Физико-химические основы процесса экстракции полимерного компонента из пористого вязко-упругого полимерного материала тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Почивалов, Константин Васильевич

• Почивалов, Константин Васильевич
• доктор химических наук
• 2002

Оглавление диссертации доктор химических наук Почивалов, Константин Васильевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Термодинамические и кинетические аспекты взаимодействия полиэтилена низкой плотности и полиэфи-руретана с алкилилбензолами и нормальными алка

1.1. Фазовое равновесие в системе аморфно-кристаллический полимер - жидкость

1.1.1. Состояние вопроса

1.1.2. Результаты эксперимента

1.2. Плавление полимеров

1.2.1. Состояние вопроса

1.2.2. Методы исследования процесса аморфизации ПЭНП

1.2.2.1. Метод гидростатического взвешивания

1.2.2.2. Метод оптического измерения линейных размеров образца, погруженного в жидкость

1.2.3. Плавление ПЭНП в присутствии жидкостей

1.3. Феноменологический и термодинамический анализ фазовых равновесий в системах аморфно- кристаллический полимер -жидкость

1.4. Кинетика ограниченного растворения жидкостей в полимерах

1.4.1. Теоретические аспекты проблемы

1.4.2. Растворение метилбензолов в полиэфируретане

1.5. Выводы

ГЛАВА 2. Основные закономерности процесса удаления ПЭНП из пористой вязкоупругой матрицы 127 2.1. Экстрагирование растворимых компонентов из сложно - пористых твердых тел

2.2. Кинетические особенности и механизм вымывания ПЭНП из пористой полимерной матрицы

2.2.1. Экспериментальная часть

2.2.2. Результаты и их обсуждение

2.3. Удаление ПЭНП из пористой вязкоупругой матрицы методом капиллярного течения геля

2.3.1. Модельные эксперименты в условиях одноосного сжатия основы синтетической кожи

2.3.2. Анализ особенностей процесса удаления ПЭНП из основы синтетической кожи при ее сжатии валами

2.3.3. Математическая модель процесса удаления ПЭНП из основы синтетической кожи методом капиллярного течения геля

2.4. Выводы

ГЛАВА 3. Теоретические и технологические аспекты процесса перегонки с водяным паром органических жидкостей, находящихся в пористой полимерной матрице

3.1. О механизме процесса удаления органического растворителя из пористого материала в токе перегретого водяного пара

3.2. Кинетика процессов, реализующихся при обработке перегретым водяным паром основы СКНП, поры которой заполнены алкилбензолами или н-алканами

3.3. Математическое моделирование процесса удаления органических жидкостей из пористого композиционного материала в токе перегретого водяного пара

3.4. Выводы

ГЛАВА 4. Физико - механические аспекты процесса фибриллизации структуры основы синтетической кожи нового поколения

4.1. Изменение геометрических размеров основы синтетической кожи в процессе ее обработки

4.2. Исследование пористости основ синтетической кожи нового поколения

4.3. Деформационно - прочностные свойства основ синтетической кожи в условиях их обработки

4.4 Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы процесса экстракции полимерного компонента из пористого вязко-упругого полимерного материала»

Первая выпущенная промышленным способом искусственная кожа для галантерейных изделий, сведения о которой появились в двадцатые годы прошлого столетия, даже по внешнему виду, не говоря о свойствах, была далека от натуральной [1]. Однако уже в середине 60-х годов усилия исследователей получить из полимеров материалы, обладающие характерными для натуральной кожи структурой* и свойствами, увенчались значительными успехами. К ним следует отнести создание поромерных материалов или так называемых «дышащих» (пропускающих пар и воздух) синтетических кож (СК) на нетканых полотнах из тонких химических волокон линейной плотностью ~ 0,3 - 0,4 текс [3-5]. Их пористая структура была сформирована методом фазового разделения раствора полиэфируретана (ПЭУ) в диметилфор-мамиде (ДМФА), используемого как для пропитки полотна, так и для формирования лицевого покрытия.

Применение в производстве СК нетканых полотен было обусловлено стремлением получить не только структуру основы СК, аналогичную структуре натуральной кожи, но и существенно упростить (минуя стадии прядения и ткачества) процесс их изготовления [5]. Кроме того, применение нетканых полотен позволило устранить анизотропию физико-механических свойств готовых материалов, имеющую место при использовании ткани или трикотажа, и улучшить такие характеристики, как драпируемость, туше и др.

Вполне закономерно, что с появлением на рынке таких материалов начались и продолжаются в настоящее время, о чем свидетельствуют многочисленные публикации, интенсивные исследования по трем основным направлениям.

1. Изучение особенностей процесса формирования пористой структуры материала [6-31]. Как известно [2], натуральная кожа состоит из тончайших перепутанных между собой коллагеновых волоконец (микрофибрилл) и обладает хорошо развитой системой взаимосвязанных микро- и макропор.

2. Разработка новых технологий, позволяющих производить очень тонкие (приближающиеся по толщине к фибриллам коллагена) химические волокна [38-49].

3. Создание методов и оборудования, позволяющих перерабатывать ультратонкие волокна в нетканые материалы [32-37].

Однако наиболее важным с точки зрения получения СК высокого качества является, на наш взгляд, второе из указанных направлений.

В результате исследований, выполненных в этой области [38-49], были предложены различные способы, позволяющие производить волокна с линейной плотностью от ОД до 0,002 текс.

К этим способам относятся:

- метод супервытягивания, реализуемый как в однопроцессном варианте высокоскоростного формования, так и за счет дополнительного ориента-ционного вытягивания [33,39,47,49];

- метод раздува струй расплава (раствора) полимера при выходе из фильеры либо потоками горячего воздуха, либо за счет резкого перепада давления, или же в результате мгновенного испарения растворителя [39,41,43,44];

- метод расщепления или фибриллирования вытянутых высокоориентированных полимерных пленок за счет внешнего механического воздействия [39,41];

- метод, реализуемый путем деформирования частиц размягченного полимера, взвешенных в электростатическом поле струей сжатого воздуха [41], и некоторые другие [44].

Но поистине революционное значение имеет запатентованный в 1968 г. химиками фирмы Du Pont [41, с.9] способ получения бикомпонентных волокон матрично-фибриллярного строения. В отличие от предложенных ранее методов, когда формование бикомпонентных волокон типа ядро-оболочка [51-57], бок о бок [50,58-60], поперечный срез апельсина [50,61,62] осуществлялось за счет раздельной подачи к фильере двух расплавов полимеров, особенность этого способа заключается в продавливании через отверстие фильеры расплава смеси двух или более, как правило термодинамически несовместимых, полимеров (в виде дисперсии быстро кристаллизующегося компонента в аморфном или слабо кристаллизующемся), в результате которого полимер дисперсной фазы образует в массе другого (матричного) полимера множество тончайших фибрилл (с линейной плотностью 0,0001-0,002 текс), строго ориентированных в направлении экструзии [63].

Полученные по данному способу композиционные волокна легко перерабатываются в изделия на традиционном текстильном оборудовании, и их можно превратить в ультратонкие на различных стадиях переработки.

Из такого волокна можно изготовить нетканое полотно, например, методом иглопрокалывания, а затем с помощью селективного растворителя удалить матричный компонент и получить материал, состоящий из пучков тончайших фибрилл. Для производства некоторых видов одежных материалов, наоборот, удаляют фибриллярный компонент, а полый матричный полимер остается в качестве волокнистой массы [39].

Об интенсивном развитии описанного метода говорит значительное количество исследований, посвященных как модернизации самого способа и его теоретическим основам, так и влиянию рецептурных факторов (природы смешиваемых полимеров, их термодинамического сродства и соотношения в смеси) и технологических параметров процесса на физико-механические свойства, структуру и морфологию получаемых волокон [64-102].

Разработка способа получения волокон матрично-фибриллярного строения послужила ключом к созданию в начале 70-х годов принципиально новых видов материалов, так называемых синтетических кож нового поколения (СКНП).

В табл. 1 обобщены имеющиеся в литературе сведения о выпускаемых с середины 60-х годов наиболее развитыми странами мира поромерных по-лиуретановых СК на нетканых основах, полученных как из тонких (0,3-0,4 текс) и ультратонких (0,01-0,09 текс), так и из матрично-фибриллярных волокон.

Из этих данных видно, что география производства «дышащих» синтетических материалов достаточно обширна. Однако только японскими фирмами "Konebo", "Toray" и "Kuraray", либо по их лицензиям (в Италии в 1974 г. организовано производство СК Alcantara, а в Германии в 1978 - искусственной замши Belleseime), выпускаются СКНП на нетканых полотнах из матрично-фибриллярных волокон, причем их ассортимент и области применения постоянно расширяются. К этим материалам относятся искусственные замши Ecsaine фирмы "Тогау", кожи Astriño, Amara, Sofrina, Clarino F, Clarino L фирмы "Kuraray" и некоторые другие.

Как следует из литературных данных, такие материалы по внешнему виду практически не отличаются от высококачественных эластичных натуральных кож и замш, а по комплексу физико-механических и гигиенических показателей близки или даже превосходят натуральные материалы (табл. 2). Кроме того, они лишены таких существенных недостатков, как жесткость и усадка при намокании в воде; низкая стабильность размеров и окраски; неоднородность по качеству, площади и толщине; наличие специфического запаха и подверженность действию моли и плесени. Благодаря этому до 70 % выпускаемых японскими фирмами СКНП экспортируются в страны западной Европы и США, а название Clarino стало настолько популярным, что сегодня является синонимом синтетической кожи высшего качества. В настоящее время фирмой "Kuraray" организован выпуск подобных материалов в Китае и некоторых странах Латинской Америки [145].

Указанный уровень свойств определяется, прежде всего, структурой готового материала, которая, как видно из рис. 1, практически аналогична структуре натуральной кожи и представляет собой [139] пористую матрицу,

Таблица 1.

Некоторые характеристики полиуретановых поромерных CK на нетканых основах

Страна Название Торговая Тип Характеристика Область Год Библиографизготови- фирмы марка поверхности материала применения организации ическии тель производства источник

1 2 3 4 5 6 7 8

Dupont Corfam кожеподобная 2-х слойный на нетканой основе из изготовление обуви 1963 103, 104

США тонких волокон

Coodrich Aztran то же то же то же 1967 104

Goretex то же то же то же 1987 105

Porvair Porvair кожеподобная 2-х слойный на нетканой основе из изготовление обуви 1969 104

Великобрит- тонких волокон ания

ICI Ortix то же то же то же 1969 103, 104

Courtauida Quox то же то же то же 1969 103, 104

Iganto Alcantara (по техноло- замшеподобная 2-х слойный на нетканой основе из изготовление обуви 1974 104,106, 107

Италия гии фирмы Toray) бикомпонентных волокон

Graboplast Graboxan S/F кожеподобная 2-х слойный на нетканой основе из изготовление обуви 1981 109

Венгрия ультратонких волокон то же

Graboxan то же то же 1984 109

Komfort

Таблица 1 (продолжение)

1 2 3 4 5 6 7 8

Hornschuh Scalen кожеподобная 2-х или 3-х слой-ный на нетканой основе из тонких волокон изготовление обуви 1967 103

Glanzstaff Xyle то же однослойный на нетканой основе из то же 1967 103

ФРГ тонких волокон

Hoechst Caron то же 2-х слойный на нетканой основе из тонких волокон то же 1970 104

J.L. de Ball Belleseime под кожу анти- 2-х слойный на не- изготовление 1978 108

Vertriebs (по техноло- лопы тканой основе из одежды

GmbH гии фирмы Kanebo) бикомпонентных волокон

CK 2 кожеподобная 3-х слойный на нетканой основе + ткань изготовление обуви 1975 4

CK 8 то же 2-х слойный на нетканой основе из тонких волокон то же 1975 4

Россия Кожа синтетическая обувная-велюр велюроподобная то же то же 1981 113,115

CK 4 кожеподобная то же то же 1982 114

Кожа синте- то же то же то же 1985 116 тическая для верха обуви

Таблица 1 (продолжение)

1 2 3 4 5 6 7 8

Вагех 700 кожеподобная 2-х слойный на нетканой основе из изготовление обуви 1982 109

Чехия ультратонких волокон

Вагех 620 то же то же то же 1984 110,111

Вагех 720 то же то же то же 1984 110, 111

Румыния обувная СК кожеподобная 2-х слойный на нетканой основе из тонких волокон двух типов изготовление обуви 1972 112

М^иЫвЫ замшеподобная 2-х слойный на не- изготовление 1983 117

Лауоп Со тканой основе из ультратонких волокон одежды

АэаЫ Каве! Ьашшиэ велюроподобная то же то же 1980 118,119

Япония Ко§уо Со

Моте то же то же то же 1981 119 под ламу то же изготовление головных уборов 1985 120

КапеЬо КапеЬо-Ра1ха кожеподобная 3-х слойный на не- изготовление 1971 104

БупИ^ю тканой основе из обуви

ТехШеэ тонких волокон + ткань

Таблица 1 (продолжение)

1 2 3 4 5 6 7 8

Belleseime замшеподобная 2-х слойный на не- изготовление 1975 118 тканой основе из одежды бикомпонентных волокон

Teigin Со Cordley кожеподобная 2-х слойный на не- изготовление 1971 104 тканой основе из обуви ультратонких воло- кон

Hilake то же то же изготовление 1977 121,122 одежды

Тогау Hitelac кожеподобная 2-х слойный на не- изготовление 1965 104

Industries тканой основе из обуви тонких волокон

Япония Ecsaine 2-х слойный на не-

Азия) тканой (тканой, изготовление

Alcantara замшеподобная трикотажной) ос- одежды и 1971 104, 123, 124

Европа) нове из бикомпо- обуви

Altrasvad нентных волокон

США)

Escaine F то же то же, но облегчен- изготовление 1981 118,125 ная одежды

Escaine ма- велюроподобная то же то же 1982 126, 127 рок

E,B,J,H,W,L,

V,A

Escaine кашемиропо- однослойный на то же 1982 125

Lhuette добная нетканой основе из бикомпонентных волокон

Таблица 1 (продолжение)

1 2 3 4 5 6 7 8

Nino-Softine велюроподобная 2-х слойный на нетканой основе из бикомпонентных волокон изготовление обуви 1982 107

- кожеподобная то же то же 1986 128

Kuraray Со Clarino кожеподобная 2-х слойный на не- изготовление 1964 104, 129

Ltd тканой основе из тонких волокон обуви

Clarino L2.6 велюроподобная однослойный на нетканой основе из бикомпонентных волокон изготовление одежды 1972 104,130-133

Astriño то же 2-х слойный на нетканой основе из то же 1975 137,138

Япония бикомпонентных волокон

Clarino F кожеподобная то же изготовление обуви 1977 134-136

Amara замшеподобная то же изготовление одежды 1978 107, 118, 139

Clarino L велюроподобная то же то же 1979 140,141

Sofrina типа наппы то же то же 1980 107, 118, 129

Sofrina Due шевретоподоб-ная то же то же 1986 142 кожеподобная то же изготовление одежды, сумок, обуви 1990 143

Sofrina U шевретоподоб-ная то же изготовление одежды 1995 144

Таблица 2.

Физико-механические и гигиенические характеристики некоторых синтетических кож и натуральной замши

Ecsaine Clarino L Astriño Alcanta Замша Замша

Характеристики [141] [141] [137] ra из из

1041 опойка овчины толщина, мм 0,85 0,75 0,79 0,99 0,83 масса 1м2, кг 190 280 300 270-500 270-450 плотность, г/см3 0,27 0,38 0,38 0,56 0,60 предел прочности при растяжении,

Н/см вдоль образца 79 112 105 56 119 200 поперек образца 67 112 115 44 74 66 относительное уд- линение при раз- рыве, % вдоль образца 86 70 60 77 52 35 поперек образца 105 97 50 90 69 37 сопротивление разрыву, Н вдоль образца 29 50 35 18 22 10 поперек образца 30 44 54 20 27 11 сопротивление из- гибу (консоль), мм вдоль образца поперек образца 59 30 25

66 45 50 усадка при стирке, вдоль образца 1,5 2,2 2,0 44 49 поперек образца 0,9 -1,2 1,5 30 46 усадка при химчи- стке % вдоль образца 0,2 0,7 1,7 2,5 поперек образца 0,8 -0,4 1,5 2,0 воздухопроницае- мость, мл/см3с 8,3 8,3 0,3 0,3 влагопроницае- 30,9 30,0 26,6 29,8 мость, мг/см2час устойчивость окра- ски к действию, балл стирки 3-4 4 4-5 1 1 трения 3-4 3-4 4 2-4 2-4 света 5 4-5 3 5 химчистки 4 драпируемость 0,50 0,53 0,49 0,49 содержащую в 1 см до 3 млн. пор с уложенными пучками тончайших микрофибрилл, перепутанных внутри пучка и за его пределами таким образом,что исключается возможность их разделения. При этом толщина пучков внешних слоев основы меньше, чем внутренних.

При изготовлении нетканых полотен, предназначенных для производства СКНП, обычно используются бикомпонентные волокна, получаемые из смесей полимеров следующих составов [41,137]:

Фибриллизующийся полимер полиэтилентерефталат полиамид 6 полиамид 6 полипропилен полиэтилен высокой плотности

Матричный полимер полиэтилен низкой плотности полиэтилен низкой плотности полистирол полиуретан полиэтилен низкой плотности

Структура поверхности

Структура рйг?! внутреннего слоя

Бой-ша'

Натуральная кожа

Рис. 1. Электронномикроскопические фотографии структуры синтетической кожи "8оМпа"и натуральной кожи.

Несмотря на многообразие выпускаемых в настоящее время СКНП, принципиальную технологическую схему их производства можно представить следующим образом:

- изготовление нетканого полотна из композиционного волокна типа матрица-фибриллы;

- пропитка полотна раствором ПЭУ и структурообразование методом фазового разделения;

- промывка основы СКНП от ДМФА водой и сушка;

- экстрагирование матричного полимера композиционного волокна;

- удаление растворителя из освобожденной от временного полимера основы СКНП и сушка;

- шпальтование, шлифование или ворсование;

- формирование отделочного и лицевого слоев.

При анализе опубликованных работ, касающихся технологических особенностей производства СКНП, обращают на себя внимание два момента: во-первых, в качестве экстрагента матричного полимера композиционного волокна используется, как правило, горячий толуол, и, во-вторых, в некоторых случаях операция экстрагирования проводится до пропитки нетканого полотна раствором ПЭУ [125,126]. С какой целью реализуется такая последовательность выполнения технологических стадий из цитируемой литературы, однако, не ясно.

Из приведенной выше технологической схемы видно, что она отличается от традиционной [4] только тем, что включает стадии экстракции и удаления растворителя из экстрагированной основы СКНП. Между тем анализ литературных данных дает основание полагать, что экстракция матричного компонента волокна является именно той стадией технологического процесса, на которой формируется структура материала, целиком определяющая уровень его эксплуатационных свойств.

Принципиальное значение этой стадии вытекает в частности из того факта, что^несмотря на почти 30-летний период производства таких материалов японскими фирмами^до сих пор не опубликовано ни одного сообщения, касающегося описания деталей ее технологического или аппаратурного оформления. Исключением является опубликованный в 1994 г реферат патента [146], выданного японской фирме "Тогау" на способ изготовления искусственной кожи, в котором отмечается, что для удаления полистирольной матрицы бикомпонентного волокна предварительно обработанное трихлорэ-тиленом пропитанное эластомером (с привесом по сухому остатку, равным 6%) нетканое полотно подвергается многократному отжиму. Однако приведенная там информация не дает даже общего представления о том, каким образом может быть организован этот процесс.

Для удовлетворения потребностей легкой промышленности в подобного рода материалах в нашей стране в 1989 г на основании Постановления Совета Министров СССР от 26 марта 1988 г №412; приказа Минлегпрома СССР от 10 мая 1988 г №147 «О мерах по техническому перевооружению легкой промышленности в 1988-1995 г.г., обеспечивающих ускоренное решение проблемы удовлетворения потребностей населения в товарах»; государственной научно-технической программы «Высокоэффективные технологии развития в социальной сфере» и проекта «Создание принципиально новой технологии синтетической кожи нового поколения» [147-149] была начата разработка технологии, позволяющей производить структурно-физический аналог натуральной кожи.

В виду значительной сложности проблема решалась с привлечением нескольких организаций - соисполнителей. В частности разработка технологии и аппаратурного оформления процесса удаления матричного компонента волокна из основы СКНП проводилась в Институте химии неводных растворов АН СССР (ИХНР, г. Иваново) - ныне Институт химии растворов РАН -под руководством проф. Л.Н. Мизеровского при непосредственном участии автора.

Как сегодня ясно, технически очень удачно задача была решена уже в 1992 г, и это технологическое решение зафиксировано в отчетах [347-351], патенте РФ [371] и пилотной установке непрерывного действия ЭМП-1 рис.2), разработанной по техническому заданию ИХНР АПП «Промэнерго-ремонт» (г. Иваново) и изготовленной предприятием «Ивмашприбор» (г.Иваново). Однако потребовались еще семь лет исследований, составляющих предмет данной диссертации, чтобы дать строгое физико-химическое обоснование разработанной технологии и ее аппаратурному оформлению и ияметить пути дальнейшего совершенствования процесса.

Рис. 2. Чертеж общего вида пилотной линии экстракции: 1 - экстрактор; 2 - блок отгонки растворителя; 3 - камера сушки.

Вместе с тем осмысление физико-химической сути полученных результатов привело нас к отличной от традиционной и, по нашему убеждению, плодотворной в методологическом плане трактовке таких явлений как фазовое равновесие в системах аморфно-кристаллический полимер - жидкость и ограниченное растворение жидкостей в высокоэластических полимерах.

В результате предварительных совместных исследований, выполненных Всесоюзным НИИ пленочных материалов и искусственных кож (г. Москва), Всесоюзным НИИ синтетических волокон (г. Тверь) и Институтом химии неводных растворов АН СССР, для технической реализации был выбран вариант СКНП на нетканых полотнах из композиционного волокна, в котором матричным компонентом является полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), а фибриллярным - полиэтилентерефталат (ПЭТФ). Пористый же каркас основы СКНП должен формироваться из полиэфируретана марки "Sanpren Ь(>Е-18"фирмы "Sanio".

Таким образом, речь шла о разработке технологии и аппаратурного оформления процесса экстракции ПЭНП, иммобилизованного в пористой полимерной матрице из ПЭУ.

Из общих соображений было ясно, что применительно к материалу такого состава, отличающемуся развитой пористостью, обсуждаемый процесс может быть организован как по традиционной для промышленности искусственных кож схеме противотока, предполагающей многократный контакт обрабатываемого материала с большим объемом жидкого экстрагента на проходных линиях типа ЛПО 1600 СК, так и по принципиально иному варианту, предусматривающему перевод матричного компонента волокна в подвижный гель в насыщенных парах селективного растворителя, последующее механическое удаление этого геля из материала в режиме его капиллярного течения и, соответственно, разработку специального аппаратурного оформления процесса. При этом различие между экстрагентами, используемыми в указанных вариантах технологического процесса, заключается только в одном: в первом случае они должны быть возможно более высококипящими, а во втором, напротив, низкокипящими. Применительно к экстракции ПЭНП с температурой плавления (Тпл) порядка 383 К это означает выполнение неравенств ТКип>Тпл и ТКИП<ТПЛ соответственно. Поэтому в качестве потенциальных экст-рагентов рассматривались алкилбензолы и н-алканы (С7 - С19), удовлетворяющие этим требованиям.

После проведения предварительных экспериментов был выбран и реализован второй вариант технологии, основанный на двух, на сколько нам известно, не использовавшихся ранее принципах:

- обрабатываемый материал не должен касаться экстракционного раствора;

- экстракция полимера из композиционного материала - необязательно процесс его самопроизвольного растворения в жидкости с образованием разбавленного раствора.

При дефиците времени, характерном для исследований, выполнявшихся в 1989-1992 гг, выбор второго варианта во многом предопределила внешняя очевидность его преимуществ, хотя, строго говоря, для этого необходимо было знание термодинамических и кинетических особенностей взаимодействия ПЭНП и ПЭУ с потенциальными экстрагентами, а также кинетических закономерностей удаления ПЭНП из основы СКНП в режиме обработки ее большими объемами жидкого экстрагента и в режиме капиллярного течения геля.

Учитывая, что даже не соприкасающаяся с жидким экстрагентом основа СКНП в силу высокой пористости уносит в результате процесса капиллярной конденсации массу экстрагента, превышающую ее собственную примерно в 3 раза, другой важнейшей технологической проблемой, решенной при разработке обсуждаемого процесса, была проблема безопасного и исчерпывающего удаления органического растворителя из экстрагированного материала.

Решение было основано на использовании перегретого водяного пара, выполняющего в данном случае две функции:

- агента, обеспечивающего исчерпывающую отгонку растворителя из пористого субстрата в условиях, исключающих возникновение пожаро- и взрывоопасной концентрации органического компонента, и последующее самопроизвольное разделение компонентов паровой смеси;

- среды, не способствующей сильному увлажнению основы СКНП и, соответственно, облегчающей решение проблемы сушки готового материала.

Однако детальных исследований кинетики процесса, позволяющих обосновать его математическую модель и оптимальную конструкцию аппарата отгонки растворителя, проведено не было.

В свете вышеизложенного, цель настоящей работы формулируется следующим образом: разработка на примере экстракции полиэтилена низкой плотности, иммобилизованного в пористой полиэфируретановой матрице, физико-химических основ технологии и аппаратурного оформления совокупности процессов, связанных с формированием методом селективной экстракции фибриллярной структуры синтетических кож на полотнах из композиционных волокон типа «матрица - фибриллы».

Достижение этой цели предполагало:

- рассмотрение термодинамических и кинетических аспектов взаимодействия матричного (аморфно-кристаллического) компонента волокна (ПЭНП) и пористой ПЭУ-матрицы СКНП с потенциальными селективными растворителями ПЭНП;

- выяснение кинетических закономерностей и механизма удаления ПЭНП, иммобилизованного в пористой полимерной матрице, методом традиционной экстракции в большом объеме экстрагента и капиллярного течения геля и разработку математической модели наиболее эффективного из них;

- исследование кинетических особенностей, выяснение физической сущности и разработку математической модели процесса перегонки с паром больших объемов органической жидкости, заполняющей пористую полимерную матрицу;

- изучение деформационного поведения эластичного полимерного пористого материала в условиях одновременного воздействия повышенной температуры и физически активной жидкости.

Изложению результатов, полученных в ходе реализации этой программы исследований, посвящены последующие четыре главы диссертации.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Почивалов, Константин Васильевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 267 полимера композиционного волокна. Предложен критерий для оценки возможности проведения процессов экстракции и удаления растворителя из основы СКНП на линии непрерывного действия без использования транспортера-подложки.

9. Разработана принципиальная схема экспериментальной полупромышленной линии экстракции матричного полимера и отгонки растворителя из основы синтетической кожи с полиэфируретановым каркасом на нетканых полотнах из композиционных волокон, матрица которых сформирована из полиэтилена низкой плотности, а фибриллы из полиэтилентерефталата.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ 262

Если же на это потребуется многие минуты и тем более десятки минут, целесообразнее провести процесс в режиме капиллярного течения геля, протекающего по механизму «гидродинамического захвата» последнего потоком растворителя, при использовании 6-8 циклов отжима.

Во втором случае длительность процесса самопроизвольного заполнения гелем всего объема порового пространства материала будет заведомо велика, и поэтому режим течения геля по механизму «гидродинамического захвата» оказывается единственно возможным вариантом эффективного проведения процесса.

Сказанное еще раз подчеркивает актуальность применительно к рассматриваемой технологии проблемы разработки эффективного и технически удобного способа ускорения процесса образования раствора полимера или равномерного распределения его геля по всему объему порового пространства обрабатываемого материала.

Таким образом, можно констатировать, что заложенная в рассматриваемую линию экстракции концепция технологического и аппаратурного оформления непрерывного процесса позволяет не только решить конкретную задачу удаления ПЭНП из основ СКНП с ПЭУ-каркасом, но и создать в будущем широкий ассортимент материалов с интересными эксплуатационными характеристиками.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Почивалов, Константин Васильевич, 2002 год

1. Кузина Л.В. Развитие производства синтетических кож. //Кожев. обувн. пром-ть. 1991. №9. - С. 5 - 7.

2. Политехнический словарь./ Под редакцией Ишлинского А.Ю. М.: "Советская энциклопедия". 1989. -656 с.

3. Матвеева J1.B. Синтетические материалы для верха обуви за рубежом. //Кожев. обувн. пром-ть. 1969. №1. -С. 49-51.

4. Химия и технология полимерных материалов и искусственной кожи. / Под редакцией Андриановой Г.П. М.: "Легкая и пищевая пром-ть". - 1981. -ч.2. - 376с.

5. Алексеенко В.И., Берштейн М.Х. Нетканые волокнистые основы для производства искусственной кожи. //Кожев. обувн. пром-ть. 1975. №2. - С. 26 -29.

6. Создание принципиально новой технологии производства синтетической кожи нового поколения. Отчет о научно исследовательской работе. // НПО ВНИПИК. Москва. 1990. 184с. -№Госрегистрации 189.00195.

7. Zermani J.T. The Present and Future of Urethanes for Coatings. //Journal of Coated Fabrics. 1985. V. 4. № 2. - P. 260 -271.

8. Фрейдгейм К.И. Получение микропористых покрытий для искусственных кож. //Кожев. обувн. пром-ть. 1975. № 12. - С. 53 - 55.

9. Дубяга Е.Г., Симоновский Ф.И. Повышение морозостойкости и некоторых гигиенических характеристик микропористых полиэфируретановых пленок. //Кожев. обувн. пром-ть. -1992. №2. С. 28 - 30.

10. Дубяга Е.Г. Зависимость свойств микропористых полиэфируретановых пленок от типа полиуретана и осадителя. // Пласт, массы. 1996. №2. - С. 28 -31.

11. Дубяга Е.Г., Симоновский Ф.И Модифицирование структуры и свойств микропористых пленок на основе ПЗУ. //Пласт, массы. 1993 №5. - С. 13-18.

12. Bednarczyk Н., Kotarska Т., Slovik J. Wplyw budowy chemicznej polimerow i warunkow koagulacji na wlaseiwosci blon i powlok tworzyw skoropodobnych. // Prz. skorz. 1983. Bd.38. №2. -P. 32.

13. Матвеев Ю.С. Андрианова Г.П. Свойства материалов на нетканой основе, пропитанной полиэфируретанами. //Кожев. обувн. пром-ть. 1979. №2.-С. 44-45.

14. Воропаева Л.Н. и др. Влияние уровня внутренних напряжений пленок на их структуру / Воропаева Л.Н., Копылов А.И., Андрианова Г.П. //Кожев. обувн. пром-ть. 1992. №2. -С. 31 -33.

15. Воропаева JI.H. и др. Внутренние напряжения в полиуретановых пленках /Воропаева JI.H., Копылов А.И., Андрианова Г.П. //Кожев. обувн. пром-ть. -1993. №5-6.-С. 33 -34.

16. Ковшура А.Т. и др. Математическое моделирование процессов пленкообра-зования из растворов полиэфируретанов. /Ковшура А.Т., Вершинин Л.В., Порватова Л.М. // Кожев. обувн. пром-ть. 1994. №1 - 2. - С. 33 - 34.

17. Ковшура А.Т. и др. Влияние рецептурных факторов на свойства полиэфируретановых синтетических кож. /Ковшура А.Г., Чеснокова В.А., Порватова Л.М. // Кожев. обувн. пром-ть. 1994. №3 - 4. - С. 36 - 37.

18. Бокова Е.С. и др. Влияние спиртов алифатического ряда на свойства лицевых покрытий синтетических кож. /Бокова Е.С., Добрынина Л.Е., Андрианова Г.П. // Кожев. обувн. пром-ть. 1994. №5 - 8. - С. 32 - 34.

19. Бокова Е.С. и др. Влияние спиртов алифатического ряда на свойства растворов и пленок на основе полиэфируретанов. / Бокова Е.С., Добрынина Л.Е., Андрианова Г.П. // Пласт.массы. 1994. №3. - С. 27 - 28.

20. Бокова Е.С. и др. Влияние изопропанола и этанола на свойства растворов полиэфируретанов в диметилформамиде. /Бокова Е.С., Добрынина Л.Е., Андрианова Г.П. // Кожев. обувн. пром-ть. 1994. № 1-2. - С 35 - 37.

21. Ковшура А.Т. и др. Влияние технологических факторов на свойства поли-эфируретановых пленок. /Ковшура А.Т., Кузьмина Т.С., Порватова JI.M. // Кожев. обувн. пром-ть. 1994. №5 - 8. - С. 36 - 38.

22. Архангельский В.А. Исследование и проектирование оборудования для отделочного производства и изготовления нетканых материалов. М.: "Химия". 1983.-С. 64-73.

23. Цивинская JI.K. и др. Исследование структуры матрицы полиэфируретана методом термического анализа. /Цивинская JI.K., Гайдарова JI.JL, Корниенко Г.Н. // Кожев. обувн. пром-ть. 1995. №3 - 4. - С. 40 - 41.

24. Вершинин JI.B. Закономерности процесса пропитки нетканого иглопробивного полотна. //Кожев. обувн. пром-ть. 1998. №3. - С. 36 - 38.

25. Котолин C.B., Авдеев H.H. Смачивание химических волокон расплавами термопластов при капиллярной пропитке комплексных нитей. //Коллоид, журн. 1999. Т. 61, № 3. - С. 336 - 343.

26. Нетканые текстильные полотна.: Справочник. / Под. ред. E.H. Бершева. М.: "Легпромбытиздат". 1987. -400с.

27. Хуфнагель В., Леман Р., Майнель К.Х. и др. Производство искусственных кож. / Пер. с нем. Под ред. A.A. Касьяновой, Н.Ю.Водолаги. М.: "Легпромбытиздат". 1986.-248с.

28. Obenski В. Развитие производства нетканых материалов. //Modern Texilles. -1981. Vol.13. №8. -P. 4-8.

29. Voigtlander G. Entwicklungsrichtuagen zur Hestellung und zum Einsatz von Beschichtungstrager auf Vließbasis. //Leder, Schuhe, Lederwaren. 1982. №3. -P. 119-120.

30. Бершев E.H. Куниленко A.H., Курицина B.B. Технология производства нетканых материалов. M.: "Легпромбытиздат". 1982. 326с.

31. Европейские нетканые материалы: производители, применение: Обзор // Amer. Texst. 1986. Vol.15. №9. - P. 46-48.

32. Гелл ер В.Э. Особенности получения и перспективы развития полиэфирных микронитей. //Хим. волокна. 1995. №3. -С. 3-10.

33. Калашников В.Г. и др. Получение ультратонких волокон и искусственных материалов на их основе. / Калашников В.Г., Буров Л.А., Фрейдгейм К.И. // Кожев. обувн. пром-ть. 1982. №1. - С. 45 -48.

34. Исаков В.Ф. Изменение свойств волокна лавсан и интенсификация методов его производства. //Хим. волокна. 1977. №3 -С.35 - 39.

35. Цебренко М.В, Ультратонкие синтетические волокна. М.: "Химия". 1991. -216с.

36. Fischer Р. Производство тонких нитей и волокон. //Textiltechnik. -1985. Bd. 35. №6. -S. 282-284.

37. Krzyzanowski J., Nawlicka J. Ультратонкие волокна. //Techn. wlok. 1983. Bd.32. №6. -S.161 166. 44.0kamoto M. Сверхтонкие химические нити. // Касэн геппо. -1977. V.30. №7. -Р.57- 68. -Яп.

38. Pekez Q, Jung Е. Структура и свойства нитей, полученных при высоких скоростях. // ISF 85: Proc. Int. Symp. Fiber Sei and Technol. Haeon. /20- 24 Aug. -1985. Barking. -1986. -P.64 65. -Яп.

39. Weining Q. Формование нитей малой линейной плотности. //J.China Text. Eng. Assoc. -1985. V.6. №9. -P. 536 543. -Кит.

40. Hideaki I. Высокоскоростное формование нити. //J. Text. Mach. Soc. -Jap: 1985. V.38. №6. -S.16 25. -Яп.

41. Berger W., Fischer P. Состояние и развитие сверхтонких волокон // Textiltechnik. -1985. Bd. 35. №6. -S. 293 297.

42. Аверканев E.H., Геллер В.Э., Айзенштейн Э.М. Технология исследования процесса высокоскоростного формования нитей //В сб.: 4 межд. симпозиум по хим. волокнам. -1986. Калинин. Т.2. -С. 76 82.

43. Aquafibre from Japan // Text. Mon. 1998. № 3. -P.32.

44. Better bicomponent // O.E Rept fnd Fibre News. -1997. V. 212. №12. -P.6.

45. Бикомпонентное полиэфирное волокно //Text. Technol. Dig. -1995. V.52. №5. -P.8.

46. Hayakawka Kuniaki. Разработка синтетических волокон со специальными свойствами, //J. Soc. Fiber Sei. and Technol. -1986. V.42. №8. -P. 328 339.

47. Итабаси Кунио, Тахеда Тосихидэ. Сверхтонкое волокно из ПА 6 "Глацем" //J. Text. Mach. Soc. Jap. -1986. V.39. №10. -P.383 - 386. -Яп.

48. Цебренко M.B. и др. Явление волокнообразования в смесях полимеров. / Цебренко М.В., Юдин A.B., Кучинка М.Ю., Виноградов Т.Е., Зубовин К.А. //Высокомол. соед. -1973. Сер.Б. Т.15. №8. -С.566 567.

49. Costea M. Производство многокомпонентных нитей малой линейной прочности //Ind. usoora: Piel., Confect., Piele. 1985. V.32. №5. -P. 230 - 231. -Рум.

50. Vlayko N. at all. Поликомпонентное волокно из полиэтилентерефталата Vlayko N. Kitao T. Ohya S. //J. Soc. Fiber Sei. and Technol. Jap. -1980. V.37. №1.-P. 79-81.

51. Watanebe К. Ультратонкие волокна и принципиально новые материалы на их основе. //Prec. Int. Simp. Fiber Sei. And Technol. Hakone /20-24 Aug/ 1985. -1985. -Barking. 1986. -P. 249.

52. Garg V. Бикомпонентные волокна на основе ПА 6 и полиэтилентерефталата. //Angew Makromol. Chem. -1980. Bd. 80. -S. 57 - 68.

53. Димов К. и др. О некоторых свойствах полиэфирно-полиамидных бикомпо-нентных волокон./ Димов К., Савов М., Георгиев Я. //Текстильн. пром ть. -1970. Т.28.-С. 443-447.

54. Димов К. и др. Физические и механические свойства полиэфирно-полиамидных бикомпонентных волокон./ Димов К., Савов М., Георгиев Я. //. Angew Makromol. Chem. -1980. Bd. 80. -S.l 19 136.

55. Function with Stylish Elegance. // Japan Textile News. -1987. №396. -P. 32 -33,55.

56. Hiroshi Y., Masaki Y. Бикомпонентные волокна, комбинированные волокна и ткани. //Sen-i gakkaishi = Fiber. -1994.V.50. №6. -Р.307 309.

57. Easily fibrllatable fiber // Chem. Fiber Int. -1999. V.49. -№1. -P.23.

58. Сверхтонкие волокна//Text. Technol. Dig. -1994. V.51, №10. -P. 16.

59. Сверхтонкая нить и способ её получения. // Text. Technol. Dig. -1994. V.51. №10.-P. 16.

60. Белоусов С.И. Формирование фазовой структуры типа "фибриллы в матрице" в композиционном волокне на основе ПЭ высокой плотности и полиэти-лентерефталата. // Хим. волокна. 1987. №4 -С. 38 - 39.

61. Белоусов С.И. и др. Ориентационное вытягивание композиционного волокна на основе ПЭ высокой плотности и полиэтилентерефталата./Белоусов С.И., Антипов Е.М., Годовский Ю.К. // Хим. волокна. 1988. №1 -С. 17 - 19.

62. Белоусов С.И. и др. Реологические свойства волокнообразующих композиций на основе ПЭ высокой плотности и полиэтилентерефталата./Белоусов С.И., Годовский Ю.К., Лившиц И.Л. // Хим. волокна. 1988. №4 -С. 12 - 14.

63. Герасимчук А.А. и др. Реологические и волокнообразующие свойства расплавов смесей полиэтилен полиэтилентерефталат./ Герасимчук А.А., Ро-манкевич О.В., Айзенштейн Э.М. // Хим. волокна. -1986. №2 -С.21 - 23.

64. Герасимчук А.А., Романкевич О.В. Взаимосвязь условий течения и деформируемости частиц дисперсной фазы в системах полиамид 54 полиэтилентерефталат, полиамид 54 - полипропилен, полиамид 54 - полиэтилен. // Хим. технолог. Киев. - 1986. №3. -С.22 - 26.

65. Резанова Н.М., Цебренко М.В. К вопросу о методах исследования процессов формования ультратонких волокон при переработке смесей полимеров. // Тез. докл. всесоюзн. научн. техн. конф. -Чернигов. -1979. -С. 140- 143.

66. Романкевич О.В. и др. Распределение по размерам ПЭТФ "фибрилл" в волокне типа "матрица - фибриллы"./ Романкевич О.В., Скляр H.A., Николаева А.П., Юдин A.B., Герасимчук A.A. // Хим. волокна. -1981. №1. -С.37 - 38.

67. Романкевич О.В. и др. Изменение дисперсионной структуры матрично -фибриллярных волокон из полиамидов при ориентационной вытяжке. / Романкевич О.В., Зубович К.А., Яковлев К.В. //Хим. технолог. Киев. -1986. №5. -С. 18 - 23.

68. Смирнова В.А. Деффектность текстурированных нитей матрично фибриллярной структуры. // Хим. волокна. -1986. №6. -С.45 - 46.

69. Цебренко М.В. и др.Особенности свойств ультратонких полиоксиметилено-вых волокон. /Цебренко М.В., Бензар А.И., Юдин A.B. // Хим. волокна. -1978. №4. -С.48 50.

70. Цебренко М.В. Особенности структуры ультратонких синтетических волокон // Хим. волокна. -1980. №5 -С.ЗЗ 34.

71. Цебренко М.В. Методы получения и свойства ультратонких синтетических волокон // Изв. Вузов. Технол. легк. пром-ти. -1985. Т.28. №3. -С.39 43.

72. Цебренко М.В. и др. Реологические свойства расплава и микроструктуры экструдатов смесей. / Цебренко М.В., Осадчая H.H., Иванюков Н.Г., Сайфу-лин М.Г. // Изв. Вузов. Химия и хим. технол. -1985. Т.28. №12. -С. 96 100.

73. Цебренко М.В. Электронно микроскопическое исследование структуры ультратонких синтетических волокон. // Высокомол. соед. -1988. Сер. А. Т.30. №2. -С. 355 - 358.

74. Цебренко М.В. Явление "специфического волокнообразования" в смесях полимеров с водорастворимым матричным компонентом. // Хим. волокна. -1988. №2 -С.2 7.

75. Шитов H.A. Получение ультратонких волокон из смесей полимеров. // Хим. волокна. -1985. №5. -С. 12 15.

76. Юдин A.B. Некоторые физико-химические проблемы, возникающие при получении волокон типа матрица фибриллы. // В сб.: 3"и Международ, симпоз. по хим. волокнам. - Калинин. -1984. Т.2. -С. 166 - 172.

77. Цебренко М.В. и др. Тонковолокнистые фильтрующие материалы./ Цебренко М.В., Резанова Н.М., Сизевич Т.И. // Хим. волокна. -1992. №1. -С.5 -7.

78. Резанова Н.М. и др. Особенности структуры и свойств волокон на основе смесей сополимер этилена с винилацетатом сополиамид./ Резанова Н.М., Цебренко М.В., Халфин Р.Л.// Хим. волокна. -1992. №2. -С.39 - 41.

79. Кузнецов А.П., Иванова Т.Г. Получение ультратонких нитей из двух полимеров. // Хим. волокна. -1993. №3 -С.34-35.

80. Усенко В.А., Дамянов Г.Б., Адыров П.В. Производство текстурированных нитей и высокообьемной пряжи. -М.:"Лег. Индустрия". 1980.-254с.

81. Nathan C.N. Our R&D. Geared to Expansion ?. A Few Questions //Textil Ins and Ind. -1976. V.14. №10. -P. 299 305.

82. Turner R. Man-made alternatives to leather. //The Shoe and Leather. News. -1988. №3760.-P. 14,19,20.

83. Reich G. Notwendigkeit und Tendenzen der Ledersubstitution. // Leder, Schuhe Lederwaren. -1990. Bd.25. №3. -S. 117-121.

84. Cromm L. Синтетические велюроподобные материалы производства фирм Японии. // Textile Wirtsihaft. -1982. №23. -S. 35 - 36.

85. Wildlederimitat "Belleseime ./Bekleidung + Wasche -1978/ №19. -S. 1280.

86. Murlasits G., Wlasitsch G. Nenes Synthetisches Schuhobermaterial mit vorteilhaften hygienischen Eigenschaften. // Schuh Technok + ABC. -1984. №6. -P. 410-416.

87. Petrik S., Karasek O. Suchanek V. Ceckoslovensky poromer Barex 720/ Kozarstvi -1983. Bd.14. №6. -S. 153 155.

88. Способ получения плоских нетканых материалов различной жесткости. Пат.ЧССР. № 148525. кл. 39 а7 3/02, D 06 п 3/ 04, // Cepel J; Заявл. 21.05.70, опубл. 15.05.73.

89. Proceden pentru obtinerea Suport textil netesut ( Jntreprinderea de piele sintética) Пат. CPP. №67772. k D 04 Hl/54, /Dascaiu Vvasile, Dan Negreanu Silviu; Заявл. 10.08.72; 0публ.20.10.78.

90. Кожа синтетическая. CK 4. ТУ 17-21-436-82.

91. Кожа синтетическая обувная велюр. Ту 17-21-395-81.

92. Искусственные кожи и пленочные материалы. //Справочник /Под редакцией Михайлова В.А., Кипниса Б .Я. -М.: "Легпромбытиздат". 1987. -400с.

93. Кожа синтетическая для верха обуви. Ту 17-21-360-85.

94. Искусственная кожа: Заявка. Япония. № 6485379. МКИ5 D 04 H 1/48. D 04 H 1/46 /Накамура Окимаса; Мицубиси Рэйен; к.к. № 58 -8174; Заявл. 06.07.81; Опубл. 18.01.83. //Кокай токкё кохо. Сер. 3(5). -1990. 12. -С.569-578. -Яп. -РЖХ. 1991. № И. -В 223П.

95. Производство синтетической кожи для одежды в Японии // Japan Textille News. -1983. №2. -Р.38 41.

96. Основа для искусственной кожи: Заявка. Япония. № 57 167441. МКИ5 D 04 Н 1/46. В 3201 В 5/26 /Никамаэ Кэндзи, Сима Цукаса. Асахи касэй когё к.к.; Заявл 03.04.81; Опубл. 15.10.82.

97. Искусственная кожа "под ламу" фирмы "Асахи касэй когё" //High. Polym. Jap. -1985. V. 35. №9. -P. 761.

98. Способ получения искусственной кожи: Заявка. Япония. 006 № 3/14. кл. 27 Е 23, / Одзаки Киётака, Мацуи Кёкей; Тэйдзин к.к. -№54 41302; Заявл. 06.09.77; Опубл. 02.04.79. //РЖХ. -1980, №4. -Т 782.

99. Искусственная кожа для одежды и обуви: Заявка. Япония кл. Р 06 № 3/14. № 56-21871 / Мацуи Дзюке, Одзаки Киётака, Минемура Каохиро; Тэйдзин к.к. -№52 140615; Заявл. 12.01.77; Опубл. 21.05.81. - РЖХ. 1982. №10. -Т 278.

100. Seyfarth А.Е. Кожзаменители из сверхтонких волокон //Textil-technik. -1987. Bd.37. №3. -S.18 -20.

101. Reich G. Notwendigkeit und Tendenzender Ledersubstitution //Leder, Schule, Lederwaren. -1990. Bd.25 №3. -S.117-121.

102. Изготовление искусственной замши: Заявка. Япония, кл. D 06 N 3/14, с 08 J 9/28, №56 21870 / Окамото Синти, Инута Минэкобу; Торэ к.к.; №51123880; Заявл. 18.10.76, Опубл. 21.05.81. - РЖХ. 1982. №10. -Т 277.

103. Искусственная кожа фирмы "Тогау." // High. Polym. Jap. -1985. V.34. №9. -Р.764.

104. Искусственная кожа: Заявка Япония. № 57- 169557. МКИ5 D 04 Н 1/42. D 04 Н 1/46 /Като Хироясу, Хатики Кэнъёси; Торэ к.к. -№ 57-51119; Заявл. 31.03.82; Опубл. 06.10.83.

105. Способ производства искусственной кожи: Заявка Япония. № 61-201086 МКИ5 D 06. N 7/00. /Ито Кацунобу, Тагути Сэцио; Торэ к.к. -№ 60 -39664; Заявл. 28.02.85; Опубл. 05.09.86.

106. Искусственные кожи фирмы "Кураре" к.к. //High. Polym, Jap. -1985. V. 34. №9. -Р.763.

107. Okuma Kensuke. Технические проблемы производства искусственной кожи Clarino. // Хёмэн. -1972. V.10. №11. -Р.669 676.

108. Способ изготовления кожзаменителя с повышенной износостойкостью. Пат. США № 3645776 кл 117-64 (В 44 d 1/44 ) Nakajo Shogo, Saito Yoshitami; Kuraray. Co., Ltd.; Заявл. 12.11.68; Опубл. 29.02.72. РЖХ. -1972. №10. -С 649.

109. Способ изготовления искусственной кожи.: Заявка Япония кл. 27 Е 23 (D 06n) / Nakajo Shogo; Kuraray k.k.; -№393241 Заявл. 17.07.68; Опубл. 04.10.72. -РЖХ.-1973. №16.-С.649.

110. Кожеподобные листовые материалы. Заявка Япония кл 27 Е 23 (D 06п 3/00) №48 5006. /Фукусима Осаму, Сайто Иоситами; Курарэ к.к. Заявл. 31.10.68; Опубл. 13.02.63.

111. Fukushima О, Kogame К. Struktur und Eigenschaften von Clarino F eines nemen weichen Synthesileder. // Leder, Schuhe, Lederwaren, -1979. №1. -S.14.

112. Karasek O., Hadobas F. Die Entwiklung von poromerischen Kunstledern mit hohem Trage Komfort. // Schuh - Technik + ABC. -1982. №12. -P.1071 - 1073.

113. Fukushima O., Kogame K. Structure and Characteristics of Clarino F, new soft material // "6. Congr Leather ind., Budapest, 1978. Proc. V.2". Budapest, -1978. -P.1126-1136.

114. Fukushima O., Kogame K. Struktur und Eigenschaften eines synthetischen Veloursleders für Bekleidung. // Melliand Textulberichte. 1976. №8. -S.673-680.

115. Влагопроницаемая искусственная кожа: Заявка. Япония -№ 51-014562, 27 Gl D 06 М 3/14) № 51 014562. / Фукусима О., Нагоэ К., Хосода К.; Курарэ к.к. -№ 41-27230; Заявал. 28.04.66; Опубл. 11.05.76. -РЖХ. -1977. №11. -Т259.

116. Outline and Prospects. Kuraray Co., Ltd. -1982.

117. Fourier S., Sephan W., Masczyk D. Stand der Technikvon PUR Koagulation sverfahren zur Herstellung hochwertiger Poromeriks. //Leder, Schuhe, Lederwaren. -1980. Bd.15. №1. -S. 9 - 12.

118. Искусственная кожа: Заявка Япония 6485379 МКИ5 D 06 N 3/18. /Нисимура Такэо; Курарэ к.к.;-№ 62 -244817; Заявл. 28.09.87; Опубл. 30.03.89. //Кокай токкё кохо. Сер. 3(5). -1990. 12. -Р.569-578. -Яп. -РЖХ. -1991. № 11. -В 223П.

119. Kuraray considers owereas production sites for Clarino. //Text. Technol. Dig. -1995. V. 52. №3.-P.25.145. http: //www. Kuraray. со. Jp / Investor/ html/K 09 e. html (12 Feb 2000) -busines -plan, -histoty.

120. Козлов С.Н. и др. Синтетическая кожа нового поколения и методы оценки её свойств. / Козлов С.Н., Вершинин J1.B., Репина Н.С. // Кожев. обувн. пром-ть. -1997. №6. -С.39 41.

121. Козлов С.Н., Михайлов В.А. Промышленность искуственных кож и пленочных материалов. История и перспективы развития. //Кожев. обувн. пром-ть -1991. №9. -С.З 5.

122. Haggins M.L. Thermodynamic properties of Solutions oflong chain Compounds // J. Phys. Chem. -1942. V. 46. № 1. -P. 151 - 167.

123. Prigogine I. The Molecular Theoiy of Solution. // Amsterdam: North Holland. -1957. -410p.

124. Prime R.B., Wunderlich B. Extended chain crystals IV/ Melting under equilibrium conditions. // J.Polym. Sci. -1969. V. 2. №7. -P.2073 - 2077.

125. Волькенштейн M.B. Конфигурационная статистика полимерных цепей. -М.:-"Изд. АН СССР". 1959. -467с.

126. Волькенштейн М.В.,Птицин О.Б. Поворотно изомерная теория плавления кристаллических полимеров. //Докл. АН СССР -1952. Т.86. №4. -С. 677680.

127. Волькенштейн М.В. Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. IV. К теории плавления кристаллических полимеров. //Журн. теор. физ. -1956. Т.26. №10. -С.2287 2292.

128. Flory P.J. Statistical thermodynamics of liquid mixtures.// J. Am. Chem. Soc. -1965. V.87. №9. -P. 1833 1839.

129. Flory P.J. Thermodynamics of polymer solutions.// Discuss. Faraday Soc. -1970. V.49. №1.-P.7-15.

130. Prausnitz J.M. Molecular thermodynamics of fluid phase equilibria. N.Y.: -'Prentice - Hall." 1986. -387p.

131. Нестеров A.E., Липатов Ю.С. Термодинамика растворов и смесей поли-меров.:-Киев. "Наук. Думка". 1984. -298с.

132. Балашова И.М. и др. Моделирование равновесий жидкость пар для растворов полимеров./ Балашова И.М., Мокрушина Л.В., Морачевский А.Т.// Теоретич. основы химич. технолог. 1996. Т.30. №5.-С.366 - 382.

133. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров.- М.:"Химия". 1971. 364с.

134. Папков С.П. Теоретические основы производства химических волокон. -М. :"Химия". 1990.-272с.

135. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Плавление кристаллов. Пер.с анг. -М.: "Мир". 1984. Т.З. - 488с.

136. Smith P., Pennings A.J. Eutectic crystallization of pseudo binary systems of polyethylene and high melting diluents.// Polymer. -1974. V.15. №7. -P.413 -419.

137. Richards R.B. The phase equilibria between a crystalline polymer and solvents. 1. The effect of polymer chain length on the solubility and swelling of polythene. // Trans. Faraday Soc. -1946. V.2. №1. -P.10 28.

138. Вшивков С.А. К термодинамике кристаллического и аморфного разделения фаз растворов полимеров. // Высокомол. соед. -1991. Сер.А. Т.ЗЗ. №3. -С.600 605.

139. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров. -Л.:"Химия". 1986.-240с.

140. Мизеровский Л.Н., Крестов Г.А. К термодинамике растворения жидкостей и насыщенных паров в линейных эластомерах.//Докл. акад. наук.-1994. Т.335. №2.-С. 185 186.

141. Мизеровский Л.Н. Термодинамика растворения жидкостей и их паров в линейных полимерах.//Хим. волокна. -1995. №6.-С.7 11.

142. Nakajima A. at al. Unperturbed chain dimensions of polyethylene in theta solvent./Nakajima A., Hamada F., Hayashi S. // J. Polym. Sci. -1966. P.C. V.4. Xol5.-P.285-291.

143. Nakajima A. at al. Phase relationships and thermodinamic interactions in linear polyethylene diluent systems ./Nakajima A., Fujiwara H., Hamada F. // J. Polym. Sci. -1966. P.A2. V.4. №18. -P.507 - 518.

144. Koningsweld R., Staverman A.J. Determination of critical points in multicomponent polymer solutions // J. Polym. Sci. -1967. P.C. V.5. №16. -P.1775- 1786.

145. Nakano S. Dilute solution properties and phase separation of branched low-density polyethylene. // J. Polym. Sci. -1974. V.4. №7. -P.1499 1508.

146. Koningsweld R. Phase equilibria and phase separation proceedings of the 5 th polymer melting point at the university of Essex. // Brit. Polym. J. -1975. V.7, №6.-P. 435-466.

147. Smith P. Manley R. St. J. Solid solution formation and fractionation in quasi -binary systems of polyethylene fractions. // Macromolecul. -1979. V.12. №3. -P. 483 -491.

148. Kleintjens L.A., Koningsweld R. Liquid liquid phase separation in multicomponent polymer systems. 18 Effect of Short - chain branching. // Macromolecul. -1980. V.13. №2. -P. 303 -310.

149. Calahorra E., Guzmon G.M. Molecular weight influence on the polyethylene -1,2,4.5 tetrachlorobenzene eutectic system. // J. Polym. Sci. Polum Lett. Ed -1982. V.20.№3.-P.181 -185.

150. Schaaft P. at al. Liquid liquid phase separation and crystallization in binary polymer systems. / Schaaft P., LotzB., Wittman J.C. //Polymer. -1987. V.28. №2. -P. 193 - 200.

151. NG S.C., Chce K.K. Study of binary interactions involving polyethylene and hydrocarbons by the melting point depression method. // Polymer. Plast. Technol Eng. -1991. V.30. №2-3. -P. 163 181.

152. Азизов Ш.А. и др. Термодинамические свойства растворов полиэтилена при температуре ниже его температуры плавления. / Азизов Ш.А., Касимова Г.А., Магрунов М.А. //Пласт, массы. -1992. №3. -С.11 12.

153. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Фазовое состояние растворов и смесей полимеров: Справочник. -Киев. "Наук. Думка.". 1987. -168с.

154. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. -М.: "Янус К". 1998. -216с.

155. Роджерс К. Растворимость и диффузия //В книге "Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений". Пер. с англ. -М.: „Мир." 1968.-С.229 328.

156. Вшивков С.А., Русинова Е.В. Фазовые переходы в полимерных системах, вызванные механическим полем. -Екатеринбург:" Изд. Уральск. Университета". 2001.- 172с.

157. Френкель С.Я. Кинетическая теория жидкостей. -Л.: " Наука". 1974. -430с.

158. Krigbaum W.R., Roe R.J. Diffraction study of cristallite orientation in stretched polychloprene vulcanizate // J. Polum. Sci. -1964. V.2. №11. -P. 4391 4414.

159. Банн К. Изучение каучукоподобных веществ методом дифракции рентгеновых лучей. //Сб.: Химия больших молекул №2 /ГИИЛ. -1948.

160. Трелоар Л. Физика упругости каучука. -М.: "Иностр. Лит". 1953. -150с.

161. Alfrey Т., Mark H.J. A Statistical treatment of crystalization phenomena in high polymers///J. Phys. Chem.-1942. V.46. №1. -P. 112 118.

162. Frith Е.М. Tuckett R.F. The melting crystalline polymers. // Trans. Faraday Soc. -1944. V.46. №2. -P.251 260.

163. Tung L.H. Buckser S. The effect of molecular weight on the crystallinity of polyethylene. // J. Phys. Chem.-1966. V.62. №12. P.1530- 1534.

164. Roe R.J. at al. Equilibrium Degrees of Crystallization Predicted for "Single Pass" and Folded Chain. Crystallite Models. / Roe R.J., Smith K.J., Krigbaum W.R. //J. Chem. Phys.-1961. V. 35. №4. -P. 1306 1311.

165. Банн. К. Структура полиэтилена В кн.: Полиэтилен и другие полиолефи-ны. Пер. с англ. /Под ред. Козлова П.В. и Платэ Н.А. -М.: "Мир". 1964. -594с.

166. Ягфаров М.Ш. Рекристаллизационные явления в высокомолекулярных соединениях и их роль в динамике плавления. // Докл. акад. наук. -1981. Т.257. №1. -С. 169 173.

167. Ягфаров М.Ш. Рекристаллизационные явления в высокомолекулярных соединениях и их роль в динамике плавления. // Высокомол. соед. -1982. Сер.А. Т.24. №12. -С.2537 2542.

168. Селихова В.И. и др. Определение температуры плавления ориентированного полиэтилена. / Селихова В.И., Бакеев Н.Ф., Зубов Е.А. //Высокомолек. соед. -1975. Сер.А. Т.17. №8. -С.1814 1818.

169. Illers К.Н., Hendus Н. Schmelzpunkt und Ktistallit grosse von aus schmelze und losung kristallisiertem polyathylene. // Makromol. Chem. -1968. Bd. 113. -S. 1-9.

170. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Зарождение, рост и отжиг кристаллов. Пер. с англ. /Под ред. Годовского Ю.К. и ПапковаВ.С. -М.: "Мир". 1979. Т.2. -576с.

171. Zachman H.G., Peterlin A. Influence of the Surface morphology on the melting of polymer crystals. 1. Leops of random length and adjacent reentry. // J. Macromol. Sci. -1969. V.3. -P. 495 499.

172. Mandelkern L. The structure of crystalline polymers. // Account. Chem. Res. -1990. V.23. №11. -P.380 386.

173. Mandelkern L., Alamo R.J., Kennedy M.A. Interphase thiekness of linear polyethylene. // Macromolecul. -1990. V.23. №21. -P. 4721 4723.

174. Фишер E. Поверхностное плавление кристаллитов в частично кристаллических полимерах. В кн.: Физическая химия полимеров за рубежом. Пер. с англ. /Под ред. Роговина З.А. и Малкина А.Я. -М.: "Мир". 1970. -344с.

175. Fisher E.W. Schmidt G.F. Uber Langperioden bei Verstrecklem polyathylen //Angew. Chem. -1962. Bd. 74. -S. 551-5^1.

176. Гаспарян K.A. и др. Температурный интервал плавления полимеров. / Гаспарян К.А., Бороховский Л.К., Севастьянов Р.Г., Мирзоев Р.Г., Баранов В.Г. //Высокомол. соед. -1976. Сер.А. Т.18. №3. -С.549 552.

177. Манделькерн JI. Кристаллизация полимеров. Пер. с англ. /Под ред. Френкеля С.Я. -М. -Л.: "Химия". 1966. -336с.

178. Бартенев Г.М. и др. Влияние кристаллических модификаций на процесс плавления поливинилидонфторида. / Бартенев Г.М., Ремизова А.А., Кулешов И.В., Мартынов М.А., Сорминская Т.Н. // Высокомолек. соед. -1975. Сер.А. Т. 17. №9.-С.2063 -2068.

179. Тейтельбаум Б.Я. К вопросу о сотношении температур кристаллизации и плавления кристаллизующихся полимеров. // Высокомол. соед. -1974. Сер.Б. Т.16.№10.-С.763 -766.

180. Селихова В.И. и др. Влияние надмолекулярной структуры облученного полиэтилена на процессы его плавления и кристаллизации в растворителе. / Селихова В.И., Тихомиров B.C., Чвалун С.Н. //Высокомол. соед. -1999. Сер.А. Т.41. №3. -С.442 450.

181. Manelusa Y. at al. Melting and crystallization of solution crystallized ultra — high molecular weight polyethylene under high pressure. / Manelusa Y., Masashi Y., Atsushi N. // Polym. J. -1990. V.22. №5. -P. 411 415.

182. Sumpter B.G. at al. Molecular dynamics study of the rate of melting of a crystalline polyethylene molecule: effect of chain folding. / Sumpter B.G., Noid D.W., Wunderlich B. // Macromolecul. -1990. V.23. №21. -P. 4671 4677.

183. Koenig J.L., Carrano A.J. Differential thermal analysis of polyethylene in tetrachlorethylene. 1. Morphological effects on solution temperatures. // Polymer. -1968. V.9. №7. -P359 374.

184. Koenig J.L., Carrano A.J. Differential thermal analysis of polyethylene in tetrachlorethylene. 2. Structural effect on solution and crystallization temperatures. // Polymer. -1968. V.9. №8. -P.401 412.

185. Чианг И.Я. и др. Кинетика кристаллизации систем полимер растворитель . Вывод уравнения модели. /Чианг И.Я., Старов В.М., Ллойд Д.С. //Коллоид, журнал. -1995. Т.57. №5. -С.754 - 763.

186. Чианг И.Я. и др. Кинетика кристаллизации систем полимер растворитель. Экспериментальная проверка модели. /Чианг И.Я., Старов В.М., Ллойд Д.С. //Коллоид, журнал. -1997. -Т.59. №2. -С.258 - 269.

187. Королев В.В. Прецезионный вибрационный денсиметр для измерения плотности жидкости и газов // Журн. физич. химии. -1986 Т.58. № 6. -С. 1701 1705.

188. Чалых А.Е. Метастабильные и неравновесные состояния смесей полимеров. // Тезисы докладов I Всеросийской научной конференции "Физико-химия процессов переработки полимеров". -Иваново. 1999. С. 10.

189. Бартенев Г.М., ФренкельС.Я. Физика полимеров. Л.:" Химия". 1990.-430с.

190. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер-растворитель. М.: "Химия". 1981.-272с.

191. Тагер A.A. Физико химия полимеров. -М:"Химия". 1978. -544с.

192. Почивалов К.В., Афанасьева В.В., Мизеровский JI.H. Энергетические особенности процесса плавления областей трехмерного порядка в аморфно -кристаллических полимерах. //Вестник ГАЛПУ. -1999. №1. -С. 133 136.

193. Мизеровский Л.Н. и др. Гидростатическое взвешивание как метод исследования процесса набухания аморфно кристаллических полимеров. / Мизеровский Л.Н., Почивалов К.В., Афанасьева В.В. // Журнал прикл. химии. -1999. Т.72. №6. -С. 1007- 1011.

194. Mizerovsky L.N., Afanasyeva V.V. // J. Termal. Analysis. -1995. V.45. -P.1217 1222.

195. Мизеровский Л.Н. и др. Плавление бинарных смесей полиэтилена низкой плотности и алкилбензолов./ Мизеровский Л.Н., Афанасьева В.В., Лыткина Н.И. // Хим. волокна,- 1996. №4.- С. 18 22.

196. Мизеровский Л.Н. и др. Фазовое равновесие в системах полиэтилен низкой плотности н - алканы. / Мизеровский Л.Н., Почивалов К.В., Афанасьева В.В., Лыткина Н.И. // Хим. волокна. -2000. № 2. -С.30 - 33.

197. Санчес И. В книге "Полимерные смеси"/ Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена М.:"Мир." 1981. Т. 1. -С.145.

198. Бухина М.Ф. Техническая физика эластомеров. -М.:"Химия". 1984 224с.

199. Гофмейстер Ф. Archiv f. Exp. Pathol, u. Pharm. -1894. №36 100s.

200. Пашелес. Pflengers Archiv. 1897. Bd.69.- 219s.

201. Гут E., Роговин 3. О растворимости и набухании целлюлозы и ее дериватов. // Коллоид, журнал.- 1936. Т. 2. № 9-10.- С. 863 873.

202. Думанский A.B. и др. Набухание агара в смеси диоксан-вода-этиловый спирт./Коллоид, журнал 1948. Т. 10. № 8 - С. 193 - 198.

203. Ерофеев Б.В. //Известия АН БССР.- 1950. № 4.- С. 137 142.

204. Бромберг A.B., Мальцева О.С. Физико химические основы гидротипного метода цветной фотографии. 1. Набухание плоских желатиновых слоев.// Журнал прикл. химии.- 1947. Т.20. № 5. С. 422 - 430.

205. Бромберг A.B., Мерекалов С.А. Анизотропия набухания и двойное лучепреломление пленок желатины. // Журнал прикл. химии 1950. Т.23. № 12. С. 1280- 1289.

206. Кузнецов М.И., Дыбский В.В. Кинетика набухания каменных углей в пиридине. .// Журнал прикл. химии.- 1947. Т.20. № 10. С. 976 996.

207. Раковский A.B. К учению об адсорбции. СПб.- 1913. 60с.

208. Липатов С.М. Физико химия коллоидов. -М.: "Госхимиздат". 1948. -281с.

209. Ротинян А.Л. Скорость набухания лиофильных коллоидов. // Коллоид, журнал. 1949. Т. 11. №6.-С. 431-437.

210. Макитра Р.Г., Пириг Я.Н., Кивелюс Р.В. Важнейшие характеристики растворителей, применяемые в уравнениях ЛСЭ. // Депон. ВИНИТИ. 1985. № 628-В86.-ЗЗС.

211. Koppel I.A., Palm V.A. In Advances in Linear Free Eneries. Relationships.1973. Plenum Press. New York - London. -P. 203.

212. Дмитриева 3.T., Рыжикова И.Г. Исследование процессов набухания комплексов тетраалкилборатов лития. //Коллоид, журнал. -1990. Т.52. №1. -С.123 127.

213. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. -М.: "Химия". 1980. -232с.

214. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. -М.: "Химия".1974. -272с.

215. Баррер Р. Диффузия в пористых телах. -М.: "Иноиздат".1948. -323 с.

216. Crank J. The mathematics of diffusion. -London: Oxford University Press. -1956.-401 p.

217. Rebenfeld L. et al. Interactions between solvents and polymers in the solid state. //Journal of macromolec. Sei. -1976. V.15. №2. -P.279 393.

218. Quano A.C., Tu Y.O., Carothers J.A. Dinamics of dissolution. //Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. -1976. Y.17. №2. -P.329 337.

219. Малкин А.Я., Чалых A.E. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения . -М.: "Химия". 1979. -301с.

220. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: "Химия". 1987. -312с.

221. Лыков A.B. Теория теплопроводности. М.: "Высшая школа", 1967. -599с.

222. Лыков A.B. Теплопроводность нестационарных процессов. М.:" Госэнер-гоиздат". 1948. -232с.

223. Журков С.Н., Рыскин Г.Я. Исследлвание диффузии в полимерах.// Журнал технич. физики. 1954. Т.24. - С.797 - 804.

224. Папков С.П. Физико химические основы производства искусственных и синтетических волокон. М.: "Химия": 1972. -312с.

225. Агеев Е.П. и др. Диффузионная модель набухания структурно лабильных полимерных мембран. /Агеев Е.П., Голуб М.А., Матушкина H.H. //Коллоид, журнал. -1999. Т.61. №1. -С.598 - 604.

226. Гандельсман М.И., Будтов В.П. К вопросу о равновесном набухании полимерных сеток в хороших растворителях. // Высокомол. соед. -1988. Сер.Б. Т. 30. №11.-С.825 829.

227. Клепко В.В., Мельниченко Ю.Б. Кинетика набухания желатиновых гелей. //Высокомол. соед. -1994. Сер.А. Т. 36. №3.- С.461 - 465.

228. Серёгин A.B. и др. Обобщенная теория двойного механизма равновесной сорбции в полимерных системах. / Серёгин A.B., Бондарь В.И., Матесс Б.Р., Ямпольский Ю.П., Волков В.В. //Высокомол. соед. -1996. Сер.А. Т.38. №3-С.535 544.

229. Попов И.А. Набухание полиэфируретановых эластомеров в органических растворителях. //Пласт, массы -1980. №9. -С.25 26.

230. Никитина О.В. и др. Кинетика сорбции низкомолекулярных веществ структурно-неоднородными полимерами. / Никитина О.В., Кузуб Л.И., Ир-жак В.И. //Высокомол. соед. -1993. Сер.А. Т. 35. №5.- С.554 559.

231. Кузуб Л.И., Иржак В.И. Кинетика масопереноса в полимерных телах со сложной надмолекулярной структурой. //Высокомол. соед. -1995.Сер .А. Т. 37. №5.- С.842 849.

232. Василевская В.В., Хохлов А.Р. Набухание и коллапс полимерных сеток в растворе полимера. //Высокомол. соед. -1991. Сер.А. Т.ЗЗ. №4. -С.885 893.

233. Казанский К.С. и др. Особенности набухания гидрогелей полиэтиленок-сида. / Казанский К.С., Архипович Г.Н., Афанасьева М.В., Дубровский С.А., Кузнецова В.М. //Высокомол. соед. -1993. Сер.А. Т.35. №7. -С.850 856.

234. Лагутина М.А. и др. Набухание полиэлектролитных гидрогелей в условиях пространственных ограничений. / Лагутина М.А., Дубровский С.А., Казанский К.С. //Высокомол. соед. -1995. -Сер.Б. -Т.37, №7. -С.528-532.

235. Дубровский С.А. и др. Измерение набухания слабосшитых гидрогелей. / Дубровский С.А., Афанасьева М.В., Лагутина М.А., Казанский К.С. //Высокомол. соед. -1999. Сер.А. Т.41. №1. -С.165 169.

236. Папков С.П. Набухание искусственных волокон как одна из важнейших характеристик их свойств. // Хим. волокна. -1997. №3. -С.29 35.

237. Папков С. П. Проблемы транспорта растворителей в полимеры при получении и эксплуатации химических волокон. //Хим. волокна. -1998. №6. -С.9 13.

238. Перцов A.B., Павлова-Веревкина О.Б. О механизме и кинетике процессов набухания. //Высокомол. соед. -1983. Сер.Б. Т.25. №8. -С.550 554.

239. Coughlin R.W., Pollak F.А. Transport of toluene through fully swollen polyethylene. //AICHE Journal. -1969. V.15. №2. -P.208 212.

240. Bajpai U.D. Determination of cohesive energy density of polyacrilamide by swelling measurements. //J. Appl. Polym. Sei. -1991. V.43. №12. -P.2279 2282.

241. Kwei K.P., Kwei Т.К. The sorption of organic vapors by polyolefins. //J. Phys. Chem. -1962. V.66. №9. -P.2146 2149.

242. Архипова A.B. и др. Определение растворимости полиэтилена в углеводородах и динамической вязкости полученных растворов. /Архипова A.B., Семенова A.C., Парамонков Е.Я., Наливайко Е.И., Лейтман М.И. // Пласт, массы. -1966. №2. -С. 61 65.

243. Mateas R.T., Beder R.V. Diffusion of organic penetrants through low density polyethylene. //J. Appl. Polym. Sei. -1989. V.37. №3. -P.617 625.

244. Маркевич M.A. и др. Сорбция и диффузия толуола в смесях ПЭНП -ПВХ./Маркевич М.А., Стогова В.Н., Горенберг А.Я. //Высокомол. соед. -1991. -Сер.А. -Т.ЗЗ. №1. -С.132 138.

245. Ямпольский Ю.П., Шишацкий С.М. О некоторых закономерностях величин коэффициентов диффузии и проницаемости стеклообразных полимеров. //Докл. акад. наук. -1991. Т.318. №3. -С.653 656.

246. Гуль В.Е. Роль молекулярных сил в механизме набухания высокополиме-ров. 2. Кинетика набухания. // Коллоид, журнал. -1953. Т. 15. №3. -С. 170 -177.

247. Гуль В.Е., Шварц А.Г. Влияние межмолекулярного взаимодействия на кинетику набухания каучуков. // Коллоид, журнал. -1955. Т.17. №1. С.24 -30.

248. Мазель М.И., Ермоленко И.Н. Уравнение кинетики набухания. //Ученые записки БГУ им. Ленина -1953. Вып.14. серия химич. -С. 47-63.

249. Денисюк Е.Я., Терешатов В.В. Нелинейная теория процессов набухация эластомеров в низкокмолекулярных жидкостях. //Высокомол. соед. -2000. Сер.А. Т.42. №1. -С.71 83.

250. Агоштон Ф.А. Исследование диффузии в системе полиуретан ДМФА. // Высокомол. соед. -1974. Сер.Б. Т. 16. №9. -С.688 - 690.

251. Липатов Ю.С. и др. Исследование сорбции и диффузии во взаимопроникающих полимерных сетках на основе полиуретана и полиуретанового мо-номера./Липатов Ю.С., Карабанов Л.В., Сергеева Л.М. // Высокомол. соед. -1982. Сер.А. Т.23. №1.-С.110 116.

252. Терешатова Э.И. и др. О выборе растворителей для определения параметров сетки сегментированных полиуретанов. / Терешатова Э.И., Терешатов В.В., Бегишев В.П. //Высокомол. соедин. -1992. Сер.Б. Т.34. №8. -С.22 26.

253. Schneider N.S., Jllinger J.L. Liquid sorption in a segmented polyurethane elastomer. // Polym. Eng. Sei. -1986. V.26. №22. -P. 1547 1551.

254. Котоусов JI.C. Термодиффузия метод исследования неидеальных систем. -Л.: "Наука". 1973. -199с.

255. Гуров К.П. , Карташкин Б.А., Участе Ю.Э. Взаимная диффузия в многофазных системах.- М.:"Наука". 1981. -350с.

256. Медведев A.A., Романков П.Г. Некоторые вопросы аналогии диффузионных и тепловых процессов. // Журнал прикл. химии. 1959. Т.32. № 5. С. 1021 - 1029.

257. Смолянский М.Л. Таблицы неопределеных интегралов. -М.: "Наука". 1965.- 111с.

258. Мизеровский Л.Н. и др. Ртутный осмотический дилатометр для исследования сорбционного равновесия в системах полимер растворитель. / Мизеровский Л.Н., Филиппенко Л.К., Зайчикова Т.В. // Журнал прикл. химии. -1992. Т.65. № 11.-С.2480-2484.

259. Аксельруд Г.А., Лысянский В.М. Экстрагирование. Система твердое тело жидкость. -Л.:"Химия". 1974. -256с.

260. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. -М.: "Химия". 1977.-272с.

261. Романков П.Г., Курочкина М.И. Экстрагирование из твердых материалов. -Л.: "Химия". 1983. -256с.

262. Чураев Н.В. Физико химия процессов массопереноса в пористых телах. -М.: "Химия". 1990. -272с.

263. Лыков A.B. Явления переноса в капиллярно пористых телах. -М.: "Изд-во технико - теоретич. лит-ры". 1954. -296с.

264. Стратиенко О.В. Математическая модель процесса экстрагирования. В сб.: Тепло- и массообменные процессы в пищевой промышленности. -Киев.: КТИПП. 1990.-С.131 137.

265. Бельков В.М. К теории динамики капиллярной пропитки пористых сред индивидуальными жидкостями с учетом нестационарного сопротивления. // Журнал, физич. химии -1991. Т.65. №7. -С. 1870 1877.

266. Бельков В.М., Шатов A.A. К теории динамики капиллярной пропитки гидрофильных пористых сред растворами поверхностно-активных веществ. I. Равновесная и неравновесная динамика адсорбции. // Журнал, физич. химии. -1991. Т.65. №8. -С.2160 2167.

267. Бельков В.М. К теории динамики капиллярной пропитки гидрофильных пористых сред растворами поверхностно-активных веществ. II. "Автомоделный" режим пропитки. // Журнал физич. химии. -1991. Т.65. №8. -С.2227 -2230.

268. Алексашенко A.A. Методы определения характеристик массопереноса в капиллярно пористых средах. // Теоретич. основы химич. технологии. -1991. Т.25. №5. -С.638 - 644.

269. Алексашенко A.A. Расчеты процессов тепломассопереноса в капиллярно пористых средах с учетом сил гравитации. //Теоретич. основы химич. технологии. -1992. Т.26. №4. -С.478 - 485.

270. Игнатенков A.JI. Расчет процесса противоточной экстракции с учетом продольного перемешивания потоков. //Теоретич. основы химич. технологии. -1990. Т.24. №4. -С.552 553.

271. Горбачевский А.Я. и др. Массообмен в пористой среде с растворяющейся матрицей. /Горбачевский А.Я., Мелихов И.В., Бабищевич П.Н. // Теоретич. основы химич. технологии. -1990. Т.24. №3. -С.405 408.

272. Железняков A.C. и др. Исследование процессов промывки импергирован-ных волокнистых систем. /Желёзняков A.C., Кочеров A.B., Ябко Я.М. //Кожев. обувн. пром-ть. 1976. №1.- С. 50 - 52.

273. Чалых А.Е. и др. Иследование кинетики вымывания растворителя из полимерного покрытия. / Чалых А.Е., Фрейдгейм К.И., Алексеенко В.И. //Кожев. обувн. пром-ть. 1972. №11. -С. 50 - 54.

274. Вершинин JI.B. Влияние отжима на скорость вымывания диметилформа-мида из пропитанной нетканой волокнистой основы в производстве синтетической кожи. // Сб. научн. тр. ВНИИПИК. ЦНИИТЭИ легк. пром. -1990. -С.27.

275. Вершинин Л.В., Фатихова Р.В. Математическая модель отмывки полуфабриката синтетической кожи. //Кожев. обувн. пром-ть. 1991. №1.- С.38 -41.

276. Сажин Б.С., Альтер Песоцкий Ф. Л. Процессы промывки тканей и методы их интенсификации. -М.: "Легкая и пищевая пром-ть". 1984. -176с.

277. Сажин Б.С. и др. Метод расчета процесса промывки тканей после печати. /Сажин Б.С., Реутский В.А., Кошелева М.К.// Изв. ВУЗов. Технол. текстил. пром-сти. -1987. №6. -С. 68 71.

278. Сажин Б.С., Реутский В.А. Сушка и промывка текстильных материалов: теория, расчетпроцессов. -М.: "Легпромбытиздат". 1990. -224с.

279. Смирнов В.И. Оценка влияния температуры в критариальном уравнении процесса промывки ткани. // Изв. ВУЗов. Технол. текстил. пром-сти. -1982. №5 -С. 47 50.

280. Смирнов В.И. Математическое описание кинетики процесса промывки тканей. // Изв. ВУЗов. Технол. текстил. пром-сти. -1984. №6. -С. 68 72.

281. Основные процессы, машины и аппараты легкой промышленности. / Под ред. Майзеля М.М. -М.: "Изд. научно технич. лит-ры". 1961. -492с.

282. Гумницкий Я.М. и др. Массоперенос из твердой фазы через нерастворимую полимерную оболочку. / Гумницкий Я.М., Федин И.М., Аль Алуси К.Ф. // Теоретич. основы химич. технологии. -1992. Т.26. №4. -С.510 - 515.

283. Gumnitsky J.V. at al. Solutio kinetics of encapsulated particles. // 5th Conf. appl. chem. unit operations and processes Hungary. 1989. V.l. -P. 228 233.

284. Гумницкий Я.М. и др. Массоперенос из твердой фазы через растворимую полимерную оболочку. / Гумницкий Я.М., Демчук И.А., Федин И.М., Аль-Алуси К.Ф. // Теоретич. основы химич.технологии. -1994. Т.28. № 1. -С.8 -13.

285. Полищук А.Я. и др. Совместный перенос растворителя и низкомолекулярных веществ в набухающих стеклообразных полимерах. / Полищук А.Я., Зимина JI.A., Мадюскин H.H., Заиков Г.Е. //Высокомол. соед. -1993. Сер.А. Т.35. №1. -С.98 104.

286. Волков Е.А. Численные методы. -М.: "Наука". 1982. -256с.

287. Гринберг О.Я., Дубинский A.A., Лебедев Я.С. Кинетика отжига радикальных парв твердых телах. 1. Гибель пар в монокристаллах и замороженных растворах тетрафенилгидразина.//Кинетика и катализ. -1972. Т.13. № 3. -С.660 664.

288. Карпухин А.Н. Влияние подвижности среды на формально-кинетические закономерности протекания химических реакций в конденсированной фазе.// Успехи химии. 1978. Т.47. Вып. 6. -С. 1119 - 1143.

289. Почивалов К.В. и др. Ячейка для изучения механического поведения полимеров в агрессивных средах при повышенных температурах. / Почивалов К.В., Аникеев Ю.А., Мизеровский Л.Н. // Пласт, массы. -1993. № 1. -С.56 -57.

290. Выгодский М.Я. Справочник по высшей математике. -М.:" Физика" . 1961.-784с.

291. Заключительная стадия обработки искусственной кожи для придания ей гладкой поверхности: Пат. Япония № 39327 кл 27Е 23 (D 06п) / Торэ к.к. За-явл.22.08. 68; Опубл. 04.10.72. РЖХ. - 1973. -№ 16. -С 648.

292. Удаление летучих органических веществ из растворов и дисперсий полимеров: Пат. США. 5414193 / Taylor М.А., Bapot A.V. Bast corp.; Заявл. 28.02.94.; Опубл. 09.05.95. РЖХ. -1997. -№ 2. -Н 24П.

293. Смирнов М.С. Лысенко В.И. Приближенное уравнение кривой сушки. // Теоретич. основы химич. технологии. -1989. Т.23. № 1. -С. 109 112.

294. Сажин Б.С. Основы техники сушки. -М.: "Химия". 1984. -320с.

295. Бунин O.A., Малков Ю.А. Машины для сушки и термообработки ткани. -М.: "Машиностроение". 1971. -304с.

296. Мельников Б.Н., Кириллова М.Н., Морыганов А.П. Современное состояние и перспективы развития технологии крашения текстильных материалов. -М.: "Легкая и пищев. пром-сть". 1983. -232с.

297. Морыганов А.П., Мельников Б.Н. Перспективы использования неводных сред при обработке текстильных материалов. М.: "Легпромбытиздат". 1989. -47с.

298. Телегин Ф.Ю. Сорбция красителей природными и синтетическими полимерами. Дисс. докт. хим. наук. 02.00.04. -Иваново. 1998.

299. Способ удаления растворителя из текстильного волокна: A.c. 975854 СССР, МКИ D 06 В9/06 /Катышев Н.М., Морыганов А.П.; ИХТИ; № 2991542/28-12; Заявл. 08.10.80; Опубл. 04.08.82. // Открытия. Изобретения. -1982. №4. -С.82.

300. Катышев М.Н. и др. Азеотропный зрельник для фиксации красителей на смешанных тканях. / Катышев М.Н., Морыганов А.П., Лифенцев О. М. // Вопросы новой технологии в отделке хлопчатобумажных тканей. М.: 1979.-С. 26-29.

301. Способ и оборудование для непрерывной промывки текстиля органическими растворителями: Пат. Франция №2277178 D 06 L 1/00, D 06 F 17/00/ Renault С.; Заявл. 03.07.74; Опубл. 30.01.76. РЖХ. -1977. №5. -Т 885.

302. Process and apparatus for treatment of textile materials: Pat. USA №3/761977 / Rappoport S.F. ; Fil 17.09.71, №181.383, 02.10.73.

303. Process for dyeing textile materials from organic solvent media.: Пат. США № 3667898 кл. 8-94 (D 061/68) Bergman S., Bawson Rass R; The Dow Chemical Со; Заявл. 26.05.69; Опубл. 06.06.72. РЖХ. -1973. №5. -С.1216.

304. Михайлов Ю.А. Сушка перегретым паром . М.: "Энергия." 1967. -200с.

305. Ефремов Г.И. Кинетика конвективной сушки волокнистых материалов на основе решения уравнения диффузии. // Хим. волокна. -1998. №6 -С.53 56.

306. Способ выделения органического растворителя из волокнистых изделий при химчистке: A.C. 926121 СССР, МКИ D 06 F 43/08/ Савчук С.И. № 2789257; Заявл. 07.05.79; Опубл. 08.04.81.//БИ. -1982, №17. РЖХ. -1983, №1. -Т 787.

307. Коновалов В.И. и др. Исследование сушки клеепромазанных тканей в среде перегретого водяного пара. / Коновалов В.И., Ульянов М.Е., Соколов В.Н. // Журн. прикл. химии. -1975. Т.48. № 7. -С.1505 1510.

308. Коновалов В.И. и др. Приближенные модели кинетики конвективной сушки тонких матриалов. / Коновалов В.И., Романков П.Г., Соколов В.Н. // Теоретич. основы химич. технол. -1975. Т.9. №4. -С. 501 510.

309. Отчет по итогам выполнения I этапа НИР "Разработка технологических параметров стадии экстракции матричного полимера и сопряженных с ней процессов в производстве синтетической кожи." / ИХР РАН. Иваново.1991.-48с.

310. Отчет по итогам выполнения II этапа НИР "Разработка технологических параметров стадии экстракции матричного полимера и сопряженных с ней процессов в производстве синтетической кожи." / ИХР РАН, Иваново.1992.-83с.

311. Отчет по итогам выполнения НИР "Разработка технологических параметров стадии экстракции матричного полимера и сопряженных с ней процессов в производстве синтетической кожи." / ИХР РАН, Иваново. 1993. - 47с.

312. Отчет по итогам выполнения НИР " Разработка конструкции и изготовление лабораторной установки для выделения полиэтилена высокого давления из растворов в алкилбензолах."/ ИХР РАН, Иваново. 1993. - 20с.

313. Отчет по итогам выполнения НИР " Разработка конструкции и изготовление лабораторной установки для экстракции матричного полимера."/ ИХР РАН, Иваново. 1991. - 46с.

314. Лыков A.B. Теория сушки. -М. -Л.: "Госэнергоиздат". 1950. -416с.

315. Гинзбург A.C. Расчет и проектирование сушильных установок пищевой промышленности. -М.: "Агропромиздат". 1985. -330с.

316. Филоненко Г.К. Кинетика сушильного процесса. -М. -Л.: "Оборонгиз". 1939.-140с.

317. Багатуров С.А. Курс теории перегонки и ректификации. -М.: "Гостоптех-издат". -478с.

318. Багатуров С.А. Основы теории и расчета перегонки и ректификации. -М.: "Химия". 1974. -440с.

319. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. -Л.: "Химия". 1976. -552с.

320. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: "Химия". 1971. -784с.

321. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. -М.: "Наука". 1972. -720с.

322. Лыков A.B. Тепло и массообмен в процессах сушки. -М. -Л.: "Госэнер-гоиздат". 1956. -464с.

323. Лыков A.B., Михайлов Ю.А. Теория тепло и массопереноса. -М. - Л.: "Госэнергоиздат". 1963.-536с.

324. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой. -М.: "Химия". 1980. -248с.

325. Фролов В.Ф. Моделирование сушки дисперсных материалов. -Л.: "Химия". 1987. -208с.

326. Тухман A.A. О механизме влияния массообмена на теплообмен. /Труды НИИХИММАШ. 1961. - вып. 36. - С. 11.

327. Брдлик П.М., Турчин И.А. Влияние дискретно распределенного вдува и отсоса на теплообмен при естественной конвекции у вертикальной поверхности. / Инж. физич. журнал. 1965. Т. 8. № 2. - С.73 - 77.

328. Лыков A.B. Теоретические основы строительной теплофизики. Минск: "Изд. АН БССР". 1961. - 282с.

329. Лыков A.B. Тепло и массообмен в процессах испарения. / Инж. физич. журнал. 1962. - Т. 5. № 11. - С. 113 - 120.

330. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: "Химия" . 1969. 624с.

331. Покровский A.A. Интенсификация процесса удаления растворителя из капиллярно пористого материала в производстве аналога натуральной кожи : Дисс. канд. техн. наук. - 05. 17. 08. - Иваново, 2001.

332. Бартенев Г.М., Лаврентьев В.В. Трение и износ полимеров. -Л.: "Химия". 1972. -240с.

333. СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 293

334. Справочник химика. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений. Л.: "Химия". 1971. 1168с.

335. Справочник. Вредные вещества в промышленности./ Под редакцией Лазаревой Н.В. и Левиной Э.Н. Л.: "Химия". 1976. В трех томах.

336. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Справочник. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: "Химия". 1985.-528с.

337. Справочник. Пожаро взрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения./ Под редакцией Баратова А.Н. и Корольченко А.Я. М.: "Химия". 1990. В двух книгах.- 496 и 384с.

338. Список работ, опубликованных по теме диссертации

339. Почивалов К.В. и др. Ячейка для изучения механического поведения полимеров в агрессивных средах при повышенных температурах./ Почивалов К.В., Аникеев Ю.А., Мизеровский JI.H. // Пласт, массы. -1993. № 1. -С.56 -57.

340. Мизеровский JI.H., Почивалов К.В. Исследование процесса удаления экстра-гента бикомпонентного волокна из основы синтетической кожи. // Текстильная химия.-1995. № 2.-С.90 95.

341. Способ удаления растворимого в органическом растворителе полимерного компонента нетканой основы: Патент РФ №2078157,/В.Н Блиничев, Л.В. Вершинин, С.Н. Козлов, Л.Н. Мизеровский, К.В. Почивалов и др.

342. Способ получения искусственной кожи: Патент РФ №2074274 / Л.В. Вершинин С.Н., Г.С Демина, С.Н. Козлов, Л.В. Кузина, Л.Н. Мизеровский, К.В. Почивалов и др.

343. Мизеровский JI.H. и др. Гидростатическое взвешивание как метод исследования процесса набухания аморфно кристаллических полимеров./ Мизеровский Л.Н., Почивалов К.В., Афанасьева В.В. // Журнал прикл. химии.1999. Т.72. № 6. -С.1007- 1011.

344. Почивалов К.В. и др. Энергетические особенности процесса плавления областей трехмерного порядка в аморфно кристаллических полимерах. / Почивалов К.В., Афанасьева В.В., Мизеровский Л.Н.//Вестник ГАЛПУ. -1999. №1.-С. 133- 136.

345. Мизеровский Л.Н. и др. К термодинамическому описанию кривых ликвидуса в системах полиэтилен низкой плотности производное бензола. / Мизеровский Л.Н., Лыткина Н.И., Почивалов К.В., Афанасьева В.В.// Вестник ГАЛПУ. -1999. №1. -С.139 - 141.

346. Покровский A.A. и др. Исследование процесса удаления органического растворителя из пористого полимерного композиционного материала в токе водяного пара. /Покровский A.A., Почивалов К.В., Мизеровский Л.Н., Липин

347. A.Г., Блиничев В.Н. // Вестник ГАЛПУ. -1999. №1. -С. 148-151.

348. Почивалов К.В., Мизеровский Л.Н. "Экстракция полиэтилена из пористого композиционного материала методом капиллярного течения геля. //Теоретич. основы химич. технологии. 2000 Т.34. №4. -С.380 - 386.

349. Мизеровский Л.Н. и др. Фазовое равновесие в системах полиэтилен низкой плотности н - алканы. / Мизеровский Л.Н., Почивалов К.В., Афанасьева

350. B.В., Лыткина Н.И. // Хим. волокна. -2000. № 2. -С.30 33.1. Список трудов 296

351. Мизеровский JI.H. и др. Кинетические особенности процесса экстракции полимерного компонента из пористого композиционного материала./ Мизеров-ский JI.H., Пронин A.M., Почивалов К.В. //Хим. волокна. 2000. №2. -С.36 -39.

352. Почивалов К.В. и др. Влияние ультразвука на кинетику экстракции полимерного компонента из пористого композиционного материала. / Почивалов К.В., Пронин A.M., Мизеровский ЯМ.// Хим. волокна. 2000. №4. -С. 56 59.

353. Почивалов К.В. и др. Математическая модель процесса удаления полимерного компонента из пористого композита методом капиллярного течения геля. / Почивалов К.В., Ермолаев М.Б., Мизеровский JI.H. // Хим. волокна. 2001. № 3. -С.58 - 61.

354. Мизеровский Л.Н., Почивалов К.В. Феноменологические и термодинамические аспекты процессов плавления и образования кристаллов полимеров в присутствии жидкостей.//Хим. волокна. 2001. №4. - С.6 - 12.

355. Мизеровский Л.Н., Почивалов К.В. Кинетика ограниченного растворения жидкостей в полимерах: теоретические аспекты проблемы.// Хим. волокна. -2001. №6.-С. 54-58.

356. Почивалов К.В., Мизеровский Л.Н. . Кинетика ограниченного растворения жидкостей в полимерах: растворение метилбензолов в полиэфируретане.// Хим. волокна. 2001. №6. - С. 59 - 61.