Электрические свойства и структура стекол систем Me2O-P2O5 и Me(Hal)-MePO3, где Me=Li, Na, а Hal=F, Cl, Br и I тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Устинов, Николай Юрьевич

• Устинов, Николай Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Устинов, Николай Юрьевич

Введение.

Глава I. Обзор литературы.

1.1.0 взаимосвязи электрической проводимости и структуры щелочных стекол.

1.1.1. Электропроводность и структура щелочных стекол.

1.2. Особенности структуры стекол на основе пятиокиси фосфора.

1.2.1. О влиянии примесной воды на физико-химические свойства фосфатных стекол.

1.2.2. О влиянии галоген-ионов на структуру и физико-химические свойства фосфатных стекол.

1.3. Электрическая проводимость и природа носителей тока в галоген-содержащих щелочных фосфатных стеклах.

1.3.1. Основы ионного транспорта в твердых стеклах.

1.3.2. Об электрической проводимости в стеклах.

1.3.3. О развитии теоретических представлений об электрических свойствах стекол.

Глава II. Методика эксперимента.

2.1. Синтез стекол и контроль стеклообразного состояния.

2.2. Химический анализ.

2.3. Измерение электрической проводимости.

2.4. Плотность.

2.5. Измерение скорости ультразвука.

2.6. Микротвердость.

2.7. Дифференциально-термический анализ, дилатометрические измерения, рентгеновский анализ.

2.8. Хроматографический анализ.

2.9. Инфракрасная спектроскопия.

Глава III. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.1. Об особенностях структуры щелочных фосфатных стекол.

3.2. Электрические свойства и структура стекол систем Ме20-Р205 (Me = Li, Na, К).

3.2.1. Стекла системы Li20-P205.

3.2.2. Стекла системы Na20-P205.

3.2.3. Система К20-Р205.

3.2.4. Влияние природы щелочных ионов на электрическую проводимость стекол систем Ме20-Р205 и подвижность носителей тока.

3.2.5. О механизме миграции носителей тока в литиевофосфат-ных стеклах.

3.3. Влияние MeF на физико-химические свойства и структуру стекол систем Me20-P205 (Me = Li, Na).

3.3.1. Структурно-химические преобразования в щелочных, фтор-содержащих фосфатных стеклах.

3.3.2. Стекла систем LiF-LiP03 и NaF-NaP03.

3.3.3. Температурно-концентрационная зависимость электропроводности в стеклах систем MeF-MeP03 (Me = Li, Na).

3.4. Влияние галоген-ионов на структуру и электрические свойства стекол систем Li(Hal)-P205, где Hal = CI, Br, I.

3.4.1. О структуре стекол систем Li(Hal)-P205.

3.4.2. Температурно-концентрационная зависимость электрических свойств в стеклах систем Li(Hal)-LiP03, Hal = CI, Br, 1.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрические свойства и структура стекол систем Me2O-P2O5 и Me(Hal)-MePO3, где Me=Li, Na, а Hal=F, Cl, Br и I»

Современные направления в развитии науки и техники вызывают необходимость создания материалов с необходимым комплексом заранее заданных свойств. Наиболее перспективными в этом направлении являются стеклообразные и стеклокристаллические материалы. В связи с этим расширяется интерес к исследованиям в области физики и химии твердого тела, в частности, к исследованию структурных превращений, происходящих в стеклах при введении новых компонентов. Уровень развития фундаментальных знаний о влиянии состава на структуру, физико-химические и механические свойства модельных стеклообразных систем определяет успешное решение не только теоретических, но, в первую очередь, и практических задач по созданию материалов, способных удовлетворить потребности новых отраслей науки и техники, например, для изготовления элементов градиентной оптики, твердых электролитов, электрохимических датчиков, фотофильтров, детекторов ионизирующих излучений и т.п.

В настоящее время наиболее полно изучены силикатные стекла широко используемые в качестве конструкционных, оптических и т.п. материалов. В научной литературе отмечается структурная аналогия между силикатными и фосфатными стеклами, так как их структура обусловлена сочетанием тетраэдров ЭО4/2, где Э = Si или Р. Однако различие электронного строения и природы химических связей в Si04/2 и РО4/2 определяет различия физико-химических свойств фосфатных и силикатных стекол.

До настоящего времени при изучении физико-химических свойств и структуры фосфатных стекол основное внимание уделялось многокомпонентным, сложным по составу стеклам, что затрудняло интерпретацию влияния того или иного компонента на их свойства. Поэтому основной целью настоящей работы было проведение комплексного исследования свойств стекол относительно простых, модельных систем, к которым относятся композиции на основе метафосфатов щелочных металлов.

В связи с особым интересом к созданию новых твердых электролитов носители тока в которых обладают невысокой эквивалентной массой основное внимание было обращено на изучение электрических свойств литиевых и натриевых систем. В научной литературе появились сведения, что введение в состав оксибных (борабных, силикатных и фосфатных) стекол фтора и хлора сопровождается расширением (в ряде случаев) областей стеклообразования и возрастанием электрической проводимости.

Поэтому основная цель настоящей работы заключалась в исследовании физико-химических (особенно электрических) свойств галогенсодержащих фосфатных стекол, в том числе:

- установления структурного состояния галоген-ионов (F, CI, Вг и I) в щелочных галогенсодержащих фосфатных стеклах;

- выявления влияния вида и количества введенного в состав щелочного оксидного фосфатного стекла галогена на степень полимеризации анионной матрицы;

- нахождение влияния природы щелочного катиона на анионную составляющую структуры стекол систем Ме20-Р205 и Ме(На1)-МеРОз, где Me = Li, Na, a Hal = F, CI, Вг и I;

- поиск стеклообразных композиций в стеклах Ме20-Р205 и Me(Hal)-ЫРОз, обладающих максимальной проводимостью и выявлением роли компонентов, входящих в состав этих стекол, на электрические свойства.

Работа выполнена в рамках комплексной программы РАН РФ «Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе».

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Устинов, Николай Юрьевич

Выводы

1. Проведено изучение структуры галоидсодержащих щелочных фосфатных стекол с использованием методов ИК спектроскопии, хроматографи-ческого и дифференциально-термического анализов. На основании исследования температурно-концентрационной зависимости электропроводности и других физико-химических свойств показано избирательное взаимодействие химических элементов и обусловленное этим микронеоднородное строение изученных стекол.

2. Различный ход концентрационных зависимостей электрических свойств в стеклах систем NaF-NaP03 и LiF-LiPC>3 интерпретирован отличием структурного положения фтора, который наряду с ионами щелочных металлов принимает участие не только в деполимеризации полифосфатных цепей, но и построении анионной составляющей структуры. Количество фтора, остающегося в структуре литиевофосфатных стекол в виде ассоциатов [Li+F^]n составляет «40%, в то время как в натриевых стеклах содержание подобных ассоциатов не превышает 7-10%. В результате в структуре натриевых стекол Р - F~Na+ образуются смешанные полярные с. х. е. типа ^ , которые исключают из процессов электропереноса большее количество носителей тока, чем это имеет место в аналогичных по составу литиевых стеклах.

3. Исследование природы носителей тока в стеклах систем Li(Hal)-ЬлРОз показало, что вклад электронной составляющей в общую проводимость не превышает чувствительности методики Лианга-Вагнера («102%), а носителями тока во всех изученных системах являются ионы лития.

4. Показано, что электрическая проводимость стекол систем Ы2О-LiP03, LiF-LiP03 и LiCl-LiP03 практически совпадает. Предложена интерпретация наблюдаемых концентрационных зависимостей электрических свойств стекол этих систем.

5. Установлено, что введение в метафосфат лития LiBr и Lil сопровождается возрастанием электрической проводимости в 200 и 1000 раз соответственно (при 298К). Наблюдаемое увеличение электропроводности объяснено с точки зрения падения силы взаимодействия ионов лития с анионной составляющей структуры.

6. На основании экспериментальных данных об электрических свойствах и упругих характеристиках показано, что миграция щелочных ионов в стеклах систем Ме(На1)-МеР03, где Me = Li, Na, a Hal = F, CI, Br и I осуществляется по эстафетному (непрямому междуузельному) механизму в ходе которого наблюдаются коллинеарные переходы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Устинов, Николай Юрьевич, 2005 год

1. Ван Везер. Фосфор и его соединения. Ил. М.: 1962. 687 с.

2. Тарасов В. В. Проблемы физики стекла. М.: Стройиздат. 1979. 255 с.

3. Остроумов Г. Определение чисел переноса в стеклах натриевой буры // Журн. общ. химии. 1949. Т. 19. №3. С. 407-411.

4. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Ил. 1962. 1055 с.

5. Мюллер Р. Л., Пронкин А. А. Об ионной проводимости щелочных алю-мосиликатных стекол // Журн. прикл. химии. 1963. Т. 36. №6. С. 11921199.

6. Евстропьев К. К. Диффузионные процессы в стекле. Л.: Стройиздат, 1970. 168 с.

7. Hughes К., Isard S.O. Measurement of ionic transport in glass. Part I. Mixed alkali glasses // Phys. and Chem. Glasses. 1968. V. 9. N2. P. 37-49.

8. Мазурин О. В. Электрические свойства стекла. Труды ЛТИ им. Ленсовета, вып. 62. Л. 1962. 162 с.

9. Мюллер Р. Л. Электропроводность стеклообразных веществ. Сб. трудов. Л. изд-во ЛГУ.: 1968. 252 с.

10. Мюллер Р. Л., Щукарев С. А. Исследование электропроводности стекол системы B203-Na20 // Журн. физ. химии. 1930. Т. 1. №6. С. 625-661.

11. Евстропьев К. К., Векслер Г. И., Кондратьева Б. С. Электрические свойства стекол с аномально высокой проводимостью // ДАН СССР 1974. Т. 215. №4. С. 902-903.

12. Malugani J. P., Robert С. Conductive ionique dans les verres LiP03-LiX (X = I, Br, CI) //Mat. Res. Bull. 1979. V. 14. N8. P. 1075-1081.

13. Doreau M., Abon E., Robert G. Domaine vireux, structure et conductivite electrione des verres du systeme LiCl-Li20-P205 // Mater. Res. Bull. 1980. V. 15. N3. P. 285-294.

14. Пронкин А. А., Мурин И. В., Соколов И. А., Устинов Ю. Н. Физико-химические свойства стекол системы 1Л2О-Р2О5 // Физ. и хим. стекла. ) 1997. Т. 25. №5. С. 547-554.

15. Нараев В. Н., Пронкин А. А. Исследование природы носителей электрического тока в стеклах системы Na20-P205 // Физ. и хим. стекла. 1998. Т. 26. №4. С. 517-523.

16. Иванов-Шиц А. К., Мурин И. В. Ионика твердого тела. СПб.: изд-во СПб университета. 2000. 616 с. (С. 99-107).

17. Reau I. М., Rossiguol S., Tanguy В. et al. Li+ ion mobility in Te02-Li0o.5-LiX (X = F, CI) glasses by NMR and impedance spectroscopy // Solid State Ionics. 1995. V. 80. P. 283-290.

18. Tullo H. L., Button D. P., Uhlmann D. H. Fast ion transport in oxide glasses // * J. Non-Cryst. Solids. 1980. V. 40. N1-3. P. 93-118.

19. Stevels I. M. Glass considers as polymer// Verres et Refract. 1953. V. 7. N2. P. 91-103.

20. Westman A. E. R., Crowther J. Constitution of soluble phosphate glasses // J. Amer Ceram. Soc. 1954. V. 37. P. 420-427.

21. Westman A. E. R., Gartaganis P. A. Constitution of sodium, potassium and lithium phosphate glasses // J. Amer. Ceram. Soc. 1957. V. 40. N9. P. 293299.

22. Murthy M. K., Mueller A. Phosphate-Halide systems: I. Constitution of NaP03-NaF glasses //J. Amer. Ceram. Soc. 1963. V. 46. N11. P. 530-535.

23. Westman A. E. R., Murthy M. K. Phosphate-Halide systems: III. Constitution of glasses in the system NaP03-LiF // J. Amer. Ceram. Soc. 1964. V. 47. N8. P. 375-378.

24. Kumar В. B. Undersuchung von metaphosphat-glasfasern // Glastechn. Ber. 1960. Bd. 33.N1.S. 5-9.

25. Biscoe G., Pincus A. G., Smith C. S., Warren В. E. X-ray study of limephos-phate and lime-borate glass // J. Amer. Ceram. Soc. 1941. V. 24. P. 116-119.гШ

26. Бобович С. Я. Исследование структуры стеклообразных фосфатов с помощью спектров комбинационного рассеяния света // Опт. и спектроскопия. 1962. Т. 13. Вып. 4. С. 492-497.

27. Malugani J. P., Wasniewski A., Doreau M. et al. Electrical conductivity and Raman scattering spectra of the mixed glasses AgP03-MI2 with M = Cd, Hg, Pb. Correlation between conductivity and structure // Mater. Res. Bull. 1978. V. 13. N10. P. 1009-1016.

28. Стевелс Дж. Электрические свойства стекла. Ил., М.: 1961. 89 с.

29. Scholze Н. Water in the glass structure // Glass industry. 1959. V. 40. N6. P. 301-303, 338-341.

30. Namikawa H., Asahara Y. Electrical conduction and Dielectric relaxation in Ba0-P205 glasses and their dependence on water content // J. Amer. Assoc. Japan. 1966. V. 74 (6). N850. P. 205-212.

31. Boulos E. N., Kreidl N. J. Water in glass: a review // J. Canad. Ceram. Soc. 1972. V.41.P. 83-90.

32. Che-Xuang Wu. Nature of incorporated water in hydrated silicate glasses // J. Amer. Ceram. Soc. 1980. V. 63. N7-8. P. 453-457.

33. Arrigada J. C., Burckhardt T. W., Feltz A. The influence of the water content on absorption and dispersion behavior of calcium metaphosphate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1987. V. 91. P. 375-385.

34. Van Ass H. M. J. M., Stevels J. M. The influence of dissolved heavy water on the internal friction of lithium metaphoshate glasses containing 1% potassium metaphoshate // J. Non-Cryst. Solids. 1974. V. 16. N2. P. 161-170.

35. Takata M., Acocella J., Tomozawa M., Watson E. B. Effect of water content on transport in Na20-3Si02 glass // J. Amer. Ceram. Soc. 1982, V. 65. N2. P. 91-93.

36. Takata M., Acocella J., Tomozawa M., Watson E. B. Effect of water content on the electrical conductivity of Na20-3Si02 glass // J. Amer. Ceram. Soc. 1981. V. 64. N12. P. 719-724.

37. Татаринцев Б. В., Яхкинд А. К. Влияние воды на электропроводность щелочнотеллуритных стекол // Физ. и хим. стекла. 1976. Т. 2. №3. С. 286-287.

38. Татаринцев Б. В., Яхкинд А. К. Содержание воды в теллурритных стеклах и ее влияние на инфракрасное пропускание // Оптико-механич. промышленность. 1975. №3. С. 40-43.

39. Verstegen Е. Н., Day D. Е. Internal friction of sodium phosphate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1974. V. 14. P. 142-156.

40. Day D. E., Stevels J. M. Internal friction of NaP03 glasses containing water // J. Non-Cryst. Solids. 1973. V. 11. N5. P. 459-471.

41. Day D. E. Internal friction of glasses with low water content // J. Amer. Ce-ram. Soc. 1974. V. 57. N12. P. 530-533.

42. Namikawa H., Munskata M. Effects of the Residual water on the transformation temperature and the structure of Ba0-P205 glasses // J. Ceram. Assoc. of Japan. 1965. V. 73 (2). N833. P. 38-46.

43. Hummel F. A. Glass formation // J. Amer. Ceram. Soc. 1979. V. 62. N5-6. P. 312-315.

44. Плышевский С. В., Макатун В. Н., Кузьменков М. П. О состоянии воды в стеклообразных метафосфатах щелочноземельных металлов // Физ. и хим. стекла. 1975. Т. 1. №3. С. 279-285.

45. Пронкин А. А. Исследование в области физической химии галоидсодер-жащих фосфатных стекол. Дис. . доктора хим. наук. ЛТИ им. Ленсовета. Л.: 1979. 379 с.

46. Соколов И. А., Мурин И. В., Нараев В. Н., Пронкин А. А. О природе носителей тока в бесщелочных стеклах на основе оксидов кремния, бора и фосфора // Физика и химия стекла, 1999. Т. 25. N5. С. 593-613.

47. Соколов И. А., Тарлаков Ю. П., Валова Н. А., Устинов Ю. Н., Пронкин А. А. Влияние природы щелочного катиона на электрическую проводимость стеклообразного МеРОз (Me = Li, Na, К) // Физика и химия стекла, 2003. Т. 29. N3. С. 428-434.

48. Галкин Н. П., Крутиков А. В. Технология фтора. М.: Атомиздат, 1968. 188с.

49. Краевский С. JL Перколяционные представления о строении стекла в связи с электрохромным эффектом // Физика и химия стекла, 2002. Т. 28. N6. С. 537-545.

50. Краевский С. Л., Солинов В. Ф. Природа термохромного эффекта в стеклах с микрокристаллами AgCl и CuCI // Физика и химия стекла, 2002. Т. 28. N1. С. 17-38.

51. Васильев М. И., Пшеницына В. В. Влияние бромида калия на свойства нанокристалических частиц галоидной меди в натриевоалюмоборосили-катном стекле // Физика и химия стекла. 2002. Т. 28. №5. С. 412-423.

52. Краевский С. Л., Солинов В. Ф. Взаимодействие радиационных дефектов фосфатной матрицы и щелочно-галоидной подструктуры в щелочных фосфатных стеклах с хлором, бромом и йодом // Физика и химия стекла. 1977. Т. 23. №3. С. 285-301.

53. Murthy М. К. Phosphate-Halide systems: II. Infrared spectra of glasses in the system NaP03-NaF // J. Amer. Ceram. Soc. 1963. V. 46. N11. P. 558-559.

54. Юмашев H. И., Пронкин А. А., Юмашева JI. В. Строение анионной составляющей фторофосфатных стекол на основе метафосфата лития // Физика и химия стекла. 1995. Т. 21. №2. С. 279-285.

55. Бухалова Г. А., Мардиросова И. В. О комплексообразовании метафосфатов и галидов щелочных металлов. В сб: Проблемы современной химии координационных соединений. JI.: 1968. Вып. 2. С. 96-100.

56. Урусовская JI. Н. Исследование оптических и некоторых физико-химических свойств фторфосфатных стекол: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Л.: ГОИ им. С. И. Вавилова. 1968. 18 с.

57. Петровская М. Л. Исследование метафосфата бария и фторосодержащих стекол на его основе. Автореф. . канд. хим. наук. ЛТИ им. Ленсовета. Л.: 1974. 18 с.

58. Халилев В. Д. Фторфосфатные стекла. В кн. Свойства и разработка но- . вых оптических стекол. Изд-во ГОИ им. С. И. Вавилова. Л.: 1977. С. 6290.

59. Урусовская Л. Н., Костоматова В. Н., Синикас Р. И. Исследование стеклообразования и свойств фторалюминевых стекол // Журн. прикл. химии, 1968. Т. 41. N3. С. 500-504.

60. Урусовская Л. Н. Исследование рефракции и удельного объема фторалюминевых стекол // Журн. прикл. химии, 1972. Т. 45. N1. С. 16-22.

61. Петровский Г. Т., Галант В. Е., Урусовская Л. Н. Развитие работ в области фосфатных стеклообразных систем // ДАН СССР, 1981. Т. 257. N2. С. 374-377.

62. Соколов И. А., Тарлаков Ю. П., Мурин И. В., Пронкин А. А. Структурная роль алюминия в стеклах системы (0.8-x)LiF-xNaF-0.2Al(P03)3 // Физика и химия стекла. 1999. Т. 28. №1. С. 96-102.

63. Пронкин А. А. О природе проводимости твердых электролитов, находящихся в стеклообразном состоянии В кн.: Физико-химические свойства расплавленных и твердых электролитов. Киев.: Наукова Думка. 1978. С. 40-65. 128 С.

64. Мазурин О. В., Стрельцина М., Швайко-Швайковская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Т. I. Стеклообразный кремний и двухкомпонентные силикатные системы. Л.: Наука. 1973. 444 с.

65. Мазурин О. В., Стрельцина М., Швайко-Швайковская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Т. I. Однокомпонентные и двух-компонентные окисные несиликатные системы. J1.: Наука. 1975. 632с.

66. Мазурин О. В., Стрельцина М. В., Швайко-Швайковская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Т. V. Однокомпонентные и двухкомпонентные несиликатные системы. JI. Наука. 1987. 496 с.

67. Мазурин О. В., Стрельцина М. В., Швайко-Швайковская Т. П. Справочник. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. T.VI ч. 1. Трех-компонентные силикатные системы. Дополнения. СПб.: Наука. 1996. 428с.

68. Мазурин О. В., Стрельцина М. В., Швайко-Швайковская Т. П. Справочник. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Т.VI ч. 2. Трех-компонентные несиликатные системы. Дополнения. СПб.: Наука. 1998. 523с.

69. Иванов И. А., Шведов В. П., Евстропьев К. К., Петровский Г. Т. Электроперенос ионов в расплавах Na20-P205 и 0.8NaF-0.2Al(P03)3 // Электрохимия. 1971. Т. 7. №4. С. 560-562.

70. Иванов И. А., Мусакин Д. А., Шведов В. П., Петровский Г. Т. Электроперенос и диффузия ионов в некоторых стеклообразующих системах, содержащих метафосфат алюминия В сб.: Стеклообразное состояние. Ереван.: Изд-во АН Арм. ССР. 1974. С. 156-158.

71. Пронкин А. А., Евстропьев К. К. Об ионной проводимости щелочных алюмооксифторофосфатных стекол // Физика твердого тела. 1978. Т. 20. №5. С. 1524-1526.

72. Лидьярд А. Ионная проводимость кристаллов. М.: Ил. 1962. 222 с.

73. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. М.Л.: изд-во АН СССР. 1945. 424с.

74. Фельц А. Аморфные и стеклообразные неорганические материалы. М.: Мир. 1986. 556с.

75. Ravaine D. Glasses as solid electrolytes I I J. Non-Cryst. Solids. 1980. V. 3839. P. 353-358.

76. Souquet J. L. Ionic transport in amorphous solid electrolytes // Ann. Rev. Mater. Sci. 1981. V. 11. P. 211-231.

77. Ravaine D. Ionic transport properties in glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1985. V. 73. N1-3. P. 278-303.

78. Minami T. Fast ion conducting glasses // J. Non-Cryst Solids. 1985. V. 73. N1-3. P. 273-284.

79. Elliot S. R. Frequency-dependent conductivity in ionic glasses: a possible model // Solid State Ionics, 1988. V. 27. P. 131-149.

80. Ingram M. D. Ionic conductivity and glass structure // Phil. Mag. B. 1989. V. 60. N6. P. 729-740.

81. Mundy J. N. Models for ionic transport in glasses // Solid State Ionic. 1988. V. 28-30. P. 671-680.

82. Ingram M. D., Nackenzie M. A., Torge M. Cluster and pathways: a new approach to ion migration in glass // Solid State Ionic. 1989. V. 107. P. 283-288.

83. Elliot S. R., Henn F. Application of the Anderson-Stuart model to the AC-conduction of ionically conducting materials // J. Non-Cryst. Solids. 1990. V. 116. P. 179-190.

84. Souquet J. L., Perera W. G. Thermodynamic applied to ionic transport in glasses // Solid State Ionics. 1990. V. 40-41. P. 595-604.

85. Ingram M. D., Mackenzie M. A., Muller W., Torgue M. Structural granularity and ionic conduction mechanism in glass // Solid State Ionics. 1990. V. 40-41. P. 671-675.

86. Schutt H. J., Gerdes E. Space-charge relaxation in ionically conducting glasses. I. Model and frequency response // J. Non-Cryst. Solids. 1992. V. 144. P. 1-13.

87. Schutt H. J., Gerdes E. Space-charge relaxation in ionically conducting glasses. II. Free carrier concentration and mobility // J. Non-Cryst. Solids. 1992. V. 144. P. 14-20.

88. Tomozava M. Alkali ionic transport in mixes alkali glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1993. V. 152. P. 59-69.

89. Мюллер P. JI. Опыт теоретического исследования электропроводности стекол // Журнал физической химии 1935. Т.6. №5. С. 616-623.

90. Мюллер P. JI. Электропроводность твердых ионно-атомновалентных веществ // Журнал технической физики 1955. Т.25. №2. С. 236-246.

91. Мюллер P. JI. Экспериментально-теоретические выражения для молярной электропроводности боросиликатов // Журнал технической физики 1955. Т.25. №2. С. 247-255.

92. Мюллер P. JL Химия твердого тела и стеклообразное состояние твердого тела JL: изд-во ЛГУ, 1965. С. 9-63.

93. Мюллер Р. Л. Степень диссоциации и подвижность катионов у стекол с одним типом ионов // Физика твердого тела 1960. Т.2. №6. С. 1333-1338.

94. Соколов И. А., Мурин И. В., Виемехефер X. Д., Пронкин А. А. Электрическая проводимость и природа носителей тока в стеклах системы PbFr-2Pb0-Si02 // Физика и химия стекла. 1998. Т.24. №2. С. 175-186.

95. Пронкин А. А., Нараев В. Н., Мурин И. В., Соколов И. А. Концентрационная зависимость электропроводности фторсодержащих натриевобо-ратных стекол // Физ. и хим. стекла. 2000. Т. 26. №3. С. 385-392.

96. Соколов И. А., Мурин И. В., Виемхефер X. Д., Пронкин А. А. Природа носителей тока и электрическая проводимость стекол системы РЬС12-2Pb0 Si02 // Физика и химия стекла. 2000. Т.26. №2. С. 212-225.

97. Изард Д. О., Хьюз К. В. Перенос ионов в стеклах // Физика электролитов. Процессы переноса в твердых электролитах / Под ред. Дж. Хладика. М.: Мир. 1978. Гл. 10. С. 371-442.

98. Кочарко Л. Н., Кричман Л. Д. Фтор в силикатных расплавах и магмах. М.: Наука. 1981. 128 с.

99. Ingram М. D. Relaxation process in ionically conducting glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1991. V. 131-133. P. 955-960.

100. Hamann S. D. The influence of pressure on electronic conductions in alkali silicate glasses//Austarl. J. Chem. 1965. V. 15. N1. P. 1-8.

101. Wutting M., Kim Y. G. An elasticity of a mixed alkali silicate glass of high pressure// Phys. Chem. Glasses 1971. V. 12. N1. P. 9-11.

102. Жабрев В. А., Моисеев В. В., Сигаев В. Н. Взаимосвязь процессов диффузии и электропроводимости в натриево-силикатных стеклах // Физика и химия стекла 1975. Т.1. №5. С. 475-479.

103. Пронкин А. А., Евстропьев К. К., Мурин. И. В. О механизме проводимости в щелочных алюмофторофосфатных стеклах // Физика и химия стекла. 1978. Т.4. №2. С. 235-238.

104. Нараев В. Н. Электропроводность и природа проводимости галогенсодержащих фосфатных стекол на основе метафосфатов натрия и бария-Дис. . канд. хим. наук JL: ЛТИ им. Ленсовета. 1981. 138 с.

105. Lim С., Day D. Е. Sodium diffusion in glass: III Sodium metaphosphate glass //J. Amer. Ceram. Soc. 1978. V. 61. N3. P. 99-102.

106. Anderson O. L., Stuart D. A. Calculation of activation energy of ionic conductivity in silica glasses by classical methods // J. Amer. Ceram. Soc. 1954. V. 37. P. 573-581.

107. Elliott S. R. Calculation of the activation energy for ionic conduction in glasses // J. Non-Cryst. Solids 1993 V. 160 N 1 -2. P. 29-41.

108. Пронкин А. А. О подвижности щелочных ионов в двухкомпонентных стеклах// Физика и химия стекла. 1979. Т. 5. №4. С. 502-505.

109. Жабрев В. А. Диффузионные процессы в стеклообразующих расплавах и стеклах: Дис. . докт. хим. наук. Л.: Институт химии силикатов АН СССР. 1990. 323с.

110. Kirkpatrick S. Percolation and Conduction // Rev. Mod. Phys. 1973. V. 45. P.574.581.

111. Kirkpatrick S. Models of disordered materials in: Condensed Matter, ed. R. Balian, R. Maynard, G. Toulouse. Amsterdam, North-Holland. 1979. P. 321328.

112. Mangion M., Jonari G. P. Fast ion conduction via site percolation in Agl-AgP03 glasses // Phys. Rev. 1987. V. 36B. P. 8845-8847.

113. Martin S. W. An evaluation of the ionic conductivity in Agl-doped glasses: The graded-percolation model // Solid State Ionics. 1992. V. 51. P. 19-24.

114. Bell M. F., Sayer M., Smith D. S. A Percolation model for the conductivity of mixed Phase, mixed ion Aluminas // Solid State Ionics. 1983. V. 9-10. P. 731737.

115. Gimmet G. Percolation. Berlin: Springer-Verlag, 1999. 444 p.

116. Соколов И. M. Размерность и другие геометрические показатели в теории протекания // Успехи физич. наук. 1986. Т. 150. N2. С. 221-255.

117. Bunde A., Ingram М. D., Maass P. The dynamic structure model for ion transport in glasses // J. Non-Cryst. Solids, 1994. V. 172-174. P. 1222-1231.

118. Funke K. Jump relaxation model and cooping model a comparison // J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 172-174. P. 1215-1221.

119. Ngai K. L. A review of critical experimental facts in electrical relaxation and ionic diffusion in ionically conducting glasses and melts // J. Non-Cryst. Solids, 1996. V. 203. P. 232-245.

120. Bunde A., Funke K., Ingram M. D. A unified site relaxation model for ion mobility in glass materials // Solid State Ionics. 1996. V. 86-88. P. 1311-1327.

121. Devidson J. E., Ingram M. D., Bunde A., Funke K. Ion hopping process and structural relaxation in glass materials // J. Non-Cryst. Solids, 1996. V. 203. P. 246-251.

122. Souquet J. L. Glasses as active materials in high-energy density cells // Solid State Ionics, 1988. V. 28-30. P. 693-702.

123. Greaves G. N. EXAPS and structure of glass // J. Non-Cryst. Solids, 1985. V. 71. P. 203-211.

124. Федулов С. А., Бычков В. 3., Клюева Г. Р. Термическая дегидратация буры // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1983. Т. 19. №3. С. 493-495.

125. Rabinovich Е. М. On the structural role of fluoride in silicate glasses // Phys. Chem. Glasses. 1983. V. 24. N2. P. 54-56.

126. Урусовская JI. H. Расчетный метод определения потерь щелочей из стекольных расплавов в результате их улетучивания.- В кн.: Методы исследования технологических свойств стекла. Труды Всес. совещ. М.: Изд-во АН СССР. 1970. С. 143-148.

127. Полухин В. Н., Урусовская JI. Н. Смирнова Т. В., Баранова И. О. Исследование стеклообразования в некоторых фосфатных системах, содержащих хлор и бром // Физика и химия стекла. 1979. Т. 5. №3. С. 303-307.

128. Westman А. Е. R., Murthy М. К. Phosphate-Halide systems: III. Constitution of glasses in the system NaP03-LiF // J. Amer. Ceram. Soc. 1964. V. 47. N3. P. 375-378.

129. Вейнберг Т. И. Фосфатные стеклообразующие системы В кн.: Стеклообразное состояние. Стеклообразные системы и новые материалы на основе стекол. Минск. 1964. С. 14-18.

130. Сырицкая 3. М. Физико-химические свойства алюмофосфатных стекол-В кн.: Стеклообразное состояние. M.-JL, 1960. С. 335-340.

131. Бырдина В. А. Исследование физико-химических и технологических свойств оксифторфосфатных стекол. Автореф. дис. . канд. техн. наук. ЛТИ им. Ленсовета. Л.: 1972. 18 с.

132. Юмашев Н. И. Строение щелочных фторофосфатных стекол по данным спектроскопии ЯМР 31Р и 19F. Автореф. . канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета. 1990. 17с.

133. Пономарев А. И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. М.: 1961. С. 339-341.

134. Сканави Г. И. Физика диэлектриков. Область сильных полей. М.: Физ-матиз. 1958. 473 с.

135. Кринский А. М. Определение твердости стекол микровдавливанием. Ав-тореф. . канд. техн. наук. Минск. 1962. 19 с.

136. Семенов И. Н. Исследование влияния химического состава стекла на микротвердость и микрохрупкость. Автореф. . канд. техн. наук. М.: 1973. 14 с.

137. Шведт Г. Хроматографические методы в неорганическом анализе. М.: Мир. 1984. 256 с.

138. Белявская Т. А., Болынова Т. Н., Быкина Г. Д. Хроматография неорганических веществ. М.: Высшая школа. 1986. 207 с.

139. Gassner R. Beitrag sur analyse kondensierter phosphate // Microchim. Acta. 1957. V.3.N4. S. 594-606.

140. Shigeru Chashi, Van Veser J. R. Paper chromatography of very long chain phosphates //Analytical Chemistiy. 1963. V. 35. N12. P. 1984-1985.

141. Продан E. А., Продан JI. И., Ермоленко Н. Ф. Триполифосфаты и их применение. Минск.: Наука и техника. 1969. 536 с.

142. Ebel J. P. Recherches sur les poly et metaphosphates. I. Mise an point d'une methode separation par chromatographic sur papier // Bull. Soc. Chim. France. 1953. t. 20. N10. P. 991-998.

143. Karl-Kroupa E. Use of paper chromatography for Differential analysis of phosphate mixtures // Analytical chemistry. 1956. V. 28. N7. P. 1091-1097.

144. Руководство по анализу в производстве фосфора, фосфорной кислоты и удобрений / ред. к.х.н. Мойжес И. Б. Изд-во: Химия. Л.: 1973. 213 с.

145. Канчиева О. Н., Комарова Н. В., Немилов С. В., Таганцев Д. К. Влияние содержания воды на вязкость стеклообразных Na20-2Si02, РЬО-2В2Оз и Са0 Р205 // Физ. и хим. стекла. 1980. Т. 6. №4. С. 408-414.

146. Кривовязов Е. Л. Строение метафосфатных расплавов // VII Всесоюзная конференция по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов: Тез. докл. Свердловск. 1979. Ч. 1. С. 57.

147. Неверов С. JI. Исследование анионного состава расплавов и стекол фосфатов щелочных металлов // IX Всесоюзная конференция по физической химии и электрохимии ионных расплавов: Тез. докл. Свердловск. 1987. Т. 1. С. 205.

148. Greenfield S., Clift М. Analytical chemistry of the condensed phosphate-Pergamon Press. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Paris, Braunsckweig. 1975.202 p.

149. Thilo E., Grunze H. Producte und vereauf der entwasserung saurer phosphate der zweiwertigen der lonen des Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd dung Hg // Z. anorg. und allegem. chem. 1957. Bd. 290. P. 209-222.

150. Черчес Г. С., Печковский В. В., Кузьменков М. И., Бортникова Т. И. РЖ спектры стеклообразных полифосфатов щелочных металлов // Физ. и хим. стекла. 1978. Т. 4. №2. С. 233-237.

151. Орешенкова Е. Г. Спектральный анализ. М.: Высшая школа. 1982. 375 с.

152. Rouse G. В., Miller P. I., Risen W. М. Mixed alkali glass spectra and structure // J. Non-Cryst. Solids. 1978. V. 28. N2. P. 193-208.

153. Синяев В. А., Левченко Л. В., Ушаков В. М. Спектры КР и ЯМР 31Р литиевых полифосфатных стекол // Физика и химия стекла. 1987. Т. 13. №4. С. 571-575.

154. Синяев В. А., Левченко Л. В. Дифференциально-термический анализ стеклообразных полифосфатов лития // Физика и химия стекла. 1987. Т. 13. №6. С. 824-827.

155. Villa М., Chiadella G., Scagliotti М. Р205 based vitreous electrolytes. Structural characterization by P NMR and Raman spectroscopes // Solid State Ionics. 1986. V. 18/19. P. 382-387.

156. Немилов С. В. Энергетика и свойства стеклообразных и кристаллических тел // Труды V-ro Всесоюзного совещания. Л.: Изд-во АН СССР. 1971. С. 10-16.

157. Al-Rihabi Hammon, Souquet J. L. Conductivity electrique de metaphosphats vitreux et cristallises // C. R. Acad. Sci. 1979. V. 288. N23. P. 549-552.

158. Namikawa H. Characterization of the diffusion process in oxide glasses based on the correlation between electric conduction and dielectric relaxation // J. Non-Cryst Solids, 1975. V. 18. N2. P. 173-195.

159. Martin S. W., Angell C. A. De and Ac conductivity in wide composition range Li20-P205 glasses //J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 83. P. 185-207.

160. Векслер Г. И., Евстропьев К. К., Кондратьева Б. С. Влияние природы стеклообразователя в системах метафосфаты-фториды на свойства и структуру стекол // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1974. Т. 10. №1. С. 171173.

161. Бобкова Н. М. Химические связи в стекле, его теоретическая и реальная прочность // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1975. Т. 11. №2. С. 328-333.

162. Imaoka М. Advances in Glass Technology. Part I. Plemum Press. New York. 1962. P. 149-164.

163. Палкина К. К. Кристаллохимия конденсированных фосфатов // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1978. Т. 14. №5.С. 789-802.

164. Ray Н. Н. Oxide glasses of very low softening point. III. Study of potassium lead phosphate glasses Ramman spectroscopy // Glass Technology. 1975. V. 16. N5. P. 107-108.

165. Лазарев A. H., Миргородский А. П., Игнатьев И. С. Колебательные спектры сложных окислов. Силикаты и их аналоги. Л.: Наука. 1975. 295 с.

166. Corbridge D. Е. С., Lowe Е. J. Infrared spectra of some inorganic phosphorus compounds //J. Chem. Soc. 1954. P. 493-502.

167. Bues W., Gehrke H. W. Schwingungespektren von schwelsen, glasern und krisrallen des natrium di-, tri- tetraphosphates. // Z. anorg. und allg. Chem. 1956. Bd. 288. H. 5/6. S. 291-306, 307-323.

168. Tien T. Y., Hummel F. A. Lithium oxide systems. X. Lithium phosphate compounds //J. Amer. Ceram. Soc. 1961. V. 44. N5. P. 206-208.

169. Osterheld R. K. Liquidus diagram for the system lithium orthophosphate-lithium metaphosphate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. V. 30. N12. P. 31733175.

170. Samouneva В. I., Dimitriev Y. B. Studies on the phose diagram of the system Li20-P205 // Доклады Болгарской A. H. Comptes rendus de l'Acadenie Bul-gare des science. 1972. T. 25. №2. C. 213-216.

171. Markowitz M. M., Harris R. F., Hawley W. N. Liquidus relations in the system lithium metaphosphate-lithium pyrophosphate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. V. 22. P. 293-296.

172. Белов H. В. Кристаллохимия силикатов с крупными катионами. М.: изд. АН СССР. 1961.68 с.

173. Kumar D., Ward R. G., Williams D. J. Infrared absorption of some solid silicates and phosphates with and without fluoride additions // Trans. Faraday Soc. 1965. V. 61. N9. P. 1850-1857.

174. Соколов И. А., Ильин А. А., Устинов H. Ю., Валова H. А. Исследование механизма миграции носителей тока в стеклах систем Li20-P205 и LiF-LiP03 // Физика и химия стекла. 2003. Т. 29. №3. С. 421-427.

175. Sato R., Kirpatrick R. J., Brow R. K. Structure of Li, Na metaphosphate glasses by 31P and 23Na MAS-NMR correlated with the mixed alkali effect // J. Non-Cryst. Solids. 1992. V. 143. N2-3. P. 257-264.

176. Bartolonew R. F. Electrical properties of phosphate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1973. V. 12. N3. P. 321-332.

177. Franks E., Inman D. Transport measurements in molten sodium metaphoso-hate // Inst. Mining. Met., Trans. Sect. 1967. V. 76. P. C. 204-205.

178. Мурин A. H. Химия несовершенных кристаллов. JI.: ЛГУ. 1975. 270 с.

179. Гуревич Ю. Я., Харкац Ю. И. Суперионные проводники. М.: Наука. 1992. 288 с.

180. Nachtrieb N. Н., Lowson А. В. Effect of pressure on self-diffusion in white phosphorus //1. Chem. Phys., 1955. V. 23. N7. P. 1193-1195.

181. Твердые тела под высоким давлением / под ред. В. Пол., Д. Варгшауэр, пер. с англ. М.: Ил. 1966. 431 с.

182. Samara G. A. Solid State Physica. Advance research and application Eds. H. Ehrenreich, D. Furnbull. Orlando, USA, 1984. 454 p.

183. Юмашев Н. И., Пронкин А. А., Ильин А. А. Образование фторсодержа-щих анионов в стеклах систем MeP03-MeF (Me = Li, Na) // Физика и химия стекла. 1993. Т. 19. №2. С. 250-255.

184. Wutting М., Kim Y. G. Anelasticity of a mixed alkali silicate glass at high pressure//Phys. Chem. Glasses, 1971. V 12. N1. P. 8-10

185. Arai K., Kumata K., Kadota K., et al. Pressure effects on electrical conduction in glass//I. Non-Cryst. Solids, 1973/74. V. 13. N1. P. 131-139

186. Сандитов Д. С., Цыдынов Ш. Б. Вязкость и свободный объем неорганических стекол // Физика и химия стекла, 1978. Т. 4. №1. С. 75-83

187. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М. Ил.1948. 583 с.

188. Сандитов Д. С. О влиянии подвижности сетки на электропроводность и температуру стеклования неорганических стекол. В. кн.: Тезисы докладов к IV Всесоюзного симпозиума по электрическим свойствам и строению стекла. Ереван, 1977. С. 151-153.

189. Сандитов Д. С., Барнев Г. М., Цыдынов Ш. Б. Предельная прочность и максимальная скорость разрушения силикатных стекол // Физика и химия стекла, 1978. Т. 4. №3. С. 301-308.

190. Сандитов Д. С. О микротвердости и температуре стеклования неорганических стекол. // Физика и химия стекла, 1977. Т. 3. №1. С. 14-19.

191. Сандитов Д. С., Цыдынов Ш. Б. Вязкость и свободный объем неорганических стекол // Физика и химия стекла, 1978. Т. 4. №1. С. 75-83.

192. Бартенев Г. М., Сандитов Д. С. О механизме влияния ионов щелочных металлов на стеклование неорганических стекол // Журн. физ. химии, 1978. Т. 52. №4. С. 883-886.

193. Сандитов Д. С. О микротвердости и некоторые механические и тепловые характеристики некристаллических твердых тел в кн.: Новое в области испытаний на микротвердость. М. 1974. С. 236-241.

194. Сандитов Д. С. Оценка объема флуктуационных микропустот в силикатных стеклах. // Физика и химия стекла, 1977. Т. 3. №6. С. 580-584.

195. Ликатов Ю. С., Привалов В. П. О связи свободного объема с молекулярными параметрами линейных полимеров // Журн. высокомолекулярных соединений, 1973. Т. 15А.№7.С. 1517-1521.

196. Ильин А. А. Физико-химические свойства стекол на основе оксидно-фосфатных соединений алюминия и бария и галогенов щелочных и щелочноземельных металлов Диссертация канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета. 1980. 175 с.

197. Пронкин А. А., Соколов И. А., Нараев В. Н., Лосева М. Н. Электрохимическое изучение ионной проводимости литиевых алюмофторофосфат-ных стекол // Физ. и хим. стекла, 1996. Т. 22. №6. С. 728-738.

198. Williams D. J., Bradbury В. Т., Maddocks W. R. Studies of phosphate melts and glasses. Part I. Fluoride addition to sodium phosphates // J. Glass Technology, 1959. V. 43. N213. P. 308-324.

199. Порай-Кошиц E. А. Новые результаты исследования неоднородного строения стекла// Физика и химия стекла. 1975. Т. 1. №5. С. 385-394.

200. Grunse М. Н., Grunse I. La preparation et lee properties les fluorophosphate condenses // Bui. Soc. Chim. De France. 1968. N4. P. 1675-1677.

201. Соколов И. А., Носакин A. H., Нараев В. H., Пронкин А. А. О природе носителей тока в стеклах системы NaF-Na20-B203 // Физ. и хим. стекла. 2000. Т. 26. №6. С. 853-860.

202. Ravaine P. Glasses as solid electrolytes // J. Non-Cryst. Solids. 1980. V. 3839. P. 353-358.

203. Summet M., Brukner R. Infrared absorption and structural investigation of fluorine phosphate and phosphate glasses // Glastechn. Ber. 1987. Bd. 60. N2. S. 55-63.

204. Пронкин А. А., Ильин А. А., Юмашев H. И. и др^Спектры ЯМР 31P водных растворов стекол состава (l-x)NaP03-xLiP03 // Физ. и хим. стекла. 1988. Т. 14. №6. С. 917-919.