Физико-химические и каталитические свойства железо- и скандийсодержащих слоистых гидроксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Воронцова, Ольга Александровна

• Воронцова, Ольга Александровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воронцова, Ольга Александровна

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Структура слоистых двойных гидроксидов

1.2 Методы синтеза

1.3 Физико-химические свойства

1.4 Каталитические свойства

2. Экспериментальная часть

2.1 Характеристики исходных веществ для синтеза СГ

2.2 Методика получения раствора нитрата скандия

2.3 Методика синтеза слоистых гидроксидов 32 2.3.1. Методика зародышеобразование

2.3.2 Методика термостатирования

2.3.3 Методика ионного обмена

2.3.4 Отмывка

2.4 Методика рентгеновского анализа

2.5 Методика дегидратации и регидратации 35 Методика изучения устойчивости слоистых гидроксидов в ^ среде пероксида водорода

2.7 Методика дериватографического анализа

2.8 Методика сканирующей электронной микроскопии

2.9 Методика химического анализа

2.10 Методика регистрации инфракрасных спектров

2.11 Методика определения текстурных свойств СГ

2.12 Методика каталитической конверсии метилбутинола

2.13 Методика каталитической конденсации Кневенагеля

3. Результаты и обсуждения. 45 3.1. Синтез слоистых гидроксидов

Физико-химические свойства железосодержащих и скандийсодержащих СГ

3.3 Каталитические свойства СГ

3.3.1 Каталитическая реакция конверсии метилбутинола

3.3.2 Каталитическая реакция конденсации Кнёвенагеля 84 Выводы 92 Список литературы 94 Приложение 1 118 Приложение 2 127 Приложение 3 137 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические и каталитические свойства железо- и скандийсодержащих слоистых гидроксидов»

Слоистые двойные гидроксиды известны как гидроталькитоподобные материалы, или анионные глины. Последнее название они получили благодаря своим структурным особенностям: в межслоевом пространстве содержатся способные к ионному обмену анионы.

Данный класс неорганических материалов в последние десятилетия привлекает широкое внимание в связи с наличием у них целого комплекса полезных свойств. Так, их слоистая структура способна служить матрицей для иммобилизации других соединений либо нанореактором. Слоистые гидроксиды (СГ) проявляют способность восстанавливать свою слоистую структуру после цикла дегидратации-регидратации. Слоистые гидроксиды обладают широким спектром оптических и магнитных свойств. Данные вещества могут быть использованы для получения нанокомпозитных материалов - весьма однородных смесей ультрадисперсных оксидов. Это свойство послужило основой для использования гидроталькитоподобных материалов в качестве прекурсоров для получения различных оксидных и нанесенных металлических катализаторов. Для применения в каталитических процессах существенны и такие особенности слоистых гидроксидов как развитая поверхность и их высокая основность.

Благодаря специфическому набору свойств слоистых гидроксидов интерес к созданию катализаторов на их основе не пропадает уже почти четыре десятилетия, с момента появления первого патента на катализаторы на основе гидроталькитов [1]. В настоящее время подтверждена эффективность катализаторов на основе слоистых гидроксидов в процессах гидрогенизации, риформинга, основного катализа, а также как катализаторов полимеризации [2].

Целый ряд авторов обзоров, посвященных слоистым двойным гидроксидам, отмечает, что эти соединения являются, кроме всего прочего, уникальными модельными катализаторами. СГ-материалы легко подвергаются целенаправленному модифицированию, поскольку состав 4 катионов в гидроксидных слоях и анионов в межслоевом пространстве можно варьировать в широких пределах. Это позволяет регулировать основные характеристики СГ как сорбентов, катализаторов и носителей. Исследования, посвященные синтезу и свойствам слоистых гидроксидов с катионами различной природы и весьма сложными смесями катионов, довольно многочисленны, однако систематических исследований корреляций «состав-свойство» и «структура-свойство» практически не проводилось.

В задачу настоящей работы входило установление закономерностей изменения физико-химических и каталитических свойств слоистых гидроксидов в результате замены трехвалентного алюминия в структуре гидроталькита на ионы железа или скандия, а также получение на основе СГ новой каталитической системы. В работе синтезированы и подробно охарактеризованы два ряда слоистых гидроксидов: железосодержащие и скандийсодержащие. Необходимо отметить, что скандий-алюминиевые слоистые гидроксиды получены впервые, по методике их синтеза получено положительное решение о выдаче патента РФ [3].

1 Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Катализ», Воронцова, Ольга Александровна

выводы

1. Разработана методика синтеза слоистых гидроксидов 1У^11/Меш-СОз, позволяющая в качестве трехвалентного металла вводить в структуру как отдельные металлы Реш, А1ш, Бс111, так и смеси (А1ш+Реш), (А1ш+8сш). По предложенной методике синтезированы железосодержащие и скандийсодержащие образцы, причем магний-алюминий-скандийсодержащий слоистый гидроксид синтезирован впервые. Слоистая структура синтезированных гидроксидов подтверждена методом рентгенофазового анализа.

2. Методом ТГ-ДСК установлено, что для железосодержащих слоистых гидроксидов с увеличением доли железа в образце наблюдается закономерное снижение температуры удаления сорбированной воды, а также уменьшение температуры дегидроксилирования бруситоподобного слоя. Аналогичная тенденция присутствует и у скандийсодержащих гидроксидов.

3. Показано, что синтезированные железо- и скандийсодержащие гидроксиды при температуре 400-450°С полностью превращаются в смеси оксидов. Смешанные магний-алюминий-железосодержащие гидроксиды восстанавливают слоистую структуру после цикла дегидратация-регидратация. Магний-скандиевый гидроксид в аналогичных условиях структуру восстанавливает частично, а магний-железный практически не восстанавливает слоистую структуру после регидратации.

4. Впервые изучена каталитическая активность магний-железного и магний-скандиевого слоистых гидроксидов в конверсии метилбутинола. Показано, что селективность по продуктам, полученным на основных центрах, для обоих катализаторов достигает 99 %, сделано заключение об основной природе изученных катализаторов.

5. Впервые получены данные о каталитической активности слоистых гидроксидов в конденсации Кнёвенагеля. Установлен следующий ряд активности бинарных слоистых гидроксидов в этой реакции: М^Бс-СОз > М§/А1-С03 > М^Бе-СОз. Показано, что активность смешанных железоалюминийсодержащих слоистых гидроксидов в конденсации Кнёвенагеля снижается с ростом содержания железа в катализаторе.

6. Установлено, что смеси соответствующих оксидов, как правило, проявляют более низкую активность в реакции конденсации Кнёвенагеля, чем исходные слоистые гидроксиды, хотя удельная поверхность смесей оксидов в 2-4 раза выше, чем у гидроксидов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воронцова, Ольга Александровна, 2008 год

1. Broecker F. J., Kainer L. Germany Patent 2,024,282 (1970), US Patent 1,342,020 (1971).

2. Cavani F., Trifiro F., Vaccari A. Hydrotalcite-type anionic clays: preparation, properties and applications // Catalysis Today, 1991. №11. P. 173-301.

3. Воронцова О. А., Лебедева О. E. Новое гидраталькитоподобное соединение и способ его получения. Положительное решение о выдаче патента РФ по заявке № 2006135871 от 10.10.2006 г.

4. Костов И. Минералогия. М.: Мир, 1971. - 584с.

5. Kim N., Kim Y., Tsotsis Т. Т., Sahimi М. Atomistic simulation of nanoporous layered double hydroxide materials and their properties. I. Structural modelling // The Journal of Chemical Physics, 2005. V. 122. № 214713. (12 P.)

6. Lebedeva O., Tichit D., Coq B. Influence of the compensating anions of Ni/Al and Ni/Mg/Al layered double hydroxides on the activation under oxidising and reducing atmospheres // Applied Catalysis A: General, 1999. V.183. P.61-71.

7. Приходько P.B., Сычев M.B., Астрелин И.М., Эрдман К., Мангель А., Ван Сантен Р.А. Синтез и характеристика структурных превращений Mg-Al и Zn-Al гидроталькитоподобных материалов. // Ж. прикл. химии, 2001. Т. 74. № 10. С. 1573-1578.

8. Constantino V. R. L., Pinnavaia Т. J. Basic Properties of Mg2- l-xA13-x Layered Double Hydroxides Intercalated by Carbonate, Hydroxide, Chloride and Sulphate Anions. // Inorg. Chem, 1995. № 34. P. 883-892.

9. Bellotto M., Rebours В., Clause O., Lynch J. A Reexamination of Hydrotalcite Crystal Chemistry // J. Phys. Chem, 1996. № 100. P. 8527-8534.

10. Sels В. F., De Vos D. E., Jacobs P. A. Hydrotalcite-like anionic clays in catalytic organic reactions. // Catalysis Reviews: Science & Engineering. -2001. V. 43. - № 4. - P. 443-488.

11. Reichle W. T. Anionic clay minerals // Chemtech. 1986. V. 16. P. 58-63.

12. Краснобаева O.H., Носова T.A., Елизарова T.A., Данилов В.П. Двойные гидроксосульфаты магния-алюминия со слоистой структурой // Журнал неорганической химии. 2001. - Т.46. - №6. -С.899-902.

13. Исупов В.П. Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия: автореферат диссертации на соискание ученой степени д-ра хим. наук: 02.00.21 Новосибирск: ИХТТМ СО РАН, 1998. -39 с.: ил.

14. Козлова С.Г., Габуда С.П., Исупов В.П., Чупахина Л.Э. Структурные эффекты интеркаляции в системе LiA12(0H)6.Cl-xH20 по данным мультиядерной спектроскопии 1Н, 7Li, 27AI ЯМР // Журнал структурной химии. 2001. Т. 42. № 2. С. 231-235.

15. Tao Q., Zhang Y., Zhang X., Yuan P., He H. Synthesis and Characterization of Layered Double Hydroxides with a High Aspect Ratio // Journal of Solid State Chemistry. 2006. V. 179. P. 708-715.

16. Pisson J., Taviot-Gueho C.,. Israeli Y, Leroux F., Munsch P., Itie J.-P., Briois V., Morel-Desrosiers N., Besse J.-P. Staging of Organic and951.organic Anions in Layered Double Hydroxides // Journal Physical Chemistry. B. 2003. V. 107. P. 9243-9248.

17. Cardoso L. P., Tronto J., Crepaldi E. L., Valim J. B. Removal of benzoate anions from aqueous solutions using Mg-Al layered double hydroxides // Molecular crystals and liquid crystals. 2003. V. 390. P. 49-56.

18. Meng W., Li F., Evans D. G., Duan X. Preparation and thermal decomposition of magnesium/iron(III) layered double hydroxide intercalated by hexacyanoferrate(III) ions // Journal of materials science.2004. V. 39. P. 4655-4657.

19. Ogawa M., Kaiho H. Homogeneous Precipitation of Uniform Hydrotalcite Particles //Langmuir. 2002. V. 18. P. 4240-4242.

20. Crepaldi E. L., Pavan P. C. and Valim J. B. Anion exchange in layered double hydroxides by surfactant salt formation // Journal of Materials Chemistry. 2000. - V. 10. - P. 1337-1343.

21. Depege C., Metoui F.-Z. E., Forano C., Roy A. D., Dupuis J., Besse J.-P. Polymerization of Silicates in Layered Double Hydroxides // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 952-960.

22. Anbarasan R., Lee W. D., Im S. S. Adsorption and intercalation of anionic surfactants onto layered double hydroxides XRD study // Bull. Mater. Sci,2005. V. 28. №2. P. 145-149.

23. Roelofs J. С. A. A., Dillen A. J. V., Jong К. P. D. Base-catalyzed condensation of citral and acetone at low temperature using modified hydrotalcite catalysts // Catalysis Today. 2000. V. 60. P. 297-303.

24. Radha A. V., Kamath P. V. Oxidative leaching of chromium from layered double hydroxides: Mechanistic studies // Bull. Mater. Sci. 2004. V. 27. № 4. P. 355-360.

25. Fernandez J. M., Ulibarri M. A., Labajos F. M., Rives V. The effect of iron on the crystalline phases formed upon thermal decomposition of Mg—Al-Fe hydrotalcites // J. Mater. Chem. 1998. V. 8 (11). P. 2507-2514.

26. Crepaldi E. L., Valim J. B. Hidroxidos Duplos Lamelares: Sintese, Estrutura, Propriedades E Aplicacoes // QuimicaNova. 1998. V. 21. № 3. P. 300-311.

27. Trave A., Selloni A., Goursot A., Tichit D., Weber J. First Principles Study of Structure and Chemistry of Mg-Based Hydrotalcite-Like Anionic Clays // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. № 47. P. 12291-12296.

28. Velu S., Suzuki K., Okazaki M., Osaki Т., Tomura S., Ohashi F. Synthesis of New Sn-Incorporated Layered Double Hydroxides and Their Thermal Evolution to Mixed Oxides // Chem. Mater, 1999. V. 11. P. 2163-2172.

29. Saber O., Tagaya H. Preparation of new layered double hydroxide, Co-V LDH // Rev.Adv.Mater.Sci, 2005. V. 10. P. 59-63.

30. Kustrowski P., Wegrzyn A., Chmielarz L., Bronkowska A., Rafalska-Lasocha A., Dziembaj R. Thermally Induced Transformations in Polyoxometalate-Pillared Hydrotalcites // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2004. V.77. P. 243-251.

31. Clause O., Coelho M. C., Gazzano M., Matteuzzi D., Trifiro F., Vaccri A. Synthesis and thermal reactivity of nickel-containing anionic clays // Appliep Clay Science, 1993. V.8. P. 169-186.

32. Kooli F., Rives V., Jones W. Reduction of Ni2+-A13+ and Cu2+-A13+ layered double hydroxides to metallic NiO and CuO via polyol treatment // Chem. Mater. 1997. -V. 9. - P. 2231-2235.

33. Labajos F. M., Sastre M. D., Trujillano R., Rives V. New layered double hydroxides with the hydrotalcite structure containing Ni(II) and V(III) // Journal of Materials Chemistry, 1999. -V. 9. P. 1033-1039.

34. Arco M. d., Carriazo D., Gutierrez S., Martin C., Rives V. Synthesis and Characterization of New Mg2Al-Paratungstate Layered Double Hydroxides // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 375-384.

35. Kooli F., Depege C., Ennaqadi A., Roy A. de, Besse J. P. Rehydration of Zn-Al Layered double hydroxides // Clays and Clay Minerals. 1997. V. 45. № l.P. 92-98.

36. Lopez-Salinas E., Garcia-Sanchez M., Montoya J. A., Acosta D. R., Abasolo J. A., Schifter I. Structural Characterization of Synthetic Hydrotalcite-like Mgl-xGax(0H)2.(C03)x/2 • mH20 // Langmuir, 1997. V. 13. P. 4748-4753.

37. Velu S., Suzuki K.,Kapoor M. P., Tomura S., Ohashi F Osaki T. Effect of Sn Incorporation on the Thermal Transformation and Reducibility of M(II)A1-Layered Double Hydroxides M(II) = Ni or Co. // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 719-730.

38. Roland-Swanson C., Besse J.-P., Leroux F. Polymerization of Sulfopropyl Methacrylate, a Surface Active Monomer, within Layered Double Hydroxide // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 5512-5517.

39. Desigaux L, Belkacem M. B., Richard P., Cellier J., Leone P., Cario L., Leroux F., Taviot-Gueho C., Pitard B. Self-Assembly and characterization of layered double hydroxide/DNA hybrids // Nano Letters. 2006. — V.6. -№2.-P. 199-204.

40. Kishore D., Kannan S. Isomerization of eugenol and safrole over MgAl hydrotalcite, a solid base catalyst // Green Chemistry. 2002. V. 4. P. 607-610.

41. Trombetta M., Ramus G., Busca G., Montanari В., Vaccari A. Ammonia Adsorption and Oxidation on Cu/Mg/Al Mixed Oxide Catalysts Prepared via Hydrotalcite-Tape Precursors // Langmuir. 1997. V. 13. P. 4628-4637.

42. WWW-МИНКРИСТ (2008). Кристаллографическая и кристаллохимическая База данных для минералов и их структурных аналогов (http://database.iem.ac.ru/mincryst), Пироаурит-3828 (http://database.iem.ac.ru/mincryst/rus/scarta.php 7PYROAURITE+3828)

43. Boclair J. W., Braterman P. S. Layered double hydroxide stability. 1. Relative stabilities of layered double hydroxides and their simple counterparts // Chem. Mater. 1999. - V. 11. - P. 298-302.

44. Radha A. V., Kamath P. V. Aging of trivalent metal hydroxide/oxide gels in divalent metal salt solutions74 Mechanism of formation of layered double hydroxides (LDHs) // Bull. Mater. Sci. 2004. V. 27. № 4. P. 355-360.

45. Reichele W. T. Synthesis of anionic clay minerals (mixed metal hydroxides, hydrotalcite) // Solid State Ionics. 1986. V. 22. P. 135-141.

46. Villegas J. C., Giraldo О. H., Laubemds K., Suib S. L. New Layered Double Hydroxides Containing Intercalated Manganese Oxide Species: Synthesis and Characterization // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 5621-5631.

47. Chen W., Qu B. Structural Characteristics and Thermal Properties of PE-g-MA/MgAl-LDH Exfoliation Nanocomposites Synthesized by Solution Intercalation // Chem. Mater. 2003. V. 15. P. 3208-3213.

48. Arco M. d., Gutierrez S., Martin C., Rives V. Intercalation of Cr(C204)3.3- Complex in Mg,Al Layered Double Hydroxides // Inorganic Chemistry. 2003. V. 42. P. 4232-4240.

49. Краснобаева O.H., Носова T.A., Судакова T.B., Елизарова Т.А., Баркова JI.B., Литвинов С.Д., Данилов В.П. Двойной гидроксофосфат магния-алюминия // Журнал неорганической химии, 2003. Т. 48. № 12.1. C. 1947-1949.

50. Gou G.-J., Ma Р.-Н., Chu М.-Х. Preparation and properties of layered double hydroxides intercalated by chloride anion // Acta Chimica Sinica, 2004. V. 62. № 21. P. 2150-2160.

51. Tronto J., Cardoso L.P., Valim J.B. Studies of the intercalation and "in vitro" liberation of amino acids in magnesium aluminium layered double hydroxides // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2003. - V.390. - P.79-89

52. Tong Z., Shichi Т., Zhang G., Takagi K. The intercalation of metalloporphyrin complex anions into layered double hydroxides // Res. Chem. Intermed, 2003. V. 29. № 3. P. 335-341.

53. Weir M. R., Moore J., Kydd R. A. Effects of pH and Mg:Ga Ratio on the Synthesis of Gallium-Containing Layered Double Hydroxides and their Polyoxometalate Anion Exchanged Products // Chem. Mater. 1997. - V. 9. -P. 1686-1690.

54. Ferreira O. P., Alves O. L., Gouveia D. X., Souza Filho A. G., Paiva J. A. C.

55. D., Filho J. M. Thermal decomposition and structural reconstruction effect on Mg-Fe-based hydrotalcite compounds // Journal of Solid State Chemistry. 2004. V. 177. № 9. P. 3058-3069.

56. Frost R. L., Erickson K. L. Thermal Decomposition Of Synthetic Hydrotalcites Reevesite And Pyroaurite // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2004. V. 76. P. 217-225

57. Stanimirova Ts., Petrova N. DTA and TG study of minerals from the hydrotalcite-takovite isomorphic series: I. Influence of Mg-Ni substitution // Compt. Rend. Acad. Bulg. Sci. 1999. V. 52. № 1-2. P. 53-56.

58. Millange F., Walton R. I., Lei L., O'Hare D. Efficient separation of terephthalate and phthalate anions by selective ion-exchange intercalation in the layered double hydroxide Ca2Al(0H)6-N03-2H20 // Chem. Mater. -2000.-V. 12.-P. 1990-1994.

59. Aisawa S., Hirahara H., Uchiyama H., Takahashi S., Narita E. Synthesis and Thermal Decomposition of Mn-Al Layered Double Hydroxides // Journal of Solid State Chemistry. 2002. V. 167. № 1. P. 152-159.

60. Rodeghiero E. D., Chisaki J., Giannelis E. P. In situ microstructural control of Ni/A1203 and Ni/NiA1204 composites from layered double hydroxides // Chem. Mater. 1997. - V. 9. - P. 478-484.

61. Sels В., Vos D. D., Buntinx M., Pierard F.3 Mesmaeker A. K.-D., Jacobs P. Layered double hydroxides exchanged with tungstate as biomimetic catalysts for mild oxidative bromination // Letters to Nature. (Nature). 1999. V. 400. P. 855-857.

62. Roberts D. R., Scheidegger A. M., Sparks D. L. Kinetics of Mixed Ni-Al Precipitate Formation on a Soil Clay Fraction // Environ.Sci. Technol. 1999. V. 33. P. 3749-3754.

63. Chen W., Feng L., Qu B. Preparation of nanocomposites by exfoliation of ZnAl layered double hydroxides in nonpolar LLDPE solution // Chem Mater. 2004. - V. 16. № 3. - P. 368-370

64. Leroux F., Moujahid Е. М., Taviot-Gueho С., Besse J.-P. Effect of layer charge modification for Co-Al layered double hydroxides: study by X-ray absorption spectroscopy // Solid State Science. 2002. V. 3. № 1-2. P. 81-92.

65. Arco M.d, Trujillano R., Rives V. Cobalt-iron hydroxycarbonates and their evolution to mixed oxides with spinel structure // Journal of Materials Chemistry. 1998. - V. 8. - № 3. - P. 761-767.

66. Boclair J. W., Braterman P. S., Jiang J., Lou S., Yarberry F. Layered Double Hydroxide Stability. 2. Formation of Cr(III)-Containing Layered Double Hydroxides Directly from Solution // Chem. Mater. 1999. - V. 11. - P. 303-307.

67. Kovanda F., Grygar Т., Dornicak V. Thermal behaviour of Ni-Mn layered double hydroxide and characterization of formed oxides // Solid State Sciences.-2003.-V. 5.-P. 1019-1026.

68. Bharali P., Saikia R., Boruah R. K., Goswamee R. L. A comparative study of thermal decomposition behaviour of Zn-Cr, Zn-Cr-Al and Zn-Al type layered double hydroxides // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2004.-V. 78.-P. 831-83.

69. Roussel H., Briois V., Elkaim E., De Roy A., Besse J.-P., Jolivet J.-P. Study of the Formation of the Layered Double Hydroxide Zn-Cr-Cl. // Chem. Mater.-2001.-V. 13.-P. 329-337.

70. Boclair J. W., Braterman P. S. One-Step Formation and Characterization of Zn(II)-Cr(III) Layered Double Hydroxides, Zn2Cr(OH)6X (X=C1, 1/2S04) // Chem. Mater. 1998. V.10. P. 2050-2052.

71. Casenave S., Martinez H., Guimon C., Auroux A., Hulea V., Dumitriu E. Acid-base properties of MgCuAl mixed oxides // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. -2003. V. 72. - P. 191-198.

72. Zhang L., Li F., Evans D. G., Duan X. Structure and surface characteristics of Cu-based composite metal oxides derived from layered double102hydroxides 11 Materials Chemistry and Physics. 2004. V. 87. № 2-3. P. 402-411. (9P).

73. Velu S., Suzuki K. Photoemission and in Situ XRD Investigations on CuCoZnAl-Mixed Metal Oxide Catalysts for the Oxidative Steam Reforming of Methanol // J. Phys. Chem. В., 2002. V. 106. P. 12737-12746

74. Li F., Zhang L., Evans D.G., Duan X. Structure and surface chemistry of manganese-doped copper-based mixed metal oxides derived from layered double hydroxides // Colloids and Surfaces. A: Phys. Eng. Asp. 2004. V. 244. № 1-3. P. 169-178. (9P).

75. Fogg A. M., Dunn J. S., Shyu S.-G., Cary D. R., O'Hare D. Selective Ion-Exchange Intercalation of Isomeric Dicarboxylate Anions into the Layered Double Hydroxide LiA12(0H)6.Cl-H20 // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 351-355.

76. Трипольская T.A., Пилипенко Г.П., Похабова И.В., Ипполитов Е.Г. Модель механизма интеркалирования-деинтеркалирования пероксида водорода в матрицу двойного гидроксида лития-алюминия. // Журнал неорганической химии, 2002. Т. 47. № 2. С. 212-216.

77. Не J., Wei М., Li В., Kang Y., Evans D. G., Duan X. Preparation of Layered Double Hydroxides // Struct Bond. 2006. V. 119. P. 89-119.

78. Liu S., Zhang J., Wang N., Liu W., Zhang C., Sun D. Liquid-Crystalline Phases of Colloidal Dispersions of Layered Double Hydroxides // Chem. Mater, 2003. V. 15. P. 3240-3241.

79. He J., Li В., Evans D.G., Duan X. Synthesis of layered double hydroxides in an emulsion solution // Colloids and Surfaces. A. Phys. Eng. Asp. 2004. V. 251. № 1-3. P. 191-197. (6P).

80. Mavis В., Akinc M. Three-component layer double hydroxides by urea precipitation: structural stability and electrochemistry // Journal of Power Sources. 2004. V. 134. № 2. P. 308-318. (10P).

81. Oh J.-M., Hwang S.-H., Choy J.-H. The effect of synthetic conditions on tailoring the size of hydrotalcite particles // Solid State Ionics. 2002. V 151. № 1-4. P. 285-291.

82. Kovanda F., Kolousek D., Cilova Z., Hulinsky V. Crystallization of synthetic hydrotalcite under hydrothermal conditions // Applied Clay Science. 2005. V. 28. № 1-4. P. 101-109.

83. Rajamathi M., Vishnu Kamath P. Ageing behaviour of unary hydroxides in trivalent metal salt solutions: Formation of layered double hydroxide (LDH)-like phases // Bulletin of Materials Science, 2000. V. 23. № 5. P. 355-359.

84. Tichit D., Lorret O., Coq В., Prinetto F., Ghiotti G. Synthesis and characterization of Zn/Al and Pt/Zn/Al layered double hydroxides obtained by the sol-gel method // Microporous and mesoporous materials. 2005. V. 80. №1-3. P. 213-220. (8P).

85. Романова И. В., Лозовский А. В., Стрелко В. В. Особенности синтеза и сорбционные свойства композитных материалов на основе гидроксидов алюминия и магния. // Химия и технология воды.- 2005.-Т.27.-№4.-С. 313-320.

86. Никифоров М.П., Вертегел А.А., Максимов Ю.В., Новичихин С.В., Суздалев И.П., Третьяков Ю.Д. Синтез железосодержащих оксидных нанокомпозитов с использованием СДГ в качестве прекурсоров. // Доклады Академии Наук. 2003. - Т.391. - №1. - С. 53 - 57.

87. Bhattacharjee S., Dines Т. J., Anderson J. A. Synthesis and application of layered double hydroxide-hosted catalysts for stereoselective epoxidation using molecular oxygen or air // Journal of Catalysis. 2004. V. 225. P. 398-407.

88. Zavoianu R., Birjega R., Pavel O. D., Cruceanu A., Alifanti M. Hydrotalcite like compounds with low Mo-loading active catalysts for selective oxidation of cyclohexene with hydrogen peroxide // Applied Catalysis. A Gen. 2005. V. 286. № 2. P. 211-220.

89. Lin Y.-J., Li D.-Q., Evans D. G., Duan X. Modulating effect of Mg-Al-C03 layered double hydroxides on the thermal stability of PVC resin // Polymer Degradation and Stability. 2005. V. 88. № 2. P. 286-293.

90. Gazzano M., Kagunya W., Matteuzzi D., Vaccari A. Neutron Diffraction Studies of Polycrystalline Ni/Mg/Al Mixed Oxides Obtained from Hydrotalcite-like Precursors // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. P. 4514-4519.

91. Li F., Zhang L., Evans D.G., Duan X. Structure and surface chemistry of manganese-doped copper-based mixed metal oxides derived from layereddouble hydroxides // Colloids and Surfaces. A: Phys. Eng. Asp. 2004. V. 244. № 1-3. P. 169-178. (9P).

92. Kang М. R., Lim Н. М., Lee S. С., Lee S.-H., Kim К. J. Layered Double Hydroxide and its Anion Exchange Capacity // Advances in Technology of Materials and Materials Processing 2004. V. 6. № 2. P. 218-223.

93. Seida Y., Nakano Y. Removal of phosphate by layered double hydroxides containing iron // Water Research. 2002. V. 36. № 5. P. 1306-1313. (7P).

94. Hussein M. Z. bin., Zainal Z., Yaziz I., Beng T. Ch. The use of Mg/Al layered double hydroxide for color removal of textile wastewater // J. Environ. Sci. Health., A. 2001. V. 36. № 4. P. 565-573.

95. Mohanambe L., Vasudevan S. Insertion of Iodine in a Fun ctionalized Inorganic Layered Solid // Inorganic Chemistry. (Inorg. Chem). 2004. V. 43. P.6421-6425.

96. Seida Y., Nakano Y., Nakamura Y. Rapid removal of dilute lead from water by Pyroaurite-like compound // Water Research (Water Res). 2001. V. 35. № 10. P. 2341-2346.

97. Melanova, K., Benes L., Zima V., Svoboda J. Intercalation of Dyes Containing S03H Groups into Zn-Al Layered Double Hydroxide // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. 2005. V. 51. № 1. P. 97-101.

98. Boclair J. W., Braterman P. S., Brister B. D., Yarberry F. Layer-Anion Interactions in Magnesium Aluminum Layered Double Hydroxides Intercalated with Cobalticyanide and Nitroprusside // Chem. Mater. 1999. V. 11. P. 2199-2204.

99. Wand J., Wei M., Rao G., Evans D. G., Duan X. Structure and thermal decomposition of sulfated B-cyclodextrin intercalated in a layered double hydroxide // Journal of Solid State Chemistry. 2004. V. 177. № 1. P. 366-372. (6P).

100. Zhang J., Zhang F., Ren L., Evans D. G., Duan X. Synthesis of layered double hydroxide anionic clays intercalated by carboxylate anions // Materials Chemistry and Physics. 2004. V. 85. № 1. P. 207-215. (8P).

101. Choy J.-H., Kwak S.-Y., Park J.-S., Jeong Y.-J., Portier J. Intercalate Nanohybrids of Nucleoside Monophosphates and DNA in Layered Metal Hydroxide// American Chemical Society (J. Am. Hem. Soc.). 1999. V. 121. P. 1399-1400.

102. Backov R., Morgan A. N., Lane S., Perez-Cordero E. E., Williams K., Meisel M. W., Sanchez C., Talham D. R. Lyotropic Phase From Hybrid Organic-Inorganic Layered Copper Hydroxides // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2002. V. 376. P. 127-134.

103. Makoto O., Asai S. Hydrothermal Synthesis of Layered Double Hydroxide-Deoxycholate Intercalation Compounds // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 3253-3255.

104. Kumar P. P., Kalinichev A. G., Kirkpatrick R. J. Hydration, Swelling, Interlayer Structure, and Hydrogen Bonding in Organolayered Double Hydroxides: Insights from Molecular Dynamics Simulation of

105. Citrate-Intercalated Hydrotalcite // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. № 9. P. 3841-3844.

106. Shan D., Cosnier S., Mousty C. HRP Wiring by Redox Active Layered Double Hydroxides: Application to the Mediated H202 Detection // Analynical Letters. 2003. V. 36. № 5. P. 909-922.

107. Wang G.-A., Wang C.-C., Chen C.-Y. Preparation and Characterization of Layered Double Hydroxides PMMA Nanocomposites by Solution Polymerization // Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials. 2005. V. 15. № 2. P. 239-251.

108. Wang B., Zhang H., Evans D. G., Duan X. Surface modification of layered double hydroxides and incorporation of hydrophobic organic compounds // Materials chemistry and physics (Mater, chem. phys). 2005. V. 92. № 1. P. 190-196.

109. Li F., Zhang L., Evans D. G., Forado C., Duan X. Structure and thermal evolution of Mg-Al layered double hydroxide containing interlayer organic109glyphosate anions // Thermochimica Acta. 2004. V. 424. № 1-2. P. 15-24. (9P).

110. Liao C.-S., Ye W.-B. Enhanced Ionic Conductivity in Poly(ethylene oxide)/Layered Double Hydroxide Nanocomposite Electrolytes // Journal of Polymer Research. 2003. V. 10. P. 241-246.

111. Mehrotra V., Giannelis E. P. On the dielectric response of complex layered oxides: Mica-type silicates and layered double hydroxides // Journal of Applied Physis. (J. Appl. Phys.) 1992. V. 72. № 3. P. 1039-1048.

112. Лукашин А. В., Чернышева M. В., Вергетел А. А., Третьяков Ю. Д. Синтез нанокомпозитов Pt/СДГ методом химической модификации слоистых двойных гидроксидов // Доклады академии наук, 2003. Т. 388. № 2. С. 200-204.

113. Исупов В. П. Слоистые гидроксиды как нанореакторы для синтеза низкоразмерных и нанофазных систем //17 менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань, Сент. 2003. Тезисы докладов. Т.З. Материалы и нанотехнологии. С. 175.110

114. Aisawa S., Izumi M., Takahashi S., Hirahara H., Umetsu Y., Narita E. Synthesis and thermal decomposition of phenylalanine intercalated layered double hydroxides // Clay Science.2002. V. 12. № 1. P. 17-24.

115. Лукашин А. В., Лукашина E. В., Елисеев А. А., Бадун Г. А., Третьяков P. Д. Исследования анионного обмена в слоистых двойных гидроксидах с использованием тритиевой метки // Доклады академии наук, 2004. Т. 396. №2. С. 208-211.

116. Li В., Не J., Evans D. G., Duan X. Inorganic layered double hydroxides as a drug delivery system—intercalation and in vitro release of fenbufen // Applied clay science (Appl. clay sci.). 2004. V. 27. № 3-4. P. 199-207.

117. Ren L., He J., Zhang S., Evans D.G., Duan X. Immobilization of penicillin G acylase in layered double hydroxides pillared by glutamate ions // Journal of Molecular Catalysis. В Enzymatic. 2002. V. 18. № 1-3. P. 3-12. (9P).

118. Li В., He J., Evans D. G., Duan X. Enteric-coated layered double hydroxides as a controlled release drug delivery system // International Journal of Pharmaceutics. 2004. V. 287. № 1-2. P. 89-96. (7P).

119. Зайцев Ю.В. Иммобилизация микроорганизмов в межслоевые пространства двойных гидроксидов // Областная научная конференция молодых ученых, студентов и аспирантов «Молодежная наука Прикамья», 2002, 6-9 декабря 2002 г.

120. Ogawa М., Asai S. Hydrothermal Synthesis of Layered Double Hydroxide-Deoxycholate Intercalation Compounds // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 3253-3255.

121. Tseng W.-Y., Lin J.-T., Мои C.-Y., Cheng S., Liu S.-B., Chu P. P., Liu H.-W. Incorporation of C60 in Layered Double Hydroxide // American Chemical Society. 1996. V. 118. P. 4411-4418.

122. Stanimirova Ts., Kirov G. "Structural memory" of hydrotalcite metaphases // Ann. Univ. Sofia, geol. 2000. V. 92. P. 121-130.

123. Stanimirova, Ts., Kirov G., Dinolova E. Mechanism of hydrotalcite regeneration// (Journal of materials science letters) J.Mater. Sci. Lett. 2001. V. 20. № 5. P. 453-455.

124. Delorme F., Seron A., Bizi M., Jean-Prost V., Martineau D. Effect of time on the reconstruction of the Mg4A12(0H)12C03-3H20 layered double hydroxide in a Na2C03 solution // Journal of Materials Science. 2006. V. 41. № 15. P. 4876-4882.

125. Levin D., Soled S. L., Ying J. Y. Chimie Douce Synthesis of a Layered Ammonium Zinc Molybdate // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 836-843.

126. Adachi-Pagano М., Forano С., Besse J.-P. Delamination of layered double hydroxides by use of surfactants // Chem. Commun. 2000. P. 91-92.

127. Jobbagy M., Regazzooni A. E. Delamination and restacking of hybrid layered double hydroxides assessed by in situ XRD // Journal of Colloid and Interface Science. 2004. V. 275. P. 345-348.

128. Ипполитов Е.Г., Трипольская T.A., Пилипенко Г.П., Похабова И.В. Взаимодействие двойного гидроксида лития алюминия с водными растворами пероксида водорода. // Ж. неорг. химии.-2001 .-Т.46.-№ 6. -С.903-907.

129. Трипольская Т. А., Пилипенко Г.П., Похабова И. В., Ипполитов Е. Г. Слоистые интеркалаты с пероксидом водорода. // Доклады Академии Наук. -2001.-Т.377.- №1.- С. 62-63.

130. Fogg А. М., O'Hare D. Study of the Intercalation of Lithium Salt in Gibbsite Using Time-Resolved in Situ X-ray Diffraction // Chem. Mater. 1999. V.ll.P. 1771-1775.

131. Liang C., Shimizu Y., Masuda M., Sasaki Т., Koshizaki N. Preparation of Layered Zinc Hydroxide/Surfactant Nanocomposite by Pulsed-Laser Ablation in a Liquid Medium // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 963-965.

132. Leroux F., Besse J.-P. Polymer Interleaved Layered Double Hydroxide: A New Emerging Class of Nanocomposites // Chem. Mater. 2001. V. 13. P. 3507-3515.

133. Трипольская Т. А., Похабова И. В., Пилипенко Г.П., Ипполитов Е. Г. Супрамолекулярные структуры с пероксидом водорода на основеслоистых двойных гидроксидов и их модифицированных аналогов.// Ж. неорг. химии.-2006.-Т.49. №2. - С.208-211.

134. Ebitani K., Motokura K., Mori K., Mizugaki T., Kaneda K. Reconstructed Hydrotalcite as a Highly Active Heterogeneous Base Catalyst for Carbon-Carbon Bond Formations in the Presence of Water // J. Org. Chem. 2006. V. 71. P. 5440-5447.

135. Choudary B. M., Kantam M. L., Neeraja V., Rao K. K., Figueras F., Delmotte L. Layered double hydroxide fluoride: a novel solid base catalyst for C-C bond formation // Green Chemistry. 2001. V. 3. P. 257-260.

136. Lei X., Zhang F., Yang L., Guo X., Tian Y., Fu S., Li F., Evans D. G., Duan X. Highly crystalline activated layered double hydroxides as solid acid-base catalysts // AlChE Journal. 2007. V. 53. № 4. P. 932-940.

137. Arisi A. M. Synthesis and characterization of dyes exemplifed by 2-arylidene-l-dicyanomethyleneindane // Dyes and Pigments. 1999. V. 42. P. 209-213.

138. Kantam M. L., Choudary В. M., Reddy Ch. V., Rao К. K., Figueras F. Aldol and Knoevenagel condensations catalysed by modified Mg-Al hydrotalcite: a solid base as catalyst useful in synthetic organic chemistry // Chem. Commum. 1998. P. 1033-1034.

139. Knoevenagel condensation // Wikipedia, the free encyclopedia. (http://en.wikipedia.org/wiki/ICnoevenagelcondensation).

140. Lauron-Pernot H. Evaluation of Surface Acido-Basic Properties of Inorganic-Based Solids by Model Catalytic Alcohol Reaction Networks // Catalysis Reviews. 2006. V. 48. № 3. P. 315-361.

141. Huang M., Kaliaguine S. Reactions of methylbutynol on alkali-exchanged zeolites. A Lewis acid-base selectivity study // Catalysis Letters. 1993. V. 18. №4. P. 373-389.

142. Velu S., Swamy C. S. Selective ortho alkylation of phenol with alcohols over catalyst derived from hydrotalcite-like anionic clays // Res. Chem. Intermed. 2000. V. 26. № 3. P. 295-302.

143. Lauron-Pernot H., Luck F., Popa J.M. Methylbutynol: a new and simplediagnostic tool for acidic and basic sites of solids. // Applied Catalysis.

144. Aramendia M. A., Boráu V., Garcia, I. M., Jiménez С., Marinas A., Marinas J. M., Porras A., Orbano F. J., Comparison of Different Organic Test Reactions over Acid-base Catalysts // Appl. Catal. A Gen. 1999. V. 184. № l.P. 115-125.

145. Iglesia, I., Barton, D. G., Biscardi, J. A., Gines, M. J. L., Soled, S. L., Bifunctional Pathways in Catalysis by Solid Acids and Bases // Catal. Today. 1997. V. 38. №3. P. 339-360.

146. Audry F., Hoggan P. E., Saussey J., Lavelley J. C., Lauron-Pernot H., Le Govic A. M., Infrared Study and Quantum Calculations of the Conversion of Methylbutynol into Hydroxymethylbutanone on Zirkonia // J. Catal. 1997. V. 168. №2. P. 471-481.

147. Knozinger H., Huber S. IR spectroscopy of small and weakly interacting molecular probes for acidic and basic zeolites // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998. V. 94. № 15. P. 2047-2059.

148. Zhang H., Qi R., Liu L., Duan X. Изучение синтеза с контролируемым размером частиц и селективности направленного роста кристаллов

149. СДГ Mg-Fe. // Huaxue wuli xuebao = Chin J. Chem. Phys. 2003,16, №1, p. 45-50. (цит. по РЖ Химия 2003.- № 21. 19Б2.155

150. Свойства неорганических соединений. Справочник / Ефимов А.И. и др.-JI.: Химия, 1983. 392 с

151. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Химия, 1988. 464 е.: ил

152. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Учеб. для вузов. 2-е изд., перераб. И доп. JL: Химия, 1984. 368 е., ил.

153. Santos А.М.М., Vasconcelos W.L. Obtention of Nanostructured Silica Glass by Sol-Gel Process with Incorporation of Lead Compounds. // Materials Research, 1999. V. 2. № 3. P. 201-204.