа / В.И. Бабушкин. - X.: Выща шк. Изд-во при Харьк. ун-те, 1989. - 168 с.

8. Балалаев Г.А.. Производство антикоррозионных работ в промышленном строительстве./ Г.А. Балалаев и др - М.: Стройиздат, 1973, 272 с.

9. Берлин A.A. Исследование реакции взаимодействия изоцианатов с глицидо-лами / A.A. Берлин, А.К. Добагова // Высокопрочные соединения, 1959, №7.

C. 946-949.

10. Берлин A.A. Принципы создания композиционных полимерных материалов / A.A. Берлин, С.А. Вольфсон, В.Г. Ошмян, Н.С. Ениколопов- М.: Химия, 1990, 240 с.

11. Благонравова А. А. Лаковые эпоксидные смолы / А. А.Благонравова, А. И. Непомнящий-М.: Химия, 1970. С. 110-155.

12. Бляхман Е.М. Исследование взаимодействия эпоксидного олигомера с диизо-цианатом в присутствии третичного амина / Бляхман Е.М., Литвинова М.А., Гвадыбадзе Л.Е // Высокомолекулярные соединения. Краткое сообщение.

Сер. Б, 1980, 22, №5, с 346-349.

13. Бобрышев А. Н. Прочность и долговечность полимерных композитных материалов / А. Н. Бобрышев, В. Н. Козомазов, Р. В. Козомазов, А. В. Лахно, В. В. Тучков; под редакцией В. И. Соломатова - Липецк: НПО «ОРИУС», 1994. 153 с.

14. Бобрышев А. Н. Синергетика композитных материалов / А. Н. Бобрышев, В. Н. Козомазов, Л. О. Бабин, В. И. Соломатов - Липецк: РПГФ «Юлис», 2006. 170 с.

15. Бобрышев А. Н. Физико-механика долговечности и прочности композитных материалов / А. Н. Бобрышев, А.Ф. Гумеров, Д.Е. Жарин и др.; Мин-во обр-я и науки РФ, ГОУ ВПО «Кам. гос. инж. -экон. акад.» - М.: Academia, 2007. 226 с.

16. Бобрышев А.Н. Щелочестойкие эпоксидные композиты строительного назначения / А.Н. Бобрышев, Е.В. Кондратьева, B.C. Козицын, Ю.С. Кузнецов, М.А. Алирзаев - Пенза: ПТУ АС, 2004. 164 с.

17. Бобрышев А.Н. Эпоксидные и полиуретановые строительные композиты / А.Н. Бобрышев, Д.Е. Жарин, Е.В. Кондратьева, A.A. Бобрышев, Р.Л. Бикти-миров - Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2005. 159 с.

18. Бурмистров Т.Н. Облицовочные синтетические материалы: Учебник для проф.-техн. училищ./ Т.Н. Бурмистров - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. Школа, 1987. - 176 с.

19. Бюист Дж. М. Композиционные материалы на основе полиуретанов/ Дж. М. Бюист; пер. с англ. Под ред. Ф.А. Шутова - М.: Химия, 1982, 240 с.

20. Валуева Л.Ф. Полимеры на основе продукта взаимодействия алифатических диэпоксидов с изоцианатами / Л.Ф. Валуева, В.А. Лапицкий. // Пластмассы, 1982. №11. С. 12-13.

21. Воробьев В. А. Технология полимеров: учебное пособие. / В. А. Воробьев -М: Высшая школа, 1971. С. 284-288.

22. Воробьева Г.Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств / Г.Я. Воробьева. Изд. 2-е пер. и доп. - М.: Химия, 1975. 816 с.

23. Гильдебранд X. Полимерные материалы в строительстве / X. Гильдебранд Пер. с нем., под ред. М.И. Гарбара- М.: Стройиздат, 1969. 272 с.

24. Глинка Н.Л. Общая химия: учебное пособие / Н.Л. Глинка. - 20-е изд., испр. Под ред. Рабиновича В.А. - Л.: Химия, 1979. 720 с.

25. Громаков Н.С. Исследование взаимодействия эпоксидной смолы с диизоциа-натом и термостойкости образующихся продуктов методом ДТА /Н.С. Громаков, В.Г. Хозин, В.А. Воскресенский // Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1976. Вып. 19. №3. С. 440-443.

26. ГОСТ 10587-84 Смолы эпоксидно-диановые неотвержденные. Технические

условия - М.: Издательство стандартов, 1989. - 19с.

27. ГОСТ 12020-72 Пластмассы. Методы определения стойкости к действию химических сред - М.: Издательство стандартов, 1997. - 22с.

28. ГОСТ 13087-81 Бетоны. Методы определения истираемости - М.: Издательство стандартов, 2004. - 8с.

29. ГОСТ 14243-78 Материалы лакокрасочные. Методы получения свободных пленок- М.: Издательство стандартов, 1991. - 7с.

30. ГОСТ 267-73 Резина. Методы определения плотности- М.: Издательство стандартов, 2001. - 7с.

31. ГОСТ 18299-72 Материалы лакокрасочные. Метод определения предела прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и модуля упругости-М.: Издательство стандартов, 1989. - 10с.

32. ГОСТ 22551-77 Песок кварцевый, молотые песчаник, кварцит и жильный кварц для стекольной промышленности. Технические условия- М.: Издательство стандартов, 1997. - 10с.

33. ГОСТ 27271-87 Материалы лакокрасочные. Метод контроля срока годности-М.: Издательство стандартов, 1988. - 7с.

34. ГОСТ 27674-88 Трение, изнашивание и смазка. Термины и определения- М.: Издательство стандартов, 1992. -21с.

35. ГОСТ 4765-73 Материалы лакокрасочные. Метод определения прочности при ударе - М.: Издательство стандартов, 1993. - 7с.

36. ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия - М.: Издательство

стандартов, 2008. - 8с.

37. ГОСТ 6220-76 Красители органические. Пигмент голубой фталоцианиновый. Технические условия - М.: Издательство стандартов, 2004. - 11с.

38. ГОСТ 6806-73 Материалы лакокрасочные. Метод определения эластичности пленки при изгибе - М.: Издательство стандартов, 1988. - 7с.

39. ГОСТ 8135-74 Сурик железный. Технические условия - М.: Издательство

стандартов, 2003. - 12с.

40. ГОСТ 8420-74 Материалы лакокрасочные. Методы определения условной вязкости - М.: Издательство стандартов, 2004. - 7с.

41. ГОСТ 8728-88 Пластификаторы. Технические условия - М.: Издательство стандартов, 2003. - 12с.

42. ГОСТ 8832-76 Материалы лакокрасочные. Методы получения лакокрасочного покрытия для испытания- М.: Издательство стандартов, 2006. - 14с.

43. ГОСТ 9980.2-86 Материалы лакокрасочные. Отбор проб для испытаний - М.:

Издательство стандартов, 1994. - 24с

44. Егунова Е.А. Повышение сопротивления полиуретановых покрытий дейст-

вию УФ-облучения путем применения тонкодисперсных минеральных наполнителей: дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05/ Егунова Елена Александровна. -Пенза, 2012.-180

45. Ерофеев В.Т. Эпоксидные полимербетоны, модифицированные нефтяными битумами, каменноугольной и карбамидной смолами и аминопроизводными соединениями/ В.Т. Ерофеев, Ю.А. Соколова, А.Д. Богатов и д.р - М.: «Па-леотип», 2008. -244с.

46. Заявка на изобретение RU 2003 118 747 А (Россия). Композиция для получения полимерных конструкционных материалов на основе полиизоциануратов /A.A. Аскадский, JI.M. Голенева, Т.И. Киселева. Опубл. 20.12.2004.

47. Иржак В.И. Сетчатые полимеры / В.И. Иржак, Б.А. Розенберг, Н.С. Еникло-пов,- М.: Наука, 1979.- 248 с.

48. Иржак В.И. Особенности кинетики формирования сетчатых полимеров. / В.И. Иржак, Б.А. Розенберг // Высокомолекулярные соединения, т. XXVII, №9. 1985-С. 1979-1809.

49. Козицын B.C. Эпоксиуретановые композиты строительного назначения: дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05/ Козицын Вячеслав Сергеевич. - Пенза, 2000,132

50. Крагельский И.В. Трение и износ / И.В. Крагельский И.В. - Изд. 2-е перераб. и доп.- М.: «Машиностроение», 1968 - 480 с.

51. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров / В.Н. Кулезнев- М.: Знание, 1984. 64 с.

52. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров: Учеб. Для хим. технолог, вузов. / В.Н. Кулезнев, В.А Шершнев. - М.: Высшая школа. 1988. 312 с.

53. Лапицкий В.А. Получение и исследование свойств связующих на основе эпоксидных диановых олигомеров, модифицированных диизоцианатами / В.А. Лапицкий, Л.М. Шаронова // В кн.: Новые связующие для армированных пластиков. - М.: ВНИИ стеклопластиков и стекловолокна, 1982. с. 72-80.

54. Лапицкий В.А. Исследование свойств связующих на основе ряда эпоксидных олигомеров, модифицированных изоцианатами / В.А. Лапицкий, Л.Ф. Валуева // В кн.: Ориентированные стеклопластики. - М.: ВНИИ стеклопластиков и стекловолокна, 1979. С. 75-82.

55. Лапицкий В. А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков/ В. А. Лапицкий, А. А. Крицук. - Киев: Наук. Думка, 1986. 96 с.

56. Лахно A.B. Эпоксиполиуретановый клей для соединения линолеума встык: дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05/ Лахно Александр Викторович. - Пенза, 2005.-143

57. Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / X. Ли., К. Невилл Пер. с англ.-Под ред. Н.В. Александрова. - М.: Энергия, 1973. - 415 с.

58. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций / Ю.С. Липатов. - Киев: Наукова Думка, 1984. - 136 с.

59. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах./ Липатов Ю.С.- Киев: Наукова Думка, 1980. - 260 с.

60. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров./ Липатов Ю.С.-М.: Химия, 1974,- 304 с.

61. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров / И.П.Лосев, Е.Б. Тростянская. -

M.: Химия, 1971.-616 с.

62. Любартович С.А. Реакционное формование полиуретанов / С.А. Любартович, Ю.Л. Морозов, О.Б. Третьяков. - М.: Химия, 1990. - 289 с.

63. Любимов Б.В. Защитные покрытия изделий: справочник конструктора/ Б.В. Любимов - Ленинград: Машиностроение, 1969. - 216с.

64. Межиковский С.М. Олигомеры / С.М. Межиковский- М.: Знание, 1983.-64 с.

65. Межиковский С.М. Полимер-олигомерные композиты / С.М. Межиковский. - М.: Знание, 1989. - 32 с.

66. Михин Н.М. Внешнее трение твердых тел/ Н.М. Михин. - М.: Наука, 1977. -211с.

67. Моисеев Ю.В. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах / Ю.В. Моисеев, Т.Е. Заиков,- М.: Химия, 1979. - 288 с.

68. Мэнсон Дж. Полимерные смеси и композиты / Дж. Мэнсон, Л. Сперлинг. -М.: Химия, 1979.-440 с.

69. Наливные полы: [Электронный ресурс] // Проспект Снабжение. URL: http://prospectsnab.ru/index.php/nalivpol.html. (Дата обращения 26.02.2014)

70. Николаев A.B. Технология пластических масс / A.B. Николаев. - Л.: Химия, 1977.-368 с.

71. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе / А. Ф. Николаев - М.: Химия, 1966. - С. 638 - 678.

72. Новиков В.У. Полимерные материалы для строительства: справочник. / В.У. Новиков - М.: Высш.шк., 1995. - 448 с.

73. Новые технологические процессы в точном приборостроении / Под ред. Р. Зевинга. - М.: Энергия, 1973. - 440с.

74. Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение /. Под. ред. М.В. Соболевского. - М.: Химия, 1985, 264 с.

75. Омельченко С. И. Модифицированные полиуретаны / С. И.Омельченко, Т. И. Кадурина. - Киев: Наукова думка, 1983 - 228 с.

76. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / A.M. Пакен. Пер. с англ. - Л.: Госхимиздат, 1962. - 964 с.

77. Пат. 48^-1697 (Япония). Клей на основе полиизоцианатов и кремнийсодер-

жащих полиолов / Тосиюки Асакура, Масхару Судзуки. Опубл. 07.12.73.

78. Пат. 49-18799 (Япония). Способ получения модифицированных полиуретанов / Ватанабэ Тадаси, Мурата Коитиро, Цубоути Кэндзиро. Опубл. 13.05.74.

79. Пат. 52 - 13999 (Япония). Композиция термореактивной эпоксиизоцианатной смолы / Вадзима Мотое, Сато Кобухиро. Опубл. 18.04.77.

80. Пат. 52-140541 (Япония). Приготовление стойких к воспламенению полиуре-тановых композиций для покрытий / Маки Хироюки, Сугимото Осамо. Опубл. 24.11.77.

81. Пат. 99808 (ГДР). Verfahren zur Hersttellung vor Polyurethan Formstoffen mit Verbesserter Hydrolysebeständig Reit / J. Gahde, V. Müller. Опубл. 20.08.73.

82. Пат. 883944 (Великобритания). Oxazolidone products / Jefferson ehem. со. Опубл. 06.12.61.

83. Пат. 1947001 (ФРГ) Verfaren zur Herstellung von Epoxidverbingen, die Ester und Urethangruppen erthalten / H. Kölber, G. Maneckl.- Опубл. 17.10.74.

84. Пат. 3404130 (США) Polyurethane coating composition / M. Sigura, J. Bilisoly. Опубл. 01.10.68.

85. Пат. 3886226 (США). Polyurethane composition / Asai Kudsudki, Kavabato Ta-shiko, Koichi Sakai. Опубл. 27.05.75.

86. Пат. 4129695 (США). Process for preparing foams from polyisocyanates and po-lyepoxides /1. Bonin. Опубл. 12.12.78.

87. Пат. RU 2 180 674 C2 Композиция для покрытия, включающая бицикло- или спирто-орто-сложноэфирное функциональное соединение / К.Я. Ван Ден Берг, К. Хобел, X. Клинкенберг, А. Номен, И.Х. Ван Орсхот. Опубл. 20.03.2002.

88. Пат. RU 2 225 422 С2 (Россия). Двухкомпонентная композиция для наружного защитного покрытия стальных поверхностей / Г.В. Матвеев, М.П. Мясни-кова, Г.И. Николаев. Опубл. 10.03.2003.

89. Пат. RU 2 230 088 Cl (Россия). Эпоксиуретановый лак / P.M. Гарипов, С.А. Квасов, Е.П. Лебедев, В.А. Бабурина, В.П. Какурина, A.A. Ефремова, В.В. Чистяков, Т.Р. Дебердеев. Опубл. 10.06.2003.

90. Петров В.П. Структура минеральных веществ и их использование в качестве

наполнителя: Наполнители полимерных материалов. / В.П. Петров - М.: МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1983.- С. 139 - 144

91. Промышленные полимерные композиционные материалы. / Под ред. М. Ричардсона. - М.: Химия, 1980. - 472 с.

92. Райт П. Полиуретановые эластомеры/ Райт П., Камминг А.; пер. с англ. Под ред. Н.П. Апухтиной. - Л.: Химия, 1973. - 304 с.

93. Рекитар Я.А. Эффективность и перспективы применения прогрессивных материалов в строительстве / Я.А. Рекитар. - М:. Стройиздат, 1978. - 200 с.

94. Розенберг Б. А. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов / Б. А. Розенберг, Э. Ф. Олейник. // Успехи химии. T. LUI, № 8. - 1984,- С. 273 - 289.

95. Румянцев Л.Ю. Оптимизация полиуретановых составов для покрытий / Л.Ю. Румянцев, Л.И. Головко, А.П. Борисов // Лакокрасочные материалы, № 5, -1987,-С. 20-21.

96. Сагалаев Г.В. Общие технические требования к наполнителям: Наполнители полимерных материалов./ Г.В. Сагалаев - М.: МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1983.-С.57 - 64.

97. Саундерс Дж. Химия полиуретанов / Дж. Саундерс, К. Фриш; пер. с англ. Под ред. С.Г. Энтелиса.- М.: Химия, 1968.- 472 с.

98. Семчиков Ю.Д. Введение в химию полимеров: Учеб. пособие для пед. вузов / Ю.Д. Семчиков, С.Ф. Жильцов, В.Н. Кашаева. - М.: Высш. школа, 1988. -151 с.

99. Соболевский М.В. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов / М.В. Соболевский, O.A. Музовская, Г.С. Попелева,- М.: Химия, 1975.-296 с.

100. Соколова Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. - М.: Стройиздат, 1990. - 176 с.

101. Солнцев С.С. Защитные технологические покрытия и тугоплавкие эмали./ С.С. Солнцев - М.: Машиностроение, 1984 - 256 с.

102. Соломатов В.Н. Полимерные композиционные материалы в строительстве / В.И. Соломатов, А.Н. Бобрышев, К.Г. Химмлер; под. ред. В.И. Соломатова -

М: Стройиздат, 1988. - 312 с.

103. Сорокин М.Ф. О реакции присоединения диизоцианатов к диэпоксидам / М.Ф Сорокин, М.В. Лукьянова, В.Е. Поленова // Тр. Московского хим.-технол. инта, вып. 66 -1970,- С. 63-70.

104. Сорокин М.Ф. Глицидилуретановые олигомеры и их применение / М.Ф. Сорокин, Л.Г. Шадэ, Л.В. Клочкова и др. // Лакокрасочные материалы и их применение, №5, - 1980.- С. 32-33.

105. Справочник по композиционным материалам / Под ред. Дж. Любина. Пер. с англ. А.Б. Геллера, М.М. Гельмонта, под ред. Б.Э. Геллера, кн. 1- М.: Машиностроение, 1988. 448 с.

106. Справочник по пластическим массам / Под. Ред. В. М. Катаева. Т. 2. 2-е изд. - М.: Химия, 1975. - 568 с.

107. Степанкина H.H. Введение алкилалкоксисиланов в плёнкообразующие поли-уретановые композиции / H.H. Степанкина, С.И. Омельченко, Г.Н. Кривченко // Синтез и физико-химия полимеров, вып. 6 - 1970. - С. 175-180.

108. Степанов Б.А. Материаловедение для профессий связанных с обработкой дерева./Б.А. Степанов-М.: ПрофОбрИздат. 2001- С. 214-215.

109. Тагер A.A. Физико-химия полимеров / A.A. Тагер - М.: Химия, 1968. - 536 с.

110. Технология пластических масс/ Под ред. В.В. Коршака. Изд. 3-е, пераб. и доп. - М.: Химия, 1985. - 560 с.

111. Федосеев С.Н. Повышение износостойкости конструкционных сталей/С.Н. Федосеев// СБОРНИК НАУЧНЫХ ТРУДОВ SWORLD - Издательство: Ку-приенко Сергей Васильевич (Одесса) -2012 -Т 10. -№3 - С. 17-19

112. Химическая энциклопедия. Т. 2. - М.: Советская энциклопедия, 1990. - 671 с.

113. Хмелев Ю.Г. Усовершенствованный способ твердения керамических форм и стержней на этилсиликатном связующем / Ю.Г. Хмелев, Г.П.Ким, Д.Я. Жин-кин, С.И. Клещевникова // Литейное производство, № 7,- 1986. - С. 12-14.

114. Хозин В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин. - Казань: Изд-во ПИК «Дом печати», 2004,- 446 с.

115. Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики / В.М. Хрулев. - М.: Высшая школа, 1970. - 368 с.

116. Чернин И. 3. Эпоксидные полимеры и композиции / И. 3. Чернин, Ф. М. Сме-хов, Ю. В. Жердев. - М.: Химия, 1982. - 230 с.

117. Шелудяков В.Д. Кремнийсодержащие производные карбаминовой кислоты /

B.Д. Шелудяков, В.В. Козюков, В.Ф. Миронов.// Успехи химии, вып. 3-1976-С. 478-509.

118. Шехтер С.М. Термоэластичные материалы на основе полиорганосилазанов /

C.М. Шехтер, В.И. Иванов, В.Э. Михлин, Б.В. Молчанов // Лакокрасочные материалы и их применение, №2. - 1987. -С. 13.

119. Юхневский П.И. Строительные материалы и изделия: Учеб.пособие/ П.И. Юхневский, Г.Т. Широкий. -Мн.: УП «Технопринт», 2004- 476 с.

120. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: Уч. пособ. для вузов / А.Д. Яковлев. - Л.: Химия, 1981. - 352 с.

121. Bayer О., Angew.Chem., А59, 275, 1947

122. Bazant V., Chualovsky V., Kaihousky J. Organisilicon compounds, I. Prague : Czech. . acad. Sci., 1965.— 616 p.

123. Frisch К. C. Topologically interprentrating polymer networks / К. C. Frisch. // Pure and Appl. Chem., 1975, 43, № 1/2. P. 229-249.

124. Jackson W., Goldwell J. // Appl. Polymer Science, 1967. V. 11. № 2. P. 211-227.

125. Manson J.A. Crack propagation in a glass particle-filled epoxy resins. Part I. Effect of Particle volume fraction and size//J.Mater. Sci. 1984. v. 19. № 4. p.473-486.

126. Manzione L.T., Gillham J.K. Rabber modified epoxides // J.Appl. Polym. Sci. -1981. v.26.№ 3. p. 889-905.

127. Prosser J.L. //Mod. Paint a. Coat., 1977, № 7. P. 47-51.

128. Samejima H. Formation and properties of elastomer modified epoxy re-sins/H.Samejima, T.Fukusawa, H.Todo et al.//Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. v.22.№ 2. p 128.