Адсорбционные свойства наноструктурированных углеродных материалов фуллероидного типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Слуцкер, Евгений Маркович

• Слуцкер, Евгений Маркович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Слуцкер, Евгений Маркович

4

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Адсорбция на наноструктурированных углеродных материалах фуллероидного типа (НУМ).

1.2. Получение и структура НУМ.

1.3. Электрическая, магнитная и структурная характеристика фуллереновых саж (ФС).

1.4. Химическое и энергетическое состояние поверхности углеродных материалов.

1.5. Влияние строения различных аллотропных форм углерода на возможность их модификации.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ МАТЕРИАЛОВ

И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Характеристики использованных материалов.

2.2 Методики эксперимента.

ГЛАВА 3. РАЗДЕЛЕНИЕ НУМ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ИХ СТРОЕНИЯ, ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ФС.

3.1 Влияние процесса экстракции фуллеренов на характеристики получаемых саж.

3.2 Выделение графитированной сажи методом седиментации в ультразвуковом поле.

3.3 Исследование ФС, НТ методом трансмиссионной электронной микроскопии высокого разрешения, а также ФС методом ЯМР.

3.4 Определение количества кислых поверхностных групп на НУМ и техническом углероде методом потенциометрического титрования.

3.5 Исследование методами ИК — спектроскопии состава поверхностных групп.

ГЛАВА 4. ПОРИСТАЯ СТРУКТУРА И АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ФУЛЛЕРЕНОВЫХ САЖ.

4.1 Исследование пористой структуры методом пикнометрии и ртутной порометрии.

4.2 Определение параметров адсорбции по ТОЗМи и удельной поверхности по БЭТ.

4.3 Адсорбционная емкость ФС по парам органических растворителей из газовой фазы.

4.4 Кинетические параметры адсорбции на ФС.

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ОБРАБОТКИ

НА АДСОРБЦИОННУЮ ЕМКОСТЬ ФС И НТ.

5.1 Термическое модифицирование ФС, фуллерита и технического углерода.

5.2 Влияние условий подготовки углеродных протяженных наноструктур на их сорбционную емкость и кинетику адсорбции.

5.3 Химическое модифицирование ФС.

5.4 Адсорбция молекул воды и катионов металлов на ФС, как мера окисленности поверхности.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбционные свойства наноструктурированных углеродных материалов фуллероидного типа»

Актуальность темы.

Наноструктурированные углеродные материалы интенсивно исследуются последние 10-15 лет, так общее число публикаций по фуллереновой тематике к 2001г. превысило 10 ООО, однако количество статей посвященных адсорбционному направлению не превышает 500. Поверхностные явления являются определяющими в адсорбционных процессах, поэтому умение синтезировать структуры с прогнозируемыми свойствами необходимо для создания высокоселективных сорбентов.

Перспективность применения углеродных материалов объясняется многообразием углеродных форм, в которых атом углерода может находиться в состоянии sp, sp2 и sp3 - гибридизации и, как следствие, различным составом кислородсодержащих групп.

Углеродные адсорбенты, широко представлены в различных отраслях химической промышленности благодаря развитой пористой структуре и удельной поверхности. Удельная поверхность НУМ может достигать 600 — 800 м2/г, что позволяет предположить перспективность проведения их исследований как сорбирующих материалов. Несмотря на высокую стоимость чистых фуллеренов и нанотрубок, они с успехом могут использоваться в качестве модификаторов поверхности, например силикагелей.

Фуллереновая сажа (ФС), малоизученный материал и, по-видимому, по своему строению и свойствам близка к фуллеренам Сбо, С70. ФС экономически более доступна и может использоваться в процессах адсорбции молекул органических растворителей из газовых и водных сред.

В медицине используются водорастворимые формы фуллеренов для создания антивирусных препаратов. Перспективным и развивающимся направлением является прививка функциональных групп к фуллеренам с целью повышения их акцепторных свойств и в результате изменению селективности сорбции.

Поэтому изучение сорбционных свойств, параметров пористой структуры и химического строения поверхности НУМ становится практически значимым.

В связи с вышеизложенным, актуальность темы диссертационной работы несомненна.

Цель и задачи исследования.

Цель работы состоит в исследовании строения, пористой структуры и адсорбционных свойств фуллереновых саж.

В работе решались следующие задачи:

1. Разработка методики разделения НУМ на составляющие в зависимости от их структуры, а именно на фуллерены, «аморфную» фуллереновую сажу, графитированную сажу, а также углеродные нанотрубки.

2. Исследование строения фуллереновых саж методом трансмиссионной электронной микроскопии высокого разрешения, методом ЯМР и ИКС - спектроскопии.

3. Определение объемов сорбирующих пор и характеристической энергии адсорбции по адсорбатам различной природы из газовой фазы на фуллереновых сажах и углеродных нанотрубках.

4. Влияние условий термической обработки саж на удельную поверхность и предельный объем сорбционного пространства.

Научная новизна.

Впервые проведены систематические исследования сорбционных свойств фуллеренов и ФС, определены объемы микро- и мезопор ФС, а также характеристическая энергия адсорбции (Ео).

Показано принципиальное различие механизмов адсорбции газов и паров на ФС в огличие от активированных углей.

Адсорбция азота на ФС протекает по механизму физической адсорбции, в случае адсорбции паров бензола и этанола реализуется механизм активированной адсорбции, когда адсорбированные молекулы под действием расклинивающего давления создают дополнительное сорбционное пространство и тем самым увеличивают сорбционную емкость материала. Реализация того или иного механизма адсорбции зависит от строения материала.

Показан рост удельной поверхности фуллереновых саж, в результате термообработки. В литературе есть данные, согласно которым ФС является неграфитируемым материалом. Увеличение удельной поверхности в результате тепловой обработки объясняется развитием пористой структуры материала.

Вычислены кинетические характеристики процесса адсорбции из газовой фазы на ФС, определены эффективные коэффициенты диффузии. Коэффициенты диффузии в газовой фазе для фуллереновых саж превышают аналогичные показатели технического углерода, так De по ацетону для Фб^ и Ф№,о 6,5* Ю*11 м2/с, а для К-354

- 1,5-10'11 м2/с и ПМ-803 - 0,8* 10'11 м2/с. В ряду ацетон -четыреххлористый углерод - толуол - ксилол коэффициенты диффузии для сажи Фю.о1'6 составляют соответственно (6,5 - 5,4 - 4,3

- 1,9)в10'п м2/с, а для К-354: (1,5 - 3,0 - 1,9 - 1,5)М0"П м2/с. Снижение коэффициентов диффузии в приведенном ряду для ФС, вероятно, связано с увеличением растворимости фуллеренов и, как следствие, увеличением времени диффузии.

Практическая значимость.

Удельная поверхность термообработанных при 600 °С ФС У может достигать 600 м/г, сорбционная емкость по парам органических соединений до 1 см3/г, что может быть использовано в процессах очистки газовых сред от паров летучих растворителей. Непосредственно ФС в виде порошка может использоваться для сорбции органических соединений го водных сред.

Высокие значения величины сорбции катионов цветных

Л 1 >у металлов на ФС, так Фю,о' емкость по свинцу 1 мкг-экв/10м позволяют использовать их для создания катализаторов и химических поглотителей на основе углеродных НУМ.

Апробация работы.

Основные результаты диссертации обсуждались и докладывались на:

1. Всероссийской научно-практической конференции "Студенты и аспиранты - малому наукоемкому бизнесу" (Ползуновские гранты) -Казань, 2001 г.

2. На VI Санкт-Петербургской Ассамблее молодых ученых и специалистов. Политехнический симпозиум "Молодые ученые -промышленности Северо-Западного региона". СПб, 2001г.

3. 6th Biennial International Workshop Fullerenes and Atomic Clusters. IWFAC'2003, St Petersburg, Russia, 2003.

4. Научно-практической конференции «Химические нанотехнологии и функциональные наноматериалы». СПб, 2003 г.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Слуцкер, Евгений Маркович

ВЫВОДЫ

1. Впервые комплексно рассмотрены адсорбционные свойства наноструктурированных углеродных материалов фуллероидиого типа, показано, что адсорбционная емкость коррелирует с содержанием неплоскостных структур.

2. Предложен метод разделения саж в ультразвуковом поле на компоненты различного структурного состава. Для обедненной сажи Ф^б0'1 в ряду от легкой фракции к более тяжелой, удельная поверхность составляет 138 - 104-37 — 27 м2/г, а сорбционная емкость но толуолу: 1,19 - 0,97 - 0,55 - 0,35 см3/г, причем легкая фракция состоит преимущественно из сажевых образований, а тяжелая фракция в значительной степени обогащена микрокристаллическим графитом, источником которого является графитовый электрод.

3. Методом трансмиссионной электронной микроскопии с разрешением 200 - 400 тыс. показано, что фуллереновая сажа имеет цепочечную сгруктуру с размером частиц порядка 20 - 100 нм. Снимки исходных фуллереновых саж до и после экстракции фуллеренов, полученные с увеличением до 1 млн., позволяют предположить, что материал состоит из «чашек» - недостроенных фуллеренов, форма и размер которых соответствуют экстрагированным фуллеренам.

4: Методом ЯМР показано, что фуллереновая сажа состоит из «чашек» недостроенных фуллеренов, свидетельством чего являегся полоса в области 144 м.д. ИК спектроскопия иллюстрирует наличие нескольких характерных пиков (1360 см"1 — вибрационные состояния разрушенной гексагональной решетки, 1650 см"1 — карбонильная группа, 2950 см"1 — метальная группа, 3400 см"1 - гидроксильная группа, например, в составе карбоксильной группы), присущих как фуллереновым формам углеродных материалов, так и турбостратным (активный уголь, технический углерод). При этом для фуллереновых форм углерода наблюдается присутствие полосы поглощения 1560 см"1 - полоса графитовой составляющей, отсутствующая у активного угля и технического углерода. Исследование химических свойств поверхности углеродных материалов методом потенциомстрического титрования показало, что они образуют последовательность: технический углерод - фуллереновая сажа, после экстракции фуллеренов - фуллереновая сажа - углеродные напотрубки -астралены, характеризующуюся количеством активных группировок на единицу поверхности, соответственно: 2,5-ь4,1 — 4,6-г9,5 — 4,0-5-16,3 — 25,5-^57,7 - 164,7^-353,5 мкг-экв/м2.

5. Определение изотерм адсорбции с расчетом по ТОЗМи показало, что исходные образцы фуллерсновой сажи Фбд характеризуются ограниченно развитой пористой структурой по бензолу: Уми=0,17 см3/г, Уме=0,11 см3/г, Е=22,5 кДж/моль и этанолу: Уми=0,17 см3/г, Уме=0,09 см3/г, Е=22,0 кДж/моль. Экстракция фуллеренов приводит к увеличению объема пор в 3 — 4,5 раза, так для Фб,]0,1 по бензолу: Ум и= 0,76 см3/г, Уме=0,36 см3/г, Е=24,0 кДж/моль и по этанолу: Уми-0,80 см3/г, Уме-0,32 см3/г, Е-22,5 кДж/моль.

6. Установлено, что коэффициенты диффузии в газовой фазе для фуллереновых саж превышают аналогичные показатели технического углерода, так De по ацетону для Фб,5И Фюо 6,5*10'11 м2/с, а доя К-354 -1,5-10*п м2/с и ПМ-803 - 0,8-Ю"11 м2/с. В ряду ацетон -четыреххлористый углерод - толуол — ксилол коэффициенты диффузии для сажи Фю.о1'6 составляют соответственно (6,5 - 5,4 — 4,3 — 1,9)* Ю"11 м2/с, а для К-354: (1,5 - 3,0 - 1,9 - 1,5)-10"11 м2/с. Снижение коэффициентов диффузии в приведенном ряду для фуллереновых саж, вероятно, связано с увеличением растворимости фуллеренов и, как следствие, увеличением времени диффузии.

7. Разработана методика развития удельной поверхности без доступа окислителей. Обработка при температуре 600 °С приводит к увеличению удельной поверхности примерно в 2 раза. При температуре 660 — 750 °С удельная поверхность возрастает примерно в 3 раза. При температурах 780 - 800 °С примерно в 4 раза. Увеличение удельной поверхности в несколько раз без доступа окислителей при температуре 600 - 800 °С происходит за счет развития пористости материала.

99

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Слуцкер, Евгений Маркович, 2005 год

1. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость, М.: ВАХЗ, 1972. - 128 с.

2. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров, М.: Издатинлиг., 1948. 784 с.

3. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях, М.: Химия, 1975. -384 с.

4. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии М.: «Высшая школа», 1986. - 360 с.

5. Kaneko К. Ishii С. Defect-Associated Microporous Nature of С6о Crystals. // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97 - P. 6764 - 6766

6. Tascon J.M.D., Bottani E.J. Nitrogen Physisorption on defective C6o // J-Phys. Chem. B. 2002. - V. 106 - P. 9522 - 9527

7. Martinez-Alonso A., Tascon J. M.D., Bottani E.J. Physical adsorption of Ar and C02 on Сбо fullerene // J. Phys. Chem. B. 2001. - V.105 - P. 135 - 139

8. Неретин И.С., Словохотов Ю Л. Кристаллохимия фуллеренов // Успехи Химии 2004. - Т.73 - №5 - С. 492 - 525

9. Давыдов В.Я., Калашникова Е.В. Термодинамические характеристики адсорбции органических соединений на молекулярных кристаллах фуллерена С60 // ЖФХ. 2000. - Т.74 - №4. - С. 712 - 717

10. Papirer Е., Brendle Е., Ozil F., Balard Н. Comparison of the surface properties of graphite, carbon black and fullerene samples, measured by inverse gas chromatography // Carbon— 1999. V.37. - P. 1265 - 1274

11. Фомкин A.A., Ващенко Л.А., Синицин B.A. Адсорбционные свойства фуллеренов. // 8 международная конференция «Теория и практика адсорбционных процессов» 1997. - С. 290 - 292

12. Gallego М. et al. Fullerenes as sorbent materials for metal preconcentration // Anal. Chem. 1994. - V. 66. - №22 - P. 4074 - 4078

13. Ayappa K.G. Influence of temperature on mixture adsorption in carbon nanotubes: a grand canonical Monte Carlo study // Chem. Phys. Lett. — 1998. -V. 282. -P. 59-63

14. Stan G., Cole M.W. Low coverage adsorption in cylindrical pores // Surface

15. Scince., 1998. - V.395. - P. 280 - 291

16. Stan G., Bojan M.J., Curtarolo S., Gatica S.M., Cole M.W. Uptake of gases in bandies of carbon nanotubes // Phys. Rev. В 2000. - V.62 - P. 2173 -2180

17. Stan G., Hartman J.M., Crespi V.H., Gatica S.M., Cole M.W. Helium mixtures in nanotube bundles // Phys. Rev. В 2000. - V.61 - P. 7288 -7290

18. Nikolaev P. et al. Gas-phase catalytic growth of single walled carbon nanotubes from carbon monoxide // Chem. Phys. Lett. - 1999. - V.313 - P. 91-97

19. Cinke M. et al. Pore structure of raw and purified HiPco single-walled carbon nanotubes // Chem. Phys. Lett. 2002. - V.365 - P. 69 - 74

20. Bekyarova E. et al. Cluster-mediated filling of water vapor in intratube and interstitial nanospaces of single-wall carbon nanohorns // Chem. Phys. Lett. 2002. - V.366 - P. 463-468

21. Кузнецов Б.В., Рахманова Т.Д., Зубарева НА., Поиовичева О.Б., Шония Н.К. Структурные изменения частиц саж при адсорбции воды -2003. Т.77 - №9 - С. 1625 - 1632

22. Hirschon A S., Wu H.-J., Wilson R.B., Malhotra R. Investigation of fullerene-based catalysts of Methane Activation // J. Phys. Chem. 1995. -V.99 - №49 - P. 17483 - 17486

23. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства. // Успехи химии. - 1993 -Т. 62. - № 5. - С. 455

24. Tokmakoff A., Haynes D.R., George S.M. Desorption kinetics of Сбо multilayers from AI203 (0001) // Chem. Phys. Lett. 1991. - V. 186 - P. 450

25. Елецкий Л.В., Смирнов Б.М. Фуллерены и струкгура углерода // УФН.- 1995. -№ 9. С. 976-1009

26. Елецкий А.В. Новые направления в исследованиях фуллеренов // УФН.- 1994. Т. 164. - №4. - С. 1007 - 1009

27. Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos К., Huffman D.R. Solid Ceo' a new form of carbon // Nature 1990.- V.347 - P. 354 - 358

28. Пат. 5300203 США; MICH5 С 01 В 31/00. Процесс получения фуллеренов, используя испарение углерода лазерным лучом / Smalley R.E., William March Rice University. №799404; НКИ 204 / 157.41.

29. Пат. 5876684 А США; МКИ5 6C 01 В 31/02. Способ и устройство для получения фуллеренов / Withers, James С.; Loutfy, Raouf О., Materials And Electrochemical Research (Mer) Corporation №930818; Изобретения стран мира Вып. 037 №03/2000

30. Пат. 892859 А1 ЕР; МКИ5 6С 23С 14/06. Способ получения фуллеренов или их производных / Campbell, Eleanor; Hertel, Ingolf; Tellgmann, Ralf Forschungsverbund Berlin E.V. № 97920530; Изобретения стран мира Вып. 049 №01/2000

31. Aihara J.I. Stability of all molecular ions conceivable for Сбо and C70 // J. Chem. Soc, Faraday Trans. 1998. - V.94 - P. 3537 - 3540

32. Пат. 19817774 А1 Германия; МКИ5 6C 01B 31/00. Способ разделения фуллеренов методом хроматографии / Roth, Ulrich; Menyes, Qlf № 19817774; Изобретения стран мира Вып. 037 №11/2000

33. Ball P. The perfect nanotube // Nature 1996. - V.382 - P. 207

34. Goel A., Hebgen P., Vander Sande J.B., Howard J.B. Combustion synthesis of fullerenes and fullerenic nanostructures // Carbon 2002. - V.40 - №2 -P. 177- 182

35. Belz Т., Schlogl R. Characterization of fullerene soots and carbon arc electrode deposits // Syntetic Metals 1996. - V.77 - P. 223 - 226

36. Subramoney S. Novel nanocarbons Structure, properties, and potential applications // Adv. Mater. - 1998. — V. 10 - № 15 - P. 1157-1171

37. Tsang S.C., Harris P.J.F., Claridge J.B., Green L.H. A microporous carbon produced by arc-evaporation // J. Chem. Soc. 1993. - P. 1519 - 1523

38. Harris P.J.F., Tsang S.C., Claridge J.B., Green M.L.H. High-resolution electron microscopy studies of a microporous carbon produced by arc-evaporation // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. - V.90 - P. 2799 -2783

39. Harris P.J.F., Tsang S.C. High-resolution electron microscopy studies of non-graphiting carbons // Phil. Mag. A. 1997. - V.76 - №3 - P. 667 - 677

40. Bursill L.A., Bourgeois L.N. Image-analysis of a negatively curved graphitic sheet model for amorphous carbon // Mod. Phys. Lett. В 1995. -V.9-P. 1461 - 1465

41. Smalley R.E., Yakobson B.I. The future of the fullerernes // Solid State Commun.- 1998.- V.107. P. 597-606

42. Qin Y., Liu L., Shi J. et al Large-scale preparation of solubilized carbonnanotubes // Chem. Mater. 2003. - V. 15 - P. 3256 - 3260

43. Qin Y. et al. Concise route to functionalized carbon nanotubes // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107 - №47 - P. 12899 - 12901

44. Saran N., Parikh K., Suh D.-S., Munoz E., Kolla H., Manohar S.K. Fabrication and characterization of thin films of single-walled carbon nanotube bundles on flexible plastic substrates // J. Am. Chem. Soc. 2004. -V. 126-№14-P. 4462-4463

45. Li H., Zhou В., Lin Y. et al Selective interactions of porphyrins with semiconducting singl-walled carbon nanotubes // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V.126 - №4 — P. 1014-1015

46. Severin N., Rabe J.P., Kurth D.G. Fully extended polyelectrolyte — Ampiphile complexes adsorbed on graphite // J. Am. Chem. Soc. 2004. — V.126-№12-P. 3696-3697

47. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F. and Smalley R.E. // Nature- 1985.-V.318-P. 162-163

48. Ugarte D. High-temperature behaviour of "fullerene black" // Carbon -1994.-V.32-P. 1245- 1248

49. Ebbesen T.W., Ajayan P.M. Large-scale synthesis of carbon nanotubes // Nature 1992. - V.358 - P. 220 - 222

50. Ugarte D. Morphology and structure of graphitic soot particles generated in arc discharge C60-production // Chem. Phys. Lett. - 1992. - V. 198 - P. 596 -602

51. Ugarte D. Curling and closure of graphitic networks under electron-beam irradiation // Nature 1992. - V.359 - P. 707 - 709

52. Singer L.S., Wagoner G. Electron spin resonance in polycrystalline graphite // J. Chem. Phys. 1962. - V.37 - P. 1812 - 1817

53. O'Reilly D.E., Anderson J.H. Chem. and Phys. Of the organic solid state, 1965.-V.2-P.120

54. Dunne L.J., Clark A.D., Chaplin M.F. and Katbamna H. Electronic, magnetic, and structural properties of amorphous carbons and the discoveryof the fullcrenes // Carbon 1992. - V.30 - P. 1227 - 1233

55. Singer L.S. Proceedings of the fifth conference on carbon, Proc. 5th Carbon conf., 1963.-V.2-P.37

56. Kosaka M., Ebbesen T.W., Hiura H. and Tanigaki K. Annealing effect on carbon nanotubes. An ESR study // Chem. Phys. Lett. 1995. - V.233 - P. 47-51

57. Sheng P., Abeles B. and Arie Y. Hopping conductivity in granular metals // Phys. Rev. Lett.- 1973. V.31 - P. 44 - 47

58. Abeles В., Sheng P., Coutts M., Arie Y. Structural and electrical properties of granular metal films // Adv. Phys. 1975. - V.24 - P. 407 - 461

59. Burns G. Solid State Physics (London), 1985. P. 340

60. Mott N.F., Davis E.A. Electronic Processes in Non-Crystylline Materials (Oxford: Clarendon), 1971. P. 250

61. Zhang Q.L., O'Brien S.C., Heath J.R., Liu Y., Kroto H.W. and Smalley R.E. Reactivity of large carbon clusters: Spheroidal carbon shells and their possible relevance to the formation and morphology of sootV/ J. Phys. Chem.- 1986. — V.90 — P. 525 -528

62. Nagano Y., Gouali M., Monjushiro H., Eguchi Т., Ueda Т., Nakamura N., Fukumoto Т., Kimura Т., Achiba Y. Air oxidation of carbon soot generated by laser ablation//Carbon- 1999. V.37 - №10-P. 1509- 1515

63. Silva S.A.M., Perez J., Torresi R.M., Luengo C.A., Ticianelli E.A. Surface and electrochemical investigations of a fiillerene soot // Electrochimica Acta- 1999. V.44 - №20 - P. 3565 - 3574

64. Grieco W.J., Howard J.B., Rainey L.C., Vander Sande J.B. Fullerenic carbon in combustion-generated soot // Carbon 2000. - V.38 - №4 — P. 597-614

65. Endo M., Kim Y.A., Hayashi T. et al. Microstructural changes induced in "stacked cup'1 carbon nanofibers by hit treatment // Carbon — 2003. V.41 — P. 1941 - 1947

66. Бавер А.И., Бардина И.А., Ковалева H.B., Никитин Ю.С. Влияниеокисления на адсорбционные свойства графитированных углеродных волокон из гидрагцеллюлозы // Вестн. Моск. Ун-га. Сер.2. Химия. 1999. Т.40 - №2 - С. 93 - 97

67. Egashira М., Araki Т., Korai Y., Mochida I. Some properties of carbon disks prepared from the toluene insoluble fraction in fullerene soot // Carbon- 1999. — V.37 — №1 — P. 27-31

68. Egashira M., Koura H., Korai Y., Mochida I., Crelling J.C. Carbon framework structures produced in the Fullerene related materials // Carbon —2000. — V.38 №4 — P. 615-621

69. Mochida I., Ku C.H., Egashira M., Kimura M., Korai Y. Anodic performances of unconventional non-graphitic carbons // Denki Kagaku -1998. V.66 - №12 — P. 1281 - 1287

70. Yang Z.H., Wu H.Q. Electrochemical intercalation of lithium into fullerene soot // Mat. Lett. — 2001. V.50 - №2-3 — P. 108-114

71. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы, М.: Химия, 1991. -230 с.

72. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, М.: Химия, 1976.-530 с.

73. Берман А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1969.- 160 с.

74. Варлаков В.П., Смирнов Б.Н., Фиалков А.С. Характеристика структуры печной сажи ПМ16Э // ХШ 1982. - №4 - С. 100 - 104

75. Hiura Н., Ebbesen T.W., Tanigaki К., Takahashi Raman studies of carbon nanotubes // Chem. Phys. Lett. 1993. - V.202 - P. 509 - 512

76. Kastner J., Pichler Т., Kuzmany H., Curran S., Blau W. Resonance Raman and infrared spectroscopy of carbon nanotubes // Chem. Phys. Lett. 1994.- V.221 — P. 53-58

77. Holden J.M., Zhou P., Bi X.X., Eklund P.C., Bandow S. Raman scattering from nanoscale carbons generated in a cobalt-catalyzed carbon plasma // Chem. Phys. Lett. 1994. - V.220 - P. 186 - 191

78. Bethunc D.S. et al. Cobalt-catalyscd growth of carbon nanotubes with single-atomic-layer walls // Nature 1993. - V.363 - P. 605 - 607

79. Rao A.M. et al Diameter-selective Raman scattering from vibrational modes in carbon nanotubes // Science 1997. - V.275 - P. 187 - 191

80. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Eklund P.C., Saito R. Carbon nanotubes // Physics World 1998. - V. 11 - P. 33 -36

81. Kuzuo R., Terauchi M., Tanaka M., Saito Y. Electron energy-loss spectra of single-shall carbon nanotubes // Jap. J. Appl. Phys. 1994. - V.33— P. L1316 - L1319

82. Ajayan P.M., Iijima S., Ichihashi T. Electron-cnergy-loss spectroscopy of carbon nanometer-size tubes // Phys. Rev. В 1993. - V.47 - P. 6859 -6862

83. Kuzuo R., Terauchi M. and Tanaka M. // Electron energy-loss spectra of carbon nanotubes //Jap. J. Appl. Phys. 1992. - V.31 - P. 1484 - 1488

84. Касаточкин В.И. Переходные формы углерода, г. Москва, 1969. — С. 7 16

85. Cataldo F. The impact of a fullerene-like concept in carbon black science // Carbon- 2002. -V.40-P. 157-162

86. Касаточкин В.И. Элементы структурной химии углей, г. Москва, 1969. -С. 235-248

87. Асеева P.M., Смуткина З.С., Берлин А.А., Касаточкин В.И. О термических превращениях карбо- и гетероцепных полимеров, г. Москва, 1969. С. 161 - 200

88. Калабин Г.А., Каницкая JI.B., Купшарев Д.Ф. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов егопереработки, М.: Химия, 2000. — 408 с.

89. Yamamoto, Kazuhiro Cross sectional analysis on hardness and sp3 bond fraction of diamond like carbon film prepared by mass - separated ion beam deposition // Jap J. Appl. Phys., part 2 - 2004. - V.43(7B) - P. 978 - 980

90. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний Т.2 — М.: «НЕДРА», 1966.-363 с.

91. Фиалков А.С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе — М.: «Аспект Пресс», 1997. 719 с.

92. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость, М.: Мир, 1984.-306 с.

93. Boehm H P. Chemical Identification of Surface groups. Adv. Catal. and Relat. Subj -1966.-V.16-№1- P. 179-274

94. Чураев H.B. Поверхностные силы и физикохимия поверхностных явлений // Успехи Химии 2004. - Т.73 - № 1 - С. 26 - 38

95. Boehm Н.Р. Surface oxides on carbon and their analysis: a critical assessment // Carbon 2002. - V.40 - P. 145-149

96. Barton S.S. The natute of the reaction between aqueous KOH and the acid surface oxides on porous carbons. // Colloid, and Polim. Sci. — 1986. — V.264-—№2 — P. 176-181.

97. Fuller E.L., Smyrl N.R. Diffuse reflectance i. r. Spectroscopy equipment and techniques // Fuel 1985. - V.64 - P. 1143 - 1150

98. Chase В., Herron N., Holler E. Vibrational spectroscopy of C6o and C70.

99. Temperature-dependent studies // J. Phys. Chem. 1992. — V.96 - P. 4262-4266

100. Bethune D.S., Meijer G., Tang W.C. et al. Vibrational Raman and infraredspectra of chromatographically separated C^o and C70 fullerene clusters // Chem. Phys. Lett. 1991. - V. 179-P. 181 - 186

101. Nemes L., Ram R.S., Bernath P.F. et al. Gas-phase infrared emission spectra of Ceo and C70. Temperature-dependent studies // Chem. Phys. Lett. 1994. - V.218 - P. 295 - 303

102. Martin M.C., Du X. and Mihaly L. Observation and assignment of silent and higher-order vibrations in the infrared transmission of C6o crystals // Phys. Revv. B. 1994. - V.50-P. 173 - 183

103. Ruoff R.S., Thornton Т., Smith D. Density of fullerene containing soot as determined by helium pycnometry // Chem. Phys. Let. 1991. - V. 186 -№4,5-P. 456-458

104. Колышкин Д.А., Михайлова 1С.К. Активные угли, справочник. Л.: Химия, 1972.-56 с.

105. Елецкий А.В., Смирнов В.М. Фуллерены. // УФН 1993. - № 2 - С. 33-58.

106. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд. АН СССР, 1962. 252с.

107. ИЗ. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.:Химия,1984. —592с.

108. Дубинин М.М. Серпинский В В. К вопросу об уравнении изотермыадсорбции паров воды на активных углях // ДАН 1954. — Т.99 - №6 -С. 1033- 1036.

109. Дубинин М.М. Серпинский В.В. Адсорбция паров воды микропористыми углеродными сорбентами // ДАН 1981. — Т.258 - №5 -С. 1151-1154.

110. Gogotsi Y., Libera J. A., Kalashnikov N., Yoshimura M. Graphite polyhedral crystals // Science 2000. - V.290 - P. 317 - 320

111. Endo M., Kim Y.A., Fukai Y., Hayashi T. Comparison study of semicrystalline and highly crystalline multiwalled carbon nanotubes // Appl. Phys. Lett. 2001. - V.79 - №10- P. 1531 - 1533.

112. Moriguchi K., Munetoh S., Abe M. et al. Nano-tube-like surface structurein graphite particles and its formation mechanism: A role in anodes oflithium-ion secondary batteries // J. Appl. Phys. 2000. - V.88 - №11 -P. 6369-6377

113. Самонин B.B., Слуцкер Е.М. Адсорбционные свойства фуллереновыхсаж.// ЖФХ 2003- Т.77 - №7- С. 1285 -1289

114. Самонин В.В., Слуцкер Е.М. Кинетика адсорбции паров органических растворителей на фуллереновых сажах // ЖФХ 2005 - Т.79 -№1- С. 95-100

115. Самонин В.В., Слуцкер Е.М. Адсорбционная способность фуллереновых саж по отношению к адсорбатам различной природы из газовой фазы // ЖФХ 2005 - Т.79 - №1 С. 101 — 105110