Экстракционное извлечение меди из многокомпонентных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Яковлева, Вера Николаевна

• Яковлева, Вера Николаевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Яковлева, Вера Николаевна

Введение.

Глава 1. Аналитический обзор литературы по экспериментальным исследованиям и промышленному применению экстракционного извлечения меди.

Глава 2. Используемые материалы и методика проведения эксперимента.

Глава 3. Экстракция аминами.

3.1 Физико-химический анализ процесса экстракции меди.

3.1.1 Экстракционное извлечение ионов меди.

3.1.2 Кинетические параметры процесса.

3.1.3 Расчет константы скорости и энергии активации реакции.

3.1.4 Вывод уравнения изотермы экстракции.

3.1.5 Расчет активности и коэффициента активности ионов меди в органической фазе.

3.1.6 Анализ ИК-спектров.

3.1.7 Уравнение зависимости остаточной концентрации ионов меди (II) в рафинате от времени и рН.

3.2 Селективность извлечение меди (II) из двойных систем.

Система Си - Со.

Система Си - Ni.

Система Си-Zn.

Система Си - Сг.

Система Си - Sn.

Система Си - La.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционное извлечение меди из многокомпонентных растворов»

актуальность темы

В связи с развитием прогрессивных методов вскрытия рудных материалов - автоклавного выщелачивания и хлорирования увеличивается значение гидрометаллургических процессов. А современным гидрометаллургическим процессам должны соответствовать эффективные методы извлечения металлов из растворов, одним из которых является экстракция.

Преимущество экстракции заключается прежде всего в организации непрерывного высокопроизводительного процесса, а, следовательно, в уменьшении капитальных и эксплутационных затрат и улучшении условий труда. Необходимо также отметить, что экстракция в большинстве случаев осуществляется при обычном давлении и температуре.

Экстракционная технология характеризуется высокой избирательностью по отношению к извлекаемому металлу, что позволяет вести процесс при малой продолжительности технологического цикла, сравнительно небольших затратах и расходах химических реагентов. В соответствии с этим становится возможной переработка бедного сырья, извлечение металлов из которого прежде считалось экономически невыгодным.

Экстракционная технология получения меди более сложная, по сравнению с цементацией меди железным скрапом, но в результате ее применения получается сразу катодная медь, в оборотных растворах не накапливается железо, а, кроме того, регенерируется серная кислота. Последнее позволяет экономить на каждом килограмме меди до полутора килограмм кислоты.

В связи с этим экспериментальные исследования по способу экстракции с применением новых высокоэффективных, легко доступных и относительно недорогих экстрагентов являются актуальными. методы исследования

Для исследования систем применяли следующие методы химических, физических и физико-химических анализов: колориметрический (КФК-3); объемный; весовой; рН-метрии (рН-метр марки рН-121); колориметрический (КФК-3); спектральный (спектрометр ИСП-30); инфракрасной спектроскопии (ИКС) (спектрометр Specord 75 IR); математическое моделирование и оптимизация. Обработку экспериментальных данных, расчеты, построение графических зависимостей проводили с применением ЭВМ. обоснованность и достоверность научных исследований и выводов базируется на использовании основных положений физической химии, современных методов аналитической химии, математической обработки экспериментальных данных на ЭВМ и подтверждается сходимостью результатов теоретических и экспериментальных исследований. наиболее существенные научные результаты работы

- разработаны способы эффективной экстракции меди аминами и фосфинами (патенты РФ 2155818,2186135,2203969,2219260);

- разработаны способы селективной экстракции меди из растворов сложного состава (патенты РФ 2186136,2186137,2181779);

- предложена методика анализа кинетических параметров экстракции меди аминами. практическая ценность

- получены математические зависимости основных характеристик процесса экстракции от условий экстрагирования в виде регрессионных уравнений для расчета основных параметров процесса экстракции.

-предложены технологические схемы переработки медьсодержащих технологических растворов, шахтных и рудничных вод, а также сточных вод промышленных предприятий. положения, выносимые на защиту

-способы экстракции меди аминами и фосфинами, позволяющие получить медь высокого качества и обеспечивающие селективность извлечения меди из растворов сложного состава;

-вероятный механизм процесса экстракции меди аминами из растворов сложного состава, установленный на основе кинетического анализа полученных результатов,

- оптимальные условия как совместного, так и селективного извлечения ионов меди экстракцией смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина с различными разбавителями (керосин, бензин, машинное масло), апробация работы

Положения диссертационной работы доложены автором и обсуждены на II Всероссийской конференции «Горно-металлургический комплекс России: состояние перспективы развития», Владикавказ, СКГМИ, 2003; на Второй межрегиональной научной конференции «Студенческая наука -экономике России», Ставрополь, 2001; на научно-технических конференциях СКГМИ (ГТУ) (г. Владикавказ), в 2000-2006 г. публикации

Основные результаты диссертационной работы изложены в 14 публикациях, в том числе в 7 патентах Российской Федерации. структура и объем работы

Диссертация написана на 153 стр. компьютерной печати и состоит из введения, 5 глав, основных выводов, библиографического списка из 185 наименований, патентного поиска с ретроспективой 20 лет, а также 51 рисунков и 28 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Яковлева, Вера Николаевна

ВЫВОДЫ:

1. Высокие показатели экстракции ионов цветных металлов растительными маслами свидетельствуют об экологической опасности сточных вод промышленных предприятий, расположенных в зоне их влияния на сельскохозяйственные угодья. Продукты сельского хозяйства могут быть перспективными для использования в качестве экстрагентов для очистки сточных вод промышленных предприятий, особенно, если для этих целей применять отходы сельскохозяйственного производства. Высокая эффективность извлечения меди из водных растворов с одновременной экономичностью и безопасностью процесса получена экстракцией ионов меди из водных растворов растительными маслами при рН > 4 и регулировании величины рН раствора в процессе экстракции в течение не более 4,5 ч.

2. На примере взаимной очистки сточных вод, содержащих ПАВ и отработанные технические растворы электролитов, показана реальная возможность снижения концентраций экологически опасных составляющих в объединённом стоке до норм ПДК при одновременной экономичности и эффективности процесса. Предлагаемый способ позволяет оптимизировать процесс очистки сточных вод, основанный на экстракции экологически опасных составляющих в масляную фазу. Л

3. Для производительности 60 м /сутки, исходных концентрации ионов, мг/дм3: 100 Си, 50 Ni произведен расчет числа ступеней экстракции п = 3; и расчет экономической эффективности очистки 1 т сточных вод от ионов меди (II) и никеля (II): доля затрат в полученной прибыли 5 %.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выполнена научно-квалификационная работа по извлечению меди из многокомпонентных растворов экстракцией амнинами и фосфинами, в результате получены следующие основные выводы:

1.Изучены процессы экстракции ионов меди (II) из водных растворов при использовании в качестве экстрагента смеси олеиновой кислоты и триэтаноламина. Наиболее высокие показатели экстракции получены в области рН гидратообразования растворов с образованием координационных (хелатных) соединений ионов меди (II) с составляющими экстрагента. Установлено, что коэффициент распределения Д извлечение Е возрастают с ростом концентрации исходного раствора, температуры. Вид инертного разбавителя влияет на показатели экстракции. Исследована зависимость остаточной концентрации ионов меди в рафинате от времени и рН. Получены адекватные уравнения регрессии.

2. Скорость экстракции ионов меди смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина зависит от концентрации исходного раствора, скорости перемешивания, соотношения органической и водной фаз, температуры, времени экстракции. Процесс экстракции лежит в кинетической области и лимитируется образованием комплекса ионов меди с составляющими экстрагента, сольватирующегося в органическую фазу. По уравнениям формальной кинетики определены порядок, константа скорости и энергия активации реакции. Изучена диффузия ионов меди (II) в процессе экстракции. Установлено, что кинетика процесса определяется внешней диффузией иона меди к поверхности капли экстрагента (плёночная кинетика), а переходу к внутридиффузионной кинетике способствует повышение температуры, увеличение отношения объёмов органической и водной фаз О:В, интенсивное перемешивание.

3. Определены условия селективного извлечения ионов исследованных металлов при их совместном присутствии в растворе, а также условия совместного экстрагирования этих ионов металлов. Выявлено взаимное влияние ионов металлов на результаты экстракции синергизм и антагонизм ионов). В ряде систем под влиянием ионов металлов сужается или расширяется интервал рН раствора для эффективной экстракции иона меди. Синергизм и антагонизм ионов металлов дает дополнительные возможности более глубокого их совместного или селективного извлечения и разделения.

4. Разработана принципиальная технологическая схема селективного извлечения ионов меди (II), кобальта (II) и никеля (II) из растворов при их совместном присутствии с использованием в качестве экстрагентов: смеси олеиновой кислоты и триэтаноламина и экстрагента марки CYANEX 272 с последующей электроэкстракцией концентрированных растворов с получением катодных меди, кобальта и никеля высокой чистоты.

5. Полученные высокие показатели экстракции ионов цветных металлов растительными маслами свидетельствуют об экологической опасности сточных вод промышленных предприятий, расположенных в зоне их влияния на сельскохозяйственные угодья.

6. Полученные результаты могут быть использованы для переработки технологических растворов, очистки стоков промышленных предприятий от рассматриваемых ионов металлов, шахтных и рудничных вод, а также растворов кучного и подземного выщелачивания; и очистки сточных вод, содержащих эмульгированные и деспергиро ванные органические вещества.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Яковлева, Вера Николаевна, 2007 год

1. Гиндин JI.M Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука 1984 с 144

2. Травкин В Ф., Заставный AM Экстракционные и сорбционные методы переработки окисленных медных руд. М.: ЦНИИЦветмет экономики и информации. 1980. с. 47.

3. Flett DS // Chem. And Ind. 1977 № 17. p. 701-702.

4. Волъдман ГМ., Зеликман А.Н Теория гидрометаллургических процессов М • Металлургия 1993. с 400

5. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. Перевод с англ. М. Химия. 1966. с. 724.

6. Последние достижения в области жидкостной экстракции. Перевод с англ / Под ред. Хансона К М.: Химия. 1974 с. 448.

7. Меретуков М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии М . Металлургия 1985. с. 222

8. Коренман ИМ Экстракция в анализе органических веществ. М. Химия 1977. с 200

9. Волъдман ГМ. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии. М.: Металлургия. 1982. с. 376.

10. Шмидт B.C. Экстракция аминами М ' Атомиздат. 1980 260 с

11. И.Николотова ЗИ, Карташова НА Справочник по экстракции Т.1. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат. 1976. 598 с.

12. Метов Э.А. Справочник по экстракции Т.2. Экстракция аминами М. Атомиздат 1977 304с.

13. Мартынов Б В Справочник по экстракции. Т. 3. Экстракция органическими кислотами и их солями. М: Атомиздат. 1978 368 с

14. Меркин Э.Н, Меретуков М А Экстракционная технология в металлургии меди за рубежом. Цветная металлургия. Бюл НТИ 1971 № 7. с. 44-47.

15. Набойченко СС, Смирнов В.Н. Гидрометаллургия меди. М. Металлургия, 1974

16. MiningMag, 1977 V 136. № 1. p. 38-39,41-43.

17. М.Гиганов Г.П, Яринова Г.И. Применение экстракционных процессов в цветной металлургии // Цветные металлы. 1975 Т 6 с 17-21.

18. Экстракционное извлечение меди из растворов кучного выщелачивания./ Б Н Ласкорин, И.Ф Попов, B.C. Ульянов и др. II Экстракция и сорбция в металлургии цветных металлов Научные труды. Алма-ата. Наука, 1975 с. 16-21

19. Металлургия и обогащение руд тяжелых цветных металлов. Научные труды Гинцветмет. М • Металлургия, 1979. № 47.

20. Поведение элементов-примесей при экстракции меди из сульфатных растворов экстрагентом ОМГ / Зегер ИИ, Гиганов Г.П., ФроловЮ.Г. и др //Цветные металлы. 1975. № 8. с. 13-15.

21. Ргос. Int. Solv, Extr. Conf. (ISEC' 77). CIM, 1979 Spec. V.21. p. 86

22. Kyuchourov G, Mishonov I A new extractant mixture for recovery of copper from hydrochloric exching solution // Solv Extr and Ion Exch 1993. V.ll. №4, p. 555-567

23. RoKuKawa N Sing ammoniac solutions from leaching cobalt cake. // Mining and Mater Process Inst Japan, 1973 V 109 №5 p 373-377

24. Патент 4927610 США, МКИ В 01 D II / 00

25. Sandhibigraha A , Sarma P Extraction of copper from ammoniacal solutions using LIX 87 QN // Erzmetall, 1996 V 49 № 6 p 379382

26. Eng And Mining J , 1975. V 1976. 6 pp 101, 102, 104, 105.

27. Proc Soc. Chem Ind Symp. (Hydrometallyrgy' 81).Soc. Chem. Ind., London, 1981.

28. Исследование комплексных соединений металлов в водных и смешанных растворителях. Кафедра аналитической химии Институт им. А М. Бу1лерова 1990

29. Экстракция меди и никеля из отработанного медного электролита / Ватинов XII, Стряпков А В, Симкин ЗА и dp // Цветные металлы 1977. №12 с 21

30. Экстракция и сорбция в металлургии никеля, кобальта и меди / Под ред Маркина Э Н М Цветметинформация, 1970 с 60

31. Ворбат В Ф, Лащ И Ю Новые процессы в металлургии никеля и кобальта М ' Металлургия, 1976.

32. Патент 2013455 РФ. Способ экстракционной очистки цинксодержащих растворов or меди / Кирбитова И В, Резникова НИ, Ворисков Ф Ф. 1994

33. Патент 94015260 РФ. Способы извлечения меди из халькозинового концентрата. / Сиракоскии Д М. 1996.

34. Экстракция меди из железосодержащих расiворов с гидрозидами нафтеновых кислот / Радумав А В, Гусев В Ю, Вогомазова ГС., Кичигин В И. II Известия ВУЗов Цветная металлургия 1999. №6

35. Сахюхваюв С.Г., Примукова В Г., Чеботарева НА. Разработка и усовершенствование методов анализа почв, растений, кормов, вод / Сборник «30 лет ЦИНАО». ЦИНАО, Москва, 1999

36. Патент 98100436 РФ. Способ извлечения металлов / Джоуис Дэвид JI. 1999.

37. Экстракция ионов некоторых металлов диэтилдитиокарбаматом натрия при использовании в качестве растворителя керосина / Стрижко B.C., Шехирев Д.В., Абрютин Д.В // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1999. № 2.

38. Патент 2131470 РФ. Способ жидкостно-жидкостной экстракции металлов и устройство для его осуществления. / Нюман Б, Мякитало В., ЛильяЛ., Хултолм С.Э., Сааранпя Т. 1999.

39. Патент 2137856 РФ. Способ извлечения меди из сернистой медной руды или концентрата. / Джоунс Дэвид Л. 1999.

40. Экстрагенты металлов из водных щелочных растворов / Голоунин А.В., Пашков Г.Л., Захарова О.В. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2000. № 6. с. 10.

41. Обезвреживание стоков, содержащих ионы цветных металлов, путем экстракции их смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина / Воропанова Л.А. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2001. № 5. с. 32.

42. Величко Л.Н Экстракционное разделение и извлечение металлов из водных растворов смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина: Дисс. на соискание степени к.т.н. Владикавказ. СКГТУ 1999.169 с

43. Патент 2219258 РФ. Способ экстракции меди из водных растворов. / Воропанова Л А., Дударникова В Д, Дзебоева Ф.М. 2003

44. Патент 2179589 РФ. Способ переработки медьсодержащихпродуктов / Панин В В., Каравайко Г.И., Семенова Е.М, Крылова Л Н, Воронин ДЮ, Кудряшов В В. 2001

45. Получение мышьяка и арсената меди при экстракционной очистке медного электролита. / Травкин В.Ф., Кубасов В.Л., Глубокое Ю.М, Миронова ЕВ II Цветная металлургия. 2001. № 5 6 с 9

46. Комплексы меди (II) с ди-(2-этилгексил)фосфатом по данным рН-потенциометрического титрования. / Голованов В.И., Кузнецов С.М //Вестник Челябинского университета Серия 4. Химия, 2001 №1 с 5-17

47. Патент 2179589 РФ. Способ переработки медьсодержащих продуктов. / Панин В.В, Каравайко Г.И, Семенова ЕМ, Крылова Л.Н., Воронин Д.Ю, Кудряшов В.В. 2002.

48. Патент 2001127611 РФ. Способ переработки медьсодержащих отходов / Григорович М М., Сухих В А. 2003

49. Патент 2005109425 РФ. Способ экстракции растворителем. / Кордоски Г.А., Хейн С.Х. 2005.

50. Патент 2255127 РФ. Способ извлечения меди и золота из окисленных руд и техногенных отходов. / Заболоцкий А И, Савеня Н.В., Агалаков И П., Левин В.В., Кравцов В.А. 2005

51. Патент 2004116335 РФ. Извлечение меди из халькоперрита. / Шо Р У, Эздейл Л, Джерсон А.Р., Томас Д.Э., Хармер С Л. 2005

52. РМК внедрила на Гумешевском месторождении технологию подземного обогащения медной руды. // Металлоснабжение и сбыт. 2006. № 1.

53. Патент 2005135644 РФ. Композиция и способ экстракции растворителем металла с использованием альдоксимных и кетоксимных экстрагентов. / Содерстоки М.Д. 2006.

54. Центральный Казахстан родина гидрометаллургии меди. / Хамзин Б, Малъченко Е. // Индустрия Казахстана 2005. № 2 (34).

55. Органические экстрагенты для меди (обзор) / Padyuiee А В , Гусев В.Ю., Набойченко С.С. //Цветные металлы. 2002 № 3. с 18 27.61 .Kordosky G А // J. Miner. Metals and Mater. Sci. 1992 V. 44. N 5. P 40 45

56. Холькин А. И, Сергеев В В, Пашков Г.Л и dp II Цветные металлы. 1987 № I.e. 19-22.

57. Химия экстракции. Под ред В.А.Михайлова. Новосибирск: Наука, 1984 —256 с

58. Экспресс-информация. Цветная металлургия М.ВИНИТИ, 1972 №43 32 с

59. Металлургия, 1974 —271 с 68.Экстракция органическими кислотами и их солями. Справочник.

60. Т. 3. Под ред А. МРозена. М: Атомиздат, 1978. 36 с. 69. Gupta В, Singh D., TandonSN 111 Sci andlnd Res 1993 V. 52 N 12. P 808-832

61. Ранении А.П., Артюхова E П., Бовыкин Б А и др. II Совр методы анал пром матер, и природ, объектов: Матер, научн.-техн краткосрочн. семин С -Пб • ЛДНТП. 1992. Ч. 2. С. 5-7. ll.Out Е О., Westland A D И Solv Extr and Ion Exch 1990 V 8 N 6. P. 759-781.

62. Гиндин JI.M. Экстракционные процессы и их применение. М:

63. Gnzo A , Pozoska F, Trajcevska Z II Him Ind 1984 V. 38 P. 7-9 80.Кравченко A.H., Травкин ВФ, Степанов СН // Металлург, технол при переработке руд и концентратов цв. металлов: Науч. тр. / Гинцветмет. М, 1993. С 55—61.

64. Травкин В.Ф., Иванов А В, Якшин В В и dp II Цветные металлы. 1979 № 11 С 26-29

65. Ласкорин БН, Скороваров ДИ, Шаталов В.В. и др. // Цветные металлы 1971. № 6. С. 19-21.

66. MiyakeS, Takenoshita S, Teramoto М. //J.Chem. Eng Jap 1983. V 16 N3. P 203-209.

67. Lakshmanan V.I., Lawson GJ II J.lnorg. and Nucl. Chem 1975. N l.P. 207-209.

68. Kordosky GA, Siecakosky JM., House JE // ISEC'83- Int Solv Extr Conf Denver, Colo, 26 Aug — 2 Sept 1983. Denver S. 1. s a P 191-192.

69. Stepmak-Bimakiewicz D., Szymanowski J. II Zesc. PR Zeszow Chem. 1985 N2 P. 53-69

70. Ramesh V., Rao G.N. 11 Proc Indian Acad Sci. Chem Sci. 1988 V 100. N5. P. 359-361.

71. Рузин Л.И, Кузнецов В.А., Ломоносов А.В., Сидорова О.П. И XI Российская конф. по экстракции Москва, 21-27 июня 1998 г. Тез. докладов — М, 1998 С 185

72. Бузлаев Ю.М, Копанев A.M., Ткачева Н.А. II Цветные метал лы 1991. №10. С. 18-19

73. Watanabe К., Komatsu Т., Itagaki М // Bunseki kagaku 1996. V 45 N4 Р 851-85791 .Dohno R., Miura Т., Hakushi Т. I I Chem Express. 1992. V. 7. N 2. P. 117-120.

74. Исмаилов H П, Балгаева Ф.Ш., Рустамов X.P. И Узб. химич.журн 1990 №6. С 11-12 93 Hiratam К., Taguchi К II Bull. Chem Soc. Jap. 1990. V 63. N 11. P. 3331-3333.

75. Афанасьева ВА, Пещевицкий Б И II Журн. неорган, химии. 1992. Т 37 №7 С 1648-1651

76. Моуег В.А., Baes C.F, Case G.N., Lumetta G.J., Wilson N.M. II Separ. Sci. and Technol. 1993. V. 28. N 1 P 81-113.

77. Bezak-Mazur E, Lenarcik В П Pol J Chem 1986 V 60. N 1-3. P 19-26.

78. Mentasti E, Gennaro M.C., Baiocehi С et al 11 Ann chim (Ital) 1983. V. 73. N3-4. P 123-130.

79. Yamada #., Yajima K., Wada H. И Anal. Sci. 1995. V. 11. N 5. P. 715-721.

80. Копач С, Шантуля Я //Журн. неорган, химии. 1989. Т 34 №2 С. 477-481

81. Радушев А В , Чернова Г.В., Богомазова Г.С. // ЖНХ. 1999. Т. 44. №12 С 2109-2112

82. А.с. 1108119 СССР, МКИ5 С 22 В 3/00 Способ извлечения металлов из кислых растворов.

83. Kyuchoukov G., Michaylov Y. // Hydrometallurgy. 1991. V. 27. N3 P. 361-364

84. Kyuchoukov G., Mishonov I II Solv Extr. and Ion Exch 1993 V.

85. N4. P. 555-567. 107.Olazabal M.A., Zapatero M.J., Elizalde M.P., Castresana JM. H

86. Solv Extr And Ion Exch 1992. V 10. N1 P. 776 780. 108. Fletcher A W II Chem andlnd. 1971 N28 P 776-780 109 Хаджиев Д., Ангелов Л II Изв хим. Бълг ак. 1988. V. 21. N 3. Р. 395-401.

87. Arm N., Harei G., Schmuckler G. 11 Solv Extr. and Ion Exch.1989 V 7 NI P 47-56 MX.Eyal A.M., Gressler E., Bloch R., Hazan В. 11 Ind. and Eng. Chem.

88. Res. 1994. V. 33 N 5. P. 1067-1075. Ml. Cohen О, Arad D., Schmuckler G. II Solv. Extr and Ion Exch.1991. V. 9. N5 P. 703-716 113.Холькин A.M., Кузьмин В.И., Пашков Г.Л. и др. // Изв. СО АН

89. СССР Сер. хим наук. 1990. № 5. С. 3-17. 114 Eyal AM., Kogan L , Bressler E. // Ind and Eng Chem. Res.1994 V 33 N5. P 1076-1085 1X5.Jole КС., HiskeyJ.B. II Hydrometallurgy. 1995. V. 37. N 2. P. 129-147.

90. Меретуков M.A. Процессы жидкостной экстракции в цветнойметаллургии —М Металлургия 1985 221 с Ml. Иванов И.М., Данилович B.C. // Журн. неорг химии 1997. Т. 42. № 5. С. 869-874.

91. ValienteМ //Chem Sci 1984 V. 23 N2 P. 64-72.

92. Coello J., Madariaga JM., Muhammed M. et al II Polyhedron 1986 V.5.P. 1845- 1851.m.Swanson RR IIISEC77: Proc. Int. Solv. Extr. Conf. CIM Special.1979. V. 21. P. 3-8 121 Petrescu N 11 Britchi Mirela L Polytechn. Inst Buharest 1990 V. 52.N1.P 59-63.

93. Радушен A.B., Гусев В Ю., Богомазова Г.С. // В сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции / Под ред А. И.Холькина, Е ВЮртова 1999 Т 2 С 189-194

94. А. с. 1360210. СССР, МКИ5 С 223/00. Способ извлечения цветных и редких металлов из водных растворов

95. Xll.Bouvier С, Cole G., Cierpiszewski R, Szymanowski J II Sol v. Extr. and Ion Exch. 1998. V. 16. N 6. P. 1465-1492.

96. SoldenhoffKH. II Solv. Extr and Ion Exch. 1987 V. 5 N 5. P 833-851129 .Szymanowski J, Jakubiak A, Cote G. et al // Solv. Extr. Process Int. Conf. ISEC'93. N.Y., 9—15 Sept. 1993. Conf. Pap. V. 3. P. 1311.

97. Borowiak-Resterna A. II Solv Extr. and Ion Exch 1994. V. 12. N 13 P 557-569.

98. Borowiak-Resterna A., Cote G, Szymanowsky I. II ISEC'99: Int. Solv Extr. Conf Barcelona, 11-16 July, 1999: Book Abstr. P 127, Barcelona.

99. A.c. 1650591 СССР, МКИ5 С 01 G 3/00 Способ извлечения меди.

100. Туранов АН., Карандашев ВК, Резник A.M. II Журн. неорг. химии 1997. Т 42 № 1 С. 125-130

101. Mickler W., Uhlemann Е // Stpar. Sci. and Technol. 1994. V 29. N 7. P. 931 -934

102. A. c. 1203910 СССР, МКИ5 С 22 В 3/00. Способ извлечения и разделения цветных металлов из щелочных растворов экстракцией.

103. Gupta А.К., De К // Indian J Technol 1991. V 29. N 10. P 489 -492.

104. Ъ1.Яценко В A , Багреев В В., Кардиваренко JIМ и dp II X конф по экстракции Уфа. 1994. Тез. докл М,1994 С 168

105. ХЪЪ.Шекилиев Ф.И. Автореф. дис. канд. хим. наук. ИНФК АН АзССР, 1986 19 с

106. David L. Jones. Технологический процесс CESL (разработан компанией Cominco Engiheering Services Ltd) II Форум no гидрометаллургии меди, организованный компанией ALTA. Брисбейн Австралия, октябрь 1996

107. Измайлов Н А Электрохимия растворов. М: Химия. 1976. с 488

108. Химия Справочное руководство. JI • Химия 1975. с. 576.

109. Тютюников БН Химия жиров. Пищевая промышленность 1966. с. 632.

110. Реутов О. А Теоретические основы органической химии. М.: МГУ 1964 с 700

111. Siebert В Freiberg. Forsch, А, 487,1971

112. TaggartA.F. Handbook of ore dressing N Y 1967.

113. Wakamatcu T Trans Min Metallurg. Assoc. 1973. vol. 17 № 10. p 437-445

114. Теория и технология флотации руд. / Богданов О С, Максимов И.И., ПоднекАК и др. М.: Недра 1980

115. Somasundaran P., Ananthapadmanabhat К P. In: Solution Chemistry of surfactant, vol. 2 № 4 London. Plenum Press. 1978 p 777 800

116. Hejl V., Levorova V. Rudy. 1976. vol. 24. № 1. p. 13 16

117. Миттел KJI, Мукерджи П. Мицеллообразование карбоновых кислот // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии М.Мир. 1980 с 11-31.

118. Каржавин В.К. К вопросу диссоциации олеиновой кислоты // ЖПХ 1986. №3. с. 633-638.

119. Краткая химическая энциклопедия. М/ Химия 1964 т 3. с. 1110

120. Краткая химическая энциклопедия. М.: Химия. 1961. т. 1. с. 1110.

121. Нефтепродукты Свойства, качество, применение / Под ред. Лосикова Б.В М Химия 1966 с 520

122. Нефтепродукты. Технические условия. М.: Химия. 1970

123. Товарные нефтепродукты, их свойства и применение / Под ред. ПучковаН Г. М.: Химия. 1971

124. ТютюнниковБ Н Химия жиров М ' Химия. 1966.

125. Голдовский A.M. Теоретические основы производства растительных масел. М. Москва. 1958.

126. Белобородое В. В. Основные процессы производства растительных масел. М Химия 1966

127. Щербаков В. Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. М.: Москва. 2 изд 1969.

128. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности Л/ Химия, т. 5.1969.

129. Волъдман Г.М, Зеликман АН. Теория гидрометаллургических процессов. М, Металлургия, 1993 г.

130. Стромберг А Г, СемченкоДП Физическая химия М/ Высшая школа 1988 с 308.

131. Патент 2219260 РФ. Способ очистки водных растворов кобальта и никеля от меди / Воропанова JIА., Титухина ВН, Крутских ЮЕ, Каллагова ОВ, Хабиев РП., Щелкунов В В 2003.

132. Воропанова Л.А., Яковлева В.Н Физико-химические закономерности жидкостной экстракции ионов меди из водных растворов смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина // Известия ВУЗов Цветная металлургия. 2005. № 6. с. 46 50.

133. Воропанова Л.А., Яковлева ВН. Кинетика экстракции ионов меди из водных растворов смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина//ЖПХ. 2005. № 11. том 78. с. 1809 1812.

134. Патент 221882 РФ. Способ экстракции кобальта из водных растворов / Воропанова Л.А., Дударникова В Д. 2004.

135. Патент 2219259 РФ. Способ экстракции никеля из водных растворов / Воропанова Л.А., Каллагова О В 2003.

136. Патент 2229526 РФ. Способ экстракции цинка из водных растворов / Воропанова Л.А., Дударникова ВД 2004.

137. Яковлева В.Н, Воропанова Л.А. Извлечение меди и цинка из водных растворов их солей // Труды СКГМИ 2007 с. 148 -151.17Х.Яковлева В.Н, Хабиев Р.П., Воропанова Л.А. Извлечение хрома (III) из водных растворов // Труды СКГМИ. 2005. вып. 12. с. 72 --73.

138. Патент 2181779 РФ. Способ экстракции олова из водных растворов / Воропанова JIА, Крутских Ю Е , Титухина В.Н, 2000

139. Воропанова Л А., Титухина ВН. Способ экстракции олова из водных растворов. // Материалы II Всероссийской конференции «Горно-металлургический комплекс России: состояние перспективы развития» Владикавказ СКГМИ. 2003. с. 267 269.

140. Редкоземельные элементы. Под ред. Рябчикова ДИ. Из-во АН СССР. М. 1963.

141. Яковлева ВН, Щелкунов В.В, Воропанова Л.А. Извлечение редкоземельных элементов из водных растворов // Труды СКГМИ (ГТУ) 2005 Вып. 12. с. 68 72.

142. Амелин А.Н Взаимодействие ионов переходных металлов с комплексообразующими полиэлектролитами: Автореф дис .докт хим наук Воронеж. ВГУ. 1996.

143. Патент 2186135 РФ. Способ извлечения меди из водных растворов I Воропанова Л.А., Титухина В Н., Крутских Ю.Е 2002

144. Патент 2186136 РФ. Способ извлечения никеля из водных растворов / Воропанова Л А , Титухина В Н, Крутских Ю Е 2002.

145. Патент 2186137 РФ. Способ извлечения кобальта из водных растворов / Воропанова Л А., Крутских Ю.Е.,Титухина В.Н. 2002.

146. Патент 2203969 РФ. Способ селективной экстракции ионов меди, кобальта и никеля из водных растворов / Воропанова Л.А , Крутских ЮЕ, Титухина В.Н 2003.

147. Патент 2155818 РФ. Способ экстракции меди из водных растворов / Воропанова Л А , Титухина В Н., Крутских Ю Е 2000

148. Титухина ВН, Крутских Ю.Е., Воропанова Л А. Экстракция ионов меди из водных растворов растительными маслами // Тезисы Второй межрегиональной научной конференции «Студенческая наука экономике России». Ставрополь. 2001. с. 12.

149. Патент 2163891. Способ взаимоочистки сточных вод промышленных предприятий / Воропанова Л.А. 1998.

150. Нормативные данные по предельно допустимым уровням загрязнения вредными веществами объектов окружающей среды. Справочный материал. Спб. 1994.

151. Свойства элементов / Под ред. М.ЕТрица. М.: Металлургия. ГУЛ. Журнал «Цветные металлы» 1997. 41 с. 432 42 с. 447.