Электрохимический синтез электрокатализаторов с использованием соединений молибдена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Калинкина, Анна Анатольевна

• Калинкина, Анна Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калинкина, Анна Анатольевна

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Свойства молибдена и его соединений

1.1.1 Поведение молибдена и его соединений в водных растворах

1.1.2. Оксидные соединения молибдена

1.1.3. Электрохимические и электрокаталитические свойства соединений 16 молибдена

1.2. Некоторые каталитические приложения оксометаллатных систем 20 1.2.1. Реакция восстановления кислорода

1.2.2 Электроокисление простейших спиртов

1.3. Реакции выделения и ионизации водорода на d-металлах и их сплавах

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимический синтез электрокатализаторов с использованием соединений молибдена»

При разработке эффективных электрокаталитических материалов для топливных элементов и других приложений остро стоит задача сокращения расхода традиционно используемой платины и получения электрокатализаторов на основе неблагородных металлов. В связи с этим разработка каталитических систем, включающих оксиды переходных металлов (таких как Мо, V/, Яе), представляется перспективной. Состояние соединений молибдена как в твердой фазе, так и в растворе является достаточно сложным. В твердом состоянии образуются многофазные нестехиометрические системы, сложные по своему составу и структуре. В растворах возможно образование различных изо- и полисоединений молибдена. Кроме того, несмотря на значительный объем экспериментального материала, до сих пор нет ясности в вопросе о кинетике электродных реакций в присутствии соединений молибдена. Адсорбция этих соединений, в принципе, возможна в широкой области потенциалов, что безусловно влияет на кинетику реакций, протекающих на электродах. Этот процесс во многом определяется значением электродного потенциала. Кроме того, адсорбция молибденсодержащих соединений в значительной степени зависит от кислотности среды. Все это затрудняет изучение электрохимических свойств таких материалов. Однако известно, что соединения молибдена в степенях окисления менее, чем +6, обладают каталитической активностью в ряде химических и электрохимических реакций, что обусловливает интерес исследователей к системам на основе оксомолибдатов. Электрохимические и электрокаталитические свойства электродных материалов, содержащих оксиды молибдена, во многом определяются их химическим и фазовым составом, который, в свою очередь, зависит от условий их получения.

Электродные материалы, содержащие металлический молибден, также проявляют электрокаталитическую активность. Известно, что сплавы молибдена с металлами группы железа являются достаточно эффективными катализаторами реакции выделения водорода. Электрокаталитическая активность сплавов молибдена в значительной степени зависит от химического состава и состояния их поверхностного слоя. Системы, содержащие оксиды молибдена, и сплавы, содержащие металлический молибден, могут быть получены электрохимическими методами. Для эффективного использования таких систем необходимо установить связь между электрокаталитическими свойствами синтезированных материалов и условиями их получения. Важным является выяснение природы электрокаталитической активности этих материалов. Для практических приложений представляют интерес также вопросы, связанные с устойчивостью разработанных материалов в процессе их эксплуатации.

С этой точки зрения, создание электродных материалов с использованием соединений молибдена и изучение их электрохимических и возможных электрокаталитических свойств позволит наметить направление дальнейших исследований.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Калинкина, Анна Анатольевна

Выводы

1. Электрохимическим способом получены осадки Р^МоО*, содержащие платину и нестехиометрические оксидные соединения молибдена. Показана возможность формирования композитных осадков как в потенциодинамических, так и в потенциостатических условиях.

2. Установлено, что включение оксомолибдатов в осадок Р^МоО* практически не влияет на величину компрессии кристаллической решетки и средний эффективный размер областей когерентного рассеяния электроосажденной платины. Присутствие оксидов молибдена мало влияет и на характер адсорбции-десорбции водорода на платине.

3. Обнаружено, что заряд, отвечающий редокс-переходу соединений молибдена в интервале потенциалов 0.4-0.5, уменьшается по мере увеличения скорости развертки потенциала. Количество электронов, соответствующее ему, при низких скоростях развертки составляет -0.25 ё на атом молибдена. Установлена достаточная устойчивость полученного материала Р^МоО* в области потенциалов восстановления кислорода в 2 М растворе Н2804.

4. Показано, что на композите Р^МоО* процесс восстановления адсорбированного кислорода протекает при более положительных потенциалах (на ~0.07 В), чем в случае платины. Это свидетельствует об облегчении десорбции атомов кислорода с поверхности электродного материала РМуГоО*.

5. Найдено, что присутствие оксидов молибдена в свежесформированных осадках Р^МоО* приводит к сдвигу потенциала начала окисления метанола в область менее положительных значений на -0.07 В и небольшому увеличению токов электроокисления метанола в области потенциалов 0.4-0.6 В по сравнению с Р1ЯЧ.

6. Обнаружена довольно быстрая деградация композитного материала Р^МоО* в метанолсодержащих растворах, приводящая к потере электрокаталитической активности. Это объяснено удалением оксидов молибдена в результате их химического взаимодействия со спиртом.

7. Установлено увеличение скорости реакции выделения водорода (РВВ) на электролитических сплавах Со-Мо, по сравнению с индивидуальными кобальтом и молибденом. Показано, что это связано не только с увеличением площади истинной поверхности смешанного осадка, но и с наличием собственно электрокаталитического эффекта.

8. Выявлена корреляция между электрокаталитическими свойствами осадков Со-Мо в РВВ и содержанием молибдена в них. Наиболее существенное увеличение скорости водородной реакции наблюдается в узком интервале атомных долей молибдена 10-20 ат.%. Предположено, что это связано с электронным строением осадков Со-Мо.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калинкина, Анна Анатольевна, 2009 год

1. Сперанская Е. Ф., Мерцалова В. Е., Кулев И. И. Электрохимические свойства молибдена и вольфрама // Успехи химии. 1966. Т. 35. в. 12. с. 21242150. ^

2. Sykes A. G. / Molybdenum: the element and aqueous solution chemistry / In «Comprehensive coordination chemistry», Pergamon Press. Oxford, New york, Beijing, Frankfurt, Sao Paulo, Sydney, Tokyo, Toronto. 1987. V. 3. P. 1229-1264.

3. Третьяков Ю.Д. / Неорганическая химия. / Изд-во «Академия», Москва, 2007 Т.З, кн. 1.352 с.

4. Gadot Е., Salignac В., Halut S. et al. M0i2Si20i2(0H)i2(H20)6.: A cyclic molecular cluster based on the [Mo2S202]2+ building block //Angew. Chem. Int. Ed.- 1998.V. 37. P. 611.

5. Поп M. Гетерополи- и оксометаллаты.- Новосибирск: Наука. 1990. 232 с.

6. Борзенко М.И., Цирлина Г.А., Котов В.Ю. Восстановление центрального иона в гетерополивольфрамате марганца (4+) со структурой Андерсона. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 12. С.1453-1459.

7. Tsuda N., Nasu К., Yanase A., Siratari К., / Electronic Conduction in Oxides / Springer-Verlag. Berlin, Heidelberg, New-York, London, Paris, Tokio, HongKong, Barselona. 1991. P. 323.

8. Ressler Т., Walter A., Huang Z.-D., Bensch W. Structure and properties of a supported Mo03-SBA-15 catalyst for selective oxidation of propene. // Journal of Catalysis. 2008. V. 254.1. 2. P. 170-179.

9. Mendes F. M. Т., Weibel D. E., Blum R.-P., Middeke J., Hafemeister M., Niehus H. and Achete C. A. Preparation and characterization of well-ordered MoOx films on Cu3Au(l 0 0)-oxygen substrate (CAOS) // Catalysis today. 2008. V. 133-135. P. 187-191.

10. Kulesza P. J., Faulkner L. R. Electrocatalytic properties of bifunctional Pt/W (VI, V) oxide microstructures electrodeposited on carbon substrates. // J. of Electroanal. Chem. 1989. 259. P. 81-98.

11. Н.Васько А. Т. / Электрохимия молибдена и вольфрама. / Киев. Наукова думка. 1977.

12. Jaksic M. M. Electrocatalysis of hydrogen evolution in the light of the Brewer-Engel theory for bonding in metals and intermetallic phases. // Electrochimica Acta. 1984. V. 29. № 11. P. 1539-1550.

13. Ioroi Т., Fujiwara N., Siroma Z., Yasuda K., Miyazaki Y. Platinum and molybdenum oxide deposited carbon electrocatalyst for oxidation of hydrogen containing carbon monoxide // Electrochemistry Communications. 2002. 4. P. 442-446.

14. Михайлова А. А., Пасынский А. А., Доброхотова Ж. В., Гринберг В. А., Хазова О. А. Окисление СО на платино-молибденовых электродах. // Электрохимия. 2008. т. 44. №3. С. 1-10.

15. Багоцкий B.C., Тарасевич М.Р., Филиновский В.Ю. Расчет кинетических параметров сопряженных реакций кислорода и перекиси водорода // Электрохимия. 1969. Т. 5. С.1218-1221.

16. Багоцкий B.C., Тарасевич М.Р., Филиновский В.Ю. Учет адсорбционной стадии при расчете кинетических параметров реакций кислорода и перекиси водорода. // Электрохимия. 1972. Т. 8. С. 84-87.

17. Тарасевич М.Р., Захаркин Г.И., Смирнова P.M. Изучение реакций кислорода1 ки перекиси водорода с помощью О . // Электрохимия. 1973. Т. 9. С. 645.

18. Tarasevich М.К., Sadkowski A., Yeager Е. 6.0xygen electrochemistry // In «Comprehensive Treatise of Electrochemistry» Plenum Press. New York and London. 1983. V.7. 6. P.301-398.

19. Papageorgopoulos D. С., Keijzer М., de Bruijn F. A. The inclusion of Mo, Nb and Та in Pt and Pt Ru carbon supported electrocatalysts in the quest for improved CO tolerant PEMFC anodes. // Electrochimica Acta. 2002. V.48, № 2. P. 197-204.

20. Hou Z., Yi В., Yu H., Lin Z., Zhang H. Co tolerance electrocatalyst of PtRu-HxMe03/C (Me=W, Mo) made by composite support method. // J. Power Sources. 2003. V. 123, № 2. P. 116-125.

21. Fournier J., Faubert G., Tilguin J.Y., Cote R., Guay D., Dodelet J.P. High -performance low Pt content catalysts for electroreduction of oxygen in polymer -electrolyte fuel cells. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144, № 1. P. 145 154.

22. Mukerjee S., Srinivasan S., Soriaga M.P. Role of structural and electronic properties of Pt and Pt alloys on electrocatalysis of oxygen reduction. // J. Electrochem. Soc. 1995. V.142, № 5. P. 1409 1422.

23. Toda Т., Igarashi H., Uchida H., Watanabe M. Enhancement of the electroreduction of oxygen on Pt alloys with Fe, Ni and Co. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146, № 10. P. 3750 3756.

24. Glass J.T., Cahen G.L., Stoner G.E., Taylor E.J. The effect of metallurgical variables on the electrocatalytic properties of PtCr alloys. // J. Electrochem. Soc. 1987. V. 134, № 1. P. 58 65.

25. Savadogo O., Lee K., Oishi K., Mutsushima S., Kamiga N., Ota K.-I New palladium alloys catalyst for the oxygen reduction reaction in an acid medium. // Electrochem. Commun. 2004. V.6, № 2. P. 105 109.

26. Poirier J.A., Stoner G.E. Microstructural effects on electrocatalytic oxygen reduction activity of nano grained thin - film platinum in acid media. // J. Electrochem. Soc. 1994. V.141, № 2. P. 425 - 430.

27. Богдановская B.A., Тарасевич M.P., Хрущева Е.И. Электрокатализ на поверхностно модифицированных углеродных носителях. «Электрохимия» (Итоги науки и техники) ВИНИТИ АН СССР, 1986, 101 с.

28. Birkin Peter R., Elliott Joanne M., Watson Joanne E. Electrochemical reduction of oxygen on mesoporous platinum microelectrodes. // Chem. Commun. 2000, №17, P.1693.

29. Pat. №19509748. B05D-001/36. Process for the production of a composite comprising electrode material, catalyst material and a solid-electrolyte membrane (Deutschland)/Bevers Dirk. /Deutsche Forsch Luft Raumfahrt. 1996.10.02. 1995DE-1009748 1995.03.17.

30. Pat №6344291. C25B-009/00. Solid polymer electrolyte-catalyst composite electrode, electrode for fuel cell, and process for producing these electrodes

31. USA) /Hitomi Syuzi. /Japan Storage Battery Co Ltd. 2002.02.05. 1997JP-0369873 1997.11.25.

32. Pat №5478444. B01D-053/32. Mixed ionic-electronic conductors for oxygen separation and electrocatalysis (USA) /Lui Meilin, Josni Ashok V., Shen Yousheng, Krist Kevin, Virkar Anil V. /Gas. Res. Inst. 1995.12.26. 1992US-0882175 1992.05.11.

33. L.Swette, N.Kackley Oxygen electrodes for rechargeable alkaline fuel cells II. // J. Power Sources. 1990. V.29. P. 423 - 427.

34. Ю. M. Максимов, Б. И. Подловчепко. Транзиенты тока в процессе адсорбции монооксида углерода и метанола на платиновых электродах и определение состава хемосорбционных слоев.// Электрохимия. (2004) 40. № 5. 623-629.

35. Электродные процессы в растворах органических соединений // Под ред. Дамаскина Б. Б. М.: Изд-во МГУ, 1985. 312 с.

36. Beden В., Lamy С., Bewick A, Kunimatsu К. Electrosorption of methanol on a platinum electrode. IR spectroscopic evidence for adsorbed CO species. //Electroanal. Chem. (1981) 121. 343-347.

37. Подловченко Б.И., Петухова P.П. Об изменении адсорбционных и каталитических свойств при переходе от гладкой к платинированной платине.// Электрохимия. (1972) 8. 899-904.

38. Петухова Р.П., Степин В. Ф., Подловченко Б.И. О составе продуктов электроокисления метанола на гладкой платине.// Электрохимия. (1978) 14. 755-756.

39. Ota K.-I., Nakagawa Y., Takanashi M. Reaction products of anodic oxidation of methanol in sulfuric acid solution. // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 179. P. 179-186.

40. Подловченко Б.И., Фрумкин A.H., Стенин В.Ф. Исследование адсорбции и электроокисления метанола на платинированной платинес использованием аналитических методов. // Электрохимия. 1968. Т. 4. С. 339-344.

41. Cao D., Lu G-Q., Wieckowski A. Mechanisms of methanol decomposition on platinum: a combined experimental and ab initio approach. // Phys. Chem. (2005) 109. 11622-11633.

42. Vigier F., Coutanceau C., Perrard A., Belgsir E.M., Lamy C. Development of anode catalysts for a direct ethanol fuel cell. // Appl. Electrochem. (2004) 34. 439-446.

43. Antolini E. Catalysts for direct ethanol fuel cells. // Power Sources (2007) 170. 1-12.54.1wasita Т., Pastor E. A DEMS and FTIR spectroscopic investigation of adsorbed ethanol on polycrystalline platinum. // Electrochim. Acta. (1994) 39. 531.

44. Hitmi H., Belgsir E.M., Leger J.-M., Lamy C., Lezna R.O. A kinetic analysis of the electrooxidation of ethanol at a platinum electrode in acid medium. // Electrochim. Acta. (1994) 39. 407.

45. Chang S.C, Leung L.W., Weaver M. J. Metal crystallinity effects in electrocatalysis as probed by real-time FTIR spectroscopy: Electrooxidation of formic acid, methanol and ethanol on ordered low-index platinum surfaces. // Phys. Chem. (1990) 94. 6013.

46. Подловченко Б. И., Гладышева Т. Д., Стенин В. Ф., Левина В. И. О механизме электроокисления этанола на платиновом.электроде. // Электрохимия. (1973) 9. 1680-1683.

47. Beden В., Lamy С., Leger J-M., in В.Е. Conway, R.E. White and J.O'M Bockris (Eds), "Modern Aspects of Electrochemistry", Vol. 22 Plenum, New York, (1992), p. 97.

48. Lima A., Coutanceau C., Leger J.-M., Lamy C. Investigation of ternarycatalysts for methanol electrooxidation. // Appl. Electrochem. (2001) 31. 379-386.

49. Watanabe M., Motoo S. Electrocatalysis by ad-atoms: Part II.

50. Gotz M., Wendt H. Binary and ternary anode catalyst formulations including the element W, Sn and Mo for PEMFCs operated on methanol or reformate gas. // Electrochimica Acta. 1998. V. 43. P. 3637-3644.

51. Lima A., Coutanceau C., Leger J.-M., Lamy C. Investigation of ternary catalysts for methanol electrooxidation. // Appl. Electrochem. (2001) 31. 379-386

52. Wang Y., Fachini E. R., Cruz G., Zhu Y., Ishikawa Y., Colucci J. A., Cabrera C. R. Effect of surface composition of electrochemically codeposited platinum/molybdenum oxide on methanol oxidation. // Electrochem. Soc. (2001) 148. 222-226.

53. Brooman E. W. and Kuhn A. T. Correlations between the rate of the hydrogen electrode reaction and the properties of alloys // J. Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. 1974. V. 49. P. 325-353.

54. Jaksic J. M., Krstajica N. V., Grgura B. N., Jaksic M. M. Hydridic and electrocatalytic properties of hypo-hyper-d-electronic combinations of transition metal intermetallic phases // Int. J. of Hydrogen Energy. 1998.V. 23. I. 8. P. 667681.

55. Trasatti S. // Advances in Electrochemical Science and Engineering. 1992. V. 2. P. 1-87.

56. Kodintsev I.M., Trasatti S. Electrocatalysis of H2 evolution on Ru02+Ir02 mixed oxide electrodes.//Electrochim. Acta. 1994. V. 39.1. 11-12. P. 1803-1808.

57. Subramania A., Sathiya Priya A.R., Muralidharan V.S. Electrocatalytic cobalt-molybdenum alloy deposits //Int. J. Hydrogen Energy. 2007.V. 32. I. 14. P. 2843-2847.

58. Petrii O.A., Tsirlina G.A. Electrocatalytic activity prediction for hydrogen electrode reaction: intuition, art, science. // Electrochimica Acta. 1994. V. 39. P. 1739-1747.

59. Elezovica N.R., Jovica V.D., Krstajica N. V. Kinetics of the hydrogen evolution reaction on Fe-Mo film deposited on mild steel support in alkaline solution // Electrochimica Acta. 2005.V. 50.1. 28. P. 5594-5601.

60. Lacnjevac M.C., Markovic N.M., Jaksic M.M. Synergetic electrocatalytic effect of d metals for the hydrogen evolution reaction on gold substrates. // Surface Technology. 1984. V. 22.1. 1. P. 51-59.

61. Hu C.-C., Weng C.-Y. Hydrogen evolving activity on nickel-molybdenum deposits using experimental strategies. // J. of Applied Electrochemistry. 2000. 30. P. 499 506.

62. Divisek J., Schmitz H. Ni and Mo coatings as hydrogen cathodes. // J. of Applied Electrochemistry. 1989. 19. P. 519 530.

63. Lu C., Evans P., Zangari G. Electrocatalytic properties of Ni-based alloys toward hydrogen evolution reaction in acid media. // J. of Electrochemical Society 2003. 150 (5), A 551-557.

64. Jaksic J. M., M. V. Vojnovi, Krstajica N. V. Kinetic analysis of hydrogen evolution atNi-Mo alloy electrodes // Electrochimica Acta. 2000. V. 45.1. 25-26. P. 4151-4158.

65. Fan C., Piron D. L., Sleb A., Paradis P. Study of electrodeposited nickel-molybdenum, nickel-tungsten, cobalt-molybdenum and cobalt-tungsten as hydrogen electrodes in alkaline water electrolysis. // J. Electrochem. Soc. 1994. V.141, № 2. P. 382 387.

66. Luo В., Gong Z., Ren В., Yang Y., Chen M. Surface structure and catalytic activity of electrodeposited Ni-Fe-Co-Mo alloy electrode by partially leaching Mo and Fe. // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2006. V. 16.1. 3. P. 623-628.

67. Martinez S., Metikos-Hukovic M. , Valek L. Electrocatalytic properties of electrodeposited Ni-15Mo cathodes for the HER in acid solutions: Synergistic electronic effect. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2006. V. 245. I. 1-2. P. 114-121.

68. Elsa M. at all. Electrocatalytic properties of mechanically alloyed Co-20wt%Ni-10wt%Mo and Co-70wt%Ni-10wt%Mo alloy powders. // J. of Material Science. 2003.38, P. 275-278.

69. Liu L., Wang W. II., Ye S. H., Gao X. P., Yuan H. Т., Song D. Y., Zhang Y. S. The chemical preparation of Mo(W)Co(Ni) and their influence on hydrogen storage electrode. // J. of Alloys and Compounds. 1999. 285, P. 263-266.

70. Практикум по электрохимии // под ред. Б. Б. Дамаскина. М.: Высшая школа. 1991.288 с.

71. Кузнецов В. В., Бондаренко 3. В., Пшеничкина Т. В., Морозова Н. В. Кудрявцев В. Н. Электроосаждение сплава кобальт-молибден из аамиачно-цитратного электролита. // Электрохимия. 2007. т.43, № 3. С. 367-372.

72. Trasatti S., Petrii О. Real surface area measurements in electrochemistry. // Electroanal. Chem. (1992) 327. 353-376.

73. JF Moulder, WF Stickle, PE Sobol, KD Bomben, in: J Chastain (Ed), Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Praire MN, Perkin-Elmer Corporation, 1992.

74. Dong S., Wang B. Electrochemical preparation of microelectrodes modified with non-stoichiometric mixed-valent molybdenum oxides. //J. Electroanal. Chem. 1994. V. 370. P. 141-143.

75. Wang H.-S. Электрокаталитическое окисление CO, формальдегида и метанола на Pt-Мо-электродах. Изучение методом дифференциальной электрохимической масс-спектрометрии. // 2002-21 СН16 ВИНИТИ.

76. Kosminsky L., Bertotti М. Studies on the catalytic reduction of iodate at glassy carbon electrodes modified by molybdenum oxides. // J. Electroanalytical Chemistry. 1999. V. 471.1.1 P. 37-41.

77. Gorodyskii A.V., Ivanova N.D., Ivanov S.V., Boldyrev Y.I. Electroreduction mechanism for transition metals. // Surface Coatings Technol. 1986. V. 29. 1.1 P. 59-71.

78. Хотянович С.И. / Электроосаждение металлов группы платиновой группы. / Моклас. Вильнюс. 1976. 147 с.

79. Ливер Э. / Электронная спектроскопия неорганических соединений / Москва. Изд. «Мир». 1987. ч. 1. 493 с. ч.2. 445 с.

80. Подловченко Б.И., Петухова Р.П. / Получение и свойства дисперсных электролитических осадков металлов группы платины. / Изд-во МГУ. 1968. 52 с.

81. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьев Е.В., Федоренко Н.В., Шленская В.И., Вельский Н.К. /Аналитическая химия платиновых металлов/Москва: Наука. 1972. 614 с.

82. Jorgensen С.К. / Absorption spectra and chemical bonding in complexes. / Pergamon. New York. 1962. 284 c.

83. Monk P. M. S., АН Т., Partridge R. D. The effect of doping electrochromic molybdenum oxide with other metal oxides: Correlation of optical and kinetic properties. // Solid State Ionics 1995. 80, P. 75-851.f

84. Shen K.J., Tseung А. С. C. Effect of Nafion dispersion on the stability of Pt/W03 electrodes. // J. Electrochem. Soc. 1996. 143, P. 2703-2707. ^

85. Тимофеева E.B., Цирлина Г.А., Петрий O.A. Образование \iперезаряжаемых пленок на платине в сернокислых растворах \ изополивольфраматов. //Электрохимия. 2003. 39. 795. ^

86. Гамбург Ю.Д., Петухова Р.П., Подловченко Б.И., Полукаров Ю.М. исследование структуры платинированной платины // Электрохимия. 1974. Т. 10. №5. С. 751-755.

87. Гамбург Ю.Д. / Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. / Москва. 1997. 384 с.

88. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 04-0802.

89. Scardi P., Leoni M., Delhez R. Line broadening analysis using integral breadth methods: a critical review. // Journal of Applied Crystallography. 2004. 37. P. 381.

90. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 80-0990, 33-0605, 09-0159.

91. Vukmirovic M.B., Zhang J., Sasaki K., Nilekar A.U., Uribe F., Mavrikakis M., Adzic R.R. Platinum monolayer electrocatalysts for oxygen reduction. // Electrochimica Acta. 2007. 52. P. 2257-2263.

92. Li W.S., Tian C.P., Huang Q.M., Li H., Chen H.Y., Lian X.P. Catalytic oxidation of methanol on molybdate-modified platinum in sulfuric acid solution. // Power Sources. 2004. VI04. P.281.

93. Morante-Catacora T.Y., Ishikawa Y., Cabrera C.R. Sequental electrodeposition of Mo at Pt and PtRu methanol oxidation catalyst particles on HORG surfaces // Journal of Electroanal. Chem. 2008. V. 621. P. 103.

94. Nakajima H., Kita H. The role of surface molybdenum species in methanol oxidation on the platinum electrode // Electrochim. Acta. 1990. V.35. P.849.

95. Kita H., Nakajima H., Shimazu K. Catalysis of the electrochemical oxidation of CH3OH by molybdenum-modified platinum // Journal of Electroanal. Chem. 1988. V.248.P.181.

96. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений/ М.: Мир. 1987. ч.2. С.63.

97. Atlas dequilibres electrochimiques // Ed. M. Pourbaix. Gauthier-Villars/ Paris. 1963.

98. Encyclopedia of electrochemistry of the elements. //Ed. A.J. Bard. 1982. V. IX. Part A. P. 523.

99. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 15-0806.

100. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 29-0488.

101. JCPDS. PC-Powder diffraction file. 2002. 30-0338.

102. Lee C.R., Kang S.G. Electrochemical stability of Co-Mo intermetallic compound electrodes for hydrogen oxidation reaction in hot KOH solution. // J. of Power Sourses. 2000. V. 87.1. 1-2. P. 64-68.