Биологически безопасные кожевенные материалы протезно-ортопедического назначения, полученные с применением плазменных технологий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.01, кандидат технических наук Гребенщикова, Марина Михайловна

  • Гребенщикова, Марина Михайловна
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 2012, КазаньКазань
  • Специальность ВАК РФ05.19.01
  • Количество страниц 167
Гребенщикова, Марина Михайловна. Биологически безопасные кожевенные материалы протезно-ортопедического назначения, полученные с применением плазменных технологий: дис. кандидат технических наук: 05.19.01 - Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности. Казань. 2012. 167 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гребенщикова, Марина Михайловна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 БИОЛОГИЧЕСКИ СОВМЕСТИМЫЕ И 15 БИОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ ИХ ФОРМИРОВАНИЯ

1.1 Материалы протезно-ортопедического назначения

1.2 Биологическая совместимость и безопасность изделий 25 медицинского назначения и технологии их повышения

1.3 Технологии повышения биологической безопасности 31 натуральных полимерных материалов

1.4 Постановка задач диссертации

ГЛАВА 2 ОПИСАНИЕ ВЫСОКОЧАСТОТНОЙ ЕМКОСТНОЙ 42 ПЛАЗМЕННОЙ УСТАНОВКИ, ОПИСАНИЕ ПЛАЗМЕННОЙ УСТАНОВКИ С ЭЛЕКТРОДУГОВЫМ ИСПАРИТЕЛЕМ, ИХ ХАРАКТЕРИСТИК И МЕТОДИК ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Описание экспериментальной высокочастотной 42 емкостной плазменной установки и ее характеристик

2.2 Описание плазменной установки с электродуговым 46 испарителем и ее характеристик

2. 3 Выбор объектов исследования

2.4 Методики проведения исследований характеристик 53 кожи

2.5 Методики исследования характеристик покрытий

2.6 Методы статистической обработки результатов

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПО 68 ПОЛУЧЕНИЮ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ

НА ОСНОВЕ КОЖИ ХРОМОВОГО ДУБЛЕНИЯ

ПЛАЗМЕННЫМИ ТЕХНОЛОГИЯМИ

3.1 Определение основных характеристик покрытий из 69 плазменных конденсатов нитридов гафния и титана

3.2 Выбор оптимальных параметров и последовательности 73 плазменной обработки натуральной кожи

3.3 Исследование биологической активности плазменных 81 конденсатов

3.4 Результаты исследования структуры нитридных слоев

3.5 Физические закономерности конденсации слоев смеси 101 нитридов титана и гафния

3.6 Оценка биологической безопасности кожевенного 105 материала

ГЛАВА 4 РАЗРАБОТКА РЕКОМЕНДАЦИЙ ПО 111 ПРОМЫШЛЕННОМУ ПРИМЕНЕНИЮ ПЛАЗМЕННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КОЖЕВЕННОГО МАТЕРИАЛА И ИЗДЕЛИЙ ПОВЫШЕННОЙ БИОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ ОРТОПЕДИЧЕСКОГО И МЕДИЦИНСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ

4.1 Рекомендации по промышленному применению 111 плазменных технологий для изготовления кожевенного материала на основе ортопедической кожи хромового дубления

4.2 Разработка оптимальной схемы технологических 115 процессов производства кожевенных материалов протезно-ортопедического назначения на основе кожи хромового дубления

ВЫВОДЫ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности», 05.19.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биологически безопасные кожевенные материалы протезно-ортопедического назначения, полученные с применением плазменных технологий»

Актуальность темы. Здравоохранение в настоящее время предъявляет повышенные требования к изделиям медицинского назначения, в том числе, относящимся к ортопедии. Материалы, применяемые при изготовлении протезов, вкладных ортопедических изделий должны обладать свойствами, повышающими эффективность лечения и реабилитации пациентов. Среди таких требований можно отметить биологическую совместимость материалов медицинской техники по гипоаллергенности, биоцидности, т.е. способности материала предотвращать развитие патогенной микрофлоры на границе «поверхность материала - кожа пациента». Эти требования важны с точки зрения сокращения издержек на оказание медицинской помощи и эксплуатации изделий медицинского назначения у групп больных, например, сахарным диабетом, экземами различной этиологии.

Актуальной задачей является совмещение важнейших свойств материалов медицинского назначения - биологической совместимости и антимикробных свойств в одном материале, с сохранением гигиенических и эксплуатационных свойств материала.

Основываясь на результатах научных работ, выполненных в последние годы и касающихся кожевенно-мехового производства, в частности, в области улучшения потребительских свойств натуральной кожи с применением высокочастотной плазмы пониженного давления, можно сделать вывод об обоснованности применения плазменной обработки с одновременной конденсацией из плазменной фазы материалов в виде слоев и покрытии на кожевенной основе.

С помощью плазменных технологий можно получить материал с характеристиками, которые невозможно достичь другими методами обработки и при этом оказать минимальное отрицательное воздействие на окружающую среду, что является несомненным преимуществом плазменных технологий.

Работа направлена на решение актуальной задачи - получение кожевенного материала на основе натуральной кожи с повышенным комплексом потребительских характеристик и обладающей биологической совместимостью с тканями живого организма и биологически безопасными свойствами.

Работа выполнена в Казанском национальном исследовательском технологическом университете по Федеральной целевой программе «Исследование и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалов и нанотехнологий» (2009-2010 г.г.)., а также в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 - 2013 года» по теме «Проведение научных исследований коллективами НОЦ в области разработок биостойких и биоактивных покрытий для медицинских целей» (ГК 02.740.11.0497) и по плану аспирантской подготовки.

Цель работы.

Целью работы является создание биологически безопасного наноструктурированного композиционного материала протезно-ортопедического назначения за счет плазменной модификации кожи хромового дубления и формирования на ней биологически активных плазменных конденсатов.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1) Проведение анализа существующих способов изменения и улучшения свойств натуральной кожи, в том числе, ее биологической совместимости и биологической безопасности за счет обработок и нанесения слоев и покрытий.

2) Выбор материалов и методик исследования.

3) Получение экспериментальных зависимостей изменения гигиенических и эксплуатационных характеристик кожевенного материала, модифицированного высокочастотной плазмой пониженного давления и с поверхностным слоем плазменных конденсатов нитридов элементов четвертой группы, оценка параметров биологической безопасности, бактерицидности и разработка физической модели формирования структуры биосовместимых слоев.

4) Разработка схемы технологического процесса получения кожевенного материала повышенной биологической безопасности, а также рекомендаций по технологии плазменной конденсации наноструктурированных биоактивных слоев на кожу хромового дубления для протезов и стельку вкладную ортопедическую в диапазоне давлений 0,011,0 Па, внедрение разработок по материалу в производство.

Методы исследований.

В работе использовались нормированные и разработанные автором методики определения характеристик кожи и тонкопленочных структур, в том числе, биологического воздействия и оценки биологической безопасности материалов, современные методики исследования микро- и наноструктур с применением наноиндентирования, растровой оже-электронной спектроскопии с ионным распылением, рентгеноструктурного анализа и растровой электронной микроскопии.

Основным объектом исследований выбрана кожа натуральная ГОСТ 3674-74 «Кожа хромовая для протезов и деталей музыкальных инструментов», а так же синтезированные в пароплазменной фазе металлоподобные материалы на основе нитридов металлов.

Достоверность результатов измерений и исследований базируется на расчете доверительных интервалов их значений. Использованы методики планирования эксперимента.

Научная новизна работы.

Установлена закономерность достижения биологической безопасности кожевенного материала на основе кожи хромового дубления и изменения его физико-механических и гигиенических характеристик от параметров конденсируемых на поверхность нитридных слоев элементов четвертой группы из пароплазменной фазы в диапазоне давлений азота 0,01- 1 Па, изменяющих структуру материала.

Экспериментально установлены параметры биологической безопасности кожевенного материала с плазменными конденсатами нитридных слоев элементов четвертой группы и их воздействие на ткани живого организма в зависимости от состава и структуры, что позволяет использовать материал для ортопедических целей.

Экспериментально доказано, что структура плазменных конденсатов на поверхности кожевенного материала состоит из наноразмерных элементов и зависит от параметров конденсации, в первую очередь, от состава пароплазменной фазы и давления конденсации, и существенно влияет на гигиенические и физико-механические характеристики материала.

Предложена физическая модель процесса формирования структуры плазменных конденсатов нитридов элементов четвертой группы на поверхности натуральной кожи, состоящая из образования наноразмерных фрагментов в пароплазменной фазе, их роста и осаждения на коже с заращиванием конденсирующимися нитридами.

Показано, что предварительная обработка ортопедической кожи в аргоновой высокочастотной плазме пониженного давления в гидрофильном режиме перед конденсацией нитридных слоев гафния и титана улучшает гигиенические и эксплуатационные характеристики кожевенного материала ортопедического назначения, а плазменные конденсаты нитридов четвертой группы не оказывают отрицательного воздействия на защитную функцию кожных покровов человека.

Разработан композиционный материал, удовлетворяющий требованиям протезно-ортопедического назначения на основе натуральной кожи хромового дубления с высокочастотной плазменной обработкой при пониженном давлении и поверхностным слоем из смеси нитридов титана и гафния толщиной 0,5 - 2 мкм и размером структурных элементов 20 - 100 нм.

Практическая значимость работы.

Проведена оптимизация технологических параметров плазменного воздействия и конденсации слоев на кожу хромового дубления для применения в ортопедических изделиях.

Установлены параметры плазменной обработки ортопедической кожи хромового дубления, позволяющие улучшить гигиенические и эксплуатационные характеристики в составе кожевенного материала с плазменными конденсатами нитридных слоев гафния и титана. Обработка ортопедической кожи высокочастотной плазмой пониженного давления в 13,3 Па в емкостном разряде при мощности 4,5 кВт, времени обработки 180 с, и плазмообразующем газе аргоне позволяет увеличить прочность материала на 10 - 15%, относительное удлинение на 8 - 10%, гигроскопичность на 5 - 10 %.

Предложена технология получения кожевенного материала с улучшенной биосовместимостью конденсацией смеси нитридов титана и гафния на кожевенную основу из пароплазменной фазы электродугового разряда низкого давления 0,1 - 0,3 Па, при токе дуговых испарителей 60 -70 А. Технология разработана применительно к промышленному вакуумно-плазменному оборудованию.

Разработана вкладная ортопедическая стелька для обуви с использованием кожевенного материала повышенной биологической безопасности с поверхностным наноструктурированным слоем нитридов титана и гафния толщиной 0,5 - 2, 0 мкм и размером структурных элементов 20 — 100 нм.

На ортопедическую вкладную стельку выдано экспертное заключение «Центра гигиены и эпидемиологии в Республике Татарстан» № 48605 от 11.08.2011.

Результаты диссертационной работы внедрены в производство на ООО «Кожевник», г. Казань, ФГУП «Казанское протезно-ортопедическое предприятие» Минздравсоцразвития России, ОАО СКТБ «Мединструмент», г. Можайск, ООО ПТО «Медтехника», г. Казань.

Экономическая эффективность от внедрения разработанных материалов ортопедического и медицинского назначения составляет около 20 млн. рублей.

Основные положения, выносимые на защиту.

Результаты экспериментальных исследований по изменению физико-механических характеристик и показателей биологической безопасности композитного кожевенного материала в зависимости от толщины сконденсированных на его поверхности нитридных слоев титана и гафния в диапазоне 0,5 - 2,0 мкм и давления конденсации 0,01 - 1,0 Па, тока дуговых испарителей 60 - 80 А.

Результаты экспериментальных исследований по оценке антимикробных, цито— и общетоксических свойств плазменных конденсатов титана, циркония, гафния, хрома и их нитридов, устанавливающие биологическую безопасность конденсатов смеси нитридов титана и гафния.

Результаты экспериментальных исследований по оценке биологического воздействия кожевенного композиционного материала ортопедического назначения на основе кожи хромового дубления с конденсированным слоем смеси нитридов титана и гафния толщиной 0,5 -2,0 мкм при давлении 0,1 - 0,3 Па, токе дуговых испарителей 60 - 70 А на кожу стопы человека и установивших сохранение кожей стопы собственных защитных функций.

Результаты оптимизации параметров формирования композиционного кожевенного материала повышенной биологической безопасности ортопедического назначения, включающие высокочастотную обработку в емкостном разряде в атмосфере аргона пониженного давления в 13,3 Па, в течение 180 с и мощности разряда 4,5 кВт на частоте 13,56 МГц, и конденсацию слоя из смеси нитридов титана и гафния при давлении 0,1 - 0,3 Па, токе дуговых испарителей 60 - 70 А и времени конденсации 15 минут.

Результаты исследований структуры плазменных конденсатов нитридов гафния и титана в зависимости от давления реагирующего газа азота в диапазоне 0,01 - 0,6 Па на поверхности натуральной кожи.

Рекомендации по регулированию свойств и структуры композиционного кожевенного материала ортопедического назначения и стелечной продукции медицинского назначения, включающие последовательность, состав и режимы высокочастотной и конденсационной плазменной обработки.

Плазменная технология получения кожевенного композиционного материала с улучшенной биологической совместимостью применительно к промышленному вакуумно-плазменному оборудованию и включающая высокочастотную обработку кожи хромового дубления и поверхностную конденсацию слоев нитридов титана и гафния, толщиной 0,5 - 2,0 мкм и размером элементов 20 - 100 нм.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит в выборе, обосновании и разработке методик экспериментов; непосредственном участии в проведении экспериментов; анализе и обобщении полученных экспериментальных данных; разработке технических решений улучшения характеристик плазменного оборудования; разработке технологии повышения биологической безопасности кожевенного материала ортопедического назначения путем конденсации на поверхность наноструктурированных слоев нитридов из пароплазменной фазы электродугового разряда низкого давления; разработках по применению плазменных конденсатов нитридов гафния и титана для медицинской техники.

Апробация результатов работы.

Основные результаты работы докладывались на научной сессии КГТУ (Казань, 2010, 2011, 2012), конференциях: международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой промышленности» (Казань, 2010, 2011), международной конференции «Физика высокочастотных разрядов», посвященной 100-летию Г.И. Бабата ЮРЬ^О (Казань, 2011), I Всероссийской научно-практической конференции с элементами научной школы «Наноматериалы, нанотехнологии, наноиндустрия» (Казань, 2010), 7 Всероссийской студенческой олимпиаде и семинаре с международным участием «Наноструктурные, волокнистые и композиционные материалы» (Санкт-Петербург, 2011), Молодежной конференции «Международный год химии» (Казань, 2011), Всероссийской молодежной конференции «Инновации в химии: достижения и перспективы» (Казань, 2011), Всероссийской школе-семинаре студентов, аспирантов и молодых ученых по тематическому направлению деятельности национальной нанотехнологической сети "Наноинженерия" (Казань, 2011).

Основные результаты работы изложены в 18 публикациях, в том числе, 8 статей опубликованы в изданиях, рекомендованных ВАК России.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографического списка и приложений. В тексте приведены ссылки на 147 литературных источников. Работа изложена на 138 стр. машинописного текста, содержит 31 рисунок, 15 таблиц.

Похожие диссертационные работы по специальности «Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности», 05.19.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности», Гребенщикова, Марина Михайловна

выводы

1. Получены экспериментальные зависимости изменения гигиенических и эксплуатационных характеристик кожевенного материала, модифицированного высокочастотной плазмой и с поверхностным слоем нитридов гафния и титана от давления с 0,01 до 1,0 Па и времени обработки до 30 минут, которые показали, что максимальная остаточная влага в коже сохраняется в количестве до 12%, содержание зольного остатка и окиси хрома незначительно превышает норматив, а показатели гигроскопичности увеличились на 10-15 %. Относительное удлинение увеличивается на 5-8% с одновременным повышением прочности на 10-15% при уменьшении температуры сваривания на 1-3 °С.

2. Произведена оценка параметров биологической безопасности кожевенного материала с поверхностным слоем нитридов гафния и титана, которая показала незначительную скорость миграции ионов металлов в водную среду, составляющую значение менее Ю"10 моль/литр сутки, отсутствие цито- и общетоксического действия при индексе пролиферации 1,0-1,8 и наличие антимикробного действия на госпитальную инфекцию.

3. Установлено, что кожа с нитридными слоями гафния и титана, испытанная в виде покрытия стельки обуви в течение трех месяцев не вызывала ухудшения защитных функций кожи стопы при сохранении водородного показателя на уровне 5,5.

4. Разработана физическая модель формирования наноструктуры нитридных слоев на коже. В основу модели заложено образование нанокапельной фазы гафния при давлении 0,2 Па и температуре 5400 °С, осаждение капель диметром 50-200 нм на кожу и частичное зарастание нитридной фазой. Образование слоя происходит за счет сил межатомного притяжения. При повышении давления до 1,0 Па механизм формирования слоя основывается на образовании и росте игольчатых кристаллов нитридов при температуре 700-900 °С. Длина кристаллов достигает 3 мкм при диаметре

20-50 нм. На коже кристаллы зарастают нитридами с образованием жесткой структуры с глубиной неровностей до 50 - 100 нм.

5. Разработана схема технологического процесса получения композиционного кожевенного материала повышенной биологической безопасности, включающая операции по обработке голья, хромовому дублению, сушке, отделке и плазменной обработке при давлении 13,3 Па и конденсации нитридов гафния и титана при давлении 0,1-0,3 Па и токе дуговых испарителей 60-70 А.

6. Разработки по композиционным материалам на основе натуральной кожи с наноструктурированным слоем нитридов толщиной 0,5-2,0 мкм и размером структурных элементов 20-100 нм внедрены в производство стелек ортопедических вкладных для обуви на ФГУП Казанское протезно-ортопедическое предприятие с экономическим эффектом 1,2 млн .руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гребенщикова, Марина Михайловна, 2012 год

1. Саркисов П.Д. Биоактивные неорганические материалы для костного эндонротезирования / П.Д.Саркисов, Н.Ю. Михайленко // Техника и технология силикатов. 1994. Т.1, №2, С.5-11.

2. Карлов A.B. Использование имплантатов с биоактивным покрытием при лечении переломов ослабленных костей / A.B. Карлов V/ Тр. конгресса Человек и его здоровье. СПб, 1999 с. 55.

3. Назаренко H.H. Моделирование диффузионно-контролируемых процессов при нанесении кальций-фосфатных покрытий и при их взаимодействии с биологической жидкостью / H.H. Назаренко // дисс.канд.физ-мат.наук. Томск. - 2009. - 20 с.

4. Абдуллин И. Ш. Бактерицидные и биологически стойкие покрытия длямедицинских имплантатов и инструментов/ И. Ш.Абдуллин, М.

5. М.Миронов, Г. И. Гарипова // Медицинская техника. 2004. - №4. - С. 84.

6. Кондрашин Н.И. Ампутация конечностей и первичное протезирование / Н.И. Кондрашин, В.Г. Санин ИМ. : МЕДИЦИНА, 1984. 160 с.

7. Технология протезно-ортопедических изделий. /Под ред. Кужекина. -М., Легпромбытиздат, 1985, 312 с.

8. Протезирование детей с дефектами конечностей // Под ред. В.И. Филатова. — Л.: Медицина, Ленинградское отд., 1981.278 с.

9. ФГУП «Казанское протезно-ортопедическое предприятие» Электронный ресурс.: http://kazanprop.ru/index.php?page=sections&id=23

10. Патент № 88518 Многослойная лечебно-профилактическая стелька для обуви / Земнухов O.A.; приоритет от 12.02.2008

11. Патент № 58308 Вкладная стелька для обуви / Попов А.Л. Приоритет от 11.07.2006

12. Патент №2308251 Стелька для лечения и профилактики заболеваний стоп / Ткаченко Ю.А. заяв. 02.03.2006 опубл.20.10.2007

13. Патент № 86850 Стелька для обуви / Воронкевич A.M. Приоритет от 18.05.2009

14. Патент № 2403069 Медицинские устройства, покрытые быстро растворяющимся биосовместимым покрытием / Дорнис Михель, Ларсен К.К., Андерсен Т. заявл. 21.07.2005 опубл. 10.11.2010

15. Патент № 2254795 Материал для вкладной стельки обуви и способ его получения / Бороздин C.B., Труовцев H.H., Борисенко З.В., Сизова Е.И. заяв.09.07.2004 опубл. 27.06.2005

16. Патент № 2015233 Антимикробный целлюлозный волокнистый материал / Юмашев Н.В., Живетин В.В., Васина А.Ф., Орлик И.Б., Панов В.П. заяв. 25.04Л991, опубл. 30.04.1992.

17. Патент № 2396926 Вкладная разгружающая стелька с биоцидным эффектом / Киселев С.Ю., Киселева М.В., Баранов В.Д., Белгородский B.C. заявл. 01.12.2008, опубл.20.03.2010

18. Патент № 83389 Обувь и антимикробный материал для внутренних ее деталей / Резвов A.B. заяв. 26.03.2009 опубл. 10.06.2009

19. Патент № 100724 Атравматическое перевязочное средство с наночастицами серебра «Асептика» / ООО «М.К.Асептика» заявл.23.04.2010, опубл. 27.12.2010

20. Патент № 2402655 Способ получения антимикробного серебросодержащего волокна на основе природного полимера / Сашина Е С. и др. Приоритет от 26.01.2009

21. Патент № 2383626 Модифицированная кожа для подкладки обуви / Кузин С.К., Мишаков В.Ю., Жихарев А.П., Баранов В.Д., Есипов В.П. заяв. 01.12.2008, опубл. 10.03.2010

22. Патент № 48777 Бактерицидный перевязочный материал / Потиевский Э.Г.,Чумаков П.А., Козлов К.К. заяв. 15.06.2005 опубл. 10.11.2005

23. Патент № 2153349 Лечебно-профилактическое средство, обладающее ранозаживляющим и антимикробным действием / Башура А.Г., Глушко С.Н. заяв. 02.06.1999 опубл. 27.07.2000

24. Патент № 2363158 Биоцидный состав для пропитки салфеток / Бородкина Т.В., Баканишвили А.Е. заяв. 20.03.2008 опубл. 10.08.2009

25. Патент № 9739 Многослойный лечебный материал на текстильной основе / Олтаржевская Н.Д. заяв. 28.09.1998, опубл. 14.02.1999

26. Патент № 2275179 Повязка для закрытия и лечения ожогов / Алексеев A.A. , Бобровников А.Э., Васильева Т.С., Крутиков М.Г., Субботко В.А. заяв. 22.07.2004 опубл. 27.04.2006.

27. Патент № 54774 Антимикробный нетканый материал для перевязочных средств / Заметта Б.В. , Пузанова Н.В., Кучкова Е.И., Фокина H.A., Засенко Н.В.,и др. заяв. 20.12.2004, опубл.27.07.2006.

28. Патент № 2178029 Состав для придания антимикробных свойствтекстильным материалам / Мишаков В.Ю., Бузов В.О., Замета В.Б.,

29. Гончаров С.Ф., Седов A.B., Тонких И.А. заяв. 21.07.2000 опубл. 10.01.2002

30. Патент № 2145880 Медицинский текстильный материал сантимикробным и вирулицидным действием и изделия из него / Козинда

31. З.Ю. , Суворова Е.Г., Струков М.В., Седов A.B., Гончаров С.Ф. заявл. 30.06.99 опубл.27.92.2000.

32. Патент № 2372096 Композиция с фунгицидным, антимикробным и вирулецидным действием / Чубатова С.А., Кузнецова Г.В., Зурабов А.Ю., Чумбуридзе В.В. заяв. 30.05.2008 опубл. 30.11.2009

33. Патент № 2199976 Способ нанесения покрытия на протезы клапанов сердца / Соколова И.Г. Попов Л.М., Удальцов В.Ф., Захаров В.Ю. и др. заявл. 14.02.2001 опубл. 10.03.2003Аврааменко И.Ф. Микробиология / И.Ф. Аврааменко и др. М.: Колос. - 1972. - 256 с.

34. Патент № 89388 Протез с длительным антибактериальным эффектом для эксплантационной герниопластики / Плечев В.В., Феоктистов Д.В., Корнилаев П.Г, Шавалеев P.P. // Патентообладатель ГОУ ВПО БГМУ РОСЗДРАВА , заяв. 03.06.2009, опубл. 10.12.2009

35. Патент № Ю1353 Голосовой протез / Решетов И.В. // Патентообладатель Решетов И.В., заяв.20.04.2010, опубл. 20.01.2011

36. Патент № 47688 Протезы кровеносных сосудов полимерныеантимикробные с нулевой порозностью / Белых С.И., Давыдов А.Б.,

37. Деркач Г.М., Кашутова Н.И., Михайлов С.Ф.,Солодкая Т.И., Хромов

38. Г.Л. // Патентообладатель ООО "Инполимед АО" , заяв. 24.12.2004, опубл. 10.09.2005

39. Патент № 2302261 Псевдоупругий биосовместимый функционально-градиентный материал для костных имплантов и способ его получения / Петржик М.И., Филонов М.Р, Трегубов А. А. , Поздеев А.И. , Олесова

40. В.Н., Левашов Е.А. // (73) Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет), заяв. 11.05.2006, опубл. 10.07.2007

41. Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) Глава II. Раздел 18. Требования к изделиям медицинского назначения и медицинской технике

42. Якушина Е.Б. Наноструктурный титан для биомедицинских применений / Е.Б. Якушина, И.П. Семенова, Р.З. Валиев // Российские нанотехнологии. 2011. - № 78

43. Сапфировые имплантаты и медицинские инструменты Электронный ресурс.: http://crawfordcountyredcross.org

44. Твердосплавные коронки Электронный ресурс.: http://www.bugleprosthesis.info

45. Третьяков Ю.Д. Развитие неорганической химии как фундаментальной основы создания новых поколений функциональных материалов / Ю.Д.Третьяков // Успехи химии. 2004. Т.73. С. 899-916.

46. Биосовместимый серебросодержащий внутриматочный контрацептив лечебными свойствами Электронный ресурс.: 1Шр:/Лу^.Ш-а&о^ал

47. Келли А. Высокопрочные материалы. М.: Мир. 1976. 261 с.

48. Биосовместимость с тканями живого организма Электронный ресурс.: http://www.medthin.ru

49. Новиков Н.В. Развитие работ и тенденции совершенствования технологий изготовления эндопротезов суставов в Украине и в мире / Н.В.Новиков и др.// Наукова периодика Украини. 2008. - С.116.

50. Крит Б. Нанотехнологии для повышения качества медицинской техники

51. Б.Крит, Н.Морозова, Ю.Морозов, Д.Цыганов // Наноиндустрия. 2011. - №6.

52. Дубок В.А. Синтез, свойства и применение остеотропных заменителей костной ткани на основе керамического гидроксиалатита / В.А.Дубок,с .ги

53. Н.В. Ульянин // Ортопедия, травматология и протезирование. 1998. №3. С. 26-30.

54. Фомин А.А. Плазменно-индукционное нанесение покрытий с улучшенными параметрами биосовместимости при изготовлении дентальных имплантатов. / А.А.Фомин //Дисс.канд.техн.наук. Саратов. - 2008.- 20 с.

55. Голубева И. Наноструктуры диоксида титана с различной морфологией / И. Голубева, С. Плескова, А. Голубев // Наноиндустрия. 2011. - №6 -С. 28.

56. Ильина Л.А. Антимикробные материалы в медицине / Л.А.Ильина. М.: Медицина. - 1987. - 306 с.

57. Кубарев О. Л. Формирование микроструктуры и свойств керамики на основе гидроксиапатита и трикальцийфосфата / О.Л.Кубарев // дисс.канд.техн.наук. Москва. - 2007. - 20 с.

58. Ganca L. Textile Polymers Treated by 2F and Silent Discharge Plasma / L. Ganca, P. Malcik, J.Petrovsky // Folia. 1978. - V. 19. - №1. - P. 65-74.

59. Мельников Б.И. Перспективы применения плазменной технологии в текстильной промышленности / Б.И. Мельников, И.Б. Блиничева, Л.И. Максимов. М.: ЦНИИТЭИЛегпром, 1985. -48с.

60. Данилин Б.С. Модификация поверхности материалов, травлением активной плазмой/Б.С. Данилин, В.Ю. Киреев //Электронная техника, Сер. 3. Микроэлектроника. 1976. -Вып.2(62). - С.58-65.

61. Артамонов Б.А. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов / Б.А. Артамонов, Ю.С. Волков, В.И. Дрошалова. М.: Высшая школа. - 1983. - т. 1. - 153 с.

62. Справочник по электрофизическим и электрохимическим методам обработки / под ред. Г.Л. Амитан, И.А. Байсупов, Ю.М. Барон. С.-П.: Машиностроение, 1988.-719с.

63. Абдуллин И.Ш. Применение плазменной технологии в отделочных процессах производства натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, Л.Ю.

64. Махоткина, Г.Р. Фахрутдинова // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология». Иваново, 2004.- №2. - С.75-76.

65. Абдуллин И.Ш. Модификация кожевенного полуфабриката с помощью обработки плазмой ВЧЕ-разряда пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Г.Р. Фахрутдинова // Материалы Научной сессии КГТУ. Казань. - 2004. - С.306.

66. Абдуллин И.Ш. Технология производства натуральных кож сиспользованием плазменной обработки / И.Ш. Абдуллин, Л.Ю.

67. Махоткина, Г.Р. Фахрутдинова // Сборник статей международнойнаучной конференции «Актуальные проблемы науки, техники иэкономики производства изделий из кожи». Витебск. -2004. - С. 173175.

68. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в процессе крашения натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Г.Р. Фахрутдинова // Прикладная физика. 2004. - №6. - С.64-67.

69. Абдуллин И.Ш. Влияние низкотемпературной плазмы на физико-механические и физико химические свойства натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология». - Иваново, 2003.- №6. - С. 143-145.

70. Абдуллин И.Ш. Производство обувных материалов с использованием высокочастотной плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина, Л.Ю. Махоткина // Вестник Казанского технологического университета. 2003.- №2. - С.68-72.

71. Абдуллин И.Ш. Модификация натуральной кожи высокочастотным разрядом пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, И.В. Красина, В.П. Тихонова, М.Ф. Шаехов // Физическая электроника. Материалы III Всероссийской конференции. Махачкала. - 2003. - С.80-84.

72. Абдуллин И.Ш. Высокочастотный разряд пониженного давления в процессах обработки натуральной кожи / Абдуллин И.Ш., М.Ф. Шаехов, В.В. Кудинов // Материаловедение. Научно технический и производственный журнал. - Москва. - 2004. - №6. - С.52-56.

73. Абдуллин И.Ш. Влияние высокочастотного разряда на процесс крашения натуральной кожи / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина, В.П. Тихонова // IV Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии. Иваново, 2005.- №2. -С.424-427.

74. Абдуллин И.Ш. Применение ВЧ-плазмы в кожевенно обувном производстве / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина, Г.Н.

75. Кулевцов, A.M. Мухаметшин, Т.Р. Хасанов // XXXII Звенигородская конференция по физике плазмы и УТС. Тезисы докладов. Звенигород. -2005.-С.243.

76. Абдуллин И.Ш. Интенсификация процессов производства кожи с применением ВЧ-плазмы пониженного давления / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина, Т.Н. Кулевцов, A.M. Мухаметшин, Т.Р. Хасанов // Вестник ДИТУД. Димитровград. - 2005. - №3. - С.5-7.

77. Абдуллин И.Ш. Закономерности структурных изменений кожевенныхматериалов при обработке в высокочастотной плазме пониженногодавления / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина, Г.Н.

78. Кулевцов, В.П. Тихонова // Сборник статей международной научнопрактической конференции студентов и молодых ученых «Новыетехнологии и материалы в производстве кожи и меха». Казань. - 2006. -С.11-15.

79. Абдуллин И.Ш. Применение плазменной обработки в процессах крашения и жирования натуральных пористых материалов / И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина, Т.Н. Кулевцов //

80. Межвузовский научный сборник «Проектирование и исследование технических систем». Наб. Челны, 2005. -№7. - С. 13 8-140.

81. Bell А.Т. Introduction to plasma processing / Bell A.T. // Solid State Technology. -1978. V.21. №4. - p.89 -94.

82. Craighead H.G. Textured thin film. Si solar absorbers using reactive ion etching / Craighead H.G., Howard R.F. // Journal of Applied Physics Lett. -1980. V.37. №7. - p.653 - 655.

83. Farmer A.J.D. Dielectrik barrier discharge treatment of textiles / Farmer A.J.D., Turner P.S., Dai X.J. // 14 th international symposium on plasma chemistry. Prague, Czech Republic, 1999. V.3. - p.l 131-1135.

84. Переверзев B.H. Интенсификация технологических процессов обработки меха / В.Н.Переверзев, А.Н.Беседин, В.Г.Зуева // Кожевенно-обувная промышленность. 1991. - №4. - С.5-6.

85. Boundur J. A. Dry process techcology (RIE) / Boundur J.A. // Journal of Vac. Science Technology. 1976. V. 13. - №5. - p. 1023 - 1029.

86. Прутская M.A. Эффективность модификации полимерных диэлектриков в тлеющем и барьерном разряде / М.А.Прутская // Тез.докл. III всесоюз.симп. по плазмохимии. Москва, 1979. - С.328 -330.

87. Александров А.Ф. Исследование возможности модификацииповерхности полимеров при их обработке в разряде при атмосферномдавлении / А.Ф.Александров, Г.Э.Бугров, К.В.Вавилин и др. //

88. Тез.докл. X конф. по физике газового разряда. Рязань, 2000. С. 193 -195.

89. Токарев В.Г. Исследование плазменной модификации поверхностей полимерных материалов / В.И.Гриневич, А.И.Максимов, В.В.Рыбкин // Химия и химическая технология. 1979. Т. 12. - С. 184 - 187

90. Ricard A. Plasma Surface Interactions and Processing of Materials / Ricard A. // Kluwer Academic Publishers: Kluwer, 1990. p.200.

91. Пирогов Д.А. Комплексная оценка качества тканых металлических сеток / Д.А.Пирогов, А.А.Тувин, Б.Н Гусев // Известия высших учебных заведений. Вестник текстильной промышленности. Иваново. - 2011. -№ 1, С.19.

92. Чебунькина Т.А. Обоснование технологических параметров получения тканей с металлизированным покрытием / Т.А.Чебунькина // дисс.канд.техн.наук. Кострома. - 2010. - 18 с.

93. Кучма А.Е. Исследование и разработка технологии порошкового крашения и металлизации швейных ниток в псевдоожиженном слое /

94. A.Е.Кучма //дисс.кан.техн.наук. Димиктровград. - 2009. - 20 с.

95. Абдуллина В.Х. Регулирование свойств полиолефиновых волокон и нитей низкотемпературной плазмой пониженного давления /

96. B.Х.Абдуллина // дисс.канд.техн.наук. Казань. - 2009. - 18 с.

97. Гарифуллина А. Р. Комбинированная хромсберегающая технологияполучения мехового полуфабриката с применением плазменнойобработки / А.Р.Гарифуллина // дисс.канд.техн.наук. Казань. - 2010. -20 с.

98. Антонова М.В. Технология депигментирования волосяного покрова шубной овчины с применением неравновесной низкотемпературной плазмы пониженного давления / В.М. Антонова // дисс.канд.техн.наук. -Казань.-2010.-20 с.

99. Фахрутдинова Г.Р. Технологии отделки хромовых кож для верха обуви с применением плазменной обработки / Г.Р. Фахрутдинова // дисс.канд.техн.наук. Казань. - 2005. - 22 с.

100. Дегтярев H.A. Разработка покрывных композиций для отделки кож с применением неравновесной низкотемпературной плазмы / Н.А.Дегтярев // дисс.канд.техн.наук. Казань. - 2011.- 20 с.

101. Панкова Е.А. Научно-технические основы финишной отделки меха сприменением плазмохимической обработки, наноматериалов, инанопокрытий / Е.А. Панкова // дисс.докт.техн.наук. Казань. -2011.38 с.

102. Фукина О.В. Регулирование потребительских свойств материалов меховой промышленности с применением неравновесной низкотемпературной плазмы / О.В.Фукина // дисс.докт.техн.наук. -Казань.-2011.-34 с.

103. Александров И.Б. Закономерности взаимодействия электроннопучковой неравновесной плазмы с целлюлозой / И.Б. Александров, М.Н.

104. Васильев, Ю.В. Гаврилов // Журн. прикл. хим. 1996. - № 12. - С. 123125.

105. Шаповалов C.B. Особенности модификации поликапроамидныхволокон в низкотемпературной плазме / C.B. Шаповалов, Т.П. Лебедева,

106. A.A. Качалов // Высокомолекул. соединения. 1993. -№ 5. - С. 520 -527.

107. Гребенщикова М.М. Технология получения биологически активныхпокрытий из нитридов на натуральной коже/ М.М.Гребенщикова,

108. И.Ш. Абдуллин // Материалы Молодежной конференции

109. Международный год химии». Казань. - Изд-во КГТУ.- 2011. - С.82-83.

110. Влияние плазменной обработки на свойства обувных материалов /

111. И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Науч.сессии. Казань, КГТУ, 2000.-С. 166.

112. Гост 3674-74 Кожа хромовая для протезов и деталей музыкальных инструментов. Технические условия

113. Справочник кожевника (сырье и материалы) / Афанасьева Р.Я., Афонская Н.С., Бернштейн М.М. и др.; под ред. проф. K.M. Зурабяна// М.: Легкая и пищевая пром-сть., 1984. - 384 с.

114. Головтеева A.A., Куциди Д.А., Санкин Л.Б. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха. Под ред. проф. И.П. Страхова. -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 312с., ил.

115. Микроскоп электронный сканирующий с элементным анализом EVEX Mini SEM SX-3000 .Руководство пользователя

116. Бойкий Г.Б. Рентгеноструктурный анализ / Г.Б.Бойкий, М.А.Порай-Кошиц. М.: Химия, 1964. - 376с.

117. Анализ поверхности методами Оже и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. П/ред. Д. Бриггса и М. П. Сиха. Перевод с англ. п/ред. В. И. Раховского и И. С. Реза. М., Мир, 1987, 598 с.

118. Кнорре Д.Г., Мызина С.Д. К 53 Биологическая химия: Учеб. для хим., биол. и мед. спец. вузов. — 3-е изд., испр. — М.: Высш. шк., 2000. — 479 с: ил.

119. Адаме Р. Методы культуры клеток для биохимиков. М: Мир 1983. -263с.

120. Левин М.М. Изменение водородного показателя и бактерицидностикожных покровов при воздействии моющих и антисептических средств /

121. М.М. Левин, A.B. Смычков// Вестник дерматологии и венерологии, N 11999, стр. 30-31.

122. Гребенщикова М.М. Фазовый состав биосовместимых плазменныхконденсатов нитридов с нанофазой/ М.М. Гребенщикова, И.Ш.

123. Абдуллин, М.М.Миронов // Вестник Казанского технологического университета. 2010, №11 - С.568.

124. Гребенщикова М.М. Исследование структуры плазменных конденсатов нитридов с биологической совместимостью/

125. Гребенщикова М.М. Структура плазменных конденсатов нитридов элементов 4 группы на органических и неорганических подложках / М.М. Миронов, И.И. Васильев, В.А. Усенко, М.М. Гребенщикова // Материалы научной сессии КНИТУ. Казань.- 2012.- С. 336.

126. Гребенщикова М.М. Исследование влияния ионо-плазменного покрытия на характеристики натуральной кожи / М.М. Гребенщикова, И.Ш. Абдуллин, P.A. Кайдриков, Э.Б. Гатина // Вестник Казанского технологического университета. 2011 До 17- С.23 - 26.

127. Гребенщикова М.М. Биосовместимый кожевенный материал для изделий ортопедического и медицинского назначения/ М.М.Гребенщикова, И.Ш.Абдуллин, И.Х.Исрафилов // Кожевенно-обувная промышленность. 2012. -№2 - С.34-35

128. Абдуллин И.Ш. Новые материалы с биологической совместимостью и бактериостатическими свойствами / И.Ш. Абдуллин, М.М. Гребенщикова // Научная сессия КГТУ. Казань, 2010, С. 278.

129. Абдуллин И.Ш. Цитотоксические свойства плазменных конденсатов / И.Ш.Абдуллин, М.М.Гребенщикова // Вестник Казанского технологического университета. 2010, №10 - С.З88 - 391

130. Абдуллин И.Ш. Исследование общей токсичности плазменных конденсатов металлов и нитридов/ И.Ш.Абдуллин, М.М. Гребенщикова // Вестник Казанского технологического университета. 2010, №11 -С.546-547.

131. Пат. 110088 RU. Устройство для нанесения покрытий в вакууме/ М.М. Гребенщикова; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет».- заявка №2011113754; заявл.08.0.2011; опубл. 10.11.2011.

132. Самсонов Г.В., Эпик А.П. Тугоплавкие покрытия. М.: Металлургия, 1973.-400 с.

133. Woods G.L., Washington J.A. Antibacterial Susceptibility Tests: Dilution and Disk Diffusion Methods. In: Manual of Clinical Microbiology. Murray P., et al. (Eds.), 6th ed. Washington, 1995: 1327-1341.

134. Нарита К. Кристаллическая структура и свойства неметаллических включений в стали. -М.: Металлургия, 1969. 192 с.

135. Autian J. Toxicologic Aspects of Flammability and Combustion of Polymeric Materials / J. Autian // J. Fire and Flammability. 1970. -Vol. 1. -№239. C. 120-124

136. Assessing biocompability A guide for medical device manufacturers / Pacific Biolabs. 2005. 23 pages.

137. Гребенщикова М.М. Новые кожевенные материалы с повышеннымибиосовместимыми и биобезопасными свойствами / М.М. Гребенщикова,

138. И.Ш. Абдуллин// Материалы научной сессии КНИТУ. Казань.- 2012.-С. 330.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.