Физико-химические и технологические основы создания эластомерных адгезионных материалов с комплексом улучшенных свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Котова Светлана Владимировна

• Котова Светлана Владимировна
• доктор наук
• 2025

Оглавление диссертации доктор наук Котова Светлана Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Особенности адгезионных явлений в эластомерных материалах

1.1. Общие представления об адгезии эластомерных материалов

1.2. Современные подходы к модификации эластомерных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука

1.3. Особенности рецептуростроения адгезионных композиций на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Бутадиен-нитрильные каучуки

2.1.2. Бутадиен-стирольные термоэластопласты

2.1.3. Хлорированные полимеры

2.1.4. Этилцеллюлоза

2.1.5. Хелаты переходных металлов

2.1.6. Нефтеполимерные смолы

2.1.7. Поверхностно-активные вещества

2.1.8. Субстраты

2.2. Методы исследования

2.2.1. Физико-химические методы исследования

2.2.2. Методы исследования поверхностных свойств

2.2.3. Методы исследования технологических свойств адгезионных композиций

2.2.4. Методы исследования адгезионных и эксплуатационных свойств клеевых композиций

Глава 3. Влияние структуры и состава эластомеров (на примере БНК и БСТЭП) на

адгезионные свойства композиций на их основе

3.1. Влияние структуры и состава БНК на адгезионные свойства композиций на их основе

3.1.1. Структурно-динамические свойства исследуемых БНК

3.1.2. Гидродинамические и поверхностные свойства исследуемых БНК

3.2. Влияние структуры БСТЭП на адгезионные свойства композиций на их основе

3.2.1. Применения корреляционного анализа при изучении структуры и свойств БСТЭП

3.2.2. Влияние структуры БСТЭП на поверхностные свойства

Глава 4. Смеси полимеров как основа адгезионных эластомерных композиций с расширенным диапазоном эксплуатационных свойств

4.1. Обоснование выбора термопластов для модификации клеевых композиций на основе БНК

4.2. Физико-химические свойства смесей БНК и термопластов

4.2.1. Физико-химические и структурно-динамические свойства смесей БНК/ХПВХ

4.2.2. Физико-химические и структурно-динамические свойства смесей БНК/ЭЦ

4.3. Особенности влияния состава эластомерных композиций на основе БНК и термопластов на их адгезионные свойства

4.4. Исследование влияния молекулярной массы термопластов н адгезионные свойства эластомерных клеевых композиций

4.5. Исследование влияния совмещения бутадиен-нитрильных каучуков с разной молекулярной массой на адгезионные свойства клеевых композиций

4.6. Исследование влияния совмещения БСТЭП с разной микроструктурой на адгезионные свойства клеевых композиций

Глава 5. Модификация адгезионных свойств эластомерных клеевых композиций малыми добавками поверхностно-активных веществ

5.1. Модификация эластомерных клеевых композиций малыми добавками ПАВ

5.2. Исследование влияния ПАВ на поверхностные и адгезионные свойства эластомерных композиций на основе БНК

Глава 6. Особенности действия хелатов металлов как промоторов адгезии в

эластомерных клеях холодного отверждения

6.1. Обоснование выбора хелатов металлов для эластомерных клеев на основе БНК и БСТЭП

6.2. Исследование промотирующего действия хелата меди в клеевых композициях на основе бутадиен-нитрильного каучука

6.3. Исследование промотирующего действия хелата меди в клеевых композициях на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов

Глава 7. Расширенные испытания разработанных эластомерных клеевых

композиций на основе БНК и БСТЭП

7.1 Влияние ингредиентов эластомерных материалов на адгезионные свойства

7.2. Исследование природного оксида магния в составе адгезионных клеевых композиций на основе БНК

7.3. Сравнительные испытания разработанных адгезионных композиций с промышленными аналогами

Заключение

Список использованных источников

Приложение

Приложение

Приложение

Приложение

Приложение

Приложение

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы и степень ее разработанности

Развитие технологий в машиностроении, авиации, строительстве, медицине, быту и других областях подразумевает использование все более качественных адгезионных материалов, в большинстве своем состоящих из полимеров, среди которых особое место занимают эластомеры.

Исследование закономерностей адгезионных процессов, происходящих при создании любых технических материалов и изделий, зачастую имеет первостепенное значение, поскольку позволяет прогнозировать их долговечность и надежность работы.

У нас в стране исследованиям в области адгезионных свойств полимеров были посвящены работы ведущих ученых - Берлина А.А., Басина В.Е., Чалых А.Е., Шварца А.Г., Кулезнева В.Н., Шмурака И.Л., Каблова В.Ф., Потапова Е.Э., Резниченко С.В., Глаголева В.А., Люсовой Л.Р. и др.

В настоящее время направленный синтез новых полимеров ориентирован на получение самых разнообразных свойств. При этом, получению адгезионно -активных полимеров уделяется недостаточное внимание. Так, например, ассортимент полимеров, составляющих основу эластомерных адгезивов, не изменялся с начала XXI века. Новые полимеры практически не имеют никаких экономических преимуществ перед уже известными, что приводит к необходимости модифицировать существующие промышленные полимеры и разрабатывать новые подходы к рецептуростроению адгезионных композиций.

Поиск замены импортному полихлоропрену простимулировал проведение большого числа научных работ, посвященных рецептуростроению клеев с альтернативными полимерными основами. Исследования носили, в основном, эмпирический характер без глубокого понимания происходящих физико-химических и технологических процессов.

Особый интерес в качестве основы эластомерных адгезионных композиций представляют собой такие полимеры, как бутадиен-нитрильный каучук (БНК) и

бутадиен-стирольные термоэластопласты (БСТЭП), которые производятся сейчас в промышленном масштабе в России. Наиболее глубокие и системные исследования указанных полимеров в растворных клеях велись на кафедре химии и технологии эластомеров им. Кошелева Ф.Ф. ИТХТ им. М.В. Ломоносова РТУ МИРЭА под руководством Глаголева В.А. и Люсовой Л.Р. Данная диссертационная работа является не только продолжением работ кафедры, их обобщением и развитием, но и созданием научных основ выбора полимерной основы, исходя из особенностей химического и структурного строения эластомеров, а также разработкой принципов рецептуростроения адгезионных материалов на основе БНК и БСТЭП с заданными свойствами. Отсутствие научно обоснованных подходов к разработке эластомерных клеев в настоящее время является существенным тормозом к их созданию, в то время как потребность в них постоянно возрастает.

Важным свойством БНК является адгезионная активность, что позволяет использовать их как основу не только клеев и герметиков, а также сложных армированных резинотехнических изделий. Основной недостаток БНК -это неспособность кристаллизоваться, что отрицательно сказывается на прочности клеевой пленки, поэтому требуется модификация адгезионных композиций на их основе путем совмещения каучука с различными пластиками и смолами.

Применение БСТЭП как основы адгезивов имеет ряд преимуществ перед другими эластомерными основами. Однако, будучи неполярными соединениями, БСТЭП сами по себе не проявляют высоких адгезионных свойств и требуют введения в композицию как минимум агентов липкости.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические и технологические основы создания эластомерных адгезионных материалов с комплексом улучшенных свойств»

Актуальность работы обусловлена необходимостью создания научно

обоснованных подходов к разработке и модификации эластомерных адгезионных

композиций и выдаче рекомендаций для синтеза адгезионно-активных полимеров

путем установления структурных параметров и функциональных свойств на

примере БНК и БСТЭП, определяющих их адгезионные свойства. Это позволит от

эмпирического рецептуростроения перейти к качественному моделированию, в

том числе с использованием искусственного интеллекта, что, в свою очередь,

ускорит решение приоритетных задач государства по достижению технологического суверенитета.

Следует отметить, что ранее проведенные исследования, в основном, были посвящены клеям для крепления резины к металлу при вулканизации, где прочность соединения между адгезивом и субстратом, в первую очередь, определяется химическим взаимодействием. В данной работе предметом исследования являются адгезионные композиции холодного отверждения, при использовании которых в клеевых соединениях наиболее ярко проявляется эластичность клеевого шва, а уровень как физического, так и химического взаимодействия с субстратом обеспечивается сегментальной подвижностью полимерной основы.

Полученные в работе результаты способствуют решению задач реализации национальной цели «Технологическое лидерство», определенной Указом Президента Российской Федерации от 7 мая 2024 г. № 309 «О национальных целях развития Российской Федерации на период до 2030 года и на перспективу до 2036 года».

Цель работы - разработка научных основ создания адгезионных композиций холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильных каучуков и бутадиен-стирольных термоэластопластов, углубление представлений о механизмах модификации эластомерных клеев с учетом особенностей эластомерных материалов, адгезионной и деформационной составляющих адгезионной прочности, а также поверхностных свойств клеевой пленки, что в совокупности позволяет создавать эластомерные клеи холодного отверждения, обладающие комплексом улучшенных адгезионных и эксплуатационных свойств. Для реализации поставленной цели решались следующие задачи: - исследование физико-химических свойств и структурных особенностей БНК и БСТЭП и установление закономерностей их влияния на адгезионные свойства;

- исследование поверхностных свойств БНК и БСТЭП, а также адгезионных композиций на их основе и установление корреляционных зависимостей с их адгезионными свойствами;

- теоретическое и экспериментальное исследование смесей БНК с такими термопластами, как хлорированный поливинилхлорид (ХПВХ) и хлорированный натуральный каучук (ХНК), этилцеллюлоза (ЭЦ) в качестве основы адгезионных композиций;

- выбор научно-обоснованного метода модификации клеев на основе БСТЭП с привлечением математических методов планирования эксперимента и обработки данных;

- изучение модифицирующего действия малых добавок поверхностно-активных веществ (ПАВ) в эластомерных клеях холодного отверждения;

- получение, исследование и обоснование модифицирующего действия хелатов различных металлов и фенол-формальдегидных смол в клеях на основе БНК и БСТЭП;

- апробация разработанных научно-обоснованных подходов к модификации эластомерных клеевых композиций в условиях промышленного производства.

Научная новизна работы заключается в том, что на основе всестороннего анализа физико-химических процессов, происходящих при формировании адгезионных соединений с применением эластомерных клеев холодного отверждения (на примере БСТЭП и БНК), установлена роль сегментальной подвижности и выявлены факторы ее определяющие:

1. Установлены структурные параметры и функциональные свойства БСТЭП, определяющие сегментальную подвижность и адгезионные свойства, а именно, показано, что:

- условиями формирования высоких адгезионных характеристик клеевых композиций являются высокая когезионная прочность блок-сополимера и обогащение поверхности клеевой пленки диеновой фазой полимера при соединении субстратов различной природы;

- уровень адгезионных свойств БСТЭП определяет строение диеновой фазы - предпочтительно преобладание 1,4-цис-структур полибутадиена, обеспечивающих благоприятные условия формирования адгезионного контакта с точки зрения реологической и диффузионной теорий адгезии;

- существуют корреляционные связи между структурными параметрами изучаемых эластомеров и адгезионными, поверхностными и термомеханическими свойствами, построены математические модели.

2. Впервые разработана научная концепция направленного регулирования поверхностных и адгезионных свойств эластомерных материалов на основе БНК и БСТЭП с помощью малых добавок ПАВ для обеспечения сегментальной подвижности, которая позволяет достигать требуемого уровня прочности адгезионных соединений:

- установлена роль остаточного эмульгатора в составе БНК и различия в адгезионных и физико-механических свойствах каучуков, связанных с конкретными типами ПАВ, используемых в качестве эмульгаторов при синтезе, что позволяет прогнозировать адгезионную активность выпускаемых БНК и повышать ее путем введения дополнительного количества ПАВ в эластомерные композиции;

- предложен и обоснован способ введения малых добавок ПАВ в эластомерные клеи на основе БНК и БСТЭП и установлен эффект улучшения адгезионных свойств в среднем на 25-40%;

- с помощью метода Оуэнса-Венда определены величины составляющих поверхностной энергии клеевой пленки и установлено наличие тесной корреляционной связи между поверхностной энергией и адгезионной прочностью, что позволило создать научно-обоснованный подход к рецептуростроению адгезионных композиций;

- теоретически обоснован и экспериментально подтвержден выбор определенных ПАВ, которые стимулируют изменения микроструктуры поверхности.

3. В рамках концепции повышения деформационной составляющей адгезионной прочности применительно к клеям холодного отверждения на основе БНК предложено введение термопластов, способствующих образованию смесевых термоэластопластов (БНК+этилцеллюлоза), способных к образованию комплексов с переносом заряда за счет донорно-акцепторного взаимодействия (БНК+хлорполимеры), а также использование в адгезионных композициях хелатов металлов (М^, Ъп, РЬ, Fe, Мп, Си) и алкилфенол-формальдегидных смол.

4. Установлена зависимость прочности связи клеевого соединения от тангенса угла механических потерь клеевой пленки, позволяющая учесть вклад деформационной составляющей в величину адгезионной прочности с учетом двойственности требований к деформационным свойствам клеевого шва -прочности и способности рассеивать приложенную энергию.

5. Разработана математическая модель, устанавливающая для эластомерных клеев холодного отверждения взаимосвязь расчетной величины работы адгезии и фактической прочности связи адгезионного соединения.

Теоретическая и практическая значимость работы

Теоретическая значимость состоит в развитии теоретических представлений об адгезии в эластомерных системах и обосновании современных концепций рецептуростроения адгезионных материалов на основе БНК и БСТЭП, отличающихся от известных положений учетом особенностей эластомеров, в частности, их молекулярной сегментальной подвижности, а также поверхностных свойств адгезивов.

Разработаны принципы направленного регулирования поверхностных

свойств адгезивов, заключающиеся в интенсификации сегментальной

подвижности переходных слоев за счет выбора определенной структуры полимера,

растворителей и других ингредиентов клеевой композиции, в частности, с

помощью неионогенных ПАВ на основе оксида этилена. Обоснован принцип

выбора компонентов клея, позволяющий регулировать их адгезионные свойства,

разрабатывать и модифицировать адгезионные композиции из БНК и БСТЭП, не

уступающие по свойствам зарубежным клеям. Предложены математические

11

инструменты для прогнозирования адгезионных свойств клеев на основе физико-химического анализа структуры полимеров, входящих в их состав. Сформулированы рекомендации для синтеза адгезионно-активных полимеров, которые прошли промышленную апробацию на АО «Воронежсинтезкаучук» (ПАО «СИБУР Холдинг»), получен акт (Приложение 1).

В развитии концепции, предложенной Басиным В.Е., о влиянии деформационной составляющей на величину адгезионной прочности, и с учетом дуализма требований к деформационным свойствам в адгезионных соединениях, предложено использование тангенса угла механических потерь как параметра оценки адгезионных свойств эластомерных композиций.

Предложены конкретные технологические решения, позволяющие направленно регулировать поверхностные свойства клеевых систем с целью повышения адгезионной прочности клеевых соединений. Получены акты испытаний клеев в производственных условиях ООО «РГХО» - управляющей организации ООО «Вязьма-Брусит», ООО «Химмед», ООО «Авиационные лакокрасочные технологии», управляющей компании БХХ «Оргхим», ООО НПФ «Стегер-У» с положительным результатом (Приложения 2-6).

Материалы диссертационного исследования использованы при реализации программы курса бакалавриата 18.03.01 «Адгезионные процессы в технологии производства изделий из эластомеров», программы курса магистратуры 18.04.01 «Сырье для производства клеев и герметиков» и при чтении лекций в рамках дополнительной профессиональной программы повышения квалификации «Основы рецептуростроения и технологии переработки эластомерных материалов в изделия» ФГБОУ ВО «РТУ-МИРЭА».

Методология и методы исследования

Рабoта выполнена с применением комплексного подхoда анализа данных, а также с иcпoльзoванием гocтирoвaнных и оригинальных метoдoв иccлeдoвaния для oпрeдeлeния физикo-химичeских, реологических, техшлогических и физи^-мехaнических характеристик эластомерных композиций на основе бутадиен-

нитрильных каучуков и бутадиен-стирольных термоэластопластов.

12

Основные положения, выносимые на защиту:

- концепция регулирования прочности клеевых соединений путем воздействия на адгезионную и деформационную составляющие адгезионной прочности как развитие теории Москвитина Н.И. и Басина В.Е.;

- использование тангенса угла механических потерь в качестве параметра оценки деформационной составляющей адгезионной прочности;

- механизм направленного регулирования поверхностных и адгезионных свойств эластомерных материалов на основе БНК и БСТЭП за счет интенсификации сегментальной подвижности с помощью малых добавок ПАВ, растворителей, рецептурно-технологических факторов;

- возможность использования метода Оуэнса-Вендта для определения величины составляющих поверхностной энергии клеевой пленки с целью вычисления коэффициентов корреляции между поверхностной энергией и прочностью связи различных субстратов;

- направленное регулирование структурных параметров БСТЭП, определяющих повышенные адгезионные свойства;

- обоснование использования хелатов различных металлов и фенол-формальдегидных смол для повышения эксплуатационных характеристик клеевых соединений.

Достоверность научных положений и вывoдoв, изложенных в диссертационной работе, основываются на значительном объеме опытных и экспериментальных данных, полученных с применением современных физико-механических и физико-химических методов исследования (ИК-спектроскопия, электронно-парамагнитный резонанс (ЭПР), термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК), термо-механический анализ (ТМА), динамический механический анализ (ДМА)), общепринятых и инновационных методов оценки адгезионных и поверхностных свойств, применялась математическая обработка данных.

Личный вклад автора заключается в определении научного направления

исследований, разработке способов решения задач теоретического и

13

экспериментального характера, интерпретации и обобщении полученных результатов, формулировании научных положений, выводов и рекомендаций, внедрении теоретических и практических результатов в промышленность, учебный и научно-исследовательский процессы. Результаты исследований получены автором лично или при его непосредственном руководстве.

Апробация работы. Основные рeзультаты работы долoжeны и oбсуждeны на симшзиумах «Прoблемы шин и рeзиroкордных кoмпoзитов» OOO «НТЦ «ИИШП» (Мoсква, 2005-2008, 2018); научно-технических конференциях молодых ученых «Наукоемкие химические технологии» МИТХТ им. М.В. Ломоносова (Москва, 2005, 2007, 2008); шестой ежегодной молодежной конференции ИБХФ РАН-ВУЗы «Биохимическая физика» (Москва, 2006); III Международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» (Ярославль. 2008); научно-практических конференциях «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии» (Москва, 2019-2025); Всероссийских конференциях с международным участием «Каучук и резина: традиции и новации» (Москва, 2021, 2023, 2025); IV Международной научно-технической конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков: материалы, сырье, технологии» (Дзержинск, 2023); Международных научно-практических конференциях «Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения (Нальчик, 2023-2025); Межвузовской научной конференция «Экологические аспекты в науке и образовании» (Москва, 2024); 89-й научно-технической конференции профессорско-преподавательского состава, науч. сотрудников и аспирантов с международным участием (Минск, 2025).

Публикации: по теме диссертационной работы опубликовано 64 печатных труда, из которых 24 статьи в журналах, рекомендованных ВАК и индексируемых в международных базах цитирования, 40 тезисов докладов, получено 2 патента РФ и подана 1 заявка.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, заключения, списка литературы и приложений. Работа изложена на 237 страницах машинописного текста и включает 57 рисунков, 56 таблиц, 24 математических

уравнения и 6 приложений. Список литературы включает 202 наименования.

14

Глава 1. Особенности адгезионных явлений в эластомерных материалах

1.1. Общие представления об адгезии эластомерных материалов

Появление первых серьезных исследований в области адгезии можно отнести к 20-м годам 20 века. В это время основной вопрос, который стоял перед исследователями, состоял в том, чтобы выяснить природу сил, отвечающих за явление адгезии. В это время Мак-Бен выдвинул гипотезу о решающем влиянии механического зацепления адгезива в порах субстрата. Мак-бен показал, что адгезионное соединение способно заполнять микродефекты подложек пористых материалов, таких как древесина, бумага и другие, что в ряде случаев было важным фактором, влияющим на адгезию. Oднако, так былo выявлeнo шзд^е, oдних мeханичeских эффeктов мeжду кгеящим мaтeриaлом и гористым cубcтратом нeдoстаточно, чтoбы oбеспечить высoкую адгезшнную прoчность. Более того, в ряде случаев, например, для системы полиамидная нить-резина на основе НК и моноволокно-резина на основе НК, можно наблюдать обратные явления [1]. Если в качестве адгезива выступает бутадиен-стирольный латекс, то значения прочности выше для системы «нить-резина», где ярко выражен механический фактор. Если же в качестве адгезива используется карбоксилсодержащий латекс, то адгезионная прочность выше, для системы «волокно-резина», где механический фактор практически отсутствует. Также, система «волокно-резина» сохраняет высокую прочность связи даже в динамических условиях. Таким образом, можно сделать вывод, что одно механического сцепление без непосредственного взаимодействия между адгезивом и субстратом не способно обеспечить высокую адгезионную прочность.

Однако, механическая теория адгезии при склеивании эластомерных материалов играет важную роль, поскольку объясняет важность обработки поверхности субстратов перед склеиванием. Тaк, ^и скгеивании рeзин или ^и скгеивании рeзины c мeталлом, абpазивная oбрабoтка шверхности привoдит к швышению прoчности cвязи cубcтратов. Причем существуют разные мнения, когда стоит проводить обработку поверхности растворителем - до или после абразивной обработки. С одной стороны, последующая обработка растворителем

15

помогает более качественно очистить поверхность, однако, с другой стороны, это может «дезактивировать» образующиеся при абразивной обработке активные центры.

С развитием представлением в области адгезии становилось очевидно, что клеящая способность материала зависит от его строения. Исследования таких как ученных, как Штерн, Мак-бен легли в основу в химической и коллоидно-химической теории адгезии [2]. На базе этих представлений в 40-ые годы 20 века формулируется адсорбционная или молекулярная теория адгезии, которая активно развивалась в работах Дебройна и Мак-Ларена [1-3]. Согласно этой теории, адгезия - это результат проявления молекулярного взаимодействия (которые могут быть представлены все разновидности ван-дер-ваальсовых сил) между адгезивом и субстратом. Процесс адгезии можно в таком случае разделить на две стадии: это образование контакта между молекулами адгезионного соединения и субстрата, и непосредственно межмолекулярного взаимодействия, поэтому такие как факторы как изменение температуры, наличие пластификаторов, изменение давление важно учитывать, так как они напрямую влияют на первую стадию процесса. Также в рамках данной теории рассматривается взаимосвязь функциональных групп и адгезии, которая нашла отражение в уравнение 1.1:

An = K*(COOH)n (1.1)

где K и n - константы.

В этот же период формируется так называемое «правило полярности», согласно которому высокая адгезионная прочность не может быть достигнута между полярной подложкой и неполярным адгезивом или неполярным субстратом и полярным адгезивом. Однако, правило полярности не выполняется для систем «полярный субстрат-неполярный адгезив». Также она является ошибочной, если связывать адгезию только с наличием функциональных групп.

Значительный прорыв в изучении процессов на границе соприкосновения

различных материалов был достигнут благодаря научным разработкам школы

Берлина А.А. [1, 2]. При контакте различных материалов проявляются разные типы

межмолекулярного взаимодействия. Дисперсионное взаимодействие характерно

16

для неполярных тел, тогда как у полярных материалов к нему добавляются ориентационное и индукционное взаимодействия. Особую роль в адгезии полярных полимеров играют водородные связи, если химическая структура полимера позволяет их формировать. Несмотря на то, что энергия водородных связей меньше энергии ковалентных, она достаточно велика для создания прочной адгезионной связи.

Активные функциональные группы (СОО", С№, ОН") играют ключевую роль в формировании прочного адгезионного соединения. Увеличение количества таких групп в адгезиве или на поверхности субстрата повышает прочность сцепления.

Важным дополнением к данной теории является учет кислотно-основного взаимодействия. Появление полярных групп изменяет электронную структуру макромолекулы, создавая кислотные или основные свойства. Взаимодействие между такими группами значительно усиливает адгезионную прочность. Однако, несмотря на универсальность, кислотно-основная теория не объясняет все случаи адгезии. Например, полиамид (полярный кислотный полимер) и полипропилен (неполярный основный полимер) должны образовывать прочное соединение согласно теории, но на практике их адгезия слабая. Для систем полимер-полимер более применимы молекулярная и диффузионная теории, тогда как кислотно-основная теория лучше описывает системы полимер-наполнитель-полимер, где наполнитель выступает связующим элементом [3, 4].

Основные положения кислотно-основной теории адгезии:

- Первое положение заключается в том, что взаимодействие между полярными молекулами через обычные механизмы не оказывает существенного влияния на общую энергию связи. При введении полярных групп или кратных связей происходит изменение электронной структуры молекулы. Это может привести к появлению подвижных атомов водорода или неспаренных электронов, что вызывает проявление кислотных или основных свойств. В результате становится возможным как завершенное, так и незавершенное кислотно-основное взаимодействие.

- Второе положение связано с расширением современных представлений о кислотах и основаниях. Теперь к этим классам соединений относят значительно больший круг веществ. При этом характер проявления кислотно-основных свойств зависит не столько от собственной структуры вещества, сколько от того, с чем оно контактирует. Особенно это заметно при использовании неводных растворителей, где одно и то же соединение может выступать как кислотой, так и основанием.

- Третье положение рассматривает незавершенное кислотно-основное взаимодействие как один из ключевых факторов, влияющих на различные свойства веществ. Это взаимодействие играет важную роль в таких процессах как смачивание поверхностей, работа пластификаторов, взаимодействие с наполнителями, адгезия между различными полимерными материалами.

Благодаря этому пониманию становится возможным целенаправленное управление силой адгезионного взаимодействия через подбор контактирующих материалов или модификацию поверхности.

В конце 40-х годов Дерягиным Б.В. и Кротовой Н.А. была выдвинута электрическая теория, согласно которой решающее значение в явлении адгезии играет двойной электрический слой (ДЭС), возникающий на границе раздела адгезив-субстрат. Разделение поверхностей напрямую связано с разрушением (разрядом) ДЭС (конденсатора), разность потенциалов в этом случае может быть значительной, поэтому электростатическая составляющая может быть также существенной [5]. Дальнейшее развитие теории было связано с уточнением вопросов возникновения ДЭС, который был рассмотрен с точки зрения квантово-механической теории твердых тел.

К недостаткам данных теорий можно отнести то, что трансформация части

энергии ДЭС в энергию излучения в видимой ультрафиолетовой области не может

служить прямым доказательством правдивости теории, так как данное явление

встречается также при разрушении монолитных тел с сопровождающей их

деформацией. Подобные явления широко распространены и связаны с процессами

аккумуляции и трансформации механической энергии. Наряду с этим, следует

отметить, что электрическую теорию нельзя применять в случае сдвиговых

деформаций, когда обкладки ДЭС практически не разъединяются. В рамках электрической теории электростатические силы адгезионного соединения не проявляются в случаях высокой проводимости, что не выполняется, например, для саженаполненных или токопроводящих клеев. Также в ряде случаев, не наблюдается зависимость между адгезионной прочностью и наличием характерных сил электрических явлений, что ставит под сомнение решающую роль электростатической составляющей. Несмотря на большое количество недостатков, эти теории внесли большой вклад в изучение адгезионных процессов, так как в рамках этих теорий были изучены электрические явления, возникающие в процессе разрушения клеевого соединения, газоразрядные и эмиссионные явления, что дало дальнейший толчок в изучении адгезии.

В дальнейшем, Москвитиным Н.И. была предложена электрорелаксационная теория [6]. Согласно ей, высокая адгезионная прочность рассматривалась не как исключительно результат усилий по разъединению обкладок конденсатора, а как функцию от двух составляющий (формула 1.2):

Ап = Аэл+Адеф (1.2)

где Аэл - усилия, затраченные на преодоления сил между субстратом и адгезивом; Адеф - усилия, затраченные на деформацию всех компонентов адгезионного соединения.

Аэл отражает затраты на преодоления любых действующих сил:

межмолекулярных, химических, электростатических. Адеф зависит от когезионной

прочности материала, скорости деформации, и определяется, в первую очередь,

релаксационными явлениями. В отличие от электрической теории в рамках этой

теории рассматривается зависимость адгезионной прочности от скорости

деформации: чем выше скорость деформации, тем выше адгезионная прочность,

так как деформационная составляющая Ап возрастает. По мнению Москвитина,

релаксационные процессы, которые сопровождают разрушение адгезионных

соединений, заключаются не только в релаксационном характере деформации

полимеров, но и в потерях энергии на возбуждение электронов в зоне разрыва.

Основными параметрами, которые характеризуют адгезию, являются: природа сил

19

взаимодействия субстрата и адгезива, истинная величина контакта, количество и расстояние между точками контакта, диэлектрическая постоянная среды между контактирующими материалами.

В 60-е годы также Басиным В.Е. была сформулирована теория, согласно которой адгезионную прочность в клеевом соединении можно рассматривать как сумму адгезионной и деформационной составляющей (формула 1.3):

Ап = ЛадГ + Адеф (1.3)

где Аадг - усилия, затраченные на преодоления сил между субстратом и адгезивом; Адеф - усилия, затраченные на деформацию всех компонентов адгезионного соединения.

Данный подход был успешно продемонстрирован на примере различных полимеров и клеев на их основе [7]. Следует отметить, что он также работает в эластомерных системах и является хорошим инструментом при выборе способа модификации клея на основе того или иного эластомера.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Котова Светлана Владимировна, 2025 год

Список использованных источников

1. Берлин, А.А. Основы адгезии полимеров / А.А. Берлин, В.Е. Басин.

- 2-е изд. - М.: Химия, 1969. - 319 с.

2. Басин, В.Е. «Механика полимеров» / В.Е. Басин, А.А. Берлин // Механика полимеров. - 1969. - №5 - С. 840-849.

3. Дебройн, Н. Адгезия, клеи, цементы, припои / Н. Дебройн, Р. Гувинк.

- М.: Издательство Иностранной литературы, 1954. - 600 с.

4. Киселев, В.Я. Теории адгезии / В.Я. Киселев // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. - № 12. - С. 7-10.

5. Дерягин, Б.В. Адгезия / Б.В. Дерягин, Н.А. Кротова. - М.: изд. АН СССР, 1949. - 244 с.

6. Мамбетов, Д.М. Электрические явления при адгезионном и когезионном разрушении твердых тел / Д.М. Мамбетов - Фрунзе : Мектеп, 1973.

- 135 с.

7. Басин, В.Е. Исследование факторов, определяющих строение и свойства системы корд-адгезив-резина : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.00 / В.Е. Басин. - Москва, 1962. - 199 с.

8. Воюцкий, С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров / С.С. Воюцкий. - М.: Издательство научно-технической литературы РСФСР, 1960. -244 с.

9. Васенин, Р.М. Адгезия полимеров / Р.М. Васенин. - М.: изд. АН СССР, 1963. - С. 7-22.

10. Патрикеев, Г.А. Прочность связи между элементами резинотканевых многослойных изделий в производстве и эксплуатации / Г.А. Патрикеев. - М.: Госхимиздат, 1956. - С. 78-86.

11. Bikerman, J.J. The science of Adhesive Joints / J.J. Bikerman. - Second Ed. - New-York, London, 1968 - 349 p.

12. Bikerman, J.J. Angew. Makromol. chem. / J.J. Bikerman // Journal of Adhesion. - 1973. - v. 5. - №1. - P. 73-75.

13. Гуль, В.Е. / Адгезия и прочность адгезионных соединений // В.Е. Гуль, С.В. Генель. - Сб. - М.: МДНТИ им. Ф.Э. Дзержинского, 1968. - № 1. - С. 30-38.

14. Липатов, Ю.С. Межфазные явления в полимерах / Ю.С. Липатов. -Киев: Наукова думка. - 1980. - 260 с.

15. Кулезнев, В.Н. / В.Н. Кулезнев, С.С. Воюцкий // Коллоидный журнал. - 1973. - Т. 35. - С. 40-43.

16. Кулезнев, В.Н. / В.Н. Кулезнев, Л.С. Крохина, Б.А. Догадкин // Коллоидный журнал. - 1967. - Т. 29. - С. 170-171.

17. Кулезнев, В.Н. / В.Н. Кулезнев, Б.А. Догадкин, В.Д. Клыкова // Коллоидный журнал. - 1968. - Т. 30. - С. 255-257.

18. Кулезнев, В.Н. / Л.С. Крохина, Ю.Г. Оганессов, Л.М. Злацен // Коллоидный журнал. - 1971. - Т. 33. - С. 93-105.

19. Кулезнев, В.Н. Многокомпонентные полимерные системы / В.Н. Кулезнев. - М. «Химия», 1974. - С. 10-60.

20. Щербина, А.А. Переходные зоны в полимерных адгезионных соединениях: фазовые равновесия, диффузия, адгезия: диссертация ... доктора химических наук: 02.00.06 / А.А. Щербина - Москва, 2016. - 411 с.

21. Щербина, А.А. Адгезия и аутогезия полимеров. Переходные зоны. Фазовые равновесия. Взаимо- и самодиффузия / А.А. Щербина, А.Е. Чалых. - М: ООО «Сам Полиграфист», 2018. - 352 с.

22. Берлин, А.А. Об образовании солевых групп при взаимодействии поливинилхлорида с нитрильным и метилвинилпиридиновым каучуком / А.А. Берлин, В.И. Ганина, В.А. Каргин, А.Г. Кронман, Д.М. Яновский // Высокомолекулярные соединения. А. - 1964. - Т. 6. - № 9. - С. 1684-1688.

23. Глаголев, В.А. О связи между молекулярной массой и адгезионными свойствами хлорнаирита / В.А. Глаголев [и др.] // Каучук и резина. - 1974. - №28. С. 13-15.

24. Люсова, Л.Р. Влияние молекулярной массы эластомеров и их

производных на адгезионные свойства клеев / Л.Р. Люсова [и др.] // Сб. трудов

210

«Проблемы шин и резинокордных композитов». - М.: «ООО НТЦ «НИИШП». -

2006. - Т. 2. - С. 25-31.

25. Люсова, Л.Р. Физико-химические и технологические основы создания эластомерных клеевых композиций: диссертация ... докт. техн. наук: 05.17.06: защищена 23.04.2007 / Люсова Людмила Ромуальдовна. - Москва,

2007. - 250 с.

26. Livanova, N.M. Structure and Ozone Resistance of vulcanized Acrylonitrile-Butadiene Rubbers with Poly(vinyl chloride) Blends / N.M. Livanova, A.A. Popov, S.G. Karpova [et al.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - V. 17. - № 14. - P. 297-303.

27. Зуев, А. А. Хлорированные изопреновые каучуки в адгезионных композициях / А. А. Зуев, Л. Р. Люсова, Н. П. Борейко // Каучук и резина. - 2016. - № 4. - С. 24-27.

28. Третьякова, Н.А. Создание тепло-, маслостойких клеевых композиций для резинокордных изделий / Н.А. Третьякова, С.Я. Ходакова, Л.Р. Люсова [и др.] // Каучук и резина. - 2012. - № 4. - С. 27-30.

29. Патент № 2455330 C1 Российская Федерация, МПК C09J 109/00. Клеевая композиция : № 2010149036/05 : заявл. 30.11.2010 : опубл. 10.07.2012 / С.Я. Ходакова, Н.А. Третьякова, А.В. Беккер ; заявитель Федеральное государственное унитарное предприятие "Научнопроизводственное предприятие "Прогресс".

30. Патент № 2296789 C1 Российская Федерация, МПК C09J 175/00. Клеевая композиция : № 2006103669/04 : заявл. 09.02.2006 : опубл. 10.04.2007 / Е.Н. Каблов, С.С. Солнцев, Н.Ф. Лукина [и др.] ; заявитель Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ").

31. Патент № 2471842 C1 Российская Федерация, МПК C09J 175/00. Клеевая композиция : № 2011118707/05 : заявл. 11.05.2011 : опубл. 10.01.2013 / Е.Н. Каблов, Н.Ф. Лукина, Т.Ю. Тюменева [и др.] ; заявитель Российская

Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России).

32. Люсова, Л.Р. О рецептуростроении клеев с постоянной "липкостью" на основе бутадиен-нитрильных каучуков / Л.Р. Люсова, А.Ю. Селина, Ю.А. Наумова // Вестник МИТХТ им. М.В. Ломоносова. - 2012. - Т. 7. - № 6. -С. 75-77.

33. Макаров, Т.В. Влияние хинолового эфира ЭХ-1 на адгезионные характеристики клеевых композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука / Т.В. Макаров, И.И. Муфлиханов, С.И. Вольфсон // Каучук и резина. - 2009. -№ 6. - С. 22-25.

34. Третьякова, Н.А. Исследование хинолового эфира ЭХ-1 в составе клеев для многослойных резинокордных композитов / Н.А. Третьякова, Л.Р. Люсова, С.Я. Ходакова, Ю.А. Наумова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2012. - № 6. - С. 5-8.

35. Патент № 2469060 C1 Российская Федерация, МПК C09J 111/00. Клеевая композиция : № 2011125229/05 : заявл. 17.06.2011 : опубл. 10.12.2012 / Н.А. Третьякова, С.Я. Ходакова, Л.Н. Гайдученко, С.П. Бобров; заявитель Федеральное государственное унитарное предприятие "Научнопроизводственное предприятие "Прогресс".

36. Нагорная, М.Н. Повышение адгезионной прочности в эластомерных клеевых соединениях резинокордных оболочек путем применения наноглины / М.Н. Нагорная, Н.А. Третьякова, С.Я. Ходакова, А.Ф. Пучков // Промышленное производство и использование эластомеров. - 2014. - № 4. - С. 21-23.

37. Пучков, А.Ф. Влияние молекулярных комплексов из лактамсодержащих и протонодонорных веществ на адгезионные свойства клеевых композиций / А. Ф. Пучков, Н. А. Третьякова, С. Я. Ходакова [и др.] // Каучук и резина. - 2017. - Т. 76, № 1. - С. 46-49.

38. Пучков, А.Ф. Адгезионные свойства клеевых эластомерных композиций, модифицированных малеиновым ангидридом в составе

лактамсодержащих молекулярных комплексов / А.Ф. Пучков, Н.А. Третьякова, И.И. Абольская // Клеи. Герметики. Технологии. - 2019. - № 9. - С. 16-20.

39. Патент № 2203917 С1 Российская Федерация, МПК C09J 161/10, С091 113/00, C09J 183/04. теплостойкая клеевая композиция : № 2001125969/04 : заявл. 24.09.2001 : опубл. 10.05.2003 / Е.Н. Каблов, В.Т. Минаков, А.П. Петрова [и др.] ; заявитель Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов".

40. Патент № 2527223 С1 Российская Федерация, МПК C09J 109/00. клеевая композиция : № 2013102943/05 : заявл. 24.01.2013 : опубл. 27.08.2014 / Л.Р. Люсова, А.Ю. Селина, Ю.А. Наумова ; заявитель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова"

41. Тюменева, Т.Ю. Повышение адгезии эластомерных клеев к резинам при использовании адгезионного подслоя / Т.Ю. Тюменева, Н.Ф. Лукина, А.П. Петрова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2015. - № 11. - С. 7-10.

42. Ке1Ьа1, МА. ТИе иве of МиШригроБе МоёШеге т АёИеБ^е СошроБШош Бавеё оп СЫогоргепе ЯиЬЬег 1:о 1псгеаве ТИегша1 Б1аЬШ1у / МА. Ке1Ьа1, У.Б. КаЬ1оу, У.У. Ьшайоу, У.Б. БакЪпоуа // Ро1ушег Бшепсе, БепеБ Б. -2021. - У. 14. - № 1. - Р. 38-41.

43. Кейбал, Н.А. Разработка клеевых составов на основе перхлорвиниловой смолы для склеивания эластичных материалов / Н. А. Кейбал, С. Н. Бондаренко, В. Ф. Каблов, М. С. Лобанова // Взаимодействие научно -исследовательских подразделений промышленных предприятий и вузов с целью повышения эффективности управления и производства, Волжский, 18-19 мая 2010 года. - Волжский: Волжский политехнический институт (филиал) ФГБОУ ВО "Волгоградский государственный технический университет", 2010. -С. 241-242.

44. Патент № 2479610 С1 Российская Федерация, МПК C09J 109/02. клеевая композиция : № 2011141818/05 : заявл. 14.10.2011 : опубл. 20.04.2013 /

213

Е.А. Хорова, С.Я. Ходакова, Л.Н. Гайдученко, С.П. Бобров ; заявитель Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-производственное предприятие "Прогресс" (ФГУП "НПП "Прогресс").

45. Лавров, Н.А. Теоретические основы и механизмы совмещения полимеров / Н.А. Лавров, Е.В. Белухичев // Пластические массы. - 2023. - № 56. - С. 8-11.

46. Хорова, Е.А. Исследование функциональных свойств резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков / Е.А. Хорова, Е.Н. Еремин, Е.А. Стрижак // Вопросы материаловедения. - 2021. - № 3(107). - С. 128-135

47. Шехавцова, Т.Н. Термоокислительная деструкция бутадиен-нитрильных каучуков и отходов производства / Т.Н. Шехавцова, Г.В. Шаталов,

B.Н. Папков, О.В. Карманова // Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. - 2021. - Т. 83. - № 4(90). - С. 308-314.

48. Дорохова, Т.Н. Расширение номенклатуры промышленно выпускаемых синтетических термоэластопластов для обеспечения импортозамещения СБС-полимеров / Т.Н. Дорохова [и др.] // II научно-техническая конференция «Каучук и Резина - 2010»: тез.докл.конф.,- М., 2010, -

C. 236-239.

49. Марк, Д. Каучук и резина. Наука и технология: пер. с англ. / Дж. Марк, Б. Эрман, Ф. Эйрич. - Долгопрудный: ИД «Интеллект», 2011. - 768 с.

50. Холден, Д. Термоэластопласты: пер. с англ. / Д. Холден, Х.Р. Крихельдорф, Р.П. Куирк. - 3-е изд. под ред. Б.Л. Смирнова. - СПб.: ЦОП «Профессия», 2011. - 720 с.

51. Ношей, А. Блок-сополимеры: пер. с англ. / А. Ношей, Мак - Грат Дж.

- М.: Мир, 1980. - 480 с.

52. Кулезнев, В.Н. Влияние молекулярного веса на взаимную растворимость полимеров / В.Н. Кулезнев [и др.] // Коллоидный журнал. - 1971.

- Т. 33. - С. 93-105.

53. Григорьева, Л.А. Термоэластопласты / Л.А. Григорьева, Я.М. Розиноер, В.Б. Григорьев [и др.] - Под ред. Моисеева В.В. - М.: Химия, 1985. -183 с.

54. Morton, M. Thermoplastic elastomers / M. Morton. // Proc. Int. Rubber Conf.: IRC 86. - 1986. - V.1 - P. 23-29.

55.Пол, Д. Полимерные смеси: Сборник: пер. с англ. / Д. Томас [и др.] -Под ред. Д. Пола, С. Ньюмена. - Т.1,2. - М.: Мир, 1981. - 549 с.

56. Морозова, Л.П. Клеи на основе термоэластопластов для приклеивания подошв к верху обуви / Л.П. Морозова, М.С. Горьковская. - Тем. Обз. Сер.: Обувная промышленность. - М.: ЦНИИ ТЭИлегпром, 1978. - 25 с.

57. Coker, G.T. Adhes Age / G.T. Coker, J.E. Lauck, D.G.St. Clair // Adhesives Age. - 1977. - v. 20. - № 8. - p. 29-33.

58. Шаталов, В.П. Свойства и применение термоэластопластов / В.П. Шаталов [и др.] - Воронеж: Изд-во Воронеж. ун-та, 1975. - 205 с.

59. Папков, С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров / С.П. Папков. - М.: Химия, 1971. - 372 с.

60. Химическая энциклопедия / Под ред. И.Л. Кнунянца, Н.С. Зефирова [и др.] - М.: БРЭ, 1992. - С. 202-204.

61. Донцов, А.А. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Т.В. Литвинова - М.: Химия, 1986. - 216 с.

62. Кондратьев, А.Н. Исследование структурных изменений блок-сополимеров бутадиена со стиролом (термоэластопластов) на различных стадиях переработки в изделия : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06 / А.Н. Кондратьев. - М.: МИТХТ, 1973. - 231 с.

63. Чаушеску, Е. Исследования в области химии и технологии полимеров / Е. Чаушеску. - М.: Наука, 1987. - 344 с.

64. Многокомпонентные полимерные системы / Под ред. Р.Ф. Голда. -М.: Химия, 1974. - 328 с.

65. Legge, N.R. Thermoplastic Elastomers / N.R. Legge. // Charles Goodyear Medal Adress, presented at the ACS Rubber Div. Meeting. - Montreal. Rubber Chem. Technol. 60. - 1987. - P. 83-117.

66. Кондратьев, А.Н. Свойства и применение термоэластопластов / Кондратьев А.Н., Туторский И.А. - Казань, 1971. - 205 с.

67. Патент № 3792005 США US3792005A. Low molecular weight block copolymers and coating compositions thereof : № 3792005A : заявл. 07.02.1972 : опубл. 12.02.1974 / J. Harlan ; заявитель Shell Oil Co.

68. Патент № 3239478 США US3239478A. Block copolymer adhesive compositions and articles prepared therefrom : № 3239478A : заявл. 26.06.1963 : опубл. 08.03.1966 / Jr. James, T. Harlan ; заявитель Shell Oil Co.

69. Белкина, Е.Ф. Влияние селективной пластификации полидиенстирольных ТЭП на их адгезионные свойства / Е.Ф. Белкина, И.А. Туторский, Ю.В. Евреинов // Высокомолек. соед. (сер. Б). - 1988. - Т. 30. - №7.

- с. 554-556.

70. Шибанов, Ю.Д. Микрорасслаивание и стеклование в блок-сополимерах / Ю.Д. Шибанов, Ю.К. Годовский // Успехи химии. - 1988. - Т. 57.

- №10. - С. 1713-1741.

71. Вострякова, Н.В. / Н.В. Вострякова, В.Г. Кудряшова, С.А. Авакова // Труды НИИРП. - 1979. - №5. - С. 125-131.

72. Туторский, И.А., Химическая модификация эластомеров / И.А. Туторский, Е.Э. Потапов, А.Г. Шварц. - М.: Химия, 1993. - 304 с.

73. Шахпаронов, М.И. Введение в молекулярную теорию растворов / М.И. Шахпаронов. - М: Гос. изд. технико- теоретической литературы, 1956. -507 с.

74. Котова, С.В. Ассортимент бутадиен-нитрильных каучуков [Электронный ресурс]: Учеб-ное пособие / С.В. Котова, Ю.А. Наумова, Л.Р. Люсова. - М.: МИРЭА - Российский технологический университет, 2023. - 1 электрон. опт. диск (CD-ROM).

75. Резниченко, С.В. Большой справочник резинщика. Ч. 1: Резина и резинотехнические изделия / С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозов. - М.: ООО «Издательский центр «Техинформ» МАИ», 2012. - 735 с.

76. Папков, В.Н. Бутадиен-нитрильные каучуки. Синтез и свойства / В.Н. Папков [и др.] - Воронеж: ФГБОУ ВПО «ВГУИТ», 2014. - 218 с.

77. Kotova, S.V. Features of today's nitrile-butadiene rubber market / S.V. Kotova, S.I. Mikhailov, A.A. Fomina // Int. Polymer Science and Technology. - 2013. - V. 40. - № 7. - P. 11.

78. Мамедов, Ш.М. Бутадиен-нитрильные каучуки и резины на их основе / Ш.М. Мамедов, Ф.И. Ядреев, Э.М. Ривин. - Баку: Элм, 1991. - 203 с.

79. Котова, С. В. Бутадиен-стирольные термоэластопласты, свойства и применение [Электронный ресурс] : учебное пособие / С.В. Котова, Л.Р. Люсова, Ю.К. Луканина. - Москва : РТУ МИРЭА, 2024. - 51 с.

80. Донцов, А.А. Хлорированные полимеры / А.А. Донцов, Г.Я. Лозовик, С.П. Новицкая. - М.: Химия, 1979. - 232 с.

81. Лисицкий, В.В. Термическая стабильность ХПВХ / В.В. Лисицкий [и др.] // Пластические массы. - 1981. - №3. - С. 36-38.

82. Allen, V.R. Investigation of Mechanism of Chlorination of Poly (vinil Chloride) as Influenced by Chain Microstructure / V.R. Allen, R.D. Young. - John Wiley & Sons, Inc. - 1970. - P. 3123-3133.

83. Энциклопедия полимеров / Ред. коллегия: В.А. Каргин (глав. ред.) [и др.] - Т. 1 - М.: Советская энциклопедия, 1972. - 1224 с.

84. Ронкин, Г.М. Модификация полимеров галогенсодержащими соедине-ниями / Г.М. Ронкин // Обзорная информация. - 1982. - Вып. 2. -НИИТЭхим. - С. 205.

85. Sayers, D.-R. Le caoutchouc chlore dans les adhesifs / D.-R. Sayers // Offic. plast. et. caoutchouc. - 1970. - V. 17. - № 21. - P. 850-856.

86. Makani, S. Thermal Stability, Fraction, and Chemical Modification of Chlorinated Rubber / S. Makani // Journal of Applied Polymer Science. - 1984. - V. 29. - № 12. - P. 4081-4089; 4091-4106.

87. Owens, D.K. Estimation of the Surface Free Energy of Polymers / D.K. Owens, R.C. Wendt // J. Appl. Polym. Sci. - 1969. - V. 13. - №18. - P. 1741.

88. Самсонов, М.В. О краевых условиях смачивания для шероховатой твердой поверхности / М.В. Самсонов, В.М. Самсонов // Межвузовский сборник научных трудов. - 2015. - №7. - С. 425.

89. Богданова, Ю.Г. Краевые углы смачивания как индикаторы структуры поверхности полимеров / Ю.Г. Богданова, В.Д. Должикова, Д.С. Цветкова, И.М. Карзов, А.Ю. Алентьев // Журнал структурной химии. - 2011. -Т. 52. - №6. - С. 1224.

90. Клындюк, А.И. Поверхностные явления и дисперсные системы / Минск: БГТУ, 2011 - 317 с.

91. Аскадский, А.А. Компьютерное материаловедение полимеров. Том 1 / А.А. Аскадский, В.И. Кондращенко. - М.: Научный мир, 1999. - 544 с.

92. Askadskii, A.A. Prediction Of The Compatibility Of Polymers And Analysis Of The Microphase Compositions And Some Properties Of Blends / A.A. Askadskii, T.A. Matseevich, M.N. Popova, V.I. Kondrashchenko // Polymer Science. Series A. - 2015. - V. 57. - № 2. - P. 186-199.

93. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров / А.А. Тагер. - Издание 4-е, переработанное и дополненное. - М.: Научный мир, 2007. - 575 с.

94. Будтов, В.П. Физическая химия растворов полимеров / В.П. Будтов. - СПб.: Химия, 1992. - 381 с.

95. Рафиков, С.Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С.Р. Рафиков, В.П. Будтов, Ю.Б. Монахов. - М.: Химия, 1975. - 328 с.

96. Дринберг, С.А. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочник. / С.А. Дринберг, Э.Ф. Ицко. - СПб: ХИМИЗДАТ, 2003. - 205 с.

97. Drobny, J.G. Handbook of Thermoplastic Elastomer / J.G. Drobny. -Norwich: pdl, 2007. - 404 p.

98. Ильин, А.А. Эластомерные материалы на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов с повышенной устойчивостью к образованию

бактериальных биопленок: дисс... канд. тех. наук: 05.17.06: защищена 14.06.2017 / А.А. Ильин. - Москва, 2017. - 146 с.

99. Hansen, C.M. Hansen solubility parameters. A User's Handbook / C.M. Hansen. - Boca Raton: CRC Press, 2007. - 208 p.

100. Журков, С.Н. Докл. Акад. Наук СССР / С.Н. Журков. - М.: АН СССР, 1945. - Т. 47. - № 7.

101. Наумова, Ю.А. Синергические системы в многокомпонентных эластомерных материалах: идентификация, анализ, формирование: диссертация ... док. тех. наук: 05.17.06: защищена 21.12.2013 / Юлия Анатольевна Наумова. - Москва, 2013. - 199 с.

102. Henriques, I.R. Comparisons of complex modulus provided by different DMA / I.R. Henriques, L.A. Borges, M.F. Costa, B.G. Soares, D.A. Castello // Polymer Testing. - 2018. - № 72. - P. 394-406.

103. Агаянц, И.М. Азы статистики в мире химии. Обработка экспериментальных данных/И.М. Агаянц. - Санкт-Петербург: НОТ, 2015. -618 с.

104. Газизов, И.Г. Влияние температуры на кинетические параметры процесса (со)полимеризации и характеристики образующегося диблок-сополимера / И.Г. Газизов, О.М. Трифонова, Г.Р. Хусаинова, И.Г. Ахметов // Каучук и резина. - 2018. - Т. 77. - № 6. - С. 354-357.

105. Гржибовский, А.М. Корреляционный анализ / А.М. Гржибовский // Экология человека. - 2008. - № 9. - С. 50-60.

106. Хромцова, Л.С. Корреляционно-регрессионный анализ основных показателей нефтедобывающей промышленности / Л.С. Хромцова // Экономический анализ: теория и практика. - 2007. - Т. 88. - № 7. - С. 60-64.

107. Карабанов, П.С. Корреляционная связь показателей свойств обувных материалов / П.С. Карабанов, А.В. Колесникова, Г.А. Бороздина// Вестник сибирского университета потребительской кооперации. - 2018. - Т. 3. - № 25. -С.91-93.

108. Люсова, Л.Р. Об эффекте взаимодействия хлорсодержащих и азотсодержащих полимеров в адгезионных композициях / Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев, С.В. Котова, С.Г. Карпова / Вестник МИТХТ. 2007. - Т2. - №4. -С. 38-41.

109. Котова, С.В. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука и хлорполимеров / С.В. Котова, Л.Р. Люсова, А.А. Попов, Н.М. Ливанова, С.Г. Карпова // Каучук и резина. - 2009. -№4. - С. 29-32.

110. Люсова, Л.Р. Развитие направления «Эластомерные клеи» на Кафедре химии и технологии переработки эластомеров им. Ф. Ф. Кошелева ИТХТ им. М. В. Ломоносова РТУ-МИРЭА / Л.Р. Люсова, Ю.А. Наумова, С.В. Котова // Все материалы. Энциклопедический справочник. - 2022. - №10. -С. 3-12.

111. Филимонов, А.В. Адгезионные композиции на основе винилароматичеких термоэластопластов: дисс. ... канд. техн. наук: 07.17.06: защищена 24.06.1996 / Андрей Валентинович Филимонов - Москва, 1996. -124 с.

112. Дорохова, Т.Н. Рецептуростроение клеев из бутадиен-стирольных термоэластопластов: дисс. ... канд. техн. наук: 05.17.06 / Татьяна Николаевна Дорохова. - Москва, 2012. - 142 с.

113. Ланге, К.Р. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / К.Р. Ланге; под научн. ред. Л.П. Зайченко. - СПб.: Профессия, 2004. - 240 с.

114. Шульгин, А.М. Влияние условий модификации стекла и стеклотканей гидрофобным алкоксисиланом на поверхностные свойства формируемых покрытий / А. М. Шульгин, О. В. Баранов, Л. Г. Комарова, Я. О. Межуев // Клеи. Герметики. Технологии. - 2024. - № 6. - С. 35-41.

115. Шульгин, А.М. Модификация материалов на основе целлюлозы гидрофобным алкоксисиланом / А. М. Шульгин, О. В. Баранов, Л. Г. Комарова,

Я. О. Межуев // Клеи. Герметики. Технологии. - 2024. - № 7. - С. 23-28.

220

116. Дулина, О.А. Влияние стеариновой кислоты на поверхностные свойства эластомерных композитов на основе бутадиен-стирольных каучуков / О.А. Дулина, А.Д. Абрамова, Д.В. Ситникова, А.М. Буканов // Вестник МИТХТ. - 2014. - Т. 9. - № 3. - С. 71-73.

117. Веселовский, Р.А. Регулирование адгезионной прочности полимеров / Р.А. Веселовский, Ин-т химии высокомолекулярных соединений АН УССР. -Киев: Наук. думка, 1988. - 174 с.

118. Марк, Дж. Каучук и резина. Наука и технология: пер. с англ. / Дж. Марк, Б. Эрман, Ф. Эйрич. - Долгопрудный: Издательский дом «Интеллект», 2011. - 768 с.

119. Дик, Дж. С. Технология резины: Рецептуростроение и испытания. Пер. с англ. под ред. Шершнева В.А. / В.А. Шершнев. - СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 591 с.

120. Гришин, Б.С. Растворимость и диффузия низкомолекулярных веществ в каучуках и эластомерных композитах / Б.С. Гришин. - Казань: Изд-во КНИТУ, 2012. - 142 с.

121. Тарасенко, А.Д. Влияние неполимерных компонентов резиновой смеси на поверхностные свойства эластомерных композиций / А.Д. Тарасенко, О.А. Дулина, А.М. Буканов // Тонкие химические технологии. - 2018. - Т. 13. -№ 5. - С. 67-72.

122. Дулина, О.А. Влияние способа выделения каучука из латекса на свойства эластомерных материалов на основе бутадиен-нитрильных каучуков / О.А. Дулина, А.Д. Тарасенко, А.М. Буканов, А.А. Ильин // Тонкие химические технологии. - 2017. - Т. 12. - № 4. - С. 85-90.

123. Дулина, О.А. Влияние различных факторов на поверхностные свойства эластомерных материалов на основе бутадиен-нитрильных каучуков / О.А. Дулина, Е.В. Еськова, А.Д. Тарасенко, С.В. Котова // Тонкие химические технологии. - 2022. - Т. 17. - № 2. - С. 152-163.

124. Боброва, И.И. Исследование влияния стеарата кальция на свойства

резиновых смесей и их вулканизатов на основе бутадиен-нитрильных каучуков /

221

И.И. Боброва, С.В. Котова, Ю.А. Наумова / Промышленное производства и использование эластомеров. - 2022. - №4. - С. 3-7.

125. Wypych, G. Handbook of Adhesion Promoters / G. Wypych. - ChemTec Publishing, 2018. — 233 p.

126. Шмурак, И.Л. Шинный корд и технология его обработки / И.Л. Шмурак. - Москва, 2007. - 200 с.

127. Shi, X. Investigation of the effects of adhesion promoters on the adhesion properties of rubber/steel cord by a new testing technique / X. Shi, M. Ma, C. Lian, D. Zhu // Journal of Applied Polymer Science. - 2013. - V. 131. - № 3.

128. Чалых, А.Е. Влияние природы субстрата на энергетические характеристики поверхности эластомерных материалов / А.Е. Чалых, А.А. Щербина, В.Ю. Степаненко, Т.Ф. Петрова // Материалы XI Всероссийской конференции с международным участием: «Каучук и Резина — 2023: традиции и новации». - Москва. - 2023. - С. 41.

129. Ruzicka, J. Metal Chelate Exchange in the Organic / J. Ruzicka, S. Yiri // Talanta. - 1967. - № 14. - P. 909 - 920.

130. Кугель, К.И. Эффект Яна-Теллера и магнетизм. Соединения переходных металлов / К.И. Кугель, Д.И. Хомспий // УСПЕХИ ФИЗИЧЕСКИХ НАУК. - 1982. - Т. 136. - № 4.

131. Котова, С.В. Промоторы адгезии для эластомерных клеевых композиций холодного отверждения / С.В. Котова, Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев,

B.И. Букин, М.М. Смирнова // Промышленное производство и использование эластомеров. - 2009. - № 2-3. - С. 9-11.

132. Беленький, Л.И. Новые направления химии тиофена / Л.И. Беленький. - М.: Наука, 1976. - 426 с.

133. Саргисян, С.А. Полимерные хелаты Fe, Co и Ni на основе 5-этил-2-н-татразола / С.А. Саргисян // Журнал общей химии. - 2014. - Т. 84. - № 7. -

C. 1190-1193.

134. Алехин, А.К. Improving the adhesive properties of adhesives based on a

mixture of nitrile butadiene and chlorinated rubbers with metal chelates (англ. яз.

222

перевод) Повышение прочности клеевых соединений при модификации смеси бутадиен-нитрильного и хлоркаучуков хелатами / А.К. Алехин, Л.Р. Люсова, Ю.А. Наумова, С.В. Котова, Т.В. Монахова // Polymer Science, Series D. Glue and Sealing Materials (перевод с англ. Наука о полимерах, серия Д. Клеи. Герметики. Технологии). - 2020. - Т. 13. - №1. - С. 26-30.

135. Лукомская, А.И. Механические свойства резинокордных систем. -М.: Химия, 1981. - 280 с.

136. Зимон, А. Д. Адгезия жидкости и смачивание / А. Д. Зимон. - М.: Химия, 1974. - 416 с.

137. Зимон, А. Д. Адгезия жидкости и смачивание / А. Д. Зимон. - М.: Химия, 1974. - 416 с.

138. Белов, П.А. Теория идеальных адгезионных взаимодействий / П.А. Белов, С.А. Лурье // Механика композиционных материалов и конструкций. -2007. - Т.13. - № 4. - С.519.

139. Патент RU 2479610С1 Клеевая композиция / Хорова Е.А., Ходакова С.Я. и др. // ФГУП «НПП «Прогресс» - 2011.

140. Баранова, Н. В. Взаимосвязь химической структуры поверхности бутадиен-нитрильных каучуков с поверхностными энергетическими и кислотно -основными характеристиками / Н. В. Баранова, Л. А. Пашина, А. В. Косточко // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т.20. - № 12. - С. 172-176.

141. Вильнав, Ж.Ж. Клеевые соединения. / Ж.Ж. Вильнав М.: Техносфера, 2007. - 384 с.

142. Yifeng, Dong Macro- and mesoscopic mechanical properties of complex fabric rubber composite under different temperatures / Dong Yifeng, Yao Xuefeng, Yan Han, Yuan Li et al // Compos. Struct. - 2019. - С. 230.

143. Чалых, Е.А. Адгезия полимеров / Е.А. Чалых, А.А. Щербина // Клеи. Герметики. Технологии. - 2007. - № 11. - С. 2-15.

144. Перфильев C.A. Конфекционная клейкость наполненных резиновых смесей с нефтеполимерными смолами / C.A. Перфильева, Ж.С. Шашок, Е.П. Усс, Н.П. Прокопчук и др. // Клеи. Герметики. Технологии. - 2020. - №3. - С.39-47.

145. Чалых, A.E. Диффузия в полимерных системах / A.E. Чалых- М: Химия, 1987. - 312 с.

146. Вакула, В.Л. Влияние молекулярного веса бутадиен-нитрильных сополимеров различной полярности на их адгезию к полярному и неполярному субстратам / В.Л. Вакула, Хэ Юнь-цзуй, В.Е. Гуль, С.С. Воюцкий // Высокомолекулярные соединения. - 1960. - Т.2. - №5. - С.25-32.

147. Yinping, Tao Development of a novel fatigue test method for cord-rubber composites / Tao Yinping, Windslow Richard, Stevens Christopher A., Bilotti Emiliano et al. // Polym. Test. - 2018. - T.71. C.238-247.

148. Шешенин, С.В. Осреднение вязкоупругих свойств резинокордного слоя / С.В. Шешенин, П.В. Чистяков, М.Э. Гритченко // Механика композиционных материалов и конструкций, сложных и гетерогенных сред: Инт прикл. мех. РAH. М. - 2019. - С.110-115.

149. Туребекова, Г. З. Способ повышения прочности связи резин с текстильными кордонами из синтетических волокон / Г. З. Туребекова, Г. Ф. Сагитова, Г. Б. Aлпамысова, Э. Б. Жаппарбергенова и др. // Изв. вузов. Технол. текстил. Пром-сти. - 2020. - № 5. - С. 26-33.

150. Wang, Yuan A study of interface adhesion between polyamide 6 (PA6) and nitrile rubber (NBR) / Yuan Wang, Oana Ghita , Dave Kavanagh, Duncan Chandler // First published - 2014. - C.134.

151. Слободкина, К.Н. // Aдгезионные характеристики композиций на основе

152. бутадиен-нитрильного каучука, модифицированного винилтриэтоксисиланом. / К.Н. Слободкина, Т.В. Макаров, С.И. Вольфсон // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - № 10. -С. 83-85.

153. Карманова, О. В. Исследование свойств резино-металлокордных композитов в присутствии новых промоторов адгезии / О.В. Карманова, С.Г. Тихомиров, Е.В. Линцова, Л.В. Попова // Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. - 2020. - Т.82. - №3. -С. 221-216.

154. 1ашвЫё1, М. БИашауеН Еуа1иайоп of еогё/гиЬЬег аёЬев1оп Ьу а new fatigue шеШоё / М. 1ашвЫё1 Б. Afshaг В. БИашауеН // риЬ^Иеё. - 2006. -С.5-7.

155. Заикин, А.И. Повышение адгезии полипропилена и бутадиен -нитрильного каучука с помощью органического пероксида и олигоэфиракрилата / А.И. Заикин, Г.Б. Бобров, Ш.Р. Губайдуллин // Вестник казанского технологического университета - 2014. - № 4. - С. 140-143.

156. Старостина, И.А. Оценка адгезионного взаимодействия полимерных покрытий с металлами с помощью уравнения Оуэнса-Вэндта / И.А. Старостина, М.В. Колпакова, О. В. Стоянов // Вестн. Казан. технол. ун-та. - 2019. - Т.22. -№ 5. - С. 25-28.

157. Кузнецов, В. П. Адгезия в композиционных материалах: термины и физическая сущность / В. П. Кузнецов, М. И. Баумгартэн, Б. П. Невзоров, Ю. А. Фадеев // Вестник Кемеровского государственного университета. - 2014. - Т. 1. - № 2 (58). - С.173-177.

158. Гамлицкий, Ю.А. Образец для лабораторных испытаний резинокордных композитов, позволяющий воспроизводить реальные условия нагружения / Ю.А. Гамлицкий, В.И. Мудрук, И.В. Веселов // Каучук и резина. -2022. - Т. 81. - № 3. - С. 140-143.

159. Богданова, Ю.Г. Адгезия и ее роль в обеспечении прочности полимерных композитов: Учебное пособие / Ю.Г. Богданова - М.: МГУ, 2010. -68 с.

160. Каблов, В.Ф. Физика и механика армированных пластиков и резинокордных композитов / В.Ф. Каблов, Ю.А. Гамлицкий, В.Н. Тышкевич. -Волгоград: ВолгГТУ, 2020. - 472 с.

161. Горбаткина, Ю.А. Адгезия полимеров к волокнам. Дальнейшее развитие метода PUUL-OUT / Ю.А. Горбаткина, В.Г. Иванова-Мумжиева // Клеи. Герметики. Технологии. - 2009. - № 3. - С. 28-30.

162. Турусов, Р.А. Метод контактного слоя в адгезионной механике / Р.А. Турусов, Л.И. Маневич // Клеи. Герметики, Технологии. - 2009. - № 6. - С. 2-11.

163. Qi-su, Jia Friction and wear mechanism of nitrile rubber filled with zing oxide with different particle sizes / Jia Qi-su, Hua Jie, Zhou Yang-jing, Duan Ming-de / Hecheng xiangjiao gongye, China Synth. Rubber Ind. - 2020 - №2 - С. 100-106.

164. Каблов, В.Ф. Принципы параметрического описания резины с учетом ее функциональных возможностей / В.Ф. Каблов, Ю.А. Гамлицкий // Каучук и резина. - 2017. - №5. - С. 252-256.

165. Котова, С.В. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06. / Котова Светлана Владимировна. - М., 2009. - 149 с.

166. Воюцкий, С.С. Физико-химические основы пропитывания и импрегнирования волокнистых систем водными дисперсиями мономеров / С.С. Воюцкий. - М.: Химия, 1969. -336 с.

167. Богомазова, Е.С. Изучение влияния нового мягчителя Фитонорман 212 на технологические и вулканизационные свойства протекторной резины / Е.С. Богомазова, Т.Б. Минигалиев // Промышленное производство и использование эластомеров. - 2016. - № 2. - С. 13-15.

168. Орлова, Е.А. Свойства резиновых смесей на основе Фитонорман 212 и 213 в сравнении с рапсовым маслом / Е.А. Орлова // Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология. - 2019. - С. 79-81.

169. Котова, С.В. Особенности использования масел серии PHYTONORMAN в резинах на основе бутадиен-нитрильного каучука БНКС-28АМН / С.В. Котова, Л.Р. Люсова, Ю.А. Наумова и др. // Каучук и резина. -2020. - Т. 79. - № 3. - С. 134-139.

170. Боброва И.И., Котова С.В., Наумова Ю.А. Влияние экологичных масел Фитонорман на адгезионные свойства морозостойких резин на основе бутадиен-нитрильного каучука // Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. 2023. Т. 85, № 2. С. 101-106.

171. Kotova S.V., Naumova Yu.A., Lyusova L.R., Volkov A.O. Influence of Phytonorman Eco-Oils Nature and Content on Processing of the Elastomeric Materials Based on Nitrile Butadiene Rubber Analysis // Key Engineering Materials. 2021. Vol. 899. P. 752-758.

172. Боброва И.И., Синельникова Л.Н., Котова С.В., Гамлицкий Ю.А. Исследование адгезионных свойств резин на основе различных марок бутадиен-нитрильных каучуков // Каучук и резина. 2022. Т. 81,№ 6. С. 290-295.

173. Боброва И.В., Котова С.В., Люсова Л.Р., Забуга Н.Н. Исследование модификаторов адгезии для резин на основе бутадиен-нитрильного каучука // Промышленное производство и использование эластомеров. 2022. №2. С. 18-23.

174. Котова С.В., Небратенко Д.Ю., Люсова Л.Р., Глебова Е.А. Порошковый бутадиен-нитрильный каучук в клеевых композициях // Промышленное производство и использование эластомеров. 2009. №2-3. С. 15.

175. Котова С.В., Люсова Л.Р., Глаголев В.А., Букин В.И., Смирнова М.М. Промоторы адгезии для эластомерных клеевых композиций холодного отверждения // Промышленное производство и использование эластомеров. 2009. №2-3. С. 9-11.

176. Sdobnov K.S., Kotova S.V., Tkacheva N.N. The Influence of Structural Features of Natural Magnesium Oxide on the Properties of Polychloroprene-Based Cold-Curing Solvent Adhesives // Polymer Science, Series D. 2025. Vol. 18., No. 1. P. 16-21.

177. Мясоедова В.В., Щеголихин А.Н., Люсова Л.Р., Котова С.В. Особенности физико-химических свойств клеевых композиций на основе каучуков, этилцеллюлозы и их смесей // Вестник МИТХТ. 2007. Т2, №3. С. 87.

178. Myasoedova V.V., Lyusova L.R., Kotova S.V., Optov V.A., Shchegolikhin N.A. Effect of Content of Ethyl Cellulose-Rubber Mixture on

227

Physicochemical Properties of Adhesive Compositions // Polymer Science, Series D. 2008. Vol. 1, No.3. P. 154-157.

179. Боброва И.И., Котова С.В., Люсова Л.Р. «Влияние типа эмульгатора, применяемого при синтезе бутадиен-нитрильных каучуков, на адгезионные свойства резин на их основе» Материалы XXVI научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». Москва 2021, С. 67-70

180. Мурзин В.С., Нечипоренко Е.В. Котова С.В., Наумова Ю.А., Люсова Л.Р. Дивил-стирольные термоэластопласты как основа адгезионных композиций // Каучук и резина. 2021. Т.80, №1. С. 16-19.

181. Боброва И.И., Котова С.В., Гамлицкий Ю.А., Забуга Н. Н., Люсова Л.Р. «Влияние типа эмульгатора в бутадиен-нитрильных каучуках на адгезионные свойства резин» Материалы XXVIII научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». Москва 2022, С. 85-87.

182. Боброва И.И., Котова С.В., Гамлицкий Ю.А., Забуга Н. Н., Люсова Л.Р. «Исследование адгезионных свойств резинокордных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука» Материалы XXVII научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». Москва 2022, С. 135-137.

183. Lyusova L.R., Naumova Yu.A., Kotova S.V. On the Results of Application of Correlation Analysis during the Investigation of the Structure and Properties of Butadiene-Styrene Thermoplastic Elastomers // Polymer Science, Series D. 2021. Vol. 14, No. 4. P. 493-498.

184. Козорез М.Д., Котова С.В., Люсова Л.Р. Роль поверхностно-активных веществ в клеях на основе бутадиен-нитрильного каучука // Каучук и резина. 2023. Т. 82, № 4. С. 186-190

185. Antman E.I., Lyusova L.R., Shibryaeva L.S., Kotova S.V. Structure and Adhesion Properties of Diene-Vinyl Aromatic Thermoplastic Elastomers // Polymer

Science, Series D. 2025. Vol. 18. P. 342-347.

228

186. Исследование адгезионных свойств бутадиен-нитрильных каучуков, полученных с использованием разных эмульгаторов. Ткачева Н.Н., Мельникова М.А., Кузнецов В.А., Котова С.В., Карпова С.Г. Южно-сибирский научный вестник. 2025. № 4 (62). С. 58-63.

187. Емелина А.Л. Дифференциальная сканирующая калориметрия: учебное пособие. / Емелина А.Л. М.: Хим. фак-т МГУ, 2009. 42с. 125.

188. ГОСТ Р 54552-2011 «Определение вязкости, релаксации напряжения и характеристик подвулканизации с использованием вискозиметра Муни» -Введ. 2013-07-01 - М.: Стандартинформ, 2018.

189. ГОСТ 10722-76 «Каучуки и резиновые смеси. Метод определения вязкости и способности к преждевременной вулканизации» - Введ. 1976-06-01 -М.: Издательство стандартов, 2003.

190. ГОСТ 12535-84 «Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре» - Введ 1984-02-06 - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002.

191. ГОСТ 270-75 «Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении» - Введ. 1978-01-01 - М.: Стандартинформ, 2008.

192. ГОСТ 262-93. «Определение сопротивления раздиру (раздвоенные, угловые и серповидные образцы)» - Введ. 1995-01-01 - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002.

193. ГОСТ 9.030-74 «Методы испытаний на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред» - Введ. 1975-07-01 - М.: Стандартинформ, 2008

194. ГОСТ 27110-86. «Метод определения эластичности по отскоку на приборе типа Шоба» - Введ. 1987-07-01 - М.: Издательство стандартов, 1987.

195. ГОСТ 263-75 «Метод определения твердости по Шору А" - Введ. 1977-01-01. - М.: Издательство стандартов, 1989.

196. ГОСТ 17443-80 «Метод определения усталостной выносливости связи резины с кордом при многократном растяжении-сжатии» - Введ. 1981-0701- М.: Издательство стандартов, 2023.

229

197. ISO 4647-2021 Rubber, vulcanized - Determination of static adhesion to textile cord — H-pull test [Электронный ресурс] URL: https:// www.iso.org/standard/82444.html (дата обращения 23.07.2025)

198. ГОСТ 6768-75 «Метод определения прочности связи между слоями при расслоении» - Введ. 1976-07-01 - М.: ИПК Издательство стандартов, 1998.

199. ГОСТ 14863-69 «Резина. Метод определения прочности связи резина-корд (Н-метод)» - Введ. 1970-01-01 - М.: Издательство стандартов, 1989.

200. ГОСТ 28966.1-91 «Клеи полимерные. Метод определения прочности при расслаивании» - Введ. 1992-01-01 - М.: ИПК Издательство стандартов, 1998.

201. Турусов, Р.А. Напряженное состояние и особенности оценки прочности адгезионных соединений при отрыве / Р.А. Турусов, К.Т. Вуба // Физика и химия обработки материалов. - 1980. - Т.2. - С. 108-115.

202. Краус, Дж. Усиление эластомеров. / Под ред. Дж. Крауса, Пер. с анг. Под ред. К.А. Печковской. - М.: Химия,1968. - 140 с.

Автор выражает глубокую признательность своему научному консультанту и.о. заведующего кафедры ХТПЭ, д.т.н., профессору Люсовой Л.Р.; советнику директора инжинирингового центра АО «ГК Титан» д.х.н., профессору Мясоедовой В.В.; д.х.н., профессору Шибряевой Л.С., а также всем сотрудникам кафедры ХТПЭ им. Ф.Ф. Кошелева ИТХТ МИРЭА за помощь в проведении лабораторных испытаний и обсуждении результатов.

Проректору ФГБОУ ВО «МИРЭА -Российский технологический университет» O.E. Винокурову

Акт

использования научных результатов докторской диссертации Котовой Светланы Владимировны

Уважаемый Олег Евгеньевич!

Данный акт подтверждает, что часть результатов диссертационной работы Котовой Светланы Владимировны на соискание степени доктора технических наук, выполненной в ФГБОУ ВО «МИРЭА - Российский технологический университет» (Институт тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова) на кафедре химии и технологии переработки эластомеров имени Ф.Ф. Кошелева, посвященная влиянию структуры и состава бутадиен-стирольных термоэластопластов и бутадиен-нитрильных каучуков на адгезионные свойства клеевых композиций, полученных на их основе, используется в текущей деятельности компании Сибур Полилаб (ПАО «СИБУР Холдинг»).

Полученные в ходе выполнения диссертационной работы данные могут быть использованы в качестве практических рекомендаций производителям клеев и герметиков, использующих полимеры, производимые ПАО «СИБУР Холдинг». Установлено, что уровень адгезионных свойств бутадиен-стирольных термоэластопластов определяет строение диеновой фазы - предпочтительно преобладание 1,4-цис-структур полибутадиена. Показана роль ПАВ в составе промышленных бутадиен-нитрильных каучуков и различия в их адгезионных и физико-механических свойствах, связанных с конкретными типами ПАВ, используемых в качестве эмульгаторов при синтезе каучуков, что позволяет прогнозировать адгезионную активность выпускаемых бутадиен-нитрильных каучуков и повышать ее путем введения дополнительного количества ПАВ в эластомерные композиции.

Даны рекомендации для модификации адгезионных композиций из бутадиен-нитрильных каучуков и бутадиен-стирольных термоэластопластов, а также математические инструменты для прогнозирования адгезионных свойств клеев на основе физико-химического анализа структуры полимеров, входящих в их состав.

С использованием количественного критерия оценки растворяющей способности растворителей построена диаграмма растворимости бутадиен-стирольного

Директор по продажам ООО «РГХО» - управляющей организации, 00£) «Вязьма-Брусит»

Кашперко Д.С.

<<20

2025

АКТ

использования научных результатов докторской диссертации Котовой Светланы Владимировны

Настоящим утверждаем, что часть результатов диссертационной работы Котовой Светланы Владимировны на соискание степени доктора технических наук, выполненной в ФГБОУ ВО «МИРЭА - Российский технологический университет» (Институт тонких химических технологий имени М. В. Ломоносова) на кафедре химии и технологии переработки эластомеров имени Ф.Ф. Кошелева, посвященная особенностям действия промоторов адгезии, представляющих собой хелаты металлов и фенол-формальдегидных смол, в эластомерных клеях холодного отверждения используется в текущей деятельности компании ООО «Вязьма-Брусит».

Практическую значимость имеют результаты, показывающие различия в способности к хелатообразованию отечественного природного оксида магния МагПро и его синтетического аналога с фенол-формальдегидными смолами, что обусловлено структурными различиями оксидов.

Марка природного оксида магния МагПро 150-3,5 рекомендована для использования в клеях холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука и различных хлорполимеров.

Ведущий технический специалист ООО «РГХО» - управляющей организации ООО «Вязьма-Брусит»

Сдобнов К.С.

.ный директор

ООО «Химмед», к.х.н. — / ___

•¿Ц' / Стрыгин В.Д.

«27» июня 2024 г.

Акт

опытно-промышленных испытаний клеев холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука

В период с 23.06.2024 по 27.06.2024 на производственных мощностях ООО «Химмед» проведены лабораторно-промышленные испытания клеевых составов на основе бутадиен-нитрильного каучука, предложенных доцентом кафедры химии и технологии переработки эластомеров имени Кошелева Ф.Ф. ФГБОУ ВО «МИРЭА - Российский технологический университет» (Институт тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова) Котовой Светланой Владимировной.

Данные клеевые композиции могут служить частичной заменой клеев на основе импортного полихлоропрена. Полученные адгезионные композиции по уровню основных требуемых показателей отвечают современным требованиям техники.

Предложенные составы производятся на стандартом оборудовании клеевого производства.

В рецептурах используются отечественные и доступные на рынке РФ сырьевые компоненты.

Замена импортного полихлоропрена в составе клеевых композиций приводит к снижению себестоимости клеев для аналогичных областей применения, в среднем, на 30%.

Начальник производства ООО «Химмед»

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ

«Авиационные лакокрасочные технологии»

140150 РФ, Московская область, Раменский р-н, раб. пос. Быково, ул. Аэропортовская, д. 14, корп. Б. помещение 2-7.

ОГРН 1055007529213

ИНН 5040068950 КПП 504001001 ОКПО 78125300

тел/факс: [phone]

УТВЕРЖДАЮ Генеральный директор

ООО «А^р®|щ>нные лакокрасочные Ш^Щ^^Щшю-), к.х.н.

' Дайнеко

Акт

использования научных результатов докторской диссертации Котовой Светланы Владимировны

Настоящим утверждаем, что часть результатов диссертационной работы Котовой Светланы Владимировны на соискание степени доктора технических наук, выполненной в ФГБОУ ВО «МИРЭА - Российский технологический университет» (Институт тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова) на кафедре химии и технологии переработки эластомеров имени Ф.Ф. Кошелева, посвященная влиянию структуры промышленных марок бутадиен-стирольных термоэластопластов на свойства адгезионных композиций на их основе, используется в текущей деятельности компании ООО «Авиационные лакокрасочные технологии».

Практическую значимость имеют результаты, показывающие, что при одинаковой молекулярной массе линейные бутадиен-стирольные термоэластопласты обладают лучшими адгезионными свойствами, чем радиальные, а для получения высоких адгезионных характеристик структура и условия формирования клеевого соединения должны обеспечить выход диеновой фазы на поверхность клеевой плёнки.

В производственных условиях ООО «Авиационные лакокрасочные технологии» опробованы сочетания различных марок бутадиен-стирольных термоэластопластов и растворителей, предложенные в диссертационной работе, обеспечивающие указанные выше условия, что позволило повысить адгезионные свойства клеевых композиций, в среднем, на 25%.

Заместитель Генерального директора по техническому регулированию ООО «Авиационные лакокрасочные

технологии», к.т.н.

А.В. Заварзин

35?, {¿.1074

Заместитель генерального директора

по продажа Управляющая компЙ

г5«

^ и развитию рынков БХХ «Оргхим», АО А.Б. Радбиль

« /?» УЖ . 2025

Акт

использования научных результатов докторской диссертации Котовой Светланы Владимировны

Настоящим сообщаем, что часть результатов диссертационной работы Котовой Светланы Владимировны на соискание степени доктора технических наук, выполненной в ФГБОУ ВО «МИРЭА - Российский технологический университет» (Институт тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова) на кафедре химии и технологии переработки эластомеров имени Ф.Ф. Кошелева, посвященная влиянию эко-масел серии Фитонорман на адгезионные и другие эксплуатационные свойства резин на основе бутадиен-нитрильных каучуков, используется в текущей деятельности компании «Управляющая компания БХХ «Оргхим», АО.

Практическую значимость имеют результаты, показывающие, что эко-масла серии Фитонорман являются ингредиентами эластомерных материалов полифункционального действия и, в отличие от традиционно используемых сложноэфирных пластификаторов, не только повышают морозостойкость резин, но и играют роль противостарителя, при этом сохраняя адгезионные свойства на высоком уровне.

Также в качестве промоторов адгезии опробован опытный продукт -модифицированная талловая смолы, которая повышает прочность соединения резина-корд при динамических условиях испытания на 86%.

Руководитель БТС БЮ «Шины и Каучук»

Управляющая компания БХХ «Оргхим», АО

Глебова Е.А.

УТВЕРЖДАЮ Директор «Стегер-У» длин И.И. 2025 г.

Акт

опытно-промышленных испытаний герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука и хлорполимера

В период с 24.02.2025 по 28.02.2025 на производственных мощностях ООО НФП «Стегер-У», проведены лабораторно-промышленные испытания герметизирующих мастик на основе бутадиен-нитрильного каучука и хлорполимера, предложенных доцентом кафедры химии и технологии переработки эластомеров имени Кошелева Ф.Ф. ФГБОУ ВО «МИРЭА -Российский технологический университет» (Институт тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова) Котовой Светланой Владимировной.

Данные герметизирующие композиции могут служить частичной заменой импортных герметиков. Полученные герметизирующие материалы по уровню адгезионных свойств (при соотношении БНКС-28АМН/ХПВХ, равном 80/20) и стойкости к воздействию среды нагретого масла (при соотношении БНКС-28АМНУХПВХ, равном 50/50) отвечают современным требованиям, предъявляемым герметикам.

Показатели Серийный образец Опытный образец

Прочность связи при сдвиге металл-металл, кгс/см2 1'1 1,8

Маслопоглощение, % 11,8 7,7

Предложенные составы производятся на стандартном оборудовании производства герметиков. В рецептурах используются отечественные и доступные на рынке РФ сырьевые компоненты.

Технолог ООО НПФ «Стегер-У» /У^ — Поманская М.П.