Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов в процессах получения органических кислот, биоэтанола, гидролитических ферментов и разложения фосфорорганических пестицидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.01.06, кандидат наук Сенько, Ольга Витальевна

• Сенько, Ольга Витальевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Сенько, Ольга Витальевна

содержание

23

24

24

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Особенности и перспективы использования клеток мицелиальных грибов в

13

биотехнологических процессах

1.2 Непищевое возобновляемое сырье как субстрат для мицелиальных грибов

1.3 Некоторые биотехнологические процессы, осуществляемые с участием клеток мицелиальных грибов

1.3.1 Получение органических кислот из непищевого возобновляемого сырья под действием мицелиальных грибов

1.3.1.1 Практическое значение молочной и фумаровой кислот и их производных для химической промышленности

1.3.1.2 Способы получения молочной и фумаровой кислот из отходов пищевой промышленности и сельского хозяйства под действием клеток мицелиальных 30 грибов

1.3.2 Получение биоэтанола из непищевого возобновляемого сырья под действием биокатализаторов в виде клеток мицелиальных грибов

1.3.2.1 Практическое значение биоэтанола для топливной и химической промышленности

1.3.2.2 Способы получения биоэтанола из непищевого возобновляемого сырья под действием мицелиальных грибов

1.3.3 Получение гидролитических ферментов мицелиальных грибов

1.3.3.1 Практическое значение гидролитических ферментов для химической и топливной промышленности

1.3.3.2 Получение гидролитических ферментов при использовании непищевого возобновляемого сырья в качестве субстрата для клеток мицелиальных грибов

1.3.3.3 Непосредственное использование грибных продуцентов гидролитических ферментов в различных процессах

1.3.4 Разложение фосфорорганических пестицидов, используемых в сельском хозяйстве, под действием клеток мицелиальных грибов

1.3.4.1 Общая характеристика фосфорорганических пестицидов, используемых в сельском хозяйстве

39

39

40

44

45

48

49

1.3.4.2 Разложение ксенобиотиков под действием клеток мицелиальных грибов

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Материалы

2.1.1 Химические реактивы

2.1.2 Приборы

2.1.3 Микроорганизмы

2.1.4 Источники углеводсодержащего сырья, использованного в работе 59 2.2. Методы

2.2.1 Культивирование клеток различных микроорганизмов

2.2.2 Иммобилизация микроорганизмов в криогель поливинилового спирта

2.2.3 Биохимический анализ клеток микроорганизмов

2.2.3.1 Определение сухого веса (влажности) биомассы клеток микроорганизмов

2.2.3.2 Определение концентрации липидов

2.2.3.3 Определение концентрации белков

2.2.3.4 Определение концентрации углеводов

2.2.3.5 Определение концентрации внутриклеточного АТФ биолюминесцентным

63

методом

2.2.4 Проведение и оценка эффективности предварительной предобработки

65

непищевого возобновляемого сырья

2.2.4.1 целлюлозосодержащих отходов

2.2.4.2 Предобработка биомассы фототрофных микроорганизмов и

67

макроводорослей

2.2.5 Определение концентрации глюкозы глкжозидазным методом

2.2.6 Определение восстанавливающих Сахаров по Шомоди-Нельсону

2.2.7 Определение концентрации органических кислот

2.2.7.1 Определение концентрации молочной кислоты

2.2.7.2 Определение концентрации фумаровой кислоты

2.2.8 Определение концентрации этанола

2.2.9 Определение концентрации ацетат-ионов

2.2.10 Определение гидролитических ферментативных активностей

2.2.10.1 Определение липолитической активности

2.2.10.2 Определение амилолитических активностей

2.2.10.3 Определение протеолитической активности

2.2.10.4 Определение пектиназной активностей

2.2.10.5 Определение целлюлазных активностей

2.2.11 Определение оптической плотности суспензии клеток микроорганизмов

2.2.12 Определение показателя общего химического потребления кислорода 2.2.13. Проведение предварительного ферментативного гидролиза хлорпирифоса и метилпаратиона

2.2.14 Определение концентрации 3,5,6-трихлоро-2 пиридинола и п-нитрофенола 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов рода ЯЫгорт в процессах получения органических кислот из непищевого возобновляемого сырья

3.1.1 Разработка биокатализатора в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов рода КЫгорт для получения фумаровой кислоты

3.1.2 Исследование основных функциональных и каталитических характеристик разработанного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае Р1032

3.1.2.1 Исследование влияния концентрации в средах разработанного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае Р1032 на эффективность его действия

3.1.2.2 Исследование влияния исходной концентрации субстрата на эффективность действия разработанного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае И1032

3.1.2.3 Определение рН-оптимума действия разработанного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае Р1032

3.1.2.4 Исследование возможности многократного использования разработанного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае Р1032 в процессе получения фумаровой кислоты

3.1.2.5 Исследование влияния присутствия нейтрализующего агента в среде на накопление фумаровой кислоты под действием разработанного иммобилизованного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае Р1032

3.1.2.6 Исследование субстратной специфичности разработанного иммобилизованного биокатализатора в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба Я. огугае Р1032

86

88

3.1.3 Трансформация возобновляемого непищевого углеродсодержащего сырья под действием биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных 86 грибов рода ЯЫгорш в органические кислоты

3.1.3.1 Трансформация целлюлозосодержащих отходов непищевого возобновляемого сырья под действием биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода ЯЫгорт в органические кислоты

3.1.3.1.1 Выбор способа предобработки целлюлозосодержащих отходов для получения органических кислот под действием биокатализаторов в виде 87 иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода Юх'иорт

3.1.3.1.2 Трансформация различных ферментативных гидролизатов целлюлозосодержащих отходов в органические кислоты под действием биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода ЯЫюрт

3.1.3.2 Трансформация биомассы фототрофных микроорганизмов и макроводорослей под действием биокатализаторов в виде иммобилизованных 89 клеток мицелиальных грибов рода ЯЫгорт в органические кислоты

3.1.3.2.1 Выбор способа предобработки биомассы фототрофных микроорганизмов и макроводорослей для получения органических кислот под действием

89

биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода ЯМгорш

3.1.3.2.2 Трансформация гидролизатов биомассы фототрофных микроорганизмов

и макроводорослей в органические кислоты под действием биокатализаторов в 91 виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода КЫгорт

3.1.3.3 Подбор и оценка различных подходов к получению органических кислот с использованием биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода ЯЫгорш из непищевого возобновляемого углеродсодержащего сырья

3.1.3.3.1 Выбор стратегии контроля и поддержания рН культуральной среды в процессах получения органических кислот под действием биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода ЛЫгорт из непищевого возобновляемого углеродсодержащего сырья

93

3.1.3.3.2 Выбор стратегии работы с вязкими субстратами в процессах получения органических кислот под действием биокатализаторов в виде иммобилизованных

клеток мицелиальных грибов рода Rhizopus из непищевого возобновляемого углеродсодержащего сырья

3.1.3.3.3 Сравнение эффективности действия свободных и иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода Rhizopus в процессах получения органических 96 кислот из непищевого возобновляемого сырья

3.1.3.3.4 Экономическая оценка эффективности использования иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода Rhizopus в процессах 97 получения органических кислот из непищевого возобновляемого сырья

3.2 Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов в процессах получения этанола из 100 непищевого возобновляемого сырья

3.2.1 Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов в анаэробных процессах получения этанола 100 из биомассы фототрофных микроорганизмов и макроводорослей

3.2.2 Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель ПВС клеток мицелиальных грибов в аэробных процессах получения биоэтанола из непищевого 105 возобновляемого сырья

3.2.2.1 Исследование субстратной специфичности иммобилизованных клеток мицелиального гриба R. oryzae в процессе накопления биоэтанола в аэробных 106 условиях

3.2.2.2 Исследование влияния солей уксусной кислоты на эффективность действия биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов в 108 процессах получения этанола

3.2.2.2.1 Скрининг продуцентов этанола среди мицелиальных грибов в

108

присутствии солей уксусной кислоты

3.2.2.2.2 Исследование влияния исходной концентрации ацетата в питательной среде на выход этанола, полученного под действием биокатализатора в виде 110 иммобилизованных клеток мицелиального гриба R. oryzae

3.2.2.3 Получение этанола под действием иммобилизованных клеток мицелиальных грибов рода Rhizopus из различных углеродсодержащих субстратов 112 в аэробных условиях

3.3 Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового

спирта клеток мицелиальных грибов - продуцентов гидролитических ферментов

3.3.1 Новые подходы к созданию и использованию биокатализаторов в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных 114 грибов - продуцентов гидролитических ферментов

3.3.1.1 Исследование влияния индуктора синтеза гидролитических ферментов, вводимого в состав биокатализатора в виде иммобилизованных клеток 115 мицелиальных грибов

3.3.1.2 Исследование новых возможностей полифункционального использования биокатализаторов в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта

118

клеток мицелиальных грибов - продуцентов различных классов гидролитических ферментов

3.3.2 Использование биокатализаторов в виде иммобилизованных в криогель ЛВС клеток мицелиальных грибов - продуцентов гидролитических ферментов в 122 различных процессах экологической направленности

3.3.2.1 Использование биокатализаторов в виде иммобилизованных в криогель поливинилового клеток мицелиальных грибов для многократного получения 122 гидролитических ферментов из непищевого возобновляемого сырья

3.3.2.2 Использование гидролитической активности биокатализаторов в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных 128 грибов для разложения различных отходов

3.4 Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов рода Aspergillus в процессах биоразложения 133 фосфорорганических пестицидов

3.4.1 Биокатализатор в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба

133

Aspergillus niger для утилизации продуктов гидролиза хлорпирифоса

3.4.1.1 Скрининг среди мицелиальных грибов по способности утилизировать хлорпирифос и продукты его ферментативного гидролиза

3.4.1.2 Исследование физико-химических и каталитических характеристик биокатализатора клеток в виде A. niger иммобилизованных в криогель 134 поливинилового спирта

3.4.1.3 Применение биокатализатора в виде иммобилизованных клеток

A. niger в процессе последовательного биоразложения фосфорорганического 136 пестицида хлорпирифоса и продукта его гидролиза 3,5,6-трихлоро-2-пиридинола

3.4.1.4 Применение биокатализатора в виде иммобилизованных клеток Aspergillus

nige в процессе биоразложения фосфорорганического пестицида хлорпирифоса

3.4.2 Биокатализатор в виде иммобилизованных клеток мицелиального гриба А. ам>атогу для утилизации продуктов гидролиза метилпаратиона, 139 метилпараоксона, паратиона и параоксона

3.4.2.1 Скрининг среди мицелиальных грибов по их способности утилизировать

паранитрофенол и продукты его разложения

3.4.2.2 Исследование физико-химических и каталитических характеристик биокатализатора в виде иммобилизованных клеток А. ам>атогу для процесса 141 разложения паранитрофенола

3.4.2.3 Применение биокатализатора в виде иммобилизованных клеток А. сматогу

в процессе биотрансформации паранитрофенола и других продуктов гидролиза 141 метилпаратиона и его аналогов

3.4.2.4. Сравнительный анализ биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток различных микроорганизмов для процессов биотрансформации продуктов 143 гидролиза фосфорорганических соединений

140

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

145

149

список сокращений

АТФ - аденозинтрифосфат;

БК - биокатализатор;

БМ - биомассам;

ВБ - влажная биомасса;

ВС - восстанавливающие сахара;

ИБК - иммобилизованный биокатализатор;

МГ - мицелиальные грибы;

МК - молочная кислота;

НВС - непищевое возобновляемое сырье;

ООФ - одновременное осахаравание и ферментация;

Пбк - продуктивность биокатализатора;

Ппроиссса - продуктивность процесса;

ПВС - поливиниловый спирт;

ПНФ - п-нитрофепол;

Со - начальная концентрация;

СВ - сухой вес;

СР - степень разложения;

ТХП - 3,5,6-трихлоро-2-пиридинол;

ФК - фумаровая кислота;

ФОП - фосфорорганические пестициды;

ФОС - фосфорорганические соединения;

ХПК - химическое потребление кислорода;

ЦСО -целлюлозосодержащие отходы;

ЦСС - целлюлозосодержащее сырье;

ЦТК - цикл трикарбоновых кислот;

ц - удельная скорость роста биомассы;

№зб-ОРН - гексагистидин-содержащая органофосфатгидролаза; ОРН - органофосфатгидролаза.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биокатализаторы в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток мицелиальных грибов в процессах получения органических кислот, биоэтанола, гидролитических ферментов и разложения фосфорорганических пестицидов»

введение

На сегодняшний день перед мировым сообществом стоит целый ряд экологических задач, основной из которых является трансформация различных отходов в менее токсичные соединения - коммерчески значимые продукты для целей химической, нефтехимической, топливной и пищевой промышленностей.

Использование биотехнологических подходов к решению таких задач является весьма перспективным по ряду причин. Это и отсутствие токсичных выбросов в атмосферу, характерных для сжигания или складирования отходов, и более «мягкие» условия, необходимые для реализации способа утилизации, чем в случае химического катализа процессов.

Мировой рынок биотехнологий к 2025 г. может достигнуть уровня в 1,5 триллиона евро. Доля России на рынке биотехнологий составляет на сегодняшний день менее 0,1 %, а по ряду сегментов (биоразлагаемые материалы, биотопливо) практически равна нулю. Таким образом, научные исследования, результаты которых могут быть использованы для практической реализации новых биотехнологий, являются актуальными и имеют большую практическую значимость.

Для целого ряда отраслей (агропищевого и лесного сектора, ряда подотраслей химической и нефтехимической промышленности, фармацевтической отрасли и биомедицинского сектора здравоохранения) модернизация в ближайшее время будет означать переход на биокаталитические методы и продукты.

В силу экономических и экологических преимуществ доля химической продукции, производимой на основе возобновляемого сырья, будет расти и дальше [1]. Методы биотехнологии позволяют проводить глубокую переработку отходов агропромышленного комплекса, и в ряде стран само понятие «отходы» для этого сектора уже перестает существовать. Значительный потенциал для развития биоэнергетики может быть реализован за счет использования целлюлозосодержащих отходов промышленности и сельского хозяйства.

Осуществлять разложение различных отходов и продуцировать коммерчески значимые метаболиты способны, прежде всего, биокатализаторы (БК) в виде клеток мицелиальных грибов (МГ) с их высокоактивными, в большей степени, внеклеточными гидролазами. Известно, что МГ способны секретировать широкий спектр мультиферментных комплексов, включающих амилазы, протеазы, целлюлазы, липазы, фосфотазы, пектиназы и другие [2], а также синтезировать такие метаболиты как органические кислоты, биоэтанол и др. Причем субстрат, доступный для утилизации клеткам грибов, зачастую инициирует синтез необходимого для его разложения ферментного комплекса. Свойство МГ

секретировать комплексы, состоящие из самых разнообразных ферментов, успешно применяется для деструкции многокомпонентных отходов в биотехнологических процессах и обуславливает такое значимое свойство этих БК как универсальность.

Использование БК в виде иммобилизованных форм МГ для решения экологических задач является весьма привлекательным и практически значимым, так как наряду с технологическим упрощением реализации процессов с их участием, иммобилизованные грибные клетки выдерживают значительно более высокие по сравнению со свободными клетками концентрации токсичных веществ [3]. Такие иммобилизованные биокатализаторы (ИБК) характеризуются более высокими, по сравнению со свободными клетками, периодами полуинактивации и могут длительно храниться без потери функциональной активности [4]. Кроме того, наличие иммобилизующей матрицы в целом оказывает положительный эффект на формирование грибного мицелия, поскольку грибы относятся к числу тех микроорганизмов, которые проявляют наибольшую метаболическую активность находясь в адгезированном к субстрату виде.

Таким образом, исследования, связанные разработкой и изучением свойств новых высокоэффективных ИБК на основе клеток МГ, которые могут быть использованы в биотехнологических процессах, являются актуальными и несут в себе большой научный потенциал, который может быть реализован на практике.

При этом особое внимание уделяется выбору носителя и метода для иммобилизации клеток. Носитель должен обладать следующими свойствами: инертностью и химической стабильностью по отношению к продуктам метаболизма МГ и к воздействию гидролитических ферментов различных микроорганизмов, характеризоваться высокой механической прочностью.

На сегодняшний день одним из наиболее эффективных методов иммобилизации считается включение клеток микроорганизмов в различные гели [5, 6]. Перспективным носителем для иммобилизации клеток микроорганизмов является синтетический, пригодный к реутилизации, не токсичный полимерный носитель - криогель поливинилового спирта (ПВС) [7]. Для получения БК в виде иммобилизованных в криогель поливинилового спирта клеток МГ чаще всего используют следующую стратегию: сначала проводят включение спорового материала в матрицу носителя с последующим выращиванием внутри и на поверхности макропористого носителя метаболическиактивного иммобилизованного мицелия. Сформированный таким образом БК пригоден для использования в биотехнологических процессах получения широкого спектра продуктов из различного сырья.

Биоконверсия непищевого возобновляемого сырья (НВС) в топливо, кормовые и пищевые продукты, полупродукты для химической и микробиологической промышленности

рассматривается в настоящее время как одна из ключевых и перспективных отраслей биотехнологии. Ресурсы такого сырья исчисляются ежегодно миллиардами тонн [8, 9]. К ним относятся: целлюлозосодержащие отходы (ЦСО), биомасса (БМ) фототрофных микроорганизмов и макроводорослей, непригодных для использования в пищевой и фармацевтической промышленностей, а также некоторые отходы их переработки. Актуальными и экономически значимыми являются задачи, связанные с эффективной биоконверсией НВС. Данное сырье может быть успешно подвергнуто биотрансформации при использовании ИБК на основе клеток МГ в ценные коммерчески значимые продукты, например, в органические кислоты (полупродукты для органического синтеза), биоэтанол (конкурентная альтернатива традиционным видам топлива из невозобновляемого сырья), комплексы ферментов (высокоэффективные катализаторы).

Помимо непосредственного получения ценных коммерчески значимых продуктов актуальными для современной биотехнологии являются вопросы и исследования, связанные с очисткой сточных вод различных отраслей.

Перспективным является использование БК в виде иммобилизованных клеток МГ в биотехнологических процессах разложения таких компонентов сточных вод, как белки, жиры и углеводы. Клетки грибов способны эффективно расщеплять эти соединения и усваивать продукты их гидролиза, при этом накапливая значительное количество биомассы. Грибной мицелий, накопленный в ходе утилизации отходов, можно рассматривать в качестве источника азота, биоадсорбента, а также сырья для получения биотоплив (биодизеля, биогаза, пиролизной бионефти). Применение МГ в иммобилизованном виде также эффективно для решения актуальных задач современной биотехнологии, связанных с очисткой сточных вод сельскохозяйственных производств от ксенобиотиков и их смесей. Клетки грибов благодаря своим мультиферментым системам способны самостоятельно разлагать многие токсичные вещества на 100%.

Таким образом, разработка и исследование характеристик ИБК на основе клеток МГ, а также общих закономерностей их функционирования в различных биотехнологических процессах, в частности, связанных с биотрансформацией НВС и очисткой сточных вод, являются актуальными, так как направлены на то, чтобы расширить область фундаментальных знаний о свойствах иммобилизованных клеток МГ, а также спрогнозировать условия для наиболее эффективного режима проведения различных биокаталитических процессов с их участием.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Особенности и перспективы использования клеток мицелиальных грибов в биотехнологических процессах

На сегодняшний день существует целый ряд работ, предлагающих использовать клетки МГ для решения таких экологических задач, как сорбция ионов металлов; получение коммерчески значимых веществ (органических кислот, этанола, ферментов) из углевод-содержащих отходов; обесцвечивание сточных вод; разложение полиароматических углеводов; биодеградация различных пластиков; очистка сточных вод пищевых производств [10]. При этом отмечено увеличение интереса в научном сообществе к разработке процессов утилизации различных отходов под действием клеток МГ (Рисунок 1).

Наличие токсичных компонентов и нестабильность химического состава весьма характерны для такого вида субстратов, как отходы [11-15]. Однако, использование клеток МГ в иммобилизованном виде позволяет успешно решать ряд проблем, связанных с негативным влиянием подобных факторов на метаболизм клеток.

Разработок, направленных на получение новых иммобилизованных препаратов мицелиальных грибов для использования в различных биотехнологических процессах также ежегодно становится все больше (Рисунок 1).

Необходимо упомянуть и тот факт, что мицелиальные грибы исходно проявляют сродство к адгезии на различных твердых субстратах и поверхностях, поэтому иммобилизация в целом позитивно влияет на формирование и жизнеспособность метаболически активного мицелия.

Иммобилизация клеток МГ имеет принципиальное отличие от иммобилизации клеток других видов микроорганизмов, так как чаще всего она осуществляется посредством включения спор в матрицу с последующим проращиванием мицелия внутри и на поверхности гранулы выбранного носителя. Однако, исходно для закрепления грибного спорового материала в матрице носителя используются традиционные методы иммобилизации клеток: сорбция на нерастворимых носителях и включение в полимерные гелевые структуры [3].

Адсорбция клеток на различных поверхностях - самый простой и поэтому известный способ иммобилизации, поскольку, во многих случаях, микроорганизмы существуют таким образом в естественной среде обитания. Однако, в природе это - консорциумы, а при получении иммобилизованного биокатализатора - это, как правило, одна единственная культура. Сорбция не требует применения сложных технических процедур: как правило, в случае мицелиальных грибов, в реактор помещают суспензию спор и частицы носителя. Иммобилизация мицелия осуществляется в процессе прорастания спор. В качестве

носителей используются частицы керамики, стекла, опилки уголь, анионнообменные смолы и др. Адсорбция клеток происходит в результате множественных Ван-дер-Ваальсовых, ионных и водородных взаимодействий между функциональными группами на поверхностях клеток и носителя. Химические и физические характеристики поверхности используемых носителей различны (шероховатость поверхности, химический состав, гидрофобность и ее морфология, размер пор и др.). Исходя из вышесказанного, следует, что изменения в условиях культивирования, таких как состав, ионная сила и рН среды, возраст культуры может значительно изменять силы взаимодействия между клетками и матрицей носителя. Таким образом, очевидно, что состав ИБК, получаемого методом адсорбции, весьма непостоянен.

Год пушпкпщш

Рисунок 1 - Динамика изменения количества статей, опубликованных в рецензируемых журналах, по годам, согласно данным поисковой системы Science Direct (www.sciencedirect.com), и связанных с исследованием клеток грибов: ▲ - разработка биокатализаторов в виде иммобилизованных клеток мицелиальных грибов для использования их в различных процессах, • - разработка процессов переработки и утилизации различных отходов с использованием клеток мицелиальных грибов

Одним из наиболее эффективных на сегодняшний день и наиболее хорошо изученных методов считается иммобилизация клеток микроорганизмов путем их включения в различные гели [5, 6]. Носитель удерживает клетки достаточно прочно, чтобы предотвратить вымывание, но позволяет осуществляться диффузии субстратов и метаболитов. Метод

включения в полимерные гелевые структуры широко применяется в процессах получения антибиотиков, органических кислот, ферментов и спиртов.

Включение клеток мицелиальных грибов в гели на основе природных полимеров [1619] является примером иммобилизации, которую проводят в условиях, наиболее благоприятных для сохранения жизнеспособности микроорганизмов (pH 6-7, 20-28°С). Существенным недостатком таких носителей, ограничивающим их применение для иммобилизации именно клеток мицелиальных грибов, является возможность разрушения самой матрицы под действием секретируемых грибами ферментов, катализирующих гидролиз биополимеров.

При использовании синтетических полиуретановых носителей [20, 21] для иммобилизации клеток мицелиальных грибов, как правило, проводится их пропитка суспензиями спор с последующим перемещением в условия, необходимые для культивирования клеток. Большим недостатком полиуретановых носителей являются размер их пор - Н2 мкм, что меньше размера клеток мицелиальных грибов. Как результат этого, наблюдается выход мицелия из пор полиуретановых носителей на их поверхность, и последующее смывание клеток с поверхности носителя. В результате наблюдается выход мицелия из пор полиуретановых носителей.

В связи с вышеизложенным существует большой научный интерес к носителям для иммобилизации клеток мицелиальных грибов, обладающих инертностью по отношению к продуктам их метаболизма, к воздействию гидролитических ферментов и одновременно характеризующихся высокой механической прочностью.

В качестве такого носителя может рассматриваться поливиниловый спирт (ПВС), который являясь синтетическим полимером многотоннажного производства, относится к числу наиболее привлекательных полимеров для иммобилизации микроорганизмов [22-24]. Очень важен тот факт, что данный полимер по классификации Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов FDA (Food and Drug Administration) был отнесен к GRAS (Generally Recognized as Safe - признан безопасным для использования в пище и пищевых добавках), он не токсичен для клеток различных биологических объектов, включая мицелиальные грибы.

Криогели ПВС образуются в результате замораживания концентрированных растворов ПВС, их выдерживания в течение некоторого времени в замороженном состоянии и последующего оттаивания. Таким образом, образуются механически прочные высокопористые гели [22, 25].

Одним из несомненных достоинств криогелей ПВС являются их физико-механические характеристики, в частности, нехрупкая вязкоупругая матрица, которая

практически не подвергается абразивному износу даже при интенсивном механическом воздействии, кроме того, полимер химически стабилен и устойчив к биологической деструкции. Именно этот носитель был выбран для иммобилизации мицелиальных грибов, исследуемых в данной работе.

1.2 Непищевое возобновляемое сырье как субстрат для мицелиальных грибов

В настоящее время проблема переработки разнообразного непищевого возобновляемого растительного сырья в коммерчески значимые продукты под действием биокатализаторов, представляющих собой ферментативные комплексы и клетки микроорганизмов, посвящен широкий ряд исследований во всем мире.

Россия имеет огромный потенциал в этой области в связи с наличием различных источников углеродсодержащих материалов, не представляющих ценности, с точки зрения сырья для пищевой промышленности. К числу таких источников относятся целлюлозосодержащие отходы сельского хозяйства и лесозаготавливающей промышленности, биомасса фототрофных микроорганизмов, которую с успехом можно культивировать, в том числе на сточных водах различных предприятий, биомасса макроводорослей, непригодных для использования в пищевой и фармацевтической промышленности, а также некоторые отходы их переработки (например, накапливающиеся после получения биодизеля).

Нельзя не заметить интенсивного возрастания мирового интереса к использованию различных типов НВС для получения широко спектра веществ биотехнологическим способом [26]. Субстраты, используемые для их получения можно разделить на несколько групп:

- субстраты 1-го поколения, представляющие собой крахмалосодержащие отходы сельского хозяйства - отходы переработки кукурузы, сои, картофеля, рапса, пшеницы, подсолнечника и др. Несмотря на высокий выход целевых продуктов при биотрансформации этого сырья, основным минусом является возможность использования этого сырья в пищевых целях, а также необходимость использования большого количества ограниченных по площади земельных ресурсов;

субстраты 2-го поколения, полученные при использовании

лигноцеллюлозосодержащих отходов деревообрабатывающей промышленности и сельского хозяйства. Применение таких субстратов позволяет ликвидировать минус, указанный для типа 1, однако необходимо решать вопрос предобработки сырья, проводить его делигнификацию с целью и увеличения выходов моносахаридов;

- субстраты 3-го поколения, полученные при использовании биомассы фототрофных микроорганизмов и макроводорослей. В качестве особенностей данного типа субстратов можно отметить отсутствие лигнина в составе биомассы, полученной из этих источников, быстрый прирост этой биомассы, возможность использования морских и сточных вод (без использования плодородных земельных угодий) для накопления биомассы этих культур.

Мировые запасы невозобновляемого ископаемого органического сырья, представленного нефтью, природным газом и углем, огромны, но на данном этапе развития науки и техники в качестве альтернативы ископаемому топливу все активнее рассматривается применение возобновляемых источников энергии и сырья. Работы в этой области относятся к перспективному направлению современных научных исследований. Важнейшее из рассматриваемых источников возобновляемой энергии - это растительное сырье, образующееся в процессе фотосинтеза и сопровождающееся процессом поглощения углекислого газа. Ежегодный прирост древесной биомассы на нашей планете составляет около 200 млрд т, это значительно превышает ежегодную мировую добычу нефти, природного газа и угля, вместе взятых [27]. До 50% всей перерабатываемой древесины составляют побочные продукты в виде отходов, большая часть которых сжигается или вывозится в отвал. Между тем они являются ценным сырьем для производства разнообразных продуктов.

У растений клеточная стенка образована многокомпонентной матрицей, в состав которой входят такие химические соединения, как целлюлоза и гемицеллюлоза (растительные полисахариды), лигнин, смолы и камеди (Рисунок 2). Структура некрахмальных полисахаридов растений представлена на Рисунке 3.

Целлюлоза ксиланы

Ксиланы, Р-глюканы, I алактоманнаны

Пектины

Рисунок 2 - Схема расположения полисахаридов, входящих в состав клеточной стенки растений

А

но

Б

н

он

н

он

н<

\

он

в

Рисунок 3 - Строение растительных некрахмальных полисахаридов, входящих в состав ЦСО. А. - арабиноксилан, Б. - р-глюкан, В. - целлюлоза.

В структуре растительных полисахаридов преобладает 1,4-р-гликозидная связь между мономерными звеньями, именно этот тип связи присутствует в полимерной молекуле целлюлозы. Кроме того, преимущественно в молекулах гемицеллюлоз присутствуют 1,3-Р- и 1,6-Р-гликозидные связи между мономерными звеньями.

Отходы сельского хозяйства и деревообрабатывающей промышленности составляют наибольшую группу ежегодно возобновляемого растительного сырья. Мировые потенциальные объемы однолетних растений и сельскохозяйственных отходов — 2,5 млрд т/год, в том числе соломы пшеницы, риса и ржи - 1,2 млрд т/год. В соломе пшеницы, овса, ячменя и ржи содержание гемицеллюлозы и целлюлозы, которые могут быть гидролизованы до мономеров, составляет 25-55 и 24-85 %, соответственно. Столь же перспективны с точки зрения использования в качестве сырья целлюлозосодержащие отходы деревообрабатывающей промышленности (Таблица 1).

Еще одним перспективным субстратом для получения моносахаридсодержащих сред являются макроводоросли (Таблица 2).

Штормовые выбросы водорослей, содержащие до 60 различных видов морских растений, формируют реальную широкомасштабную экологическую проблему. В случае накопления таких выбросов в прибрежной воде происходит вторичное загрязнение бухт в

результате биодеградации водорослей и за счёт развития на этих субстратах различных микроорганизмов.

Таблица 1- Химический состав сельскохозяйственных ЦСО [28-32]

Целлюлозосодержащий субстрат

Содержание, %

целлюлоза гемицеллюлоза лигнин \ пектин

Свекловичный жом Древесина хвойных пород Древесина лиственных пород Кукурузная кочерыжка Пшеничная солома Листва

Скорлупа ореха Мискантус

35-49

40-55 45-50 45

15-20

25

36

32

24-40

25-35 35 50

80-85 4

40

15

18-25 25-35 15

24,5

52 18

50

Сбор штормовых выбросов морской растительности имеет важное хозяйственное значение, с точки зрения переработки таких видов как ламинарии, фукусы и анфельции. Согласно данным информационного агентства ИА Казах-Зерно за первые 7 месяцев 2013 г. на побережье Белого моря из штормовых выбросов было добыто 68 т фукуса и 13 т ламинарии [36]. Однако, известно, что качество водорослей (особенно ламинарии) на берегу быстро снижается. Учитывая удаленность значительной части береговой линии от крупных поселений, большое количество биомассы морских макрофитов непригодно для переработки в пищевой и фармацевтической промышленности. Также существует множество видов морских водорослей, которые не представляют на сегодняшний день, интерес для пищевой и фармацевтической промышленности. Например, бурые водоросли С^/о^е/га, запасы которой в России превышают 2 млн тонн, а штормовые выбросы достигают 200 тыс. тонн в год. Использование биомассы таких водорослей в качестве удобрений затруднительно, вследствие значительного содержания солей в их биомассе [37].

Химический состав биомассы различных макроводорослей неоднороден. Зеленые водоросли отличаются наибольшим содержанием белков - 40-45%, при этом углеводов в зеленых водорослях - 30-35%, липидов - 10%. В бурых макроводорослях содержится 5-15% белка, 70% углеводов, 1-3% липидов. В состав углеводов входят маннит, ламинит, полиурониды - альгиновая и фуриновая кислоты, фуксидин, ламинарин («водорослевый крахмал»), соотношение белкового и небелкового азота равно 1:1. Красные водоросли содержат до 70% углеводов: из моносахаридов - гликозид флоридзин, из дисахаридов -трегалоза, из полисахаридов - агар. Белков содержится около 20%. Типичный состав

органических веществ морских водорослей такой: 90% органического вещества (выражаемого в виде летучей части твердых веществ) приходится на белок, маннит, альгинат и целлюлозу. В числе других компонентов содержатся ламинарии и фукоидин [38].

Таблица 2 - Состав основных компонентов биомассы некоторых макроводорослей [33-35]

Водоросль Содержание, %

белки липиды углеводы

Ulva ssp. 22,1 0,6 43,4

Laminaria japónica 8,2 1,2 61,5

Gracilaria spp. 9,0 од 64,1

Fucus vesiculosus 6,7 1,56 22

Cystoseira ssp 5,6 2,51 42,9

Acanthophora spicifera 4,7 2,28 16,5

Codium bursa 5,03 0,95 10,4

Ceramium diaphanum 14,0 1,18 18,7

Также биохимический состав морских водорослей сильно зависит от сезонных изменений [39, 40], некоторые биологически ценные вещества, компоненты биомассы экономически целесообразно выделять лишь в определенное время года, в остальные временные интервалы такая биомасса представляет собой невостребованные ресурсы.

Именно такое углеродсодержащее сырье целесообразно перерабатывать в различные продукты (спирты, органические кислоты) для химической нефтехимической и топливной промышленностей. Разработка эффективного способа утилизации штормовых выбросов и отходов переработки морских водорослей, не требующего сортировки их биомассы, является актуальной задачей.

Биомасса макроводорослей очень перспективна в качестве сырья для получения углеводсодержащих сред, поскольку для ее производства не требуется затрат свежей воды или использования пахотных земель.

Возникновение интереса к микроводорослям, как источникам биомассы для энергетических целей было связано с энергетическим кризисом 70-х годов XX века, хотя еще в 50-е годы была доказана принципиальная возможность выращивания микроводорослей в массовой культуре в производственных масштабах. Крупные промышленные установки были созданы в Германии, Японии, Чехословакии, СССР, Польше, Болгарии, Франции, Мексике и ряде других стран. Несмотря на результативность исследований в России и за рубежом, в 80-90-е годы стало очевидно, что применение микроводорослевых систем как

источника биомассы для энергетических целей является неэффективным в силу дороговизны по сравнению с ископаемыми видами топлива. Поэтому в тот период в области водорослевых технологий безусловное лидерство получили исследования, связанные с неэнергетическими приложениями[41 ].

В настоящее время в результате поисков продуктивных видов биомассы для получения энергии были выдвинуты в разряд перспективных источников микроводоросли и цианобактерии, которые могут быть искусственно выращены и в дальнейшем переработаны с получением целевых продуктов [42]. Водоросли растут гораздо быстрее любых наземных биокультур [43]. Для достижения рентабельности процессов чрезвычайно важным является комплексное использование биомассы, в том числе получение ценных сопутствующих продуктов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сенько, Ольга Витальевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Willke Th., Vorlop K.-D. Industrial bioconversion of renewable resources as an alternative to conventional chemistry [Текст] //Appl. Microbiol. Biotechnol. - 2004. - V. 66. - p. 131-142.

2. Polizeli M. L. Т. M., Mahendra R. Fungal Enzymes [Текст] // CRC Press.- 2013. - 464p.

3 Zhu Y. Chapter 14. Immobilized Cell Fermentation for Production of Chemicals and Fuels [Текст] // in Bioprocessing for Value-Added Products from Renewable Resources. - Shang-Tian Yang (Editor). - 2007. - p. 373-396.

4. Podgórska E., Kasprzak M., Szwajgier D. Fumaric acid production by Rhizopus nigricans and Rhizopus oryzae using apple juice [Текст] // Pol. J. Food Nutr. Sci. - 2004. - V. 13/54. - No 1. - p. 47-50.

5. Синицын А.П., Райнина Е.И., Лозинский В.И., Спасов С.Д. Иммобилизованные клетки микроорганизмов [Текст] // М.: МГУ. - 1994. - 288с.

6. Nedovic V., Willaert R. Fundamentals of cell immobilisation biotechnology [Текст] // Kluwer Pbsh. Ser.: Focus on biotechnology. - 2004. - V.8A. - 550p.

7. Lozinsky V.I., Plieva F.M. Poly(vinyl alcohol) cryogels employed as matrices for cell immobilization. 3. Overview of recent research and developments [Текст] // Enzyme Microb. Tech. - 1998. - V. 23. - p.227-242.

8. Waste statistics [Электронный ресурс] // URL: http://epp.eurostat.ec.europa.eu/statistics_explained/index.php/Waste_statistics

9. Sun R.C. Cereal Straw as a Resource for Sustainable Biomaterials and Biofuels: Chemistry, Extractives, Lignins, Hemicelluloses and Cellulose [Текст] // Publisher: Elsevier. - 2010. - 300 p.

10. Federici F. Potential applications of viable, immobilized fungal cell systems [Текст] // World J. Microb. Biotech. -1993. - V. 9. -1. 5. - p 495-502.

11. Nicholsa N.N., Sharmab L.N., Moweryb R.A., Chamblissb C.K., Walsumc G. P., Diena B.S., Itena L.B. Fungal metabolism of fermentation inhibitors present in corn stover dilute acid hydrolysate [Текст] // Enzyme Microbial. Technol. - 2008.- V.42. - p.624-630.

12. Santoro A., Terzano R., Spagnuolo M., Fiore S., Morgana M., Ruggiero P. Mercury distribution in soils and plants surrounding an industrial area in the South of Italy [Текст] // Int. J. of Environment and Waste Management. -2010, - V.1.5. - №1/2. - p.79 - 92.

13. Neamtu C.S.; Stefan S.; Bors A. Transfer and translocation of organochlorine pesticide residues in an agricultural area of Romania [Текст] // Int. J. of Environment and Waste Management. -2010.-V.5.-№.1/2.-p.114- 124.

14. Samuelson J.P. Industrial Waste: Environmental Impact, Disposal and Treatment [Текст] // Hardcover. - ISBN: 978-1-60692-720.-2009. - 420 p.

15. Heavy Metals in Waste 2002 [Электронный ресурс] // URL: http://ec.europa.eu/environment/waste/studies/heavy _metals.htm

16. Ellaiah P., Prabhakar Т., Ramakrishna В., Thaer Taleb A., Adinnarayana K. Production of lipase by immobilized cells of Aspergillus niger [Текст] // Process Biochem. - 2004. - Vol. 39. -p. 525-528.

17. Liao J., Yang Y., Luo S., Lio N., Jin J., Zhang Т., Zhao P. Biosorption of americium-241 by immobilized Rhizopus arrihizus [Текст] // Appl. Radiat. Isotopes. - 2004. - V. 60. - p. 1-5.

18. El-Katatny M.H., Hetta A.M., Shaaban G.M., El-Komy H.M. Improvement of Cell Wall Degrading Enzymes Production by Alginate Encapsulated Trichoderma spp. [Текст] // Food Technol. Biotechnol. - 2003. - V. 41. -№ 3. - p. 219-225.

19. Misro S.K., Kumar M.R., Banerjee R., Bhattacharyya B.C. Production of gallic acid by immobilization of Rhizopus oryzae [Текст] // Bioprocess Eng. - 1997. - V. 16. - p. 257-260.

20. Elibol M., Ozer D. Lipase production by immobilised Rhizopus arrhizus [Текст] // Process Biochem. - 2000. - V. 36. - p. 219-223.

21. Yang X., Wang В., Cui F., Tan T. Production of lipase by repeated batch fermentation with immobilized Rhizopus arrhizus [Текст] // Process Biochem. - 2005.- V. 40. - pp.2095-2103

22. Lozinsky V.I. Polymeric cryogels as a new family of macroporous and supermacroporous materials for biotechnological purposes [Текст] // Russian Chemical Bulletin. - 2008.- V. 57.-1. 5,-p. 1015-1032.

23. Siripattanakul S., Wirojanagud W., McEvoy J., Khan E. Effect of Cell-to-matrix Ratio in Polyvinyl Alcohol Immobilized Pure and Mixed Cultures on Atrazine Degradation [Текст] // Water, Air, & Soil Pollution: Focus August 2008.- V. 8.-1. 3-4,- p. 257-266.

24. Gentry T. J., Rensing C., Pepper I.L. New approach for bioaugmentation as a remediation technology [Текст] // Critical Reviews in Environmental Science and Technology.- 2004.- V.34. p.447-494.

25. Hassan С. M., Peppas N. A.: Structure and applications of poly(vinyl alcohol) hydrogels produced by conventional crosslinking or by freezing-thawing methods. [Текст] // Advances in Polymer Science.- 2000. - V. 153. - p.37-65.

26. Demirbas M. F. Biowastes-to-biofuels Biowastes-to-biofuels [Текст] // Energ Convers Manag. -2011 -V. 52-p. 1815-1828.

27. Мычко Д. И. Химия и возможности устойчивого развития в эпоху глобализации [Текст] // учебно-методическое пособие. - Минск : РИВШ. - 2006. - 27 с.

28. Ефремов А.А., Павлова Е. С., Оффан К. Б., Кротова И. В. Получение целлюлозосодержащих продуктов из скорлупы кедровых орехов в условиях

органосольвентного способа в среде уксусной кислоты [Текст] // Химия растительного сырья. - 1998. - № 3. - с.87-92,

29. Шумный В.К., Колчанов Н.А., Сакович Г.В., Пармон В.Н., Вепрев С.Г., Нечипоренко Н.Н., Горячковская Т.Н., Брянская А.В., Будаева В.В., Железное А.В., Железнова Н.Б., Золотухин В.Н., Митрофанов Р.Ю., Розанов А.С., Сорокина К.Н., Слынько Н.М., Яковлев В.А., Пельтек С.Е. Поиск возобновляемых источников целлюлозы для многоцелевого использования [Текст] // Вестник ВОГиС.- 2010. - Т. 14,- № 3.- с.569-578.

30. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ [Текст] // СПб: АНО НПО Профессионал. - 2007. -ч.2. -1142 с.

31. Doran-Peterson J., Cook D. M., Brandon S. К. Microbial conversion of sugars from plant biomass to lactic acid or ethanol [Текст] // The Plant Journal. - 2008. - 54. - p.582-592.

32. Sun Y., Cheng J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review [Текст] // Bioresource Technology. -2002- V.83. -p.1-11.

33. Кушева O.A., Кадникова И.А., Подкорытова А.В., Шапошникова Т.В. Химический состав морской травы Phyllospadix iwatensis makino (zosteraceae) и свойства ее полисахарида [Текст] // Известия Тихоокеанского научно-исследовательского рыбохозяйственного центра. -2001.-т. 129. -с.9-13.

34. Hetta М., Hassan S., Abdel-Tawab S., Bastawy M., Mahmoud В. Hypolipidaemic effect of Acanlhophora spicifera (red alga) and Cystoseira trinode (brown alga) on albino rats [Текст] // Iranian Journal of Science & Technology. - Transaction A. - 2009. -V. 33. - No.A4. - p.287-297.

35. Frikha F.,. Kammoun M, Hammami N., Mchirgui R.A., Belbahri L., Gargouri Y., Miled N., Ben-Rebah F. Chemical composition and some biological activities of marine algae collected in Tunisia [Текст] // Ciencias Marinas. - 2011. -V. 37(2). -p. 113-124.

36. Мягкова E. Россия: В Карелии за 7 месяцев выловили более 60 тысяч тонн рыбы [Электронный ресурс] // 2013. -URL: http://kazakh-zerno.kz/index.php?option=com_content&view~article&id'=81736:—7—60—

&catid= 16:newssngworld&Itemid= 109.

37. Manev Z., Iliev A., Vachkova V. Chemical Characterization of brown seaweed - Cystoseira barbata [Текст] //Agricultural Academy, Bulgarian Journal of Agricultural Science. - 2013. -V. 19 (Supplement l).-p. 12-15.

38. Титов A.M. Морские водоросли - уникальное сырьё для изготовления лекарственных препаратов и БАД [Электронный ресурс] // Рынок БАД. - 2001 - №2(2), - URL: http://www.farosplus.ru/index.htm7/bad/bad_2_2/bad_2_2.htm,

39. Rioux L.-E., S. L. Turgeon, M. Beaulieu, Effect of season on the composition of bioactive polysaccharides from the brown seaweed Saccharina longicruris [Текст] // Phytochemistry, V. 70, I. 8,2009, P. 1069-1075.

40. Marinho-Soriano E., Fonseca P.C., Carneiro M.A.A., Moreira W.S.C. Seasonal variation in the chemical composition of two tropical seaweeds [Текст] // Bioresource Technology. -2006. -V. 97. -I. 18. - p.2402-2406.

41. Цоглин JI.H., Пронина H. А. Биотехнология микроводорослей [Текст] / — М.: Науч. мир, 2012. — 182 е.: ил., табл. — Рез. рус., англ. [При поддержке РФФИ]. — ISBN 978-5-91522325-6.

42. И. Моисеев, В. Тарасов, Л. Трусов. Эволюция биоэнергетики. Время водорослей [Текст] // The chemical journal. - 2009. - стр. 24-29.

43. Станут ли водоросли биотопливом будущего? [Электронный ресурс] // 2012.-URL: http://www.nanonewsnet.ru/news/2012/stanut-li-vodorosli-biotoplivom-budushchego.

44. Moheimani N.R., McHenry М.Р., Boer К. The forefront of low-cost and high-volume open microalgae biofuel production. [Текст] // In: Gupta, V.K., Schmoll, M., Maki, M., Tuohy, M. and Antonio Mazutti , M., (eds.) Applications of microbial engineering. - CRC Press. - Boca Raton. -FL. - USA. - pp. 426-449.

45. Brennan L., Owende P. Biofuels from microalgae - a review of technologies for production, processing, and extractions of biofuels and co-products [Текст] // Renew. Sustain. Energ. Rev. -2010.-Vol. 14. — p.557-577.

46. Макарова Е.И., Отурина И.П., Сидякин А.И. Прикладные аспекты применения микроводорослей - обитателей водных экосистем [Текст] // Экосистемы, их оптимизация и охрана. - 2009. - № 20. - с. 120-133.

47. Singh A., Nigam P.S., Murphy J.D. Mechanism and challenges in commercialisation of algal biofuels [Текст] // Bioresour. Technol. -2011.- Vol. 102. - № 1. - p.26-34.

48. Converti A., Casazza A.A., Ortiz E.Y., Perego P., Del Borghi M. Effect of temperature and nitrogen concentration on the growth and lipid content of Nannochloropsis oculata and Chlorella vulgaris for biodiesel production [Текст] // Chem. Eng. Process. - 2009. - Vol. 48. - № 6. -p.l 146-1151.

49. Зотина T.A., Болсуновский А.Я., Калачёва Г.С. Влияние солёности среды на рост и биохимический состав бактерии Spirulina platensis [Текст] // Биотехнология. - 2000. - № 1. -с.85-88.

50. Харчук И.А., Копытов Ю.П. Динамика концентрации липидов в клетках Dunaliella salina при лимитировании углеродного питания [Текст] // Экология моря. - 2005. - № 67. — с. 111— 113.

51. Johna R. P., Anishab G.S. Micro and macroalgal biomass: A renewable source for bioethanol [Текст] //BioresourceTechnology. -2011. -V. 102.-I. l.-p. 186-193.

52. Du Z., Mohr M., Ma X., Cheng Y., Lin X., Liu Y., Zhou W., Chen P., Ruan R. Hydrothermal pretreatment of microalgae for production of pyrolytic bio-oil with a low nitrogen content [Текст] // Bioresource Technology. - 2012.-V. 120.-p. 13-18.

53. Yanga J., Xub M., Zhangc X., Hue Q., Sommerfeldc M., Chen Y. Life-cycle analysis on biodiesel production from microalgae: Water footprint and nutrients balance [Текст] // Bioresource Technology.-2011.-V,-102.-I. l.-p. 159-165.

54. Ellis J. T., Hengge N. N., Sims R.C., Miller C. D. Acetone, butanol, and ethanol production from wastewater algae [Текст] // Bioresource Technology. - 2012. -V. 111. - p. 491-495.

55. Krusel O., . Hankamer B. Microalgal hydrogen production [Текст] // Current Opinion in Biotechnology. - 2010. - V. 21. - I. 3. - p.238-243.

56. Nampoothiric К. M., Rosana A. P., Schneider C. S.,. Bjerk T R, Gressler P D., Souza M P., Corbellini V A., Lobo E. A. Potential Production of Biofuel from Microalgae Biomass Produced in Wastewater [Текст] // Biodiesel - Feedstocks, Production and Applications. - Edited by Zhen Fang. - ISBN 978-953-51-0910-5 - 487 p. - Publisher: InTech. - Chapters published - 2012. - under CC BY 3.0 license DOI: 10.5772/45895.

57. Bennett J.W. Mycotechnology: the role of fungi in biotechnology. [Текст] // J. Biotechnol. -1998. - V.66. - p.101-107.

58. Papagianni M. Fungal morphology and metabolite production in submerged mycelial processes [Текст]//Biotechnology Advances.- 2004.-V.22.- p. 189-259.

59. Israel Goldberg, J Stefan Rokem and Ophry Pines Organic acids: old metabolites, new themes [Текст] // J Chem Technol Biotechnol. - 2006. - V.81. - p. 1601-1611.

60. Martinez F. A. C., Balciunas E. M., Salgado J. M., Domínguez González J. M., Converti A., Oliveira R. P. S. Lactic acid properties, applications and production: A review [Текст] // Trends in Food Science & Technology. - 2013. - V. 30,- I. 1. - p. 70-83.

61. Джоши P. К., Штребель Х,-П„ Цаугг К., Тамм M. Применение производных фумаровой кислоты для лечения сердечной недостаточности, инфаркта миокарда и стенокардии [Текст] // патент РФ № 2459621, - 27.08.2012, - Бюл. № 24,

62. Roll A., Reich К., Boer A. Use of fumaric acid esters in psoriasis [Текст] // Indian J Dermatol Venereol Leprol. - 2007. - V.73(2). - p.l33-137.

63. Frost & Sullivan [Электронный ресурс] // URL http://www.chemicals.frost.com

64. Werpy T. Petersen G. Top ten value added chemicals from biomass feedstocks [Текст] // U.S. Department of Energy. - USA. -2004.

65. Delhomme С., Weuster-Botz D., Kuhn F. E. Succinic acid from renewable resources as a C4 buildng-blocck chemical - a review of the catalytic possibilities in aqueous media [Текст] // Green Chem. - 2009, — V.l 1. -p. 13-26.

66. Sang Y. Lee, Soon H. Hong, Seung H. Lee, Si J. Park Fermentative Production of Chemicals That Can Be Used for Polymer Synthesis [Текст] // Macromol. Biosci. - 2004. -V. 4.- p. 157-164.

67. Jansen J., Boerakker M. J., Heuts J., Feijen J., Grijpma D. W. Rapid photo-crosslinking of fumaric acid monoethyl ester-functionalized poly(trimethylene carbonate) oligomers for drug delivery applications [Текст] //Journal of Controlled Release. -2010. -V. 147. -1. 1, p. 54-61.

68. Hile D.D., Kowaleski M.P., Doherty S.A., Lewandrowski K.U., Trantolo D.J. An injectable porous poly(propylene glycol-co-fumaric acid) bone repair material as an adjunct for intramedullary fixation [Текст] // Bio-medical materials and engineering. - 2005. - V.15:3. -p. 219-227,

69. Scientific Opinion on the re-evaluation of sodium stearoyl-2-lactylate (E 481) and calcium stearoyl-2-lactylate (E 482) as food additives. EFSA Panel on Food Additives and Nutrient Sources added to Food (ANS) [Текст] // EFSA Journal. - 2013. -V.l 1(5). -p.3144.

70. Pereira C. S. M., Silva V. M. Т. M., Rodrigues A. E. Ethyl lactate as a solvent: Properties, applications and production processes a review [Текст] // Green Chem. - 2011. - V.l3. -p. 26582671.

71. Auras R. A., Lim L.-T.,. Selke S. E. M, Tsuji H. Poly(lactic acid): Synthesis, Structures, Properties, Processing, and Applications [Текст] // John Wiley & Sons. - 2011 г. - 528p.

72. Garlotta D. A literature review of poly (lactic acid) [Текст] // Journal of Polymers and the Environment. - 2001. -V.9. -p. 63-84.

73. Xiao B. L., Wang В., Yang G., Gauthier M. Poly(Lactic Acid)-Based Biomaterials: Synthesis, Modification and Applications [Текст] // in book Biomedical Science, Engineering and Technology. - Edited by Prof. Dhanjoo N. Ghista Dhanjoo N. Ghista. - ISBN 978-953-307-471-9. -Published: 2012. - 902 p. - p.247-282.

74. Drumright R. E., Gruber P. R., Henton D. E. Polylactic Acid Technology [Текст] // Advanced Materials. -2000 -V. 12.--I. 23.-p. 1841-1846.

75. Odaa Y., Yajimab Y., Kinoshitab M., Ohnishi M. Differences of Rhizopus oryzae strains in organic acid synthesis and fatty acid composition [Текст] // Food Microbiology. - 2003. -V.20. - p. 371-375.

76. Аркадьева 3.A., Безбородое A.M., Блохина И.Н. Промышленная микробиология [Текст] // М.: Высш. шк. - 1989. — 688 с.

77. Roa Engel С. A., Straathof A. J. J., Zijlmans T.W., van Gulik W. M., van der Wielen L. A. M. Fumaric acid production by fermentation [Текст] // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 2008. -V.78. -p.379-389.

78. Gangl I.C., Weigand W.A., Keller F.A. Economic comparison of calcium fumarate and sodium fumarate production by Rhizopus cirrhizus. [Текст] // Appl. Biochem. Biotechnol. - 1990. -V.24-25.

- p.663-677.

79. Riscaldati E., Moresi M., Federici F., Petruccioli M. Direct ammonium fumarate production by Rhizopus arrhizus under phosphorous limitation. [Текст] // Biotechnol. Lett. - 2000. - V.22. - p. 1043-1047.

80. Zhou Y., Du J., Tsao G.T. Comparison of fumaric acid production by Rhizopus oryzae using different neutralizing agents. [Текст] // Bioproc. Biosyst. Eng. - 2002. - V.25. - p. 179-181.

81. Ningjun Cao, Jianxin Du, Cheeshan Chen, Cheng S. Gong, George T. Tsao Production of fumaric acid by immobilized Rhizopus using rotary biofilm contactor [Текст] // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 1997. -V. 63-65. -1. 1. - p 387-394.

82. Cao N., Du J., Gong C. S., Tsao G. T. Simultaneous Production and Recovery of Fumaric Acid from Immobilized Rhizopus oryzae with a Rotary Biofilm Contactor and an Adsorption Column [Текст] // Appl Environ Microbiol. - 1996. - V. 62(8). -p. 2926-2931.

83. Gu C., Zhou Y., Liu L., Tan Т., Deng L. Production of fumaric acid by immobilized Rhizopus arrhizus on net [Текст] // Bioresource Technology. - 2013. - V.131. - p.303-307.

84. Kautola H., Linko Y.-Y. Production of fumaric acid with immobilized biocatalysts [Текст] // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 1990.- V. 24-25.- 1. 1. -p. 161-170.

85. Kautola H., Linko Y.-Y. Fumaric acid production from xylose by immobilized Rhizopus arrhizus cells [Текст] // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 1989. -V. 31. - I. 5-6. p.448-452.

86. Petrucciolia M., Angianib E., Federici F. Semi-continuous fumaric acid production by Rhizopus arrhizus immobilized in polyurethane sponge [Текст] // Process Biochemistry. 1996 - V. 31,-1. 5.-p. 463-469.

87. Federici F., Petruccioli M. Fumaric acid production by Rhizopus arrhizus immobilized on polyurethane sponge [Текст] // Progress in Biotechnology. - 1996. -V. 11. - p. 655-660.

88. Podgorska E., Kasprzak M., Szwajgier D. Fumaric acid production by Rhizopus nigricans and Rhizopus oryzae using apple juice [Текст] // Pol. J. Food Nutr. Sci. - 2004. - V. 13/54. - No 1. = [4]

- p. 47-50.

89. Xu Q., Li S., Fu Y., Tai C., Huang H. Two-stage utilization of corn straw by Rhizopus oryzae for fumaric acid production [Текст] // Bioresour Technol. - 2010. - V. 101 (15). - p.6262-6264.

90. Carta F.S., Soccol C.R., Ramos L.P., Fontana J.D. Production of fumaric acid by fermentation of enzymatic hydrolysates derived from cassava bagasse [Текст] // Bioresource Technology. - 1999 -V. 68. - I. 1. - p. 23-28.

91. Xu Q., Li S., Huang H., Wen J. Key technologies for the industrial production of fumaric acid by fermentation [Текст] // Biotechnol Adv. - 2012,- V. 30(6). - p.1685-1696.

92. Liao W., Liu Y., Frear C., Chen S. Co-production of fumaric acid and chitin from a nitrogen-rich lignocellulosic material - dairy manure - using a pelletized filamentous fungus Rhizopus oryzae АТС С 20344 [Текст] // Bioresour Technol. - 2008.- V.99(13). -p.5859-5866.

93. Rodríguez-López J., Sánchez A. J., Gómez D. M., Romaní A., Parajó J. C. Fermentative production of fumaric acid from Eucalyptus globulus wood hydrolyzates [Текст] // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2012- V. 87. -1. 7.- p 1036-1040.

94. Huang L.P., Jin В., Lant P., Zhou J. Biotechnological production of lactic acid integrated with potato wastewater treatment by Rhizopus arrhizus [Текст] // J. Chem. Technol. Biot. - 2003. -V.78. - p.899-906.

95. Yin P., Nishina N., Kosakai Y., Yahiro K., Park Y., Okabe M. Enhanced production of L(+)-lactic acid from corn starch in a culture of Rhizopus oryzae using an air-lift bioreactor [Текст] // J. Ferment. Bioeng. -1997. - V.84. - №3. - p.249-253.

96. Hofvendahl K., Hahn-Hagerdal B. Factors affecting the fermentative lactic acid production from renewable resources [Текст] // Enzyme Microb. Tech.. - 2000. -V.26. - №2-4. -p.87-100.

97. Martinez F. A. C., Balciunas E. M., Salgado J. M., Domínguez González J. M., Convertí A., Oliveira R. P. S. Lactic acid properties, applications and production: A review [Текст] // Trends in Food Science & Technology. - 2013. - V. 30,- I. 1. - =[60]. - p. 70-83.

98. Sasaki C., Okumura R., Asakawa A., Asada С., Nakamura Y. Production of D-lactic acid from sugarcane bagasse using steam-explosion [Текст] // Journal of Physics: Conference Series. - 2012. - V.352. - 012054 doi: 10.1088/1742-6596/352/1 /012054. - p.1-10.

99. Fukushima K., Sogo K., Miura S., Kimura Y. Production of D-lactic acid by bacterial fermentation of rice starch [Текст] // Macromol Biosci. - 2004. -V.20;4(l 1). - p.1021-1027.

100. Vodnar D. C., Dulf F. V., Pop O. L., Socaciu C. L (+)-lactic acid production by pellet-form Rhizopus oryzae NRRL 395 on biodiesel crude glycerol [Текст] // Microbial Cell Factories. -2013. - V.92- p 1-12. - doi:10.1186/1475-2859-12-92.

101. Yang C.W., Lu Z., Tsao G.T. Lactic acid production by pellet-form Rhizopus oryzae in a submerged system. [Текст] // Appl. Biochem. Biotechnol. - 1995. -V.51-52. -№1. -p.57-71.

102. Беккер З.Э. Физиология и биохимия грибов. [Текст] // М.: Изд. МГУ. - 1988. -229с.

103. Wang P., Chen Z., Li J., Wang L., .Gong G„ Zhao G„ Liu H„ Zheng Z. Immobilization of Rhizopus oryzae in a modified polyvinyl alcohol gel for L(+)-lactic acid production [Текст] // Annals of Microbiology. - 2013. - V. 63. -1. 3. - p. 957-964.

104. Tay A., Yang S.-T.Production of L(+)-lactic acid from glucose and starch by immobilized cells of Rhizopus oryzae in a rotating fibrous bed bioreactor [Текст] // Biotechnol Bioeng. - 2002. -V.5;80(l). -p.1-12.

105. Chen X., Zhang В. В., Wang Y. L., Luo Y. F., Wang R. G., Ren H. Q., Xu H. J. Production of L-Lactic Acid from Corn Starch Hydrolysate by Immobilized Rhizopus oryzae on a New Asterisk-Shaped Matrix [Текст] // Advanced Materials Research. - 2002. -V. 347 - 353.- p. 11931197.

106. Wang Z, Wang Y, Yang ST, Wang R, Ren H A novel honeycomb matrix for cell immobilization to enhance lactic acid production by Rhizopus oryzae [Текст] // Bioresour Technol. -2010. -V.101(14). - p.5557-5564.

107. Chotisubha-anandha N., Thitiprasert S., Tolieng V., Thongchul N. Improved oxygen transfer and increased L-lactic acid production by morphology control of Rhizopus oryzae in a static bed bioreactor [Текст] // Bioprocess and biosystems engineering. -2011. -V.34:2. - p. 163-72.

108. Chen Y, Xia L, Cen P. L-lactic acid fermentation by immobilized Rhizopus oryzae in a three-phase fluidized-bed [Текст] // Wei Sheng Wu Xue Bao. - 2000. -V.40(4). -p.415-419.

109. Hang, Y. D., Hamama, H. and Woodams, E. E. Production of L(+)Lactic Acid by Rhizopus oryzae Immobilized in Calcium Alginate Gels [Текст] // Biotechnology Letters. -1989. -V.l 1. -p. 119-120.

110. Huanga L. P., Jina В., Lanta P., Zhou J. Simultaneous saccharification and fermentation of potato starch wastewater to lactic acid by Rhizopus oryzae and Rhizopus arrhizus [Текст] // Biochemical Engineering Journal. - 2005. - V. 23. - p.265-276.

111. Jin В., Huang L.P., Lant P. Rhizopus arrhizus - a producer for simultaneous saccharification and fermentation of starch waste materials to L(t )-lactic acid [Текст] // Biotechnology Letters. -2003.-V.25.-p. 1983-1987.

112. Zhang Z. Y.. Jin В.. Kelly J. M. Production of lactic acid and byproducts from waste potato starch by Rhizopus arrhizus: role of nitrogen sources [Текст] // World J Microbiol Biotechnol. -2007. - V.23. - p.229-236.

113. Huang L. P., Jin В., Lant P., Qiao X., Chen J., Sun W. Direct fermentation of potato starch in wastewater to lactic acid by Rhizopus oryzae [Текст] // Biotechnology and Bioprocess Engineering.-2012.-V. 9(4). - p.245-251. - DOI: 10.1007/BF0294233.

114. Liu Y., Liao W., Chen S. Co-production of lactic acid and chitin using a pelletized filamentous fungus Rhizopus oryzae cultured on cull potatoes and glucose [Текст] // Journal of Applied Microbiology. - 2008. - V.105. - p.1521-1528.

115. Huang L. P., Jin В., Lant P., Zhou J. Biotechnological production of lactic acid integrated with potato wastewater treatment by Rhizopus arrhizus [Электронный ресурс] // J Chem Technol Biotechnol (online). - 2003- V. 78. - p. 899-906.

116. Jin В., Yin P., Ma Y., Zhao L. Production of lactic acid and fungal biomass by Rhizopus fungi from food processing waste streams [Текст] // J Ind Microbiol Biotechnol. - 2005. -V. 32. -p. 678-686.

117. Ruengruglikit C., Hang Y.D. L(+)-Lactic acid production from corncobs by Rhizopus oryzae NRRL-395 [Текст] // Lebensm.-Wiss.-Technol. - 2003. - V.36. - p.573-575.

118. Park E. Y., Anh P. N., Okuda N. Bioconversion of waste office paper to L(+)-lactic acid by the filamentous fungus Rhizopus oryzae [Текст] // Bioresource Technology. - 2004. - V.93. -p.77-83.

119. Vially G., Marchai R., Guilbert N. L(+) Lactate production from carbohydrates and lignocellulosic materials by Rhizopus oryzae UMIP 4.77 [Текст] // World J Microbiol Biotechnol. -2010.-V. 26. — p.607-614.

120. Woiciechowski A. L., Soccol C. R., Ramos L. P., Pandey A. Experimental design to enhance

the production of L-(_)-lactic acid from steam-exploded wood hydrolysate using Rhizopus oryzae in

a mixed-acid fermentation [Текст] // Process Biochemistry. - 1999. - V.34.- p. 949-955.

121. Guo Y., Yan Q., Jiang Z., Teng C., Wang X. Efficient production of lactic acid from sucrose and corncob hydrolysate by a newly isolated Rhizopus oryzae GY18 [Текст] // J Ind Microbiol Biotechnol. - 2010. - V. 37. - p. 1137-1143.

122. Bai D.-M., Liu S.-Z. L. Z. L., Cui Z.-F. Enhanced L-(+)-Lactic Acid Production by an Adapted Strain of Rhizopus oryzae using Corncob Hydrolysate [Текст] // Appl Biochem Biotechnol. -2008. - V.144. - p.79-85.

123. Miura S., Arimura T., Itoda N., Dwiarti L., Feng J. В., Bin C. H., Okabe M. Production of L-Lactic Acid from Corncob [Текст] // Journal of Bioscience and Bioengineering. - 2004. -V. 97. -No. 3. -p. 153-157.

124. Saito K., Hasa Y., Abe H. Production of lactic acid from xylose and wheat straw by Rhizopus oryzae [Текст] //Journal of Bioscience and Bioengineering.-2012.-V. 11.-No.2.- p.166-169.

125. Soccol C.R., Marin В., Raimbault M., Lebeault J.-M. Potential of solid state fermentation for production of L(+)-lactic acid by Rhizopus oryzae. [Текст] // J. Appl. Microb. Biot. - 1994. - V.41. - №4. - p.286-290.

126. Fulton L. Driving ahead—biofuels for transport around the world [Текст] // Renewable Energy World. -2007. - Vol. 7. - P. 180-189.

127. Панцхава E. С. Мировой рынок биотоплив глазами России. Академия энергетики [Электронный ресурс] // Интернет журнал - 2010, URL: www.rntoe.ru,

128. Блинков С.Д. Букин Ю.Б. Немойтин М.М. Федоров АЛ. Способ переработки растительного сырья для получения пентозных гидролизатов, содержащих, преимущественно, ксилозу [Текст] // Патент РФ 2109059, - 20.04.1998

129. Anna Sues, Ria Millati, Lars Edebo, Mohammad J. Taherzadeh Ethanol production from hexoses, pentoses, and dilute-acid hydrolyzate by Mucor indicus [Текст] // FEMS Yeast Research, - 2005, - V.5. - p. 669-676.

130. Love G., Nigam P., Barron N., Singh D., Marchant R., McHale A. Ethanol production at 45°C using preparation of Kluyveromyces marxianus IMB3 immobilized in calcium alginate and kissiris [Текст] // Bioprocess Engineering. - 1996. - V. 15. - p. 275-277.

131. Goksungur Y., Zorlu N. Production of ethanol from beet molasses by Ca-alginate immobilized yeast cells in a packed-bed bioreactor [Текст] // Turk J. Biol. - 2001. - V 25. - p 265-275.

132. Swain M.R., Kar S., Sahoo A.K., Ray R.C. Ethanol fermentation of mahula (Madhuca latifolia L.) flowers using free and immobilized yeast Saccharomyces cerevisiae [Текст] // Microbiol Res. -2007. -V.162.-p. 93-98.

133. B. Hahn-Higerdal 1, H. Jeppsson 1, L. Olsson 1, A. MohagheghiAn interlaboratory comparison of the performance of ethanol-producing micro-organisms in a xylose-rich acid hydro 1 у sate [Текст] // AppI Microbiol Biotechnol. - 1994. - V.41. - p. 62-72.

134. Karimi K., Emtiazi G., Taherzadeh M. J. Ethanol production from dilute-acid pretreated rice straw by simultaneous saccharification and fermentation with Mucor indicus, Rhizopus oryzae, and Saccharomyces cerevisiae [Текст] // Enzyme and Microbial Technology. - 2006. -V. 40. -p. 138-144.

135. Abedinifara S., Karimia K., Khanahmadic M., Taherzadehb M. J. Ethanol production by Mucor indicus and Rhizopus oryzae from rice straw by separate hydrolysis and fermentation [Текст] // Biomass and Bioenergy. - 2009. - V.33. - p. 828- 833.

136. Sues A., Millati R., Edebo L., Taherzadeh M. J. Ethanol production from hexoses, pentoses, and dilute-acid hydrolyzate by Mucor indicus [Текст] // FEMS Yeast Research. - 2005. -V. 5. - p. 669-676.

137. Ria M., Keikhosro K., Lars E., Claes N., Taherzadeh M. J. Ethanol production from xylosw and wood hydrolyzate by Mucor indicus at different aeration rates [Текст] // BioResources.- 2008. -V. 3.- No 4. - p. 1020-1029.

138. Millatia R., Edebob L., Taherzadehc M. J. Performance of Rhizopus, Rhizomucor, and Mucor in ethanol production from glucose, xylose, and wood hydrolyzates [Текст] // Enzyme and Microbial Technology. - 2005. - V.36. p. 294-300.

139. Karimi K., Emtiazi G., Taherzadeh M. J. Production of ethanol and mycelial biomass from rice straw hemicellulose hydrolyzate by Mucor indicus [Текст] // Process Biochemistry. - 2006. -V.41. -p.653-658.

140. Taherzadeh M. J., Fox M., Hjorth H., Edebo L. Production of mycelium biomass and ethanol from paper pulp sulfite liquor by Rhizopus oryzae [Текст] // Bioresource Technolog. - 2003. -V.88. -p. 167-177.

141. Saito K.. Kawamura Y.. Oda Y. Role of the pectinolytic enzyme in the lactic acid fermentation of potato pulp by Rhizopus oryzae [Текст] // J Ind Microbiol Biotechnol. - 2003. - V.30. -p. 440444.

142. Skory C.D., Freer S. N., Bothast R. J. Screening for ethanol-producing filamentous fungi [Текст] // Biotechnology Letters - 1997. -V. 19. - No 3. - p. 203-206.

143. Варфоломеев С.Д., Ефременко E.H., Крылова Jl.П. Биотоплива [Текст] // Успехи химии. - 2010. - Т. 79. - № 6. - с. 544-564.

144. Singh A. Mechanism and challenges in commercialisation of algal biofuels [Текст] / Singh A., Nigam P.S., Murphy J.D. // Bioresour. Technol. -2011.- Vol. 102. - № 1. - p. 26-34.

145. Chisti Y. Biodisel from microalgae [Текст] // Biotechnol. Adv. - 2007. - Vol. 25. - № 3. - p. 294-306.

146. Converti A., Casazza A.A., Ortiz E.Y., Perego P., Del Borghi M. Effect of temperature and nitrogen concentration on the growth and lipid content of Nannochloropsis oculata and Chlorella vulgaris for biodiesel production [Текст] // Chem. Eng. Process. - 2009. - Vol. 48. - № 6. - p. 1146-1151.

147. Matsumoto M., Sugiyama H., Maeda Y., Sato R., Tanaka T., Matsunag T. Marine diatom, Navicula sp. strain JPCC DA0580 and marine green alga, Chlorella sp. strain NKG400014 as potential sources for biodiesel production [Текст] // Appl. Biochem. Biotechnol. - 2010. - Vol. 161.-№ 1-8.-p. 483-490.

148. Harum R., Jason W.S.Y., Cherrngton T., Daguah M. Microalgal biomass as a cellulosic fermentation feedstock for bioethanol production [Текст] // Renew. Sustain. Energ. Rev. -2011. -doi:10.1016/j.rser.2010.07.071.

149. Harun R., Danquaha M.K., Forde G.M. Microalgal biomass as a fermentation feedstock for bioethanol production [Текст] // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2010. - Vol. 85. - № 2. - p. 199203.

150. Shirai F., Kunii K., Sato C., Teramoto Y., Mizuki E., Murao S., Nakayama S. Cultivation of microalgae in the solution from the desalting process of soy sauce waste treatment and utilization of the algal biomass for ethanol fermentation [Текст] // World J. Microbiol. Biotechnol. - 1998. - Vol. 14. -№ 6. - p. 839-842.

151. Пат. 5578472 США, МПК6 C12P 7/14, C12N 1/12, C12P 7/08, C12P 7/12. Process for the production of ethanol from microalgae [Текст] / Ueda R., Hirayama Sh., Sugata K., Nakayama H. :

заявитель и патентообладатель Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha (Tokyo, JP). - № 310769 ; заявл. 27.09.1994 ; опубл. 26.11.1996. - 10 с. : ил.

152. John R.P., Anisha G.S.,K. Nampoothiri K.M., Pandey A. Micro and macroalgal biomass: A renewable source for bioethanol [Текст] // Bioresource Technol. - 2011, - V. 102, - p. 186-193.

153. Kima N-J., , Li H., Junga K., Changa H. N., Lee P. C. Ethanol production from marine algal hydrolysates using Escherichia coli KOI 1 [Текст] I I Bioresource Technol. - 2011. - V. 102.- p. 7466-7469.

154. Jang J-S., Cho Y-K., Jeong G-T., Kim S-K. Optimization of saccharification and ethanol production by simultaneous saccharification and fermentation (SSF) from seaweed, Saccharina japonica [Текст] // Bioprocess Biosyst Eng. - 2012. - V. 35. - p.l 1-18.

155. Sung-Soo Jang S-S., Shirai Y., Uchida M., Wakisaka M. Production of mono sugar from acid hydrolysis of seaweed [Текст] // African J Biotech. - 2012. - V. 11. - p. 1953-1963.

156. Wargacki A.J. et al. An engineered microbial platform for direct biofuel production from brown macroalgae [Текст] // Science. - 2012- V. 335. - p.308-313.

157. N. Rajesh, Imelda-Joseph, R. Paul Raj. Value addition of vegetable wastes by solid-state fermentation using Aspergillus niger for use in aquafeed industry [Текст] // Waste Management. -2010.-V.30.-p. 2223-2227.

158. S. R. Couto, M. Sanromarn Application of solid-state fermentation to food industry—A review [Текст] // Journal of Food Engineering. - 2006. - V. 76. - p. 291-302.

159. J.N. Etters, B.D. Condon, P.A. Husain, N.K. Lange Alkaline Pectinase: Key To Cost-Effective, Environmentally Friendly Preparation [Текст] // American Dyestuff Reporter .- 1999. -p. 19-23.

160. E. Karapinar, M. O. Sariisik. Scouring of Cotton with Cellulases, Pectinases and Proteases [Текст] // FIBRES & TEXTILES in Eastern Europe. - 2004. - V. 12. - No. 3 (47). p.79-82.

161. Sarvamangala R. Patill* and Agasar Dayanand Exploration of Regional Agrowastes for the Production of Pectinase by Aspergillus niger [Текст] // Food Technol. Biotechnol. - 2006. - V.44 (2). -p. 289-292.

162. Dhillon S. S., Gill R. K., GILL S. S. , SINGH M. Studies on the utilization of citrus reel for pectinase production using fungus Aspergillus niger [Текст] // Intern. J. Environ. Studies. - 2004. -V. 61(2).-p. 199-210.

163. Nighojkar S., Phanse Y., Sinha D., Nighojkar A., Kumar A. Production of polygalacturonase by immobilized cells of Aspergillus niger using orange peel as inducer [Текст] // Process Biochemistry. - 2006. - V. 41. - p. 1136-1140.

164. Ruban P., Sangeetha Т., Indira S. Starch Waste as a Substrate for Amylase Production by Sago Effluent Isolates Bacillus subtilis and Aspergillus niger [Текст] // American-Eurasian J. Agric. & Environ. Sei.-2013.-V.13 (l).-p. 27-31.

165. Djekrif-Dakhmouche S., Gheribi-Aoulmi Z., Meraihi Z., Bennamoun L. Application of a statistical design to the optimization of culture medium for a-amylase production by Aspergillus niger ATCC 16404 grown on orange waste powder [Текст] // Journal of Food Engineering. - 2006. -V.73.-p. 190-197

166. S. Karthick Raja Namasivayam, Nirmala D. Evaluation of organic waste liquor media for the production of alpha amylase using Aspergillus niger [Текст] // Peak Journal of Biotechnology. -2013.-Vol.1 (2). - p.7-11.

167. Taragano V., Sanchezl V.E., Pilosof A.M.R. Combined effect of water activity depression and glucose addition on pectinases and protease production by Aspergillus niger [Текст] // Biotechnology Letters. - 1997. - V. 19. - No 3. - p. 233-236.

168. Hamdy H. S. Purification and characterization of the pectin lyase produced by Rhizopus oryzae grown on orange peels [Текст] // Annals of Microbiology. - 2005. - V.55 (3). - p. 205-211.

169. Lopez E., Deive F. J., Longo M. A. , Sanroma M. A. Strategies for utilisation of food-processing wastes to produce lipases in solid-state cultures of Rhizopus oryzae [Текст] // Bioprocess Biosyst Eng. -2010. -V.33. -p.929-935.

170. Wen Z., Liao W., Chen S. Production of cellulase by Trichoderma reesei from dairy manure [Текст] // Bioresource Technology. - 2005. - V.96. - p. 491-499.

171. N Rattanakit, Yano S., M. Wakayama, A. Plokomol, Tachiki T. Saccharification of Chitin Using Solid-State Culture of Aspergillus sp. S 1-1 3 with Shellfish Waste as a Substrate [Текст] // Journal of bioscience and bioengineering. - 2003. - V. 95. - No.4. - p. 391-396.

172. Phutela U.; Dhuna V.; Sandhu S.; Chadha B.S. Pectinase and polygalacturanase production by a thermophilic Aspergillus fumugatus isolated from decomposting orange peels [Текст] // Brazilian Journal of Microbiology. - 2005. - V.36. - p.63-69.

173. Bakri Y., Jawhar M., Arabi M. I. E. Improvement of Xylanase Production by Cochliobolus sativus in Submerged Culture [Текст] // Food Technol. Biotechnol. - 2008. - V.46 (1). - p. 116118.

174. Shankar S.K., Mulimani V.H. a-Galactosidase production by Aspergillus oryzae in solid-state fermentation [Текст] // Bioresource Technology. - 2007. - V. 98. -p. 958-961.

175. Peixoto-Nogueira S. C., Sandrim V. C.,. Guimaraes L. H. S., Jorge J. A., Terenzi H. F. Polizeli M. L. Т. M. Evidence of thermostable amylolytic activity from Rhizopus microsporus var. rhizopodiformis using wheat bran and corncob as alternative carbon source [Текст] // Bioprocess Biosyst Eng. -2008,- V. 31. - p.329-334.

176. Arotupin D. J. Evaluation of Microorganisms from Cassava Waste Water for Production of Amylase and Cellulase [Текст] // Research Journal of Microbiology. - 2007 - V. 2. - № 5. - p. 475480.

177. Dahot M. U., Noomrio M. H. Microbial production of cellulose by Aspergillus fumigatus using wheat straw as a carbon sourse // Journal of Islamic Academy of Sciences. - 1996. - V. 9:4. -p. 119-124.

178. Garzdn С G., Hours R. A. Citrus Waste: An Alternative Substrate for Pectinase Production in Solid-State Culture [Текст] // Bioresource Technology. - 1992. - V.39. - p.93-95.

179. Chien C. -S., Lee W.-C. , Lin T.-J. Immobilization of Aspergillus japonicus by entrapping cells in gluten for production of fructooligosaccharides [Текст] // Enzyme and Microbial Technology. - 2001. - V. 29. - p. 252-257.

180. Pashova S., Slokoska L., Krumova E., Angelova M. Induction of polymethylgalacturonase biosynthesis by immobilized cells of Aspergillus niger 26 [Текст] // Enzyme and Microbial Technology. - 1999. -V. 24. - p. 535-540.

181. Haapala R., Parkkinen E., Suominen P, Linko S. Production of extracellular enzymes by immobilized Trichoderma reesei in shake flask cultures [Текст] // Appl Microbiol Biotechnol. -1995.-V. 43. - p.815-821.

182. Potumarthi R., Liu J., Wan H., Danquah M. Surface immobilization of Rhizopus oryzae (ATCC 96382) for enhanced production of lipase enzyme by multiple responses optimization [Текст] // Asia-Pac. J. Chem. Eng. - 2012. - V. 7 (Suppl. 3). - p. 285-295.

183. Kar S., • Mandal A., • Mohapatra P. K. D., • Samanta S., • Pati B. R., ■ Mondal К. C. Production of xylanase by immobilized Trichoderma reesei SAF3 in Ca-alginate beads [Текст] // J Ind Microbiol Biotechnol. - 2008. -V. 35. - p.245-249.

184. El-Katatny M. H., Hctta A. M., Shaban G. M.. El-Komy H M. Improvement of Cell Wall Degrading Enzymes Production by Alginate Encapsulated Trichoderma spp. [Текст] // Food Technol. Biotechnol. -2003. - V.41 (3). - p.219-225.

185. Sreenath H. K., Yang V. W., Burdsall H. H., Toner T. W. J. Removal by Alkaline-Active Cellulases from Desert Basidiomycetes [Текст] // ACS Symposium Series 655. - 1996 -Proceedings, 211th ACS national meeting of the Cellulose, Paper, and Textile Division; 1996, March 24-28; New Orleans, LA. Washington, DC: American Chemical Society: p. 267-279. Chap. 21.

186. Tang С. M., Cohen J., Krausz Т., Noorden S. V., Holden D. W. The Alkaline Protease of Aspergillus fumigatus Is Not a Virulence Determinant in Two Murine Models of Invasive Pulmonary Aspergillosis [Текст] // Infection and immunity. - 1993. - V. 61. -No. 5. - p. 1650-1656.

187. Gulatil R., Isarl J., Kumar V., Prasad A. K., Parmar V. S., Saxena R. K. Production of a novel alkaline lipase by Fusarium globulosum using neem oil, and its applications [Текст] // Pure Appl. Chem. -2005.- V. 77.-No. 1.- p. 251-262.

188. Bhosale S. H., Rao M. В., Deshpande V. V., Srinivasan M. C. Thermostability of high-activity alkaline protease from Conidiobolus coronatus (NCL 86.8.20). /[Текст] / Enzyme and Microbial Technology. - 1995. - V. 17. -1. 2 .- p. 136-139.

189. Шубаков А.А., Елькина E.A. Продуцирование полигалактуроназ мицелиальными грибами ASPERGILLUS NIGER BKM F-l 119 и PENICILLIUMDIERCXIIВКПМ F-152 [Текст] // Chemistry and Computational Simulation. Butlerov Communications. - 2002. - No. 7. - p.65-68.

190. Taskin M., Erdal S. Utilization of waste loquat (Eriobotrya japonica Lindl.) kernel extract for a new cheap substrate for fungal fermentations [Текст] // Romanian Biotechnological Letters. -2011.-V. 16. - No. l.-p. 5882-5880.

191. Jin В., Leeuwen H. J., Patel В., Doelle H. W., Yu Q. Production of fungal protein and glucoamylase by Rhizopus oligosporus from starch processing wastewater [Текст] // Process Biochemistry. - 1999. - V. 34. - p. 59-65.

192. Verma M., Brar S. K., Tyagi R.D., Surampalli R.Y., Valero J.R. Starch industry wastewater as a substrate for antagonist,Trichoderma viride production [Текст] // Bioresource Technology. -2007.-V.98. - p. 2154-2162.

193. Jiff В., Leeuwen H. J., Patel В., Yu Q. Utilisation of starch processing wastewater for production of nicribial biomass protein and fungal amylase by ASPERGILLUS ORYZAE [Текст] // Bioresource Technology. - 1998. - V. 66. - p. 201-206.

194. Pothiraj C., Balaji P., Eyini M. Raw Starch Degrading Amylase Production by Various Fungal Cultures Grown on Cassava Waste [Текст] // Mycobiology. - 2006. - V. 34(3). - p. 128-130.

195. Hui L., Wan C., Hai-tao D., Xue-jiao C., Qi-fa Z., Yu-hua Z. Direct microbial conversion of wheat straw into lipid by a cellulolytic fungus of Aspergillus oryzae A-4 in solid-state fermentation [Текст] // Bioresource Technology. - 2010. - V. 101. - p. 7556-7562.

196. Muniraj I. K., Xiao L., Hue Z., Zhan X., Shi J. Microbial lipid production from potato processing wastewater using oleaginous filamentous fungi Aspergillus oryzae [Текст] // Water research. - 2013. - V. 4 7. - p. 3477 -3483.

197. Kancelista A., Tril U., Stempniewicz R., Piegza M., Szczech M., Witkowska D. Application of Lignocellulosic Waste Materials for the Production and Stabilization of Trichoderma Biomass [Текст] // Pol. J. Environ. Stud. - 2013. - V. 22. - No. 4. - p. 1083-1090.

198. Christena P., Bramorski A., Revah S., Soccol C.R. Characterization of volatile compounds produced by Rhizopus strains grown on agro-industrial solid wastes [Текст] // Bioresource Technology.-2000. - V. 71.-1.3. -p. 211-215.

199. Saxena A., Garg S. K., Verma J. Simultaneous Saccharifieation and Fermentation of Waste Newspaper to Ethanol [Текст] // Bioresource Technology. - 1992. - V. 42 . - p. 13-15.

200. Patel S. J., Onkarappa R., Shobha K. S. Study Of Ethanol Production From Fungal Pretreated Wheat And Rice Straw: [Электронный ресурс] // The Internet Journal of Microbiology. - 2007.-V. 4. - № 1. - URL: http://ispub.eom/IJMB/4/l/5966.

201. Punnapayak H., Kuhirun M., Thanonkeo P. Cellulolytic Fungi and the Bioconversion of Fiber from Agave sisalana [Текст] // ScienceAsia - 1999. - V. 25. - p. 133-136.

202. Shah Maulin P., Reddy G.V., Banerjee R., Babu P. R., Kothari I.L. Microbial degradation of banana waste under solid state bioprocessing using two lignocellulolytic fungi (Phylosticta spp. MPS-001 and Aspergillus spp. MPS-002) [Текст] // Process Biochemistry. - 2005. - V. 40. -p.445-451.

203. Mirzaev T. Sh., Sattarov A. S., Davranov K. D. Preparation and Application of Immobilized Cells from the Fungus Mucor miehei [Текст] // Chemistry of Natural Compounds. - 2000. - V. 36. - I. 4.-p. 402-403.

204. Briceno G., Fuentes M.S., Palmab G., Jorquera M.A., Amoroso M.J., Diez M.C. Chlorpyrifos biodégradation and 3,5,6-trichloro-2-pyridinol production by actinobacteria isolated from soil [Текст] // International Biodeterioration & Biodégradation. - 2012. - V. 73. - p. 1-7.

205. [Электронный ресурс] URL: http://www.recipe.ru/docs/ls/index.php?action=descr-drug-table&drugid=l 568&type=iname

206. Chu X., Fang H., Pan X., Wang X., Shan M., Feng В., Yu Y. Degradation of chlorpyrifos alone and in combination with chlorothalonil and their ejects on soil microbial populations [Текст] // Journal of Environmental Sciences. - 2008. - V. 20. - p.464-469.

207. Wang L., Jiang X., Yan D., Wu J., Bian Y., Wang F. Behavior and fate of chlorpyrifos introduced into soil-crop systems by irrigation [Текст] // Chemosphere. - 2007. -V. 66. - p. 391 — 396.

208. Singh B.K., Walker A. Microbial degradation of organophosphorus compounds [Текст] // FEMS Microbiol Rev. - 2006. - V. 30. - p. 428-471.

209. Feng Y. Transformation of 3,5,6-trichloro-2-pyridinol, a Metabolite of Pyridine-based Pesticides [Текст] // Pennsylvania State University. - 1995 p.214.

210. Armbrust KL. Chlorothalonil and chlorpyrifos degradation products in golf course leachate [Текст] // Pest Manag Sci. - 2001. V.57(9). - p.797-802.

211. Rani, N.L., Lalithakumari, D. Degradation of methyl parathion by Pseudomonas putida [Текст] // Can. J. Microbiol. - 1994. -V. 40. p.1000-1006.

212. Daughton C.G., Hsies D.P.H. Parathion utilization by bacterial symbionts in a chemostat [Текст] // Appl. Envir. Microbiol. - 1977. -V. 34. - p. 175-184.

213. Heitkamp M.A., Camel V., Reuter T.J., Adams W.J. Biodégradation of p-nitrophenol in an aqueous waste stream by immobilized bacteria [Текст] // Appl. Envir. Microbiol. - 1990. V. 56(10).-p.2967-2973.

214. Spain J.C., Gibson D.T. Pathway for biodégradation of /»-nitrophenol in a Moraxella sp [Текст] //Appl. Envir. Microbiol. - 1991. - V.57(l). - p.812-819.

215. Rani, N.L., Lalithakumari, D. Degradation of MP in soil by Ps. Putida [Текст] // Toxicol. Environ. Chem., 1995, 49(4), p.247-251,

216. Yong X., Raza W., Yu G., Ran W., Shen Q., et al. Optimization of the production of poly-y-glutamic acid by Bacillus amyloliquefaciens CI in solid-state fermentation using dairy manure compost and monosodium glutamate production residues as basic substrates [Текст] // Bioresour TechnoL- 2011.-V. 102. - p.7548-7554.

217. Chishti Z., Hussain S., Arshad K. R., Khalid A., Arshad M. Microbial degradation of chlorpyrifos in liquid media and soil [Текст] // Journal of Environmental Management. - 2013. -V.114. - p. 372-380.

218. Vikram S., Pandey J., Bhalla N., Pandey G., Ghosh A., Khan F., Jain R. K., Raghava G. P.S Branching of the p-nitrophenol (PNP) degradation pathway in burkholderia sp. Strain SJ98: Evidences from genetic characterization of PNP gene cluster [Текст] // AMB Express.- 2012. —V. 2.-p. 30-39.

219. Юфит С.С. Яды вокруг нас. Вызов человечеству [Текст] // М.: Классике стиль. - 2002. -368 с.

220. Munnecke, D.M. Enzymatic Detoxification of Waste Organophosphate Pesticides [Текст] // J. Agric. Food Chem. - 1980. -V. 28. - p. 105-111.

221. Nelson L.M., Yaron В., Nye P.I I. Biologically-induced hydrolysis of parathion in soil: kinetics and modeling [Текст] // Soil Biol. Biochem. - 1982,- V. 14(3). p.223-227.

222. Шлегель Г. Общая микробиология: пер. с нем [Текст] // М.: Мир. - 1987.- 567 с.

223. Karas Р.А., Perruchon С., Exarhou К., Ehaliotis С., Karpouzas D.G. Potential for bioremediation of agro-industrial effluents with high loads of pesticides by selected fungi [Текст] //Biodégradation.-2011 -V.22(l).-p. :215-228. doi: 10.1007/sl0532-010-9389-1.

224. Szewczyk R., Bernât P., Milczarek K., Dlugonski J. Application of microscopic fungi isolated from polluted industrial areas for polycyclic aromatic hydrocarbons and pentachlorophenol reduction [Текст] // Biodégradation. - 2003. - V.14. -p. 1-8.

225. Al-Mihanna A. A., Salama A. K., Abdalla, M. Y. Biodégradation of chlorpyrifos by either single or combined cultures of some soilborne plant pathogenic fungi [Текст] // Journal of Environmental Science and Health. - 1998. - Part В. -V. 336. -p.693 - 704.

226. Mendonca E., Martins A., Anselmo A. M. Biodégradation of natural phenolic compounds as single and mixed substrates by Fusarium flocciferum [Электронный ресурс] // Electronic Journal of Biotechnology. - 2004. -ISSN: 0717-3458. - Vol.7. - No.l.

227. Yu Y. L.„ Fang H., Wang X., Wu X.M., Shanl M., Yu J. Q. Characterization of a fungal strain capable of degrading chlorpyrifos and its use in detoxification of the insecticide on vegetables [Текст] // Biodégradation. - 2006. - V. 17. - p. 487-494.

228. Zboinska E., Maliszewska I., Lejczak В., Kafarski P. Degradation of organophosphonates by Pénicillium citrinum [Текст] // Letters in Applied Microbiology. - 1992.- V. 15. - p. 269-272.

229. Seo J., Jeon J., Kim S.-D., Kang S., Han J., Hur H.-G. Fungal biodégradation of carbofuran and carbofuran phenol by the fungus Mucor ramannianus: identification of metabolites [Текст] // Water Science & Technology. - 2007. - V.55. - No 1-2. - p. 163-167.

230. Kulshrestha G., Kumari A. Fungal degradation of chlorpyrifos by Acremonium sp. Strain (GFRC-1) isolated from a laboratory-enriched red agricultural soil [Текст] // Biol Fertil Soils. -2011. - V. 47.-p.219-225.

231. Hasan H.A.H. Fungal Utilization of Organophosphate Pesticides and Their Degradation by Aspergillus flavus and A. sydowii in Soil [Текст] // Folia Microbioi. - 1999. - V. 44 (1). p. 77-84.

232. Tejomyee S. Bhalerao, Pravin R. Puranik Microbial degradation of monocrotophos by Aspergillus oryzae [Текст] // International Biodeterioration & Biodégradation. -2009. - V. 63. - p. 503-508.

233. Wang X., Gong Z., Li P., Zhang L., Ни X. Degradation of Pyrene and Benzo(a)pyrene in Contaminated Soil by Immobilized Fungi [Текст] // ENVIRONMENTAL ENGINEERING SCIENCE. - 2008. - V. 25. - №5. - p. 677-684.

234. P. Li, H. Li, F. Stagnitti, X. Wang, H. Zhang, Z. Gong,l W. Liu,l X. Xiong, L. Li,4 C. Austin, D. A. Barry Biodégradation of Pyrene and Phenanthrene in Soil Using Immobilized Fungi Fusarium sp. [Текст] // Bull. Environ. Contam. Toxicol. - 2005. - V.75. - p.443-450.

235. Algae. Consolidated Catalogue of Microbial Cultures Held in Russian Non-medical Collections. IV [Электронный ресурс]. - Электрон, текстовые данные. (227 КБ) - М.: Всеросс. коллекция микроорганизмов, 2001. - http://www.vkm.ru/eCatalogue.htm.

236. Nakamura T., Matsuda К. Studies on Luciferase from Photobacterium phosphoreum I. Purification and physicochemical properties [Текст] Hi. Biochem. - 1971. - V. 70. - p. 35-44.

237. Ефременко E.H., Спиричева O.B., Варфоломеев С.Д., Синеокий С.П., Байбак А.В., Лозинский В.И. Иммобилизованный биокатализатор, способ его получения и способ получения молочной кислоты с использованием этого биокатализатора [Текст] // Патент РФ № 2253677. - 2002.

238. Ефременко Е.Н., Холстов А.В., Воронова Е.Н., Конюхов И.В., Погосян С.И., Рубин А.Б. Биосенсор на основе клеток микроводорослей для определения экотоксикантов в водных проточных системах [Текст] // Патент РФ №2426779. - 2011.

239. Руководство к практическим занятиям по микробиологии [Текст] // Под ред. Егорова Н.С.. - М.: Изд. МГУ. - 1995. -224с.

240. Folch J., Lees М., Stanley G.H.S. A simple method for the isolation and purification of total lipids from animal tissues [Текст] // J. Biol. Chem. - 1957. - Vol. 226. - № 1. - p.497-509.

241. Досон P., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. ; перевод с англ. B.JI. Друцы и О.Н. Королевой Справочник биохимика [Текст]. //- М.: Мир, 1991. - 544 с. - Перевод изд.: Data for Biochemical Research (Third Edition) [Текст] / Dawson R.M.C., Elliott D.C., Elliott W.H., Jones K.M. Oxford Science Publications, OUP, Oxford, 1986. - ISBN 0-19-855358-7.

242. Dubois M., Gilles K.A., Hamilton J.K., Rebers P.A., Smith F. Colorimetric method for determination of sugars and related substances [Текст] / // Anal. Chem. - 1956. - Vol. 28. - № 3. — p.350-356.

243. Дементьева Е.И., Кутузова Г.Д., Люндовщих И.А., Угарова Н.Н. Реагент для определения аденозин-5'-трифосфата. [Текст] // Патент РФ на изобретение № 2164241. -2001.

244. Синицын А.П., Гусаков А.В., Черноглазов В.М. Биоконверсия лигноцеллюлозных материалов [Текст] // МГУ. - 1995. - 220 с

245. Mihaljica S., Trbojevic J., Maskovic M. Determination of Acetate in Pharmaceutical Products by HPLC [Текст] // Acta Chim. Slov. - 2003. - V. 50. - p. 321-326.

246. Гусаков A.B., Марков А.В., Гришутин СТ., Семенова М.В., Кондратьева Е.Г., Синицын А.П. Вискозиметрический метод определения общей эндодеполимеразной активности пектиназ [Текст] // Биохимия. - 2002. - Т. 67. - Вып. 6, - с. 815-822,

247. Taragano V.M., Pilsof A.M.R. Application of Doehlert designs for water activity, pH, and fermentation time optimization for Aspergillus niger pectinolytic activities production in solid-state and submerged fermentation [Текст] // Enz. Microbiol. Technol. - 1999. - V.25. - No.3.- p.414-420.

248. Агабозорги С., Евтушенков A.H. Эффект мутций по генам системы секреции III типа на вирулентность бактерии Erwinia atroseptica [Текст] // Труды Белорусского Государственного Университета. - 2007. - Т. 2-1. - с.214-219.

249. Espinosa-Mansilla A., Salinas F., Zamoro A. Simultaneous Determination of Carbaryl, Chlorpyrifos, and Its Metabolite 3,5,6-Trichloro-2-pyridinol (TCP) by Derivative Spectrophotometry. Direct Determination of the Degradation Grade of a Pesticide Formulation by Measurement of TCP [Текст] // J. Agric. Food Chem. - 1995.- V. 43. - p.146-150.

250. Xua G., Zhengc W., Lie Y., Wangd S., Zhangc J., Yan Y. Biodégradation of chlorpyrifos and 3,5,6-trichloro-2-pyridinol by a newly isolated Paracoccus sp. strain TRP [Текст] // International Biodeterioration & Biodégradation. -2008. -V. 62. -p.51-56.

251. Sirotkina M., Lyagin I., Efremenko E. HYDROLYSIS OF ORGANOPHOSPHORUS PESTICIDES IN SOIL: NEW OPPORTUNITIES WITH ECOCOMPATIBLE IMMOBILIZED HIS6-OPH [Текст] // International Biodeterioration & Biodégradation. - 2012. - T. 68. - с. 18-23.

252. Roa Engel C.A., van Gulik W.M., Marang L., van der Wielen L.A., Straathof A.J. Development of a low pH fermentation strategy for fumaric acid production by Rhizopus oryzae [Текст] //Enzyme Microb Technol. -2011. V. 5;48(1). -p. 39-47. - doi: 10.1016.

253. Панкратов А. Я., Антипова JI.В., Шуваева Г.П. Биосинтез ферментами грибами рода Rhizopus [Текст] // Воронеж: Изд. ВГУ. 1993. - 184 с.

254. Ефременко Е.Н. Гетерогенные биокатализаторы на основе иммобилизованных клеток микроорганизмов: фундаментальные и прикладные аспекты [Текст] // Докт. Дисс. д.б.н. - М., 2009.

255. Монастырский О.А. Влияние солей - основных источников засоления почв - на вегетативное развитие и токсиногенность мицелия полевых штаммов фузариев [Текст] // Агрохимия : Ежемес. научн. журнал. - 2012. - N 9. - С. 71-75. - Библиогр. в конце ст. . - ISSN 0002-1881.

256. ЗАБОДАЛОВА Л. А., ВОДОЛАЗКИН А. В., ЕВЕЛЕВА В. В. Исследование влияния содержания поваренной соли на кислотонакопление при сбраживании подсырной сыворотки [Текст] // Научный журнал НИУ ИТМО. Серия: Процессы и аппараты пищевых производств. -2012.-Т. 2. - с.97-100.

257. Воробьева Л.И. Промышленная микробиология [Текст] : учеб. пособие // Воробьева Л.И. -М.: изд-во МГУ. 1989. 294 с.

258. Thongchul N., Navankasattusas S., Yang S.-T. Production of lactic acid and ethanol by Rhizopus oryzae integrated with cassava pulp hydrolysis [Текст] // Bioprocess Biosyst Eng. - 2010. -V. 33. p. 407-416.

259. Zhang Z. Y., Jina В., Kelly J. M. Production of lactic acid from renewable materials by Rhizopus fungi [Текст] // Biochemical Engineering Journal. -2007. - V. 35. -p. 251-263.

260. Singh A., Kumar P. K. R., Schiigerl K. Bioconversion of cellulosic materials to ethanol by filamentous fungi [Текст] // Advances in Biochemical Engineering/Biotechnology. - 1992. - V.45. -p 29-55.

261. Mills T.Y., Sandoval N.R., Gill R.T Cellulosic hydrolysate toxicity and tolerance mechanisms in Escherichia coli [Текст] // Biotechnol Biofuels. - 2009. - V.2:26. - p. 1-11.

262. Cheng K.-K., Zhang J.-A./ Ling H.-Z., Ping W.-X., Huang W., Ge J.-P., Xu J.-M.Optimization of pH and acetic acid concentration for bioconversion of hemicellulose from corncobs to xylitol by Candida tropicalis [Текст] // Biochemical Engineering Journal. - 2009. -V. 43.- I. 2. - p. 203-207.

263. Hynes M. J., Murray S. L., Khew G. S., Davis M. A.. Genetic analysis of the role of peroxisomes in the utilization of acetate and fatty acids in Aspergillus nidulans [Текст] // Genetics. - 2008. - V. 178.- N. 3. - p. 1355-1369.

264. Jeffery J., Kock J.L.F, Botha A., Coetzee D.J., Botes P.J., Nigam S. Enhanced sunflower oil utilization and gamma-linolenic acid production by Mucor circinelloides f. circinelloides CBS 108.16 in the presence of acetate [Текст] // World Journal of Microbiology & Biotechnology. -1997.-V. 13. p. 357-358.

265 Gauri S. Mittal Characterization of the Effluent Wastewater from Abattoirs for Land

Application [Текст] // Food Reviews International - 2004. -V. 20. - No. 3. - p. 229-256.

266. Lunin V.V., Sergeeva Ya.E., Galanina L.A., Mysyakina I.S., Ivashechkin A.A., Bogdan V.I., Feofilova E.P. Biodiesel fuel production from lipids of filamentous fungi [Текст] // Appl. Biochem. Microbiol. -2013. - V. 49 (1). - p. 46-52.

267. Khambhaty Y., Mody K., Basha S., Jha B. Kinetics, equilibrium and thermodynamic studies on biosorption of hexavalent chromium by dead fungal biomass of marine Aspergillus niger [Текст] // Chemical Engineering Journal. - 2009. - V. 145. - p. 489-495.

268. Asachi R., Karimi K., Taherzadeh M. J. Ethanol production by Mucor indicus using the fungal autolysate as anutrient supplement [Текст] // World Renewable Energy Congress. - 2011. -Sweden 8-13 May.

269. Yang L„ Zhao Y,-H., Zhang B.-X., Yang C.-H., Zhang X. Isolation and characterization of a chlorpyrifos and 3,5,6-trichloro-2-pyridinol degrading bacterium [Текст] // FEMS Microbiology Letters. - 2005. - V. 251. - p.67 -73.

270. Варфоломеев С.Д., Ефременко E.H., Алиев Т.К., Вотчицева Ю.А. Рекомбинантная плазмидная ДНК pTrcTE-ОРН и продуцент фермента органофосфатгидролазы [Текст] // Патент РФ № 2232807, - 2004.

271. Lui Y.-H., Lui Н., Chen Z.-H., Huang X., Chung Y.-C. Purification and characterization of a dimethoate-degradating enzyme of Aspergillus niger ZHY256, isolating from sewage [Текст] // Appl. Environ. Microbiol. - 2001. - V.67. - p.3746-3749.

272. Efremenko E. N. Biocatalytic systems upon the immobilized cells degrading parathion and p-nitrophenol [Текст] // Nova Science Publishers Inc. - N.-Y.: Biocatalysis and Biocatalytic Technologies (Ed. Zaikov G.E.). - 2006. - p.23-37.