Физико-химическое исследование процессов комплексообразования элементов III-A подгруппы с комплексонами, производными янтарной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Толкачева, Людмила Николаевна

• Толкачева, Людмила Николаевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Толкачева, Людмила Николаевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Синтез и комплексообразующая способность КПЯК.

1.1. Синтез КПЖ.

1.1.1. Конденсация аспарагиновой кислоты с галогенсодержащим соединением.

1.1.2. Присоединение аминосоединений по двойной связи ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот.

1.1.3. Трибохимический способ получения комплексонов.

1.1.4. Получение КПЖ повышенной дентатности.

1.1.5. Общие принципы синтеза комплексонатов металлов.

1.2. Комплексообразующие свойства КПЯК.

1.2.1. Константы кислотной диссоциации КПЖ.

1.2.2. Комплексообразование щелочноземельных металлов с КПЖ.

1.2.3. Комплексообразование Зё-металлов с КПЖ.

1.2.4. Комплексообразование редкоземельных металлов с КПЖ.

2. Комплексообразующие свойства элементов IIIA-подгруппы.

3. Физико-химические методы исследования комплексонов и их комплексов

3.1. Методы исследования комплексообразования в растворах.

3.1.1. Методы расчета констант устойчивости.

3.1.2. Математическое моделирование равновесий в растворах.

3.2. ИК спектроскопические методы.

3.3. Термогравиметрические методы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛБТАТОВ

4. Исследование комплексообразования КПЖ с элементами III-A подгруппы в водных растворах.

4.1. Техника и методика эксперимента.

4.1.1. Синтез комплексонов.

4.1.2. Рабочие растворы.

4.1.3. Методы исследования.

4.2. Исследование процессов ступенчатой диссоциации комплексонов.

4.3. Исследование процессов комплексообразования бора в воднолигандных растворах борной кислоты.

4.4. Исследование процессов комплексообразования ионов Al3+, Ga3+ и 1п3+ с КПЖ.

4.5. Исследование процессов комплексообразования Т11+ и Т13+ с ИДЖ.

5. Синтез и изучение свойств твердых комплексов элементов III-A подгруппы с КПЯК.

5.1. Синтез комплексонатов элементов III-A подгруппы с КПЖ.

5.2 Термогравиметрическое исследование твердых комплексонатов.

5.3 ИК спектроскопическое изучение строения твердых комплексонатов.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ В ПЕЧАТИ СТАТЕЙ ПО ТЕМЕ

ДИССЕРТАЦИИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое исследование процессов комплексообразования элементов III-A подгруппы с комплексонами, производными янтарной кислоты»

Антропогенное воздействие на биосферу Земли с каждым годом возрастает. Современная хозяйственная деятельность человека за несколько десятилетий может вызвать изменения окружающей среды до непригодного для жизни состояния. В связи с этим во всем мире активно разрабатываются безотходные технологии производства жизненно важной продукции.

В числе проблем, могущих привести к экологической катастрофе, состоит и угрожающее накопление в окружающей среде трудно разрушающихся хелатирующих агентов, среди которых преобладают традиционные комплексоны этилендиаминтетрауксусная, нитрилтриуксусная, оксиэтилидендифосфоновая кислоты. Основываясь на известном факте, что болезнь легче предупредить, чем лечить, мы говорим, что фундаментальной научной проблемой является создание и изучение свойств хелатных соединений, которые не загрязняют окружающую среду и смогут заменить широко используемые сегодня комплексоны.

В Тверском государственном университете научный коллектив под руководством профессора Никольского В.М. успешно работает над созданием, исследованием и применением экологически безопасных биологически активных комплексонов, производных дикарбоновых кислот. Направление деятельности этого научного коллектива укладывается в рамки Приоритетного направления развития науки, технологий и техники РФ «Рациональное природопользование» и соответствует Критической технологии РФ «Технология предупреждения и ликвидации чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера».

Большой интерес для изучения представляют комплексоны, содержащие в качестве кислотных заместителей при донорных атомах азота фрагменты янтарной кислоты. Простейшими представителями этого типа комплексонов, производных янтарной кислоты (КПЯК), являются иминодиянтарная кислота (ИДЯК) и этилендиаминдиянтарная кислота (ЭДДЯК), которые являлись объектом исследования данной работы. Попадая в окружающую среду, они могут усваиваться и перерабатываться ею с образованием аминокислот, не накапливаясь и не загрязняя ее. Вместе с тем, КПЯК изучены совершенно недостаточно. В литературе имеются данные лишь об их комплексах со щелочноземельными металлами, 3<1-металлами и редкоземельными элементами. Сведения об их комплексах с элементами ША-подгруппы, являющимися сильными комплексообразователями, недостаточны или отсутствуют, что делает тему данного исследования актуальной.

Цель и задачи исследования.

Целью диссертационного исследования является физико-химическое изучение свойств комплексов элементов ША-подгруппы с КПЯК, установление взаимосвязи состава и устойчивости комплексов с их строением и условиями осуществления реакций. Для достижения этой цели были поставлены следующие взаимосвязанные задачи:

- синтез комплексонов, производных янтарной кислоты;

- исследование процессов комплексообразования в растворах методами потенциометрии и математического моделирования, определение состава и свойств, образующихся комплексов;

- синтез твердых комплексонатов элементов ША-подгруппы с исследуемыми комплексонами;

- изучение методами ИК спектроскопии и термического анализа полученных твердых комплексонатов.

Положения, выносимые на защиту.

- Результаты экспериментального исследования равновесий образования комплексов элементов ША-подгруппы с ИДЯК и ЭДДЯК: данные о составе комплексов, значения констант их образования.

- Закономерности в изменении устойчивости комплексов элементов ША-подгруппы в зависимости от размеров ионов и от строения комплексонов.

- Результаты изучения состава и термической устойчивости твердых комплексонатов металлов ША-подгруппы с КПЯК.

Научная новизна работы.

Из данных потенциометрических измерений (рН- и ОВ-потенциометрия) с применением современных методов компьютерного моделирования исследовано комплексообразование в водных растворах элементов ША-подгруппы с КПЯК. Впервые определены константы устойчивости образующихся комплексов.

Выявлены закономерности в реакциях образования различных комплексных соединений в изученных системах в водных растворах. Выявлена взаимосвязь структуры комплексонов и их комплексообразующих свойств.

Выделены в твердом виде комплексонаты КПЯК с бором, алюминием, индием, галлием. Проведено ИК спектроскопическое и термогравиметрическое изучение твердых комплексов и получены данные об их строении.

Практическая ценность результатов.

Полученные величины констант устойчивости комплексов ША-элементов с КПЯК позволяют сделать вывод, что эти комплексоны могут быть с успехом использованы для определения исследуемых элементов.

Результаты изучения устойчивости комплексов КПЯК могут быть использованы в учебном процессе на кафедре неорганической и аналитической химии Тверского государственного университета.

Изученные комплексоны и их комплексонаты могут использоваться в промышленности, сельском хозяйстве и медицине как биологически активные металлокомплексные препараты, например, биостимуляторы. Это закреплено за нами как интеллектуальная собственность (патент РФ №2399193, 2010г.).

Апробация работы.

Материалы диссертации были представлены на 18 международных, всероссийских и региональных конференциях: XVI, XVIII Региональные Каргинские чтения (Тверь - 2009, 2011), XVI - XVIII Международные конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва - 2009, 2010, 2011), XXIV, XXV Международные Чугаевские конференции по координационной химии (С-Пб. - 2009, Суздаль - 2011), XVII, XVIII Международные конференции по химической термодинамике (Казань - 2009, Самара - 2011), научно-практическая конференция «Инновации и информационные технологии в диагностической, лечебно-профилактической и учебной работе клиник» (Тверь - 2009), съезд аналитиков России и Школа молодых ученых «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (Москва - 2010), II Международная конференция «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь - 2010), VI Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново - 2010), Молодой изобретатель-рационализатор 2011 (Тверь - 2011), XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Волгоград - 2011), XI Международная конференция «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» и VI конференция молодых ученых «теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново - 2011), Межвузовская научно практическая конференция «Повышение качества химического образования как необходимое условие инновационного развития региона» (Тверь - 2011), VI конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново -2011).

Результаты научных исследований в апреле 2011 г. выставлялись на Международной выставке-форуме «Инновации и технологии - 2011» в МВЦ «Крокус - Экспо». На Всероссийском конкурсе «Открытые возможности

2011» наш инновационный проект «Экологически чистые комплексоны, производные янтарной кислоты» был признан победителем.

В рамках Всероссийского фестиваля науки 2011г. наша научная работа «Экологически чистые комплексоны, производные янтарной кислоты и их комплексонаты металлов» была признана Победителем Всероссийского конкурса научно-исследовательских работ студентов и аспирантов в области технических наук.

Практическая значимость научной работы была подтверждена присуждением в 2011г. гранта Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (Фонд Бортника) по программе «Участник Молодежного Научно-Инновационного Конкурса (У.М.Н.И.К)», государственный контракт № 8999р/14144 от 19.04.2011.

Диссертация изложена на 103 страницах машинописного текста, иллюстрирована 24 рисунками, 17 таблицами.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Толкачева, Людмила Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Синтезированы комплексоны, содержащие в качестве кислотных заместителей фрагменты янтарной кислоты иминодиянтарноя (ИДЯК) и этилендиамин-Ы,]ЧГ-диянтарная (ЭДДЯК) кислоты. Проведен критический анализ литературных данных по концентрационным константам их кислотной диссоциации.

2. Методом рН-потенциометрического титрования определены концентрационные константы кислотной диссоциации ИДЯК и ЭДДЯК при различных ионных силах растворов и температуре 298 К. На основании полученных концентрационных констант кислотной диссоциации рассчитаны термодинамические константы кислотной диссоциации этих комплексонов. Подтверждено, что оба комплексона в водном растворе имеют бетаиновую структуру.

3. По данным потенциометрических измерений (рН-потенциометрия, ОВ-потенциометря) с использованием математического моделирования при различных ионных силах растворов и температуре 298 К определен состав и устойчивость комплексов образуемых ионами А13+, Оа3+, 1п3+, Т1+, Т13+ с ИДЯК и А13+ с ЭДДЯК, из которых затем были рассчитаны их термодинамические константы образования. Показано, что в зависимости от рН растворов в них образуются протонированные, средние и гидроксокомплексы. Построены диаграммы долевого распределения комплексных форм в зависимости от рН. Устойчивость комплексов возрастает в ряду А13+ - Оа3+ - 1п3+ - Т13+ согласно нарастанию ковалентной составляющей связи М3+ - лиганд.

4. Методом рН-потенциометрии и математического моделирования при ионной силе 0,1 в среде КЖ)з и температуре 298 К определены константы устойчивости комплексов, образующихся в системе борная кислота - комплексон - вода.

5. Выделены в твердом виде комплексы бора и металлов ША-группы с КПЯК состава ЫаМЬ, для А1, ва, 1п. Определен их элементный и кристаллогидратный состав.

6. Методом ИК-спектроскопии изучено строение выделенных твердых комплексов, а также самих комплексонов и их натриевых солей. Показано, что связь металл - лиганд носит преимущественно ковалентный характер. Ковалентность связи увеличивается в комплексах от алюминия к индию. Обнаружены прямые доказательства существования связи Ы—>В в тетраэдре в комплексах КПЯК с бором.

7. По результатам гравиметрического, ИК-спектроскопического и потенциометрических методов сделано предположение, что дентатность ИДЯК в комплексах со всеми изученными нами металлами равна четырем, а дентатность ЭДДЯК изменяется от 4 в комплексах с алюминием и галлием до 6 с индием и таллием(Ш). Построены предполагаемые структурные формулы исследуемых комплексонатов.

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ В ПЕЧАТИ СТАТЕЙ ПО ТЕМЕ

ДИССЕРТАЦИИ

1. Толкачева Л.Н., Никольский В.М. Термодинамические константы устойчивости иминодисукцинатов 3(1-металлов. // Вестник Казанского технологического университета, Казань: КГТУ.- 2010.- № 1.- С. 45 - 47.

2. Толкачева Л.Н. Концентрационные и термодинамические характеристики комплексообразования AI с этилендиамин-Ы^'-диянтарной кислотой в водных растворах // Современные проблемы науки и образования,- 2011.- № 3; (URL: www.science-education.ru/97-4710)

3. Толкачева Л.Н., Никольский В.М. Термодинамические характеристики образования комплексов иона

А13+ с иминодиянтарнои кислотой в водных растворах. // Журн. физической химии.- 2012.- Т.86, №3.- С. 466 - 469.

4. Никольский В.М., Смирнова Т.И., Светогоров Ю.Е., Халяпина Я.М., Толкачева Л.Н. Способ предпосевной обработки семян // Патент на изобретение № 2399183.- 20.09.2010 Бюл. № 26.

5. Халяпина Я.М., Смирнова Т.И., Толкачева Л.Н., Никольский В.М. Воздействие магнитного поля и металлокомплексов биолигандов, производных янтарной кислоты, на содержание растительных пигментов в шпинате// II Международная конференция «Техническая химия. От теории к практике», сборник статей.- Пермь, 2010.- С. 367 - 371

6. Толкачева Л.Н., Симонова М.В., Цветков A.B., Никольский В.М. Комплексообразовании ионов Т13+ с комплексонами, производными янтарной кислоты // Вестник ТвГУ. Серия «Химия».- 2011.- №25, вып. 11.- С. 54 - 63.

7. Никольский В.М., Толкачева Л.Н., Морозов Е.Г., Яковлев A.A. Экологическая составляющая в процессе подготовки химиков аналитиков // Вестник ТвГУ. Серия «химия».- 2011.- № 29, вып. 12.- С. 7-10.

8. Никольский В.М, Смирнова Т.И., Халяпина Я.М., Толкачева Л.Н., Малахаев Е.Д. Освоение безотходной биологической и физической стимуляции растений - новое междисциплинарное направление научно-исследовательской работы студентов и аспирантов // Вестник ТвГУ. Серия «химия».- 2011.- № 29, вып. 12.- С. 248-252.

93

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Толкачева, Людмила Николаевна, 2012 год

1. Metallotherapeutic Drugs and Metal-Based Diagnostic Agents. The Use of Metals in Medicine/ Eds.M.Gielen, E.R.T.Tiekink. Weinheim. 2005.

2. Мартыненко Л.И., Спицын В.И. Методические аспекты курса неорганической химии/ М.: МГУ, 1983. С. 184.

3. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970.-417с.

4. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. - 544 с.

5. Горелов И.П., Самсонов А.П. Способ получения комплексонов -производных янтарной кислоты Авт. свид. СССР № 455946. Бюлл. изобр. - 1975. № 1.

6. Majer J., Springer V., Kopecka В. // Chem. Zvesti, 1966. V. 20. P. 414.

7. Горелов И.П., Бабич В.A. // Журн. неорган, химии.- 1971.- Т. XVI. № 4.-С. 902.

8. Капустников А.И., Горелов И.П. // Журн. неорган, химии.- 1974.- № 19. -С. 3183.

9. Никольский В.М. Иминодиянтарная кислота в качестве комплексона-Авт. свид. СССР №629208. Бюлл. изобр.-1978. №39.

10. Ю.Горелов И.П., Самсонов А.П. и др. // Журн. общ. химии. 1979. -Т.49. № 3. - С. 659.ll.StadnikoffG. //Ber. D. Chem. Gesell. 1911. - V. 44. - P. 44.

11. Pat. 1306331 UK. A process for preparing iminodisuccinic acid. Abridgments of patent specifications. 20 dec. 1972. Part A. - P. 476.

12. Горелов И.П., Самсонов А.П., Дроздова В.М. Способ получения комплексона-иминодиянтарной кислоты Авт. свид. № 639863. Бюлл. изобр.-1978. -№48.

13. Н.Горелов И.П., Никольский В.М., Иванов А.И. Способ получения солей комплексонов Авт. свид. СССР №1710552. Бюлл. изобр. - 1992. №5.

14. Никольский В.М., Горелов И.П. Способ получения комплексонов Авт. свид. СССР № 592818. Бюлл. изобр. - 1978. № 6.

15. Танчук Ю.В., Ральчук И.А.//Укр. хим. журнал. 1976. - Т. 42. №4. - С. 390

16. Хайнике Г. Трибохимия. М.: Мир, 1987. 582с.

17. Горелов И.П., Никольский В.М., Самсонов А.П.// Тез. докл. XVII Всесоюзного Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. 4.1. Минск. - 1990. - С. 85.

18. Никольский В.М., Горелов И.П.// Тез. докл. III международной конференции «Наукоемкие химические технологии». Тверь. - 1995. - С. 184.

19. Pat. 3077487 USA (1963). Lower alkylene and lower alkylenephenylene-lower alkylene poliamine BisN,N'lower alkylene di and tri carboxylic acid esters, salts and chelates. RamseyW.M. et al.

20. Мухометзянов А.Г., Горелов И.П., Киреев Ю.Н. N,N'-6hc(2-okch3Tm)-этилендиамин-НЫ'диянтарная кислота в качестве комплексона для разделения редкоземельных элементов. Авт. свид. СССР № 1182773. -1983.

21. Горелов И.П., Абрамовская H.H., Рясенский С.С. Способ получения оксиэтилированных полиаминополикарбоновых кислот. Авт. свид. СССР № 1299094.-1985.

22. Мое11ег Т., Moss FA., Marshall R.H. //J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V.77. -P. 3182.

23. Бобранский В. Количественный анализ органических соединений. М.: «Наука». 1961. - 239с.

24. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Изд. Иностр. Литер. -1960-580с.

25. Малахаев Е.Д., Никольский В.М., Горелов И.П. // Журн. общ. химии.-1978.- Т. 48, № 11.- С. 2601.

26. Борисова А.П., Евсеев A.M. и др. //Журн. неорг. химии. 1979. - Т.49, №6. -С.1515.

27. Васильев В.П., Катровцева A.B., Горелов И.П. и др. Устойчивость соединений Ni (II) с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. -1996. Т. 41, № 8. - С. 1320-1323.

28. Горелов И.П., Никольский В.М. //Журн. неорг. химии. 1975. - Т.20. № 6. -С. 1722.

29. Snyder R., Angelici R. //J. Jnorg. Nucl. Chem. 1973. - V.35. - P.523.

30. Schwarzenbach G., Kampitsch E., Steiner R. // Helv. chim. acta. 1945. - V.28 -P. 1133.

31. Chabereck S., // J. Amer. Chem. Soc.-1953.-V.75.-P.4814

32. Краткий справочник химика. M.: Изд-во хим. лит., 1963.- 620с.

33. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970.- 277с.

34. Васильев В.П., Зайцева Г.А. и др. //Журн. неорган, химии. 1999. - Т.44, №7. - С.1640.

35. Aruga R. // Inorg. Chem. 1980. - №19. - P.2895.

36. Majer J., Iokl V., Dvorakova E. et al. //Chem. Zvesti. 1968. - V.22. -P.415

37. Васильев В.П., Зайцева Г.А., Рогова O.B. //Журн. неорган, химии. 1989. -Т.34, №2.-С.381.

38. Васильев В.П., Зайцева Г.А., Тукумова Н.В. // Журнал физич. химии -1996.-Т. 70, № 5. -С.815.

39. Князева Н.Е., Никольский В.М., Алексеев В.Г. и др. // Журн. неорган, химии 2002. - Т.47, № 2. - С.262.

40. Васильев В.П., Катровцева A.B., Бычкова С.А. и др. // Журн. неорган, химии 1998. - Т. 43, № 5. - С.808.

41. Васильев В.П., Катровцева A.B., Шорохова В.И. и др. // Журн. неорган, химии 1994. - Т. 39, № 3. - С.470.

42. Никольский В.М. Автореферат дис. канд. хим. наук. М.:МГУ, 1976. -16с.

43. Никольский В.М., Князева Н.Е., Горелов И.П. //Журн. неорган, химии. -2004. Т.49, № 5. - С.874.

44. Князева Н.Е., Никольский В.М., Горелов И.П. // Коорд. химия. 2002.- Т. 28, №2.-С. 135.

45. Горелов И.П., Князева Н.Е., Никольский В.М. // Журн. неорган, химии -2004. — Т.49, № 5. С.878.

46. Князева Н.Е.// Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 5. - С.809.

47. Самсонов А.П. Автореферат дис. канд. хим. наук. Киев, 1977 - 19 с.

48. Абрамовская H.H., Панкова В.П. // Комплексоны и комплексонаты: Сб. научн. тр. госуниверситет.- Калинин, 1988.- С. 37.

49. Абрамовская H.H. // Комплексоны и комплексонаты: Сб. научн. тр. -Калининский госуниверситет.- Калинин, 1988.- С. 72.

50. Sanchiz J., Esparza P., Domingeuz S. et al.//Jnjrg. ehem. acta. 1999. -V.291. -P. 158.

51. Самсонов А.П., Горелов И.П. // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, № 8. -С.2115.

52. Самсонов А.П., Горелов И.П.//Журн. неорган, химии.- 1973.-Т.18, №1.-С.189.

53. Горелов И.П., Бабич В.А. // Журн. общей химии.- 1972. Т. 42, №2. -С.470.

54. Самсонов А.П., Горелов И.П. // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, № 8. -С.2115.

55. Гридчин С.Н., Тукумова Н.В. и др. // Химия и хим. технология. 2007. - Т. 50,№10.-С. 32.

56. Горелов И.П., Самсонов А.П., Бабич В.А. // Журн. неорган, химии. 1972. - Т. 17, № 8. - С.2096.

57. Школьникова JIM., Гаспарян A.B., Порай-Копшц М.А и др. // Докл. АН СССР. 1985. - Т.283, №3.- С. 649.

58. Полынова Т.Н., Чукланова Е.Б., Порай-Кошиц М.А. // Докл. АН СССР -1985.-Т.283, №3.- С. 673.

59. Гладких О.П., Полынова Т.Н., Порай-Кошиц М.А. и др. // Коорд. химия. -1991. -Т.17, №6.- С. 777.

60. Позняк А.Л., Анцышкина А.С., Садиков Г.Г. и др. // Журн. неорган, химии. 1998. - Т.43, №2. - С. 236.

61. Полынова т.н., Чукланова Е.Б., Порай-Кошиц М.А. // Коорд. химия. -1988.-Т. 14, №6. С. 844.

62. Герасимчук А.И., Трунова Е.К., Мазуренко Е.А., Макотрик Т.А. // Укр. хим. журн. 2008. - Т. 74, № 9 - С. 22.

63. Бабич В.А., Горелов И.П. // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26, №9. - С. 1832.

64. Борисова А.П., Евсеев A.M. и др. //Журн. неорг. химии. 1979. - Т.49, №6. -С.1515.

65. Хачатрян М.П., Шляхова А.И., Колосова М.Х., Горелов И.П.// Химия ПАВ и комплексонов: Сб. научн. тр. Калининский госуниверситет.- Калинин, 1984.-С.37.

66. Никольский В.М., Мухометзянов А.Г., Горелов И.П. и др. // Теория и практика конкурирующего комплексообразования в растворе: Межвузовский сб. научн. тр. УдмГУ.- Ижевск, 1988.- С. 25.

67. Конова Т.А., Майорова JI.A. //Комплексоны и комплексонаты: Сб. научн. тр. Калининский госуниверситет.- Калинин, 1988.- С. 95.

68. Никольский В.М., Горелов И.П. // Журн. неорган, химии. 1976. -Т.21, № 6.-С. 1628.

69. Третьяков Ю.Д. и др. Неорганическая химия. Химия элементов. В 2 книгах. Кн. II. М., 2001. - 583 с.

70. Биологическое и токсилогическое действие соединений на организм человека.: Учеб. Пособие / Т.И. Рыбкина. Новомосковск, 1999. - 96 с.

71. Dubey SN; Singh A; Puri DM A Study in the Complex Formation of Iminodiacetic Acid and Nitrilotriacetic Acid with Aluminium,Chromium and Beryllium Ions.// J. Inorg. Nucl. Chem. 1981, - №43. - C.407.

72. Harris WR; Martell AE Aqueous Complexes of Gallium(III).// Inorg. Chem. -1976.-№15.-P. 713.

73. Pettit LD; Powell HKJ//IUPAC Stability Constants Database. 1993.

74. Шаров C.B. Автореферат дис. канд. хим. наук. Тверь. - 2006.- 22 с.

75. Bhat T.R., Das Radha R., Shanker J. / Chem. 1967. - V.5. - P. 324.

76. Anderegg G Critical Survey of Stability Constants of NTA Complexes.// Pure Appl. Chem. 1982. - №54. - P.2693.

77. Колосова M.X. Автореферат дис. канд. хим. наук. Томск, 1974 - 25 с.

78. Несмеянов А.Н., Соколик P.A. Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий.- М.: Наука, 1964. 499с.

79. Алекперов Э.Р., Резник A.M. Комплексы бора: синтез, применение. М.: Изд-во МГУ, 2000. - 208 с.81 .Swami M., Mahajan К., Arya S. и др. // Коорд. Химия. 2009. - Т. 35, № 5. -С. 378.

80. Котенева И.В., Сидоров В.И., Котлярова И.А. // Химия растительного сырья.-2011.-№ 1.-С21.

81. Алекперов Э.Р., Резник A.M. // Корд, химия. 1993. - Т. 19, № 1. - С 5.

82. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Петрова О.В. и др. // Ж. неорган, химии.1980.-Т. 25, №7.-С. 1964.

83. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Родионов Н.С. и др. // Ж. неорган, химии.1981.-Т. 26, №5.-С. 1389.

84. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Родионов Н.С. и др. // Ж. неорган, химии.1982.-Т. 27, №1.-С. 236.

85. Letsinger R.L., Remes N. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V. 77, № 11. - P. 2489.

86. Letsinger R.L., Skoog I. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V. 77, № 11. - P. 2491.

87. Letsinger R.L., Nazy I.R. // J. Org. Chem. 1958. - V. 23, № 7. - P. 914

88. Zimmer G., Ritter W. // Angew Chem. 1962. - V. 74, № 2. - P. 217.

89. Дедков Ю.М., Лозинская Е.Ф. // Химия и хим. технология. 2002. - Т. 45, №6.-С. 121.

90. Координационная химия редкоземельных элементов. /Под ред. Спицына В.И., Мартыненко Л.И. М.: Изд. МГУ, 1979. - 259с.

91. Тананаева Н.Н., Костромина H.А., Новикова Л.Б.//Журн. неорган, химии. -1971. -Т.16, №6. С. 1560.

92. Набиль А.И., Мартыненко Л.И.// Журн. неорган, химии. -1977. Т.22, №4. -С. 935.

93. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. ~М.: Мир, 1965- 437с.

94. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М.-Л.: Химия, 1964. -379 с.

95. Хартли Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах: Пер. с англ.- М.: Мир, 1983.- 360 с.

96. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Пер. с англ. -М: Мир, 1989.- 413с.

97. Schwarzenbach G., Gut R. Anderegg G. //Helv. chim. Acta. 1954. - V.37. -P. 937.

98. Бек M. Химия равновесий реакций комплексообразования.- M.: Мир, 1973.-159с.

99. Leden J.//Z. phys. Chem. 1941. - V. 188A. - P. 160.

100. Горелов И.П. Полярографическое определение констант устойчивости протонированных комплексов // Журн. аналит. химии. 1974. - Т. 29, №6 -С.1057-1061.

101. Бородин В.А., Васильев В.П., Козловский Е.В. Пакет универсальных программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах. Новосибирск: Наука, 1985. -С. 219 -226.

102. Brinkley S.R.Jr. Calculation of the equilibrium composition of systems of many constituents. // J. Chem. Phys. 1947. - V.15, №2. - P. 107.

103. Бородин B.A., Козловский E.B., Васильев В.П. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭЦВМ. // Журн. неорган, химии. 1986. - Т.31, №1. - С. 10.106. http: sinisha.chat.ru

104. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнезёмов: содержательные модели, математические методы и их применения.- Харьков: Фолио, 2000. с.288.

105. Евсеев, A.M. Математическое моделирование химических равновесий / A.M. Евсеев, JI.C. Николаева. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1988.- 192с.

106. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1966. 411с.

107. ПО.Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.- М.: Мир, 1965. 437с.

108. Ш.Лоусон К. Инфракрасные спектры неорганических веществ.- М.: Мир, 1964.-383с.

109. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Григорьев А.И. и др. ИК-спектроскопическое исследование ЭДТА и ее солей // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1970. - Т. 6. - С.1236-1243.

110. Ковалёва И.Б., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И. и др. Синтез и исследование комплекеонатов переходных металлов с иминодиянтарной кислотой // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1988. - Т. 7.- С.1468-1472.

111. Ковалёва И.Б. Синтез, строение и свойства комплексонатов-производных дикарбоновых кислот и биометаллов (Си (II), Ni (II), Со (II), Zn (II), Mn (II), Са (II), Fe (III), Mo (VI)).- Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1989.- 128с.

112. Бабич В.А. Исследование комплексообразования редкоземельных и некоторых других элементов с комплексонами, производными дикарбоновых кислот. Дисс. . канд. хим. наук. - Калинин, 1971.- 187с.

113. Горелов И.П. Исследование комплексообразующей способности нового типа комплексонов производных дикарбоновых кислот. - Дис. . док. хим. наук.- Калинин: Калининский сельскохозяйственный институт, 1979. -389с.

114. Уэндландт У. Термические методы анализа.- М.: Мир, 1978. 143с.

115. Берг Jl.Г. Введение в термохимию.- М.: Химия, 1961. 127с.

116. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов,- Новосибирск: Наука, 1982 132с.

117. Rosca I., Cailean A., Sutiman D. et al. Thermal stability of some aluminium chelate complexes // Termochim. Acta. 1997. V. - 303. P.l-3.

118. Liu J., Hou Y., Gao S. et al. J. Therm. Anal. Cal.- 1999.- V. 58.- P. 323-330.

119. Materazzi S., Curini R,, D'Ascenzo Thermoanalytical behaviour of histidine complexes with transition metal ions // Tetmochim. Acta. 1996. V. - 275. -P. 93-108.

120. Лыткин А.И., Чернявская H.B. и др. // Журн. физ. химии. 2010. - Т. 84, №6.-С. 1005-1008.

121. Materazzi S., Vaska Е. // Termochim. acta. 2001. - V.373. - P.7.

122. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Спицын В.И. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. - Т.12. - С.2659.

123. Коллеганов М.Ю., Колпакова И.Г., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И., Назаров П.П., Спицин В.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - №6. -С. 1293.

124. Васильев В.П., Козловский Е.В., Леденков С.Ф. // Журн. физ. химии. -1987.-Т. 61,№5.-С. 1429.

125. Костромина H.A., Новикова Л.Б., Горелов И.П. // Координац. Химия. -1975.-Т. 1, № 7. С. 901,

126. Sunar O.P., Trivedi С.Р. // J. Inorg. Nucí. Chem. 1972. - V. 34, № 10. -P.3286.

127. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов.-М.: высш. шк., 1982. С. 267.

128. Бейтс Р. PH. Теория и практика.- Л.: Химия, 1972. С. 374.

129. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Черников В.В. // Комплексоны и комплексонаты.- Калинин, 1988.- С. 80.

130. Gmelin handbuch der anorganischen chemie. В. Teil 7: Boroxide, Borsäuren Borate. Springer-Verlag Berlin Heiiberberg New York. 1975. - P. 29.

131. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов вразбавленных растворах.-М.: Атомиздат, 1979.- 192с.

132. Дедков Ю.М., Лозинская Е.Ф. // Химия и хим. технология. 2002. - Т.45, №6.-С. 121.

133. Горелов И.П., Колосова М.Х., Самсонов А.П. // Журн. аналит. химии. -1973. Т.28, №6. - С.1080.

134. Полынова Т.И., Порай-кошиц М.А. // Итоги науки и техники. Кристаллохимия. 1984. - Т. 18. - С. 64.

135. Колосова М.Х., Горелов И.П. // Ж. неорган, химии.- 1972.- Т.17. -С.1838.

136. Горелов И.П., Колосова М.Х. // Ж. аналит. химии.- 1973.- Т.28. -С. 489.

137. Горелов И.П., Колосова М.Х. // Ж. неорган, химии.- 1973.- Т.18. -С. 90.

138. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.: Химия, 1967.-С.248

139. Тряпицына А.Н., Акопов В.Р., Москвин И.А., Абрамовская Н.Н., Горелов И.П. Флюс для низкотемпературной пайки.- Авт. свид.СССР № 1551503, Б.И.1990. 11.-С.141.

140. Горелов И.П. Водосмываемый флюс для пайки низкотемпературными припоями. // Сб. «Проблемы современных материалов и технологий, производство наукоемкой продукции».- Пермь, 1993. С. 90.

141. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов.-Новосибирск: Наука, 1982.- 133с.

142. Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И., Спицын В.И., Коллеганов М.Ю., Коллеганова И.Г., Ковалёва И.Б. Синтез и исследование твердых комплексонатов Fe(III) с N,N-этилендиаминдиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29, № 8. - С. 2025-2028.

143. Колосова М.Х. Дис. .канд. хим. наук. Калинин, 1973. - 192 с.

144. Храмов В .П. Комплексонаты РЗЭ. Саратов. Изд.СГУ, 1974.-186с.

145. Мартыненко Л.И. Дис. докт. хим. наук.-М.:МГУ, 1973-473с

146. МуратоваН.М. Дисс. канд. хим. наук.- М.: МГУ, 1979. 158 с.150. http://www.acdlabs.com/products/drawnom/draw/chemsketch

147. Brooks B.R, Bruccoleri R.E., Olafson B.D., ets. CHARMM: программа для макромолекулярной энергии, минимизации и динамических вычислений // J. Comput. Chem. 1983. - №4. - P. 187-217.