Энантиоселективное гидрирование γ-кетоэфиров, катализируемое хиральными комплексами рутения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Турова, Ольга Васильевна

• Турова, Ольга Васильевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Турова, Ольга Васильевна

Введение

I. Энантиоселективное гомогенное гидрирование кетоэфиров, катализируемое комплексами Ru(II) и Rh(I) (Литературный обзор)

1.1. Формирование металлокомплексных катализаторов асимметрического гидрирования

1.2. Асимметрическое гидрирование се-кетоэфиров, катализируемое комплексами Ru(II)

1.3. Асимметрическое гидрирование а-кетоэфиров, катализируемое комплексами Rh(I)

1.4. Асимметрическое гидрирование /З-кетоэфиров, катализируемое комплексами Ru(II)

1.4.1. Катализ нейтральными комплексами, сформированными исходя из дикарбоксилатов Ru(II)

1.4.2. Катализ нейтральными комплексами, сформированными исходя из ^иХг(СбНб)] (X = CI, Вг)

1.4.3. Катализ катионными комплексами, сформированными исходя из [RuX2(arene)]2 (X = С1, Br, I, агепе = СбНб, p-cymene)

1.4.4. Катализ нейтральными комплексами, сформированными исходя из аллильных производных Ru(II)

1.4.5. Катализ анионными бисфосфиновыми комплексами Ru(II)

1.5. Асимметрическое гидрирование у-кетоэфиров, катализируемое бисфосфиновыми комплексами рутения 30 II. Создание высокоэффективных Ru-содержащих каталитических систем для гомогенного асимметрического гидрирования производных у-кетокарбоновых кислот на примере модельной реакции гидрирования эфиров левулиновой кислоты 33 II. 1. Каталитические системы Ru(II) - BINAP 34 II. 1.1. Влияние строения хирального индуктора 34 II. 1.2. Промотирующее влияние сильных кислот 34 II. 1.3. Влияние строения спиртового фрагмента исходного у-кетоэфира

II. 1.4. Влияние природы растворителя

II.2. Каталитические системы Ru(III) - BINAP

И.2.1. Влияние гидратной воды

11.2.2. Влияние кислотного промотора

11.2.3. Гидрирование в присутствии органических солей и в ионных жидкостях 46 III. Изучение кинетики и механизма асимметрического Ru-катализируемого гидрирования метиллевулината 48 III. 1. Кинетика асимметрического гидрирования метиллевулината в присутствии каталитической системы Ru

111.2. Корреляция между спектральными характеристиками комплексов рутения и их каталитической активностью 55 III.2.1. Каталитическая система Ru-1 55 Ш.2.2. Каталитическая система Ru

111.3. Обсуждение механизма асимметрического каталитического гидрирования 64 IV. Разработка общего препаративного метода синтеза хиральных у-алкилбутиролактонов на основе реакции асимметрического каталитического гидрирования у-кетоэфиров 69 IV. 1. Катализ реакции гидрирования системами Ru-1 и Ru-б в растворе

IV.2. Катализ реакции гидрирования системой Ru-1, осажденной на ионный полимер

V. Экспериментальная часть

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Энантиоселективное гидрирование γ-кетоэфиров, катализируемое хиральными комплексами рутения»

В настоящее время область асимметрического катализа хиральными комплексами переходных металлов интенсивно развивается. Из объекта чисто научного исследования асимметрический катализ становится эффективным инструментом тонкого органического синтеза, прежде всего при разработке современных схем создания хиральных предшественников лекарственных средств и других биологически активных соединений из неприродного сырья.

Актуальность проблемы

Гомогенное асимметрическое каталитическое гидрирование прохиральных карбонильных соединений представляет большой интерес, поскольку получаемые оптически активные вторичные спирты являются ценными хиральными блоками для тонкого органического синтеза. К субстратам, хорошо изученным в данной реакции, относятся а- и /3-кетоэфиры и их функциональные производные. Являясь менее реакционноспособными, у-кетоэфиры как прохиральные субстраты практически не изучены. В связи с этим, важным аспектом является поиск эффективных каталитических систем для реакции асимметрического гидрирования у-кетоэфиров на основе изучения закономерностей и механизма реакции кинетическими и спектральными методами. Кроме того, в литературе отсутствует общая методика синтеза у-алкил- и у-арилзамещенных лактонов в энантиомерно чистой форме, которые могут быть получены в одну стадию каталитическим гидрированием у-кетоэфиров. Возможность рециклизации дорогостоящих хиральных катализаторов также является важной проблемой, которая еще не решена до настоящего времени. Такой подход позволяет, с одной стороны, удешевить процесс получения у-лактонов и с другой - отвечает принципам "зеленой" химии.

Цель работы

Целью настоящей работы является разработка высокоэффективных каталитических систем из различных предшественников Ru(II) и Ru(III), проявляющих высокую активность и энантиоселективность в реакции асимметрического гидрирования у-кетоэфиров различного строения, в результате чего могут быть получены хиральные у-ал кил- и у-арилзамещенные лактоны с высокой энантиомерной чистотой. Решение данной задачи неразрывно связано с изучением механизма реакции для выявления ключевых факторов, определяющих активность и энантиоселективность гидрирования 7-кетоэфиров.

Научная новизна и практическая ценность работы

Впервые проведено систематическое исследование гомогенного асимметрического гидрирования у-кетоэфиров с использованием в качестве катализаторов комплексов рутения с хиральными бисфосфиновыми лигандами. Созданы высокоэффективные Ru(II)- и Ru(III)-содержащие каталитические системы для гомогенного асимметрического гидрирования эфиров у-кетокарбоновых кислот с различными заместителями при у-карбонильном атоме углерода. Установлено, что добавки минеральных кислот приводят к резкому возрастанию скорости асимметрического каталитического гидрирования у-кетоэфиров при высокой энантиомерной чистоте получаемых у-лактонов. Исследованы кинетика и механизм асимметрического каталитического гидрирования у-кетоэфиров с использованием изотопного и спектрального методов; сделано предположение о том, что каталитически активными интермедиатами являются биядерные гидридные комплексы Ru(II), образующиеся в результате гетеролиза Н2. Разработан универсальный препаративный метод получения энантиомерно чистых у-алкил- и у-арилзамещенных лактонов на основе реакции асимметрического гидрирования у-кетоэфиров в присутствии каталитических систем [RuCh(BINAP)] - HCI и RuCb-BINAP-HCl. На примере асимметрического гидрирования метиллевулината впервые осуществлена реакция с неоднократной рециклизацией металлокомплексного катализатора, осажденного на твердый органический полиэлектролит.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на следующих международных и российских конференциях: 1) II Молодежная конференция ИОХ РАН, 13-14 апреля, 2006, Москва. 2)

International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry, 26-30 июня, 2006, Судак, Крым. 3) VII Российская конференция "Механизмы каталитических реакций", 3-8 июля, 2006, Санкт-Петербург. 4) IX Научная школа - конференция по органической химии, 11-15 декабря, 2006, Звенигород. 5) 3rd International Conference on Green and Sustainable Chemistry, 1-5 July, 2007, Delft University of Technology, the Netherlands. 6) III International Conference "Catalysis: Fundamentals and Application" dedicated to the 100th anniversary of Academician Georgii K. Boreskov, July 4-8, 2007, Novosibirsk, Russia. 7) XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии, 4-7 сентября 2007, Одесса, Украина.

Публикации

Основное содержание работы изложено в 3 статьях и 7 тезисах докладов на конференциях.

I. Энантиоселективное гомогенное гидрирование кетоэфиров, катализируемое комплексами Ru(II) и Rh(I)

Асимметрическому каталитическому гидрированию прохиральных субстратов, включая кетоэфиры, посвящен ряд обзоров1'5. В отличие от асимметрического гидрирования с использованием гетерогенных катализаторов, когда катализ осуществляется

19 20 поверхностными комплексами таких металлов как никель или платина ' , достижения последних лет в области гомогенного асимметрического гидрирования связаны с использованием хиральных комплексов рутения и родия. Именно за выдающиеся достижения в этой области в 2001 г. У. Ноулзу и Р. Нойори была присуждена Нобелевская премия по химии. Что касается гомогенного асимметрического гидрирования кетоэфиров с катализаторами на основе других металлов, то такие сведения в литературе практически отсутствуют. В данном обзоре нами обобщены литературные данные, относящиеся к реакциям гомогенного асимметрического гидрирования а-, (3- и 7-кетоэфиров, протекающих с высокой энантиоселективностью (не менее 80% её). Более низкие значения ее приводятся только для сравнения. В обзоре рассмотрены вопросы формирования эффективных металлокомплексных катализаторов, влияние природы хиральных и ахиральных лигандов, а также условий реакции на конверсию исходных кетоэфиров и энантиоселективность асимметрического гидрирования.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Турова, Ольга Васильевна

Основные результаты и выводы

1. Впервые проведено систематическое исследование гомогенного асимметрического гидрирования у-кетоэфиров с использованием в качестве катализаторов комплексов рутения с хиральными бисфосфиновыми лигандами.

2. Установлено, что добавки минеральных кислот, таких как НС1 и HBF4 вызывают резкое возрастание скорости Ru-катализируемого асимметрического гидрирования у-кетоэфиров при высокой энантиомерной чистоте получаемых у-лактонов (до 99.5% ее).

3. Созданы высокоэффективные Ru(II)- и Яи(Ш)-содержащие каталитические системы для гомогенного асимметрического гидрирования эфиров у-кетокарбоновых кислот с различными заместителями при у-карбонильном атоме углерода. Наиболее высокую активность и энантиоселективность проявили in situ системы Ru(COD)(MA)2 - BINAP - НС1, [RuC12(DMOD)]2 - BINAP - HC1 и RuCl3-BINAP -HC1, причем последняя система впервые применена в асимметрическом каталитическом гидрировании.

4. Изучена кинетика реакции асимметрического гидрирования метиллевулината - простейшего у-кетоэфира - водородом и дейтерием в присутствии каталитической системы Ru(COD)(MA)2 - BINAP - НС1. Найдено, что кинетический порядок по Н2 и катализатору - первый, а по субстрату и НС1 он изменяется от первого до нулевого с увеличением их начальных концентраций. Кинетический изотопный эффект отсутствует или незначителен.

5. Осуществлена корреляция между спектральными характеристиками комплексов Ru(II)- BINAP до и после окончания реакции гидрирования и их каталитической активностью с использованием метода 31Р ЯМР.

6. На основании кинетических данных и спектрального изучения металлсодержащих интермедиатов предложен механизм каталитического гидрирования у-кетоэфиров, включающий обратимые стадии координации молекул Н2 биядерными комплексами Ru(II), гетеролиза координированного Н2 с образованием активных гидридных интермедиатов и протекающую необратимо стадию гидридного переноса к активированной кислотой кетогруппе исходного субстрата.

7. Разработан универсальный препаративный метод получения энантиомерно чистых у-алкил- и у-арилзамещенных лактонов на основе реакции асимметрического каталитического гидрирования в присутствии систем Ru(COD)(MA)2 - BINAP - НС1 hRUC13-BINAP-HC1.

8. С целью рециклизации катализатора и его неоднократного использования впервые в гомогенном металлокомплексном катализе применен твердый органический полиэлектролит - поли(диаллилдиметиламмоний)гексафторфосфат. Показано, что активность катализатора не снижается при проведении трех циклов, при этом энантиоселективность сохраняется высокой (98-99%) при проведении по крайней мере пяти циклов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Турова, Ольга Васильевна, 2007 год

1. Ryoji Noyori Acta Chemica Scandinavica, 1996, 50, 380-390.

2. David J. Ager and Scott A. Laneman Tetrahedron: Asymmetry, 1997, 8,20, 3327-33552.

3. Ian C. Lennon, Christopher J. Pilkington Synthesis, 2003,11, 1639-1642.

4. W. Tang and X. Zhang Chemical Reviews, 2003,103, 8, 3045.

5. Sean E. Clapham, Alen Hadzovic and Robert H. Morris Coordination Chemistry Reviews, 2004,248, 2201-2237.

6. Kazushi Mashima, Koh-hei Kusano, Naomasa Sato, Yoh-ichi Matsumura, Kyoko Nozaki,

7. Hidenori Kumobayashi, Noboru Sayo, Yiji Hori, Takahiro Ishizaki, Susumu Akutagawa and Hidemasa Takaya J. Org. Chem., 1994,59,3064-3076.

8. Kazushi Mashima, Takahiro Hino and Hidemasa Takaya Chem. Soc., Dalton Trans., 1992, 20992107.

9. Tetsuo Ohta, Yoichi Tonomura, Kyoko Nozaki, Hidemasa Takaya and Kazushi Mashima

10. Organometallics, 1996,15, 6, 1521-1523.

11. R. Noyori, T. Ohkuma and M. Kitamura J. Am. Chem. Soc., 1987,109, 5856-5858.

12. Steven A. King, Andrew S. Thompson, Anthony O. King and Thomas R. Verhoeven J. Org. Chem., 1992, 57,6689-6691.

13. Bernd Heiser, Emil A. Broger and Yvo Crameri Tetrahedron: Asymmetry, 1991,2, 1, 51-62.

14. Toshiaki Morimoto, Hisashi Takahashi, Katsuyasu Fujii, Mitsuo Chiba and Kazuo Achiwa Chemistry Letters, 1986, 2061-2064.

15. Masato Kitamura, Makoto Tokunaga, Takeshi Ohkuma and Ryoji Noyori Organic Syntheses, Coll., 1992,9,589; 71, 1.

16. M. Kitamura, M. Tokunaga, T. Ohkuma and R. Noyori Tetrahedron Letters, 1991, 32, 33, 4163-4166.

17. J. P. Jenet, C. Pinel, V. Ratovelomanana-Vidal, M. C. Cano De Andrade, X. Pfister, P. Guerreiro, J. Y. Lenoir Tetrahedron Letters, 1995,36,27,4801-4804.

18. J. P. Jenet, C. Pinel, V. Ratovelomanana-Vidal, S. Mallart, X. Pfister, L. Bischoff, M. C. Cano De Andrade, S. Darses, C. Galopin, J. A. Laffitte Tetrahedron: Asymmetry, 1994, 5, 4, 675690.

19. В. А. Павлов, Е.В.Стародубцева, М.Г.Виноградов, В.А.Ферапонтов, О.Р.Малышев, Г. J1. Хейс Изв. Академии наук. Сер. хим., 2000, 4, 725-728.

20. Jean Pierre Genet PureAppl. Chem., 74,1,77-83.

21. Evgenii Klabunovskii, Gerard V. Smith and Agnes Zsigmond "Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation. Theory and practice", Ser. Catalysis by metal complexes, 2006, Springer, 31,1303.

22. E. И. Клабуновский Катализ в промышленности, 2006,46 52-58.

23. М. Kitamura, Т. Ohkuma, S. Inoue, N. Sayo, H. Kumobayashi, S. Akutagawa, T. Ohta and R. Noyori J. Am. Chem. Soc., 1988,110, 629-631.

24. Takeshi Chiba, Akira Miyashita and Hiroyuki Nohira Tetrahedron Letters, 1993, 34, 14, 23512354.

25. Tiziana Benincori, Elisabetta Brena, Franco Sannicolo, Licia Trimarco, Patrizia Antognazza and Edoardo Cesarotti Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 685-686.

26. Tiziana Benincori, Elisabetta Brena, Franco Sannicolo, Licia Trimarco, Patrizia Antognazza, Edoardo E. Cesarotti, Francesco Demartin and Tullio Pilati J. Org. Chem., 1996, 61, 62446251.

27. Tiziana Benincori, Edoardo Cesarotti, Oreste Piccolo and Franco Sannicolo J. Org. Chem., 2000,65,2043-2047.

28. Frederic Hapiot, Francine Agbossou and Andre Mortreux Tetrahedron: Asymmetry, 1995, 6, 1, 11-14.

29. T. Ojima, T. Kogura, T. Terasaki, K. Achiwa J. Org. Chem., 1978,43,3444.

30. R. E. Dolle and К. C. Nicolaou J. Am. Chem. Soc., 1985,107,1961-1964.

31. Hisashi Takahashi, Masaaki Hattori, Mitsuo Chiba, Toshiaki Morimoto and Kazuo Achiwa

32. Tetrahedron Letters, 1986, 27,37,4477-4480.

33. Hisashi Takahashi, Toshiaki Morimoto and Kazuo Achiwa Chemistry Letters, 1987, 855-858.

34. Corinne Hatat, Nicolas Kokel, Andre Mortreux and Francis Petit Tetrahedron Letters, 1990,31, 29,4139-4142.

35. Alain Roucoux, Francine Agbossou, Andre Mortreux and Francis Petit Tetrahedron: Asymmetry, 1993,4,11,2279-2282.

36. Jean-Franfois Carpentier, Francine Agbossou and Andre Mortreux Tetrahedron: Asymmetry,1995,6,1,39-42.

37. Alain Roucoux, Marc Devocelle, Jean-Fran?ois Carpentier, Francine Agbossou and Andre Mortreux Synlett, 1995, 358-359.

38. Alain Roucoux, Laurent Thieffry, Jean-Frangois Carpentier, Marc Devocelle, Catherine Meliet, Francine Agbossou and Andre Mortreux Organometallics, 1996,15,2440-2449.

39. Alain Roucoux, Isabelle Suisse, Marc Devocelle, Jean-Francois Carpentier, Francine Agbossou and Andre Mortreux Tetrahedron: Asymmetry, 1996, 7,2,379-382.

40. Frederic Hapiot, Francine Agbossou and Andre Mortreux Tetrahedron: Asymmetry, 1997,8, 17, 2881-2884.

41. Corinne Pasquier, Said Naili, Lydie Pelinski, Jacques Brocard, Andre Mortreux and Francine Agbossou Tetrahedron: Asymmetry, 1998,9,2,193-196.

42. Ohno, M. Synlett, 1998,11,1167.40a. Said Naili, Isabelle Suisse, Andre Mortreux, Francine Agbossou Mustapha Ait Ali and

43. Corinne Hatat, Abdallah Karim, Nicolas Kokel, Andre Mortreux and Francis Petit Tetrahedron Letters, 1988, 29, 30,3675-3678.

44. Neil W. Boaz, Sheryl D. Debenham, Elaine B. Mackenzie and Shannon E. Large Organic Letters, 2002, 4, 14, 2421-2424.

45. Kazushi Mashima, Koh-hei Kusano, Tetsuo Ohta, Ryoji Noyori and Hidemasa Takaya J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1989, 1208-1210.

46. R. Noyori, T. Ikeda, T. Ohkuma, M. Widhalm, M. Kitamura, H. Takaya, S. Akutagawa, N. Sayo, T. Saito, T. Taketomi and H. Kumobayashi J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 9134-9135.

47. M. Kitamura, M. Tokunaga and R. Noyori J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 144-152.

48. Cheng-Chao Pai, Yue-Ming Li, Zhong-Yuan Zhou and Albert S. C. Chan Tetrahedron Letters, 2002,43, 15, 2789-2792.

49. V. Enev, Ch. L. J. Ewers, M. Harre, K. Nickisch and J. T. Mohr J. Org. Chem., 1997, 62, 70927093.

50. Yong-Gui Zhou, Wenjun Tang, Wen-Bo Wang, Wenge Li and Xumu Zhang J. Am. Chem. Soc., 2002,124,4952-4953.

51. Cheng-Chao Pai, Ching-Wen Lin, Chin-Chiang and Albert S. C. Chan J. Am. Chem. Soc., 2000, 122,11513-11514.

52. M. Kitamura, T. Ohkuma, M. Tokunaga and R. Noyori Tetrahedron: Asymmetry, 1990,1, 1, 14.

53. E. В. Стародубцева, M. Г. Виноградов, В. А. Павлов, Jl. С. Горшкова, В. А. Ферапонтов Изв. Академии наук. Сер. хим. 2004,2079-2081.

54. Adi Wolfson, Ivo F. J. Vankelecom, Shimona Geresh, Pierre A. Jacobs Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2003,198,39-45.

55. Adi Wolfson, Ivo F. J. Vankelecom, Pierre A. Jacobs Journal of Organometallic Chemistry, 2005, 690,3558-3566.

56. L. Bartek, M. Drobek, M. Kuzma, P. Kluson, L. Cerveny Catalysis Commun., 2005,6,61-65.

57. Xiaoyong Zhang, Kazushi Mashima, Kinko Koyano, Noboru Sayo, Hidenori Kumobayashi, Susumu Akutagawa and Hidemasa Takaya J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1994,2309-2315.

58. Masanao Murata, Toshiaki Morimoto, Kazuo Achiwa Synlett, 1991, 827-829.

59. Jing Wu, Hua Chen, Wai Him Kwok, Kim Hung Lam, Zhong-Yuan Zhou, Chi Hung Yeung and Albert S. C. Chan Tetrahedron Letters, 2002,43, 8, 1539-1543.

60. Jean-Pierre Genet, Catherine Pinel, Sergio Mallart, Sylvian Juge, Nathalie Cailhol and Jean Alex Laffitte Tetrahedron Letters, 1992,33, 37, 5343-5346.

61. J. P. Jenet, X. Pfister, V. Ratovelomanana-Vidal, C. Pinel and J. A. Laffitte Tetrahedron Letters,1994,35, 26,4559-4562.

62. J. P. Jenet Eur. J. Org. Chem., 1999, 2937-2942.

63. Philip J. Pye, Kai Rossen, Robert A. Reamer, R. P. Volante and Paul J. Reider Tetrahedron Letters, 1998,39,4441-4444.

64. Tania Ireland, Gabriele Grossheimann, Catherine Wieser-Jeunesse and Paul Knochel Angew. Chem., Int. Ed., 3212.

65. Torn Yamano, Naohiro Taya, Mitsuru Kawada, Taisheng Huang and Tsuneo Imamoto Tetrahedron Letters, 1999, 40,2577-2580.

66. Mark J. Burk, T. Gregory P. Harper and Christopher S. Kalberg J. Am. Chem. Soc., 1995,117, 4423-4424.

67. Jeffrey B. Hoke, L. Steven Hollis and Eric W. Stern Journal of Organometallic Chemistry,1993,455,193-196.

68. T. Ikariya, Y. Ishii, H. Kawano, T. Arai, M. Saburi, S. Yoshikawa, S. Akutagawa J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985, 922.

69. Kenneth S. MacFarlane, Ian S. Thornbum, Paul W. Cyr, Daniel E. K.-Y. Chau, Steven J. Rettig, Brian R. James Inorganica ChimicaActa, 1998,270,130-144.

70. Kazushi Mashima, Tomoko Nakamura, Yutaka Matsuo, Kazuhide Tani Journal of Organometallic Chemistry, 2000,607, 51-56.

71. Douglass F. Taber and Lee J. Silverberg Tetrahedron Letters, 1991,32, 34,4227-4230.

72. T. Ohkuma, M. Kitamura and R. Noyori Tetrahedron Letters, 1990,31, 38, 5509-5512.

73. M. Kitamura, T. Ohkuma, S. Inoue, N Sayo, H Kumobayashi, S Akutagawa, T. Ohta, H Takaya and R. Noyori J. Am. Chem. Soc., 1988,110, 629.

74. G. Juszkiewicz, M. Asztemborska and J. Jurczak Polish J. Chem., 2002, 76,1707-1711.

75. Takao Saito, Tohru Yokozawa, Takero Ishizaki, Takashi Moroi, Noboru Sayo, Takashi Miura, Hidenori Kumobayashi Adv. Synth. Catal., 2001,343, 5, 264-267.

76. Tiziana Benincori, Simona Rizzo, Tullio Pilati, Alessandro Ponti, Mara Sada, Ella Pagliarini, Simona Ratti, Celentano Giuseppe, Lorenzo de Ferra and Franco Sannicolo Tetrahedron: Asymmetry, 2004,15,2289-2297.

77. S.A. King, A.S. Thompson, A.O. King, T.R. Verhoeven. J. Org. Chem., 1992,57,6689.

78. E. L. Stangeland, T. Sammakia J. Org. Chem., 2004,69, 7,2381.

79. R. Noyori and T. Ohkuma. Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 2001,40,41.

80. A. Mezzetti, A. Tshumper and G. Consiglio J. Chem. Soc., Dalt. Trans., 1995,49.

81. M. A. Bennett, T. W. Matheson, G. B. Robertson, A. K. Smith, P. A. Tucher Inorg. Chem., 1980, 1014-1021.

82. R. A. Zelonka and M. C. Baird Canadien Journal of Chemistry, 1972, 50,18, 3063-3072.

83. David N. Cox and Raymond Roulet Inorg. Chem., 1990,29,1360-1365.

84. Thanikavelu Manimaran, Tse-Chong Wu, W. Dirk Klobucar, Charles H. Kolich and G. Patric Stahly Organometallics, 1993,12, 1467-1470.

85. J. Madec, X. Pfister, P. Phansavath, V. Ratovelomanana-Vidal, J.-P. Genet Tetrahedron, 2001, 57,2563-2568.

86. D. M. Heinekeyand W. J. Oldham. Jr., Chem. Rev., 1993,93, 913.

87. G. J. Kubas Catalysis Letters, 2005,104,79.

88. A. C. Albeniz, D. M. Heinekey and R. H. Crabtree Inorg. Chem., 1991,30,3632.

89. A. Mezzetti, A. Tschumper and G. Consiglio J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1995,49.

90. Brian R. James, A. Pacheco, S. J. Rettig, I. S. Thourburn Journal of Molecular Catalysis, 1987, 41,147-161.

91. Ajey M. Joshi, Kenneth S. MacFarlane, Brian R. James Journal of Organometallic Chemistry,1995,488, 161-167.

92. Kazushi Mashima, Takahiro Hino, Hidemasa Takaya Tetrahedron Letters, 1991, 32, 26, 31013104.

93. Robert M. Stoop and Antonio Mezzetti Organometallics, 1998,17, 668-675/

94. G. J. Kubas, R. R. Ryan, В. I. Swanson, P. J. Wasserman J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 451452.

95. G. J. Kubas J. Comments Inorg. Chem., 1988,7, 17-40.

96. G. J. Kubas Cat. Letters, 2005,104,79-101.

97. Francesca Maienza, Francesco Santoro, Felix Spindler, Christophe and Antonio Mezzetti Tetrahedron Asymmetry, 2002,13,1817-1824.

98. Herbert C. Brown, Shekhar V. Kulkarni and Uday S. Racherla J. Chem. Soc., 1994, 59, 365369.

99. M. Г. Виноградов, P. В. Кереселидзе, Г. Г. Гачечиладзе и Г. И. Никишин. Изв. АН, Сер. химич. 1969,322-328.

100. Ghosh, Arun К.; Swanson, Lisa J. Org. Chem, 2003,68,25,9823-9826.

101. Ahmed Kamal, Mahendra Sandbhor and Ahmad Ali Shaik Tetrahedron Asymmetry, 2003, 14, 1575-1580.

102. Mori K., Tetrahedron, 1975,31,3011.

103. Mori K., Mori H. and Sugai T. Tetrahedron, 1985,41,919.

104. Windaus, Klaenhardt Chem. Ber., 1921,54,585.

105. Mandal, Arun K.; Mahajan, S. W. Synthesis, 1991,4,311-312.

106. Utaka, Mazanori; Watabu, Hiisashi; Takeda, Akiza J. Org. Chem, 1987,52,19,4363-4368.

107. Filippi, Jean-Jacques; Fernandez, Xavier; Lizzani-Cuvelier, Lousette; Loisean, Andre-Michel

108. Tetrahedron Letters, 2002,43,35,6267-6270.

109. Watanabe, Sato Agric. Biol. Chem., 1969,33,242.

110. Kerrigan, Nessan J.; Hutchinson, Panee C.; Heighman, Torn D.; Procter, David J. Chem. Commun., 2003,12,1402-1403.

111. Anand Ramesh C.; Selvapalam, N. J. Chem. Res. Miniprint, 1998,1,126-142.

112. Barton, Patric; Page, Michael \.J. Chem. Soc., 1993,12,2317-2318.

113. Manzocchi, Adr; Casati, Rosangela; Fiecchi, Alberto; Santaniello, Enzo J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1987,1, 2753-2758.

114. Deziel, Robert; Malenfant, Eric; Thibault, Carl Tetrahedron Letters, 1997,38,27,4753-4756.

115. Skraup, Schwamberger Justus Liebigs Ann. Chem., 1928,462, 147.

116. Sakurai et.al, Yakugaku Zasshi, 1968,88,919. Chem. Abstr., 1968,69,94792

117. E. Cariati, D. Roberto, R. Ugo and E. Lucenti. Chem. Rev., 2003,103,3401.

118. C. Gennan and U. Piarulli Chem. Rev., 2003,103,3071.

119. C. Saluzzo and M. Lemaire Adv. Synth. Catal., 2002,344,915.

120. P. Guerreiro, V. Ratovelomanana-Vidal, J.-P. Genet and P. Dellis. Tetrahedron Letters, 2001, 42, 3423.

121. D.J. Bayston, J. L. Fraser, M. Canad, R. Ashton, A. D. Baxter, M. E. C. Polywka and E. Moses J. Org. Chem., 1998,63,3137.

122. Y. Chauvin, L. Mussmann, H. Olivier, Angew. Chem., Int. Ed. Engl-. 1995,34,2698.

123. A. L. Monteiro, F. K. Zinn, R. F. de Souza and J. Dupont Tetrahedron: Asymmetry, 1997, 8, 177.

124. A. Berger, R. F. de Souza, M. R Delgado and J. Dupont Tetrahedron: Asymmetry, 2001, 12, 1825.

125. R. A. Brown, P. Pollet, E. McKoon, C. A. Eckert, C. L. Liotta and P. G. Jessop J. Am. Chem. Soc. 2001,123,1254.

126. S. Guernik, A. Wolfson, M Herskowitz, N. Greenspoon and S. Geresh Chem. Commun., 2001,2314.

127. H. L. Ngo, A. Hu and W. Lin Chem. Commun., 2003, 1912.

128. A. Wolfson, I. F. J. Vankelecom and P. A Jacobs Tetrahedron Letters, 2003,44, 1195.

129. A. S. Kucherenko, M. I. Struchkova, S. G. Zlotin Eur. J. Org. Chem., 2006, 2000.