9-оксо (окси, арилиден, арилимино) азафлуорены (флуорены, инденохинолины) и их превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Саркар, Самир Кришна

• Саркар, Самир Кришна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Саркар, Самир Кришна

1. ВВЕЩЕНИЕ.

2. Синтез исходных соединений

3. Глава I. Бензилзамещенные антигистаминные препараты. Литературный обзор.

4. Спирты ряда флуорена, азафлуоренов и инденохинолина. Обсуждение результатов.

1.1. 2- и 3-Метил-9-фенил( бензил )флуорен-9-олы.

1.2. 1-, 2-й 4-Азафлуорен-9-олы.

1.3. Индено[з,2-1] хинолин-6-олы.

1.4. 3,9-Диметил-2-азафлуорен-9-ол.

1.5. Спектральные исследования спиртов.

5. Глава П. ДЦКЭ в синтезах полиядерных конденсированных соединений. Литературный обзор.

6. 9-Бензилиденфлуорен(-азафлуорены) и их превращения. Обсуждение результатов.

11.1. Синтез 9-бензилиденфлуорена и -2(4)азафдуоренов

11.2.-Реакции циклоприсоединения с 9-бензшщденфлуореном.

11.3. Превращения 3-метил-9-бензилиден-2-азайшуорена и 9-бензилиден-4-азафлуорена в реакции бромирования.

11.4. Взаимодействие соединений ряда 2- и 4-азафлуоренов с ДЦКЭ.

7. Глава Ш. Применение карбенов в синтезах спиросоединений. Литературный обзор.

8. 9-Арилиминоазафлуорены и - флуорены. Обсуждение результааввЭб

111.1. 9-п-Метоксифенилиминофлуорен(2-метилфлуорен, 4-аза-флуорен)

111.2. 3У, 3'-Дихлор-1'-п-метоксифенилспиро [ фдуорен-9,2'~ аз1ф:щ:п:]:: 5/-метокспсп:1ро[с1)лз'орен-9,2хиндоксил] и их превращения

III.3«Метиловый эфир (9-п-метоксифениламино-4-азафлуорен-9-ил)уксусной кислоты.

9. ЭКСПЕРШЯТМЬНАЯ ЧАСТЬ.

10. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «9-оксо (окси, арилиден, арилимино) азафлуорены (флуорены, инденохинолины) и их превращения»

Химия азафлуоренов - сравнительно новый раздел органической химии [1,2] , который во многом повторяет химию флуореновых соединений [3] . Однако в химии этих конденсированных систем имеются ещё не решенные проблемы. Например, третичные спирты ряда флуорена и азафлуоренов являются соединениями с потенциальной антигистаминной активностью. Перспективность их изучения и практическое значение такого синтетического направления поисков новых противоаллергических средств подтверждают литературные данные [4] • Отсутствует информация о взаимодействии соединений ряда азафлуоренов с ацетилендикарбоновым эфиром (АДКЭ), дихлоркар-беном, а также сведения о подобных реакциях с олефиновыми производными флуорена. Пока не изучены реакции алкилирования и ацили-рования с использованием металлоорганических производных иминов флуорена и азафлуорена, что может стать методом получения <Х~ аминокислот с фрагментом этих полициклов. Некоторые из указанных задач решены в настоящей работе.

Целью работы явилось следующее. I. Синтез 9-фенил(бензил)-замещенных спиртов ряда флуорена, 1-,2-,4- азафлуоренов, индено-хинолинов для изучения их биологической активности. Установлен® их строения с помощью физико-химических методов.

2. Изучение стереохимии 9-бензшгаден-, 9-арилиминопроизводншх азафлуоренов ж флуоренов, реакции циклоприсоединения дихлоркарбеш по их экзоциклической непредельной связи и реакции циклоприсоедиг-, нения ДДКЭ к 9-бензилиденфлуорену.

3. Установление направлений 1,4- диполярного циклоприсоединения ДЦКЭ к соединениям ряда 2- и 4- азафлуоренов. Синтез новых конденсированных гетероциклов.

При выполнении настоящей работы впервые осуществлены сравни тельные химические превращения производных флуорена и азафлуоре-нов. Выявлено влияние положения и характера заместителей , а также присутствия и положения атома азота в цикле в реакциях с дихлоркарбеном, АДКЭ, алкилирования оснований Шиффа.

В диссертационной работе отсутствует традиционный по единой теме литературный обзор, а в каждой из трех глав обсуждению собственных результатов работы предшествует краткий обзор литературы, связанный с темой раздела. Такое построение диссертации обья сняется тем, что на кафедре органической химии Университета дружбы народов изучение химии азафлуоренов ведется длительное время (с 1965 года) и в ряде кандидатских диссертаций сделаны подробные литературные обзоры по способам получения и химическим превращениям различных 0- и Ы- содержащих функциональных производных флуорена и азафлуоренов,

СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Исходные соединения - флуорены, 1-, 2-, 4- азафлуорены и соответствующие им кетоны, описанные ранее в литературе, получены нами по методам, которые разработаны на кафедре органической химии Университета дружбы народов им. П.Лумумбы.

Основной стадией в последовательных превращениях является реакция каталитической дегидроциклизации соответствующим образом' замещенных бензола и пиридина» Многократно повторяя синтез исходных соединений, мы пытались найти путь оптимизации метода получения некоторых из них»

При дегидроциклизации (катализатор марки К-16, 560°) 3-ме-тил-4-циклогексил- I (4-метил-З-циклогексил- 2)^ толуола образуются 2-метил- 3 ( 3-метил- 4)^ флуорены [5] , соответственно. i 52

3,4

3, 5: р^СНз; Я2 =Н; 2,4,6: р-^Н; Р2=СН3.

З-Метил-2-азафдуорен II [61 получен исходя из промышленно доступного I, 2, 5 - триметилпипервдин - 4 - она 7 [7] путем последовательных превращений в I, 2, 5-триметил-4-фешшшперидин-4-ол 8 [8], I, 2, 5-тршетш1-4-фенилшшеридйн 9 [9] , 2, 5-диметил-4-фешшшридин 10 [91 и дегидроциклизадией последнего: сй^Чнз

ГН^ГНз 8 ч э к-16. 400 сн3 л Ю снз н2 к-16 Ч

560°

4-Азафлуорен 15 получали по следующей схеме, исходя из р -пиколина 13 [10] :

С6н5и

СН3

13

14

560

О] 5

Проводя реакцию феншгарования ^уз-диколина Ш по описанной методике [11,12] , З-метшг-2-феншширидин 14 получен с выходом 30$. Изменив несколько порядок проведения опыта (удаление непрореагировавшего лития, значительное уменьшение скорости прибавления р -пиколина к фениллитию при энергичном перемешивании на воздухе) пиридиновое основание 14 получено с выходом 66$.

В случае синтеза пиридина 14 по методике [44] образуется большой кубовый остаток, из которого выделяется З-метил-2-фенил-5-(3/-г,1етил-2/-фенил-3/,4/-дегидропш1еридил-6/ ) пиридин (его строение установлено сотрудниками нашей кафедры [13] ).

Окисление метилфлуоренов 3 и 4 , азафлуоренов II и 15 до кетонов, соответственно, 5, 6 [44] , 12 [б], 16 [Ц] , а также 1-азафлуорена до 1-азафлуоренона 17 [45"] проводилось марганцовокислым калием или кислородом воздуха в условиях межфазного катализа (выходы количественные). Второй метод окисления в данной работе преобладал в силу простоты выполнения эксперимента и практически безотходности синтеза. Н 4

5' к

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Саркар, Самир Кришна

ВЫВОДЫ

1. С целью изучения физиологической активности функционально замещенных флуоренов, азафлуоренов ; и инденохинолинов синтезировано 16 третичных метил-, фенил- и бензилзамещенных спиртов этих конденсированных систем. Получена информация о характере водородных связей их ассоциатов.

2. Обнаружено необычное направление реакции конденсации 3-ме-тил-2-азафлуорена с формальдегидом - образование 3,9-диметил-2-азафлуорен-9-ола.

3. При изучении превращений 9-бензилиденовых производных флу-орена и азафлуоренов получены следующие результаты; а) Установлено, что в различных условиях под влиянием брома £ -изомер 3-метил-9-бензилвден-2-азафлуорена превращается в смесь 2-й Е-изомеров, в которой первый в количественном отношении преобладает. б) Найдены условия присоединения броиа по двойной связи 9-бензилиден-4-азафлуорена [синтез гидробромида 9-бром-9-( об -бром-бензил ) -4-аз афлуорена]. в) Установлено, что конденсация 9-бензилиденфлуорена с ДЦКЭ происходит по диеновому фрагменту с участием бензилиденовой группы, а такая же конденсация ДЦКЭ с 3-метил-9-бензилиден-2-азафлу-ореном и 9-бензилиден-4-азафшуореном - по связи К =С. Таким путем получены ранее не известные полиядерные соединения, относящиеся к замещенным: флуорантена и четырех типов, отличающихся по порядку сочленения циклов инденохинолизинов. г) Синтезирован 22'-дихлор-з'-фенилспиро [флуорен-9,1'-циклопропан].

4. Изучена реакция взаимодействия 9- (п-метоксифенил)иминофлу-орена с дихлоркарбеном• Синтезировано новое гетероциклическое спиросоединение - 3 '»з'-дихлор-Г'-пчйетоксифешшсшфо^ флуорен-9,2 -азиридин] • Из него получено 9-хлор-9-карбамоильное производное флуорена. Обнаружено другое неизвестное ранее направление этой реакции - образование 5 '-метоксиспиро[ флуорен-9 ,2 -индоксила]. Высказаны предположения о химизме этого направления реакции.

5. На примере алкилирования динатрпроизводного 9-(п-метокси-фенилимино )-4-азафлуорена метилхлорацетатом показана возможность получения р-аминокислот, содержащих в положении С9 азафлуорена аминогруппу и остаток уксусной кислоты.

6. Из 30 вновь синтезированных соединений 12 переданы на испытание различных видов физиологической активности: аятигистаминной, пестицид,ной, психотропной, анальгетической.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Саркар, Самир Кришна, 1984 год

1. Простаков Н.С. Бензоизохинолины и азафлуорены. - Усп.хим., 1969, т.38, вып.9, с. IТЕ0-1727.

2. Mloch«wski I. , Szulc Z. Azafluorenes V/iacL. Chem. , 1977, t. 31, s . 665 684 .3# Rieeeschl G., Jr., Ray P.E. The chemistry «f flu*rene and its derivatives.« Chem. ReV.f 1938, v.23, pp. 287 387.

3. Виноградова Л.Ф., Гайворонская Л.А., Кириллова Л.М., Бу-Хабиб Ханна, Простаков Н.С. Азафлуоренолы и их антигистаминная активность. Хим.-фарм.ж., 1984, fê2, с. 170-173.

4. Плешаков В.Г., Григорьев Г.В., Солдатенков А.Г., Простаков Н.С. Каталитический способ получения метилзамещенных флуоренов. -ЖОр^, 1978, т.14, вш.8, с.1790-1791.

5. Простаков Н.С., Матью К.Д., Куричев В.А. Замещенные пиридины. Синтезы на основе 2,5-диметил-4-фенил( 5 -фенилэтил)пиридина. ХГС, 1967, с.876-879.

6. Назаров И.Н., Руденко В.А.-Производные ацетилена. Сообщение 84. Синтез и исследование гетероциклических соединений. У. Действие аммиака и метиламина на вИнилаллилкетоны. Новый метод синтеза ^(-пиперидонов. Изв. АН СССР, ОХН, 1948, №6, с. 610-630.

7. Назаров И.Н., Райгородская В.Я., Руденко В.А. Производные ацетилена. Сообщение 96. Гетероциклические соединения. IX. Синтез Г,2,5-триметил~4-пиперидолов и их сложных эфиров. Изв. АН СССР, ОХН, 1949, №5, с. 504-522.

8. Простаков Н.С., Гайворонская Л.А. Замещенные пиридины. Дегидрирование и дезалкилирование замещенных пиперидинов. ЖОХ,1962, т.32, вып. I, с. 76-81.

9. Простаков H.C., .}у-Хабиб Ханна, Резаков В.А., Фомичев А.А. и др. 0 реакции фенилирования р -пиколина. Выделение и установление строения р -пиридил- сб -дегидропиперидина. - ХГС, 1984, №8, с. III5-III9.

10. Хейльброн И., Бэнбери Г.М. Словарь органических соединений. -М.: Изд. "йностр. литературы'^ 1949, т. П; с.67 и 709.

11. Машковский М.Д. "Лекарственные препараты", M., Изд."Медицина" 1977, т.П, с. 40-49.

12. Ионов И.Д. Антигистаминные препараты. Хим.-фарм.ж., 1978, & 3, с. 33-43.

13. Knell A. G. " 4 ~(N ~ Phenylbenzylamin») I - alkylpiperidines subs -tituted in the arematic radicals « British Patent 700097 , 25 Nov. 1953 . Chem. Abstr., 1955 , v. 49 , p. 6318

14. Гамбурян A.A., Миджоян О.И. и др. Синтез и биологические свойства некоторых аминоэфиров и исходных четвертичных аммониевых солей. Хим.-фарм. ж., 1978, & 12, с. 18-24.

15. Plati J. Т. , Wenner W. Heterocyclic amines . «'U. S. Patent 24 2470108 and 2070ЮУ , 194b Chem. Abstr., 1949 , v. 43, 5808f .

16. Augstein J., Ham A.L. , Leeming P. R. Relationship between anti -histamine and antidepressant activity in hexahydroindeno pyri -dines . - J. IJed.Chem. , 1972 , v. 15 , pp. 466 - 470 .

17. Каминка М.Э., Михлина E.E. и др. Синтез и изучение нового : противогистаминного препарата фенкарола. Хим.-фарм.ж.,1976, № 6, с. 46 - 53.

18. Каминка М.Э., Михлина Е.Е. и др. Синтез и фармакологическое изучение (хинуклидил-3)-диалкил-,-дигетерил- и -циклоалкил-арилкарбинолов. Хим.-фарм.ж., 1977, Ш, с. 24-28.

19. Oronsky А. Ъ. , V/asIcy J. \7. P. Pulmonary and anti allergy drugs. - Annual reports in med . chem. , 1976 , v. il , pp. 51 - 60.

20. Ее11 S. С. , CApetola R. J. Pulmonary and anti allergy drugs. -Annual reports in med. chem. , 1978 , v, 13 , pp. 51 - 60.

21. Takeda I.:. , Takagi T. , Yashima Y. , IJacno H. Effect of a new potent

22. Судан К.Н. Индано(индено)гидропиридины и ¡i Н-инденопиридины. Дис.канд.хим.наук. - М., 1981. - с. 98-99.

23. Простаков Н.С., Гайворонская Л.А. ^-Пиперидоны в органическом синтезе. Усл.хим., 1978, т.47, вып. 5, с. 859-899.

24. Простаков Н.С., Плешаков В.Г. и др. Синтез и изучение строения цис-транс-изомеров азометинов в ряду 4-азафлуорена. ЖОр^, 1977, т.13, вып. 7, с. 1484-1494.

25. Простаков Н.0., Плешаков В.Г. и др. Синтез и изучение строенш метилзамещенных инденохинолинов, инденохиноксалинов и их кето-производных. ЖОрУ, 1982, т. 18, вып. 3, с. 640-652.

26. Cromv/ell II. Н. , IJitsch R. A. Indenoquinolines . Т. Derivatives of

27. H Indcn*l, 2 - bjquineline . - J. Org. Chem. , 1961 , v. 26 , No. 10 , pp. 3812 - 3817.

28. Сисимбина Б.Х. Цианэтилирование азафлуоренов, азафлуоренолов-9 и гетероциклические спираны на основе азафлуорена. Дис. канд. хим. наук. - М., 1980. с. 74.

29. Ford V/. Т. Hindered rotation in % ¡^v^1 j-U*-^s- • Res*luii*n oi the mechanistic question . J. Am. Chem. Soc. , 1975 , v.97 , PP. 95 ~ IOI.

30. Albert К. , Rieker A. Die Natur des Austauschprozesses magnetsch nichtäquivalenter Atompaare « Chem. Бег. , 1977 , Bd. 110 t S. 1804 1822.

31. Knorr R. , Schnegg A., Lattke E. , Rapple E. Kernresonanzverschiebungen in der Gerustebene anisetreper CO •• und CC « Doppelbindungen. - Chem. Ber;, 1979 , Bd. 112, S. 3490 « 3514.

32. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф.В. Ультрафиолетовые спектры гетероциклических соединений. Л. : Изд."Химия", 1969, - с. 248-250.

33. Клар Э. Полициклические углеводороды. М.: Изд. "Химия",1971, т. I, с. 63-82.41.' Наканиси К. ИК спектры и строение органических соединений. М. : Изд. "Мир", 1965, с. 36-37.

34. Зайцев Б.Е., Дюмаев K.M., Кузьмин В.И., Смирнов Л.Д. Инфракрасные спектры и строение 2-арил-З-оксипиридинов. ХГС,1972, В 2, с. 187-190.

35. Фукс Р., Вийе Г.Г. "Реакции циклоприсоединения" в кн. "Химия ацетиленовых соединений", ред. Вийе Г.Г., Изд."Химия", М., 1973, с. 302-313.

36. Acheson R. М. Reactions ef Acetylenecarboxylic Acids and their Esters with Nitrogen « Containing Heterocyclic Compounds . ~ Adv. Heterocyclic Chem. , 1963 , v.I, pp. 125 164.45.

37. Acheson К. M. , Tayler G. A. Pyridine and Methyl Aceiylenedicarbexylate. Prot» . GHem. Soc. , 1959 , pp. 186 - 187.

38. Acheson R. Т.1. et al . 'i'he Adducts from Quinoline and Dimethyl Acety -lenedicarboxylate. Proc. Chem. Soc. , I960 , pp. 281 « 282.-135*

39. Acheson R. M. , Hole F. Addition Reactions «f Heterocyclic Compounds.

40. Part IX . Benzoquinolizines I'rom laoqui-aolins and Dimethyl Acetylenedicarboxylate. J. Chen . Soc., 1962 , pp. 74Q 752 .

41. Huisgen R. , Herbig K. 1,4 Dipolare Cycloadditionen '<. I. Reaktionender Azomethine mit Acetylenedicarbonsaureester • « Ann. , 1965 , Bd.688, S. 98 ~ 112.

42. Acheson R. M. , Taylor G. A. Addition Reactions of HBterocyclic Compounds . Part IV . Dimethyl Acetylenedicarb«xylate and Pyridines . « J. Chem. Soc., I960 , pp. 1691 « 1701.

43. Jackman L. LI. , Johnson A. SI. , Tebby J. C. The Reaction «f ^3«Pic»line and Dimethyl Acetylenedicarboxylate. « J. Chem. Soc. , I960 , pp. 1579 1588 .51* Acheson R. M. et al . Addition Reactions of Heterocyclic Compounds.

44. Part XXX . Acetylenedicarb«xylic Esters with Benzopyridines possessing Activated Methyl Groups . « J. Chem. Soc.(C) , 1968 , pp. 362 •• 378.

45. Acheson R. M. , Peinberg R. S. , Gagan J. M. P. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds . Part XXI . NMR Spectrum of Some Quin«lizines and their Salts , and new adduts from alkylpyridines. J. Chem. S»c., 1965 J pp. 948 953.

46. Chem. Soc. , 1959 , pp. 309 310.

47. Crabtree A. , Jackman L. M. , Johnson A. W. The Reaction «f Dimethyl

48. Acetylenedicarboxylate with Quinaldine.- J. Chem. Soc., 1962, pp. 4417 4420.

49. Acheson R. M. et al . New types »f ester shifts in the formation•f azepines and quinolizines . J.Chem. Soc. Section D. Chem. CoC

50. Commun., 1966 , No. 14 , pp. 451 «• 453.

51. Acheson R. M. , Foxton 1.1. W. , Hands A. R. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXXIII . New Adducts from Some Pyridinesand Dimethyl Acetylenedicarboxylate. J. Chem. Soc.(C),1968,pp. 387 - 389.

52. Acheson R. M. , Foxton M. W. , Miller G. R. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds . Part XXIV . Adducts from Thiazoles, Benzoxazo-le and 2 Methylbenzoselenazole with Dimethyl Acetylenedicarboxylate.- J. Chem. Soc. , 1965 , pp. 3200 3206.

53. Acheson R. M. , Foxton M. W. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXV . Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Pyridazines and Pyrazines. « J. Chem. Soc. (C), 1966, pp. 2218 2222.

54. Acheson R. M. , Foxton LI. W. , Stubs J. K. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part XXXV . Methyl Pyrimidines and Methyl Pyrazines with Dimethyl Acetylenedicarboxylate. J. Chem. Soc. , 1968,рр. 926 929.

55. Acheson R. M. , Aplin R. Т. , Harrison D. R. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Pact XXXII . The Mass Spectra of some Aze-pines obtained from Dimethyl Acetylenedicarboxylate. ** J. Chem. Soc. (C), 1968, pp. 383 «387.

56. Huisgen R., Morikawa M., Herbig К., Braun E. Dreikomponenten Reaction-en des Isochinolins mit Acetylenedicarbonsaureester und verschiedenen

57. Dipolarophilen . Chem. Ber. , 1967 , Bd. 100, S. I094-VII06.

58. Miller S. J., Tanaka R. 11 Nucleophilic Additions to Acetylenes." -In : "Selective organic transformations," ed. Thyagarajan B. S. ,1970 , I, pp. 191 238.

59. Ачесон P.M. Некоторые реакции пиридинов и родственных гетеро-циклов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот. ХГС, 1976, №8, с. I0II-I022.

60. Thiele J. Uber Ketonreactionen bei dem Cyclopentadien. Ber., 1900, Bd. 33 , S". 666-673 .

61. Простаков H.C., Моиз С.С., Солдатенков А.Г. и др. -З-Метил-9-бензилиден-2-азафлуорен и его аналоги. ХГС, 1971, № 10,с. 1398-1402.

62. Простаков Н.С., Варламов A.B., Анисимов Б.Н. и др. 9-Алкил-иденазафлуорены. - ХГС, 1978, с. 1234-1240.

63. Макоша М. Реакции карбанионов и галокарбенов в двухфазных системах. Усп. хим., 1977, т.46, вып.12, с. 2174-2202.

64. Тодрес S.B., Чернышова Г.М. Влияние стадии электронного переноса на стереохимию реакций. ЖВХ0Д978, т.23,}£5, с.562-572.

65. Strauss H. L. , Katz T. J. , Fraenkel G. K. Electron spin resonancestudies of the cyclooctatetraenyl anions. J. Am. Chem. S*c., 1963, v. 85 , No. 16 , pp. 2360 - 2364 .И

66. Костиков P.P., Молчанов А.П., Васильева И.А., Слободин Е»М»

67. О термической изомеризации хлорсодержащих бициклопрошшщенсв, ЖОрХ, 1977, т.13, вып.П, с. 2541-2547.

68. Макоша M. Новый метод генерирования галокарбенов в двухфазной системе. В сб.: Новое в химии карбенов (Материалы первого Всесоюзного совещания по химии карбенов и их аналогов). М.:1973, с. I05-115.

69. Dehmlow E. V. , Schonefeld J. Umsetrung von Olefinen mit Dihalogen-carbenen. « Idebigs Ann'. Cheni. , 1971 , Bd. 744 , S. 42 6 50.

70. Dehmlow E. V. , Hefle G. Der Mechanismus der phasentransfer kata- .lytischen Bildung ven Tetrahalegenspiropentanen. « Chem. В eri. , 1974 , Bd. 107 , S. 2760 « 2767.

71. Костиков P.P., Молчанов А.П. Синтез и химические превращения 3,3-дихлор-2,2-дициклопропижетиленциклопропана. ЖОрХ, 1978, т.14, вып.4, с. 879.

72. Jones W. M. The cyclopropyl carbene. « J. Am!. Chem'. Sec., I960, v. 82 , Ne1. 23 , pp. 6200 « 6202.

73. Skattebol Ь. Reactions ef some 1,1 DIEROMO « 2 « Alkenylcyclepr«paneswith methyllithrum : an intramolecular addition *f a carbene to adouble bond « Chem. Ind. , 1962 , No. 52 , pp. 2146 « 2147.

74. Moore W. R. t Ward H. R. Reactions of gem dibr»mocycl*pr*paneswith alkyllithium reagents >. Formation *f spirepentanes, and a derira±i,ye of bi cycl epr ору li dene1. « J. Org. Chem. , I960 , v.25,Ne.II,p;2073';

75. Никифоров Г.А., Ершов B.B. Электронное строение и реакционная способность циклогексадиеноновых карбенов. В сб.: Новое в химии карбенов(Материалы первого Всесоюзного совещания по химии карбенов и их аналогов). М.: 1973, с. 95-104.

76. Свиридов Б.Д., Никифоров Г.А., Ершов В.В. Спиро-(2,5)-окса-1-октадиен-3,6-оны-5. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1969, № 8,с. 1862-1863.

77. Никифоров Г.А., Плеханова Л.Г., Ершов В.В. Термическое разложение 2,6-ди-трет.бутил-п-бензохинондиазида в циклических эфирах. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1972, №, с.1819-1823.

78. Latif N. , Fathy I. Carbonyl and thiocarbenyl compounds. VII i. Anew method for the direct synthesis of ethylene sulfides^. « J. Org.

79. Chem., 1962 , v. 27, N#. 5, PP. 1633 '6 i636.

80. Kirmse V/. Carbene Chemistry In : Organic Chemistry A seriesof monographs t. Ed. Blomquist A. T. , N. Y. , L1. : Academic Press1.1964 , v. I , p:. 79.

81. D»ering W. E. , Jones M. , Jr . light •» induccd interconversion 1of cis~ and tras« 2,3-dimethylspirocyclopropane 1,9* ** fluorene.1. - Tetrahedron Lett. , i963 , No. 12, pp!. 791 794.

82. Wong P. С. , Griller D. , Scaiano J. C. A kinetic study of thereactions of caxbenyl ylides formed by the addition of fluo «renylidene to ketones i. «•' J. Aid. Chem. Sec., 1982, v!.I04,Noi.24,pp1. 6631 6635.

83. Jones G. V/. , СЬале К. Т. , Shechter H. Chemisity of 9 diazoxanthene and 9 - xanthylidene . - J. Am. Chem. Soc. ,1979 ,v. 101 , No. 14, pp. 3906 - 3916.

84. Простаков H.C., Анисимов Б.Н., Варламов A.B. и др. Синтез 9-диазо-4-азафлуоренов. ХГС, 1979, №7, с. 951-953.

85. Анисимов Б.Н. 2-И 4-азафлуорены в синтезах азафлуоренолов, бензопиридофульвенов, диазосоединений и спиранов с азафлуоре-новым фрагментом : Автореф. дне. канд.хим. наук. Москва, 1979, - с.15.

86. Нефедов О.М., Дьяченко А.И., Прокофьев А.К. Арины и карбены : из элементоорганических соединений. Усп.хим., 1977, т.46, вып.10, с. I787-1834.

87. Seyferth D. , Lambert R. L. , Jr. Halomethyl metal compounds. 76 . ¿¿-Bremocyclopropyl derivatives of tin and lead as cycle «»propylidene precursors . J. Organometallic Chem. , 1975 , v. 91, No. I, pp. 31 - 45.

88. V/anzliek H. W. Aspects »f nucleophilic carbene chemistry . Angew. Chem. Intern1. Edit. , 1962 , v. I , Ne. 2 , pp. 75 - 80.

89. Бурмистров С.И., Кондратьева С.Е. Исследования реакций нукле-офильных гетероциклических карбенов. В сб.: Новое в химии карбенов(Материалы первого Всесоюзного совещания по химии карбенов и их аналогов). М. : 1973, с. 240-242.

90. Staab Н. А. , Ipaktschi J. Photochemische Reaktionen des Benzo -cyclobuten dions - (I?2) . - Chem. Ber. , 1968 , Bd. 101 , Nr. 4 , S . 1457 - 1472.

91. Brook A. G. Seme melecular rearrangements of organosilicon compounds • ~ Accounts Chem . Res. , 1974 , v. 7 , No. 3 , pp'. 77 84 .

92. Reddelien G. Die katalitische Wirkungsweise des Zinkchlerids bei der Kondensation aromatischer Ketone mit Amine \ Ber.f1910 , Bd . 43 , S 2476 2480 .

93. Sikkema D. J. , Molenaar Ei., Guldener D. B, Reactive addi -tives fer polyethylene terephthalate .Ii. Preparation ef ke -tenimines « Ree. travV , 1976 , v. 95 , pp'. 154 156 i.

94. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин K.A. 0 реакции дда-v-хлоркарбена с замещенными бензилиденанилинами. ЖОрХ, 1973, т.9, вып. II, с. 2346-2354.

95. Нефедов В.И. Применение рентгеноэлектронной спектроскопии в химии. Сер. "Химическая связь и строение молекул". Изд. ВИНИТИ, 1973, т.1.

96. НО. Barber М Melecular core binding energies ; carbon and nitregen I s levels for cytosine and thymine Chem. Commun >., 1970, Ne1. I , pp . 24 « 25 .

97. I. Sheehan J. C. , Lengyel I. The photochemical conversion of phenyl isocyanate and diphenyldiazomethane t* 2,2 -> diphcnylindexyl . « J. Org. Chem. , 1963 , v 28 , No . II , pp. 3252 3253 .

98. И2. Layer R. W. Chemistry of imines *• Chem. Rev. , 1963 , v. 63, PP'. 489 510 !.

99. Михайлов Б.М., Курдюмова K.H. Строение и свойства азометинов, I. Строение металлических соединений азометинов. КОХ,1955, т. 25, с. I734-1737.

100. Михайлов Б.М., Курдюмова К.Н. Строение и химические превращения щелочноорганических соединений анилов. 2. О превращении динатриевых и дилитиевых соединений бензофенонфенилами-да под влиянием галоидных алкилов. ЖОХ, 1956, т.26, с.786-791.

101. Smith J. G. , Ho I. The reductive dimerisation ef Schiff bases by alkali metals Isomerisation of the dimeric dianions . ~ J. Org. Chem., 1972 , v. 37, No. 4, pp. 653 656 >.120

102. Benzhydrilamines and structurally related c«mp«unds . « J. Org. Chem. , 1958 , v. 23 , pp. 535 539 .124

103. Tayler M. E. , Fletcher Т. Ъ. Derivatives of fluorene . II 9 Arylimino compounds . - J. Org. Chem5* , 1956 , v. 21 , Ne. 5 , pp. 523 - 527 .