Физико-химия поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния и фотостимулированные процессы, протекающие на них тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Рудакова, Аида Витальевна

• Рудакова, Аида Витальевна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рудакова, Аида Витальевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1. Природа донорно-акцепторных свойств поверхности твердого тела

1.1.1. Энергетический спектр поверхности твердого тела

1.1.2. Донорно-акцепторная модель поверхности твердого оксида

1.2. Фотостимулированные: процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков

1.3. Фториды щелочно-земельных металлов и магния: некоторые физико-химические свойства и области применения

1.3.1. Поверхностные свойства МеГ2 3

1.3.2. Действие излучений на фториды щелочно-земельных металлов

и магния

1.3.2.1. Некоторые аспекты вопроса дефектообразования в МеРа

1.3.2.2. Фотостимулированные адсорбция и окисление водорода

на поверхности фторидов щелочно-земельных металлов

ГЛАВА 2. Объекты исследования и методика проведения эксперимента

2.1. Объекты исследования и их идентификация

2.2. Определение удельной поверхности

2.3. Седиментационный анализ

2.4. Методика адсорбционных измерений

2.4.1. Определение размеров и объема пор

2.5. Методика исследования кислотно-основных свойств

2.6. Метод ИК-спектроскопии

2.7. Спектроскопия диффузного отражения

2.8. Масс-спектрометрический метод

2.9. Методика исследования фотостимулированных процессов

2.10. Методы очистки и обработки образцов

2.11. Получение и очистка адсорбатов

ГЛАВА 3. Физико-химия поверхности фторидов щелочно-земельных

металлов и магния

3.1. Текстура дисперсных порошков МеРг

3.2. Гидратный покров фторидов щелочно-земельных металлов

и магния и адсорбция паров воды на их поверхности

3.2.1. ИК-спектроскопическое исследование гидратного покрова

фторида магния

3.2.2. Адсорбционная модель воды на поверхности фторидов щелочно-земельных металлов

3.3. Кислотно-основные свойства фторидов щелочно-земельных металлов

и магния

ГЛАВА 4. Фотостимулированные процессы на поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния

4.1. Дефектообразование в дисперсных фторидах щелочно-земельных металлов

и магния в вакууме и различных газах

4.2. Взаимодействие оксида углерода (II) с поверхностью фторида магния под действием УФ-излучения

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химия поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния и фотостимулированные процессы, протекающие на них»

Введение

Возможность и характер протекания тех или иных процессов на поверхности твердого тела зависят, в первую очередь, от свойств самого вещества как объемных, так и поверхностных, а также от внешних условий (окружающая среда) и специально оказываемых на твердое тело воздействий. Таким образом, поверхность твердого тела есть многофакторный объект, итог большого круга процессов, имеющих место на ней в ходе образования, обработки, хранения, т.е. существования твердого тела. Учет результатов всех многообразных воздействий во времени, последовательности и силе оказывается весьма сложным. Это приводит к возникновению неопределенности свойств поверхности, изучение и паспортизация которых оказывается достоверными лишь для конкретного образца.

В связи с выше сказанным понятна необходимость более полного изучения фи-зико-химии поверхности твердого тела с целью установления связи между "локальными" и "коллективными" донорно-акцепторными, донорно-акцепторными и электронными свойствами, включая влияние различных факторов на некоторые из этих физико-химических свойств. Представленная проблема является также частью огромной проблемы предвидения каталитического действия.

Большинство исследований в адсорбции и гетерогенном катализе посвящено оксидным и металлическим адсорбентам и катализаторам. Значительно меньше работ по исследованию физико-химических, особенно поверхностных, свойств фторидов хце-лочно-земельных металлов и магния. Однако имеющиеся работы в основе своей постулируют результаты исследований конкретных образцов фторидов щелочноземельных металлов и магния, в то время, как общие закономерности и модели поверхности этих соединений, например, такие, какие уже существуют для поверхности оксидов, отсутствуют. Однако в последние годы в связи с развитием новых отраслей промышленности внимание к данному классу соединений возросло. Интерес с целью использования фторидов в качестве подложки или катализатора обусловлен его физико-химическими и механическими свойствами: хорошая термическая стабильность, относительно высокая твердость, термохимическая устойчивость. Кроме того, благодаря своим оптическим характеристикам фториды щелочно-земельных металлов и магния

являются уникальными материалами в современном оптическом приборостроении, где используются в виде оптической керамики, монокристаллов и тонких пленок.

Интересным и актуальным продолжением исследования поверхностных свойств является изучение фотостимулированных процессов, протекающих на поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния. Известно, что один из путей управления хемосорбционной и каталитической активностью полупроводника - управление электроникой поверхности, что при неизменности энергетического спектра означает изменение концентрации поверхностного заряда. Возможность протекания стимулированных облучением процессов на поверхности таких широкозонных проводников, как фториды щелочно-земельных элементов, уже показана. Однако актуальной задачей остается выяснение характерных черт и основных закономерностей протекания уже отчасти изученных и других возможных процессов на поверхности фторидов.

В связи с выше изложенным понятна необходимость продолжения исследования физико-химических свойств Ме?2 как для составления представления о донорно-акцепторной модели поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния и о влиянии на состояние поверхности различных факторов, с одной теоретической стороны, так и для решения вопросов управления поверхностными свойствами МеРг для дальнейшего их целенаправленного использования.

Настоящее исследование проводилось по плану научно-исследовательских работ Томского государственного университета в соответствии с темой "Исследование физико-химических характеристик фторидов щелочно-земельных металлов и магния" в рамках координационного плана Научного совета Российской Академии наук по адсорбции за 1997 год по рубрике № 5 "Адсорбция и технология", код темы 2.15.5.1, а также по теме государственной регистрации № 0181004 3578, выполняемой в рамках плана НИР на 1995 - 2000 годы по направлению "Разработка физико-химических принципов формирования границы раздела фаз (термодинамика, адсорбция, синтез)".

В соответствии с этим цель работы заключалась в изучении состояния гидрат-ного покрова фторидов щелочно-земельных металлов и магния, выявлении взаимосвязи между кислотно-основными, адсорбционными свойствами и протекающими на поверхности Мер2 фотостимулированными процессами.

Для достижения этой цели необходимо решение следующих задач:

- определение текстурных характеристик фторидов щелочно-земельных металлов и магния и установление закономерностей изменения пористой структуры образцов под влиянием температуры предварительной вакуумной обработки;

- изучение состояния гидратного покрова поверхности Мер? на различных стадиях ее дегидратации и исследование особенностей адсорбции паров воды;

- определение функции кислотности поверхности и установление ее связи с распределением центров адсорбции по кислотной силе;

- выявление проявлений в кислотно-основном параметре МеР? природы катиона и аниона, потенциала ионизации и ширины запрещенной зоны;

- изучение дефектообразования во фторидах щелочно-земельных металлов и магния и влияния на этот процесс присутствия разных газов;

- исследование особенностей взаимодействия СО с поверхностью MgF2 под действием УФ-излучения.

Научная новизна. Выявлен состав и структура гидратного покрова поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния, основу которого образуют гидро-ксильные группы разного типа (структурные и "замыкающие") и различно связанные молекулы воды. Предложена модель состояния адсорбированной воды на поверхности фторидов щелочно-земельных металлов. На основании исследования гидроксильного покрова, кислотно-основных свойств различными методами впервые дано представление о донорно-акцепторной модели поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния, включающей кислотно-основную схему с дифференциацией областей центров Льюиса и Бренстеда, кислотно-основный параметр, связывающий локальные и кооперативные свойства поверхности, и их описание. Обнаружены на 8г?2 центры окраски различной природы, главным образом, обусловленные наличием примесного кислорода. Предложен вероятный механизм реакции взаимодействия СО с поверхностью \lgF2 под действием УФ-излучения. Показано, что обнаруженная реакция фотодесорбции кислорода является процессом, конкурирующим с собственно реакцией фотоокисления СО и Нг фотосорбированным кислородом..

Практическая значимость работы. Установлен характер воздействия отдельных компонентов воздушной среды на состояние поверхности фторидов щелочно-земельных металлов. Поскольку фториды исследуемых металлов находят широкое использование в оптической промышленности, показано, что для целенаправленного их использования

необходим контроль за условиями хранения, эксплуатации фторидов щелочноземельных металлов и магния. Показано, что величина изменения рН суспензии за первые 10-15 секунд контакта твердого вещества с водой (ЛрНю) позволяет быстро определить кислотность поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния по Льюису и оценить природу присутствующих в них примесей. Результаты комплексного исследования поверхностных свойств фторидов щелочно-земельных металлов и магния и их изменение в процессе термовакуумного и химического модифицирования показали возможность направленного регулирования кислотно-основных свойств и реакционной способности поверхности исследуемых материалов. Выявленные особенности протекания фотостимулированных процессов могут быть полезны при решении проблем развивающейся в настоящее время тропосферной фотохимии. Основные положения, выносимые на защиту:

1) строение гидратного покрова фторидов щелочно-земельных металлов и магния и модель состояния адсорбированной воды на их поверхности;

2) кислотно-основной и энергетический спектр поверхности фторидов щелочноземельных металлов и магния;

3) механизм взаимодействия СО с поверхностью М^Б^ под действием УФ-излучения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рудакова, Аида Витальевна

Выводы

1. Показано, что состояние поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния, а, следовательно, и характер протекающих на ней процессов определяется дефектностью, связанной, главным образом, с наличием кислородсодержащих примесей.

2. Установлено существование на поверхности фторида магния трех типов гидро-ксильных групп: структурных, "замыкающих" и ОН-групп адсорбированной воды. Наибольшее изменение состояния поверхности происходит при удалении структурных ОН-групп. Гидроксильный и гидратный состав поверхности спектрально идентифицирован.

3. Представлена модель адсорбированных молекул воды на частично дегидратированной поверхности СаРЧ.

4. На основании исследования гидроксильного покрова, кислотно-основных свойств поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния различными методами впервые составлено представление о донорно-акцепторной модели поверхности МеБг, включающей кислотно-основную схему с дифференциацией областей центров Льюиса и Бренстеда, кислотно-основный параметр, связывающий локальные и кооперативные свойства поверхности, и их описание. Установлено проявление в спектрах распределения центров адсорбции Мер2 химической природы катиона и аниона, зонной схемы кристаллов Мер2.

5. Изучение удельной поверхности, дисперсности и пористости позволило отнести исследуемые образцы фторидов магния и стронция к мезопористым, а фторидов кальция и бария к непористым сорбентам. Г {оказана возможность применения к изотермам адсорбции на непористых адсорбентах уравнения Дубинина - Радушкевича.

6. Показано, что в результате как темнового, так и фотостимулированного дефектооб-разования на поверхности фторида стронция появляются центры окраски различной природы, преимущественно обусловленные наличием примесного кислорода. Газовая фаза по-разному влияет па окрашивание 8гРз, однако дефектообразовние наиболее эффективно происходит в вакууме. Наведенные УФ-излучением в области несобственного поглощения 8гР2 центры окраски являются центрами адсорбции различных газов.

7. На основании приведенных кинетических исследований предложены механизмы реакций взаимодействия оксида углерода (II) с предварительно фотосорбированным кислородом и с кислородом газовой фазы на поверхности 1У^р2 под действием УФ-излучения. Механизмы отличаются возможными каналами дезактивации активных форм кислорода. Активной в фотоокислении СО является низкотемпературная форма кислорода. Обнаруженная фотодесорбция кислорода есть процесс, конкурирующий с собственно фотостимулированным реакцией окисления СО фотосорбированным кислородом. При проведении реакции из газовой фазы активные состояния фо-тосорбированного кислорода дезактивируются кислородом, газовой фазы.

8. Комплексный контроль за состоянием поверхности фторидов щелочно-земельных металлов и магния, ее дефектностью позволяет охарактеризовать реакционную способность образцов в интересующих процессах и возможность дальнейшего целенаправленного использования исследуемых порошкообразных образцов фторидов ще-лочно-земельных металлов и магния.

В заключении я хотела бы поблагодарить своих руководителей Минакову Тамару Сергеевну и Рябчука Владимира Константиновича за проявленкый интерес к работе, всестороннюю поддержку и веру в меня, а также весь коллектив отдела фотоники НИИФ при Санкт-Петербургском университете за помощь в проведении экспериментов и моральную поддержку, особенно группу фотосорбционеых и фотокаталитических исследований и группу ИК-спектросхопии адсорбированных молекул. Особую благодарность я хочу выразить доктору химических наук Нечипореяко Алле Павловне (Санкт-Петербургский Государственный Технологический Университет).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рудакова, Аида Витальевна, 1999 год

Литература

1 .Киселев В. Ф., Крылов О. В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках. - М.: Наука, 1979. - 2.33 с.

2. Киселев В. Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. - М: Наука, 1970. - 399 с.

3. Зенгуил Э. Физика поверхности. - М: Мир, 1990. - 536 с.

4. Волькенштейн Ф. Ф. Физико-химия поверхности полупроводников. - М.: Наука, 1973.-399 с.

5. Волькенштейн Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. - М: Изд-во физ.-матем. лит-ры, 1960. - 187 с,

6. Снитко О. В., Примаченко В. Е., Мацае Е. П. и др.// Электронные процессы на поверхности полупроводников. - Новосибирск: Наука, 1967. - с. 129.

7. Литовченко В. Г.// Физика твердого тела, 1972. -вып. 6. - с. 802.

8. Ржанов А. В. Электронные процессы на поверхности полупроводников: - М.: Наука, 1971. - с. 144.

9. Новотоцкий - Власов 10. Ф.// 'Груды фи£ ип-та АН СССР, 1969. - вып. 48. - с. 3 - 75.

10. Козлов С. Н., Киселев В. Ф., Новотоцкий-Власов К). Ф. // Surface Sei., 1971. - vol. 28. - pp. 395.

11. Киселев В. Ф., Зарифьянц Ю. А. Электроника поверхности полупроводников и катализ.// Поверхностные соединения в гетерогенном катализе: Проблемы кинетики и катализа. - М.: Наука, 1975. - т. 16. - с. 221.

12. Маделунг О. Физика твердого тела. Локализованные состояния. - М.: Наука, 1985. -с. 118-127.

13. Нечипоренко А. Г1. Донорно-акцепторкые свойства поверхности твердых оксидов и хал ько ген идо в: Дисс...док. хим. наук. - С-Петербург, 1995. - 464 с.

14. Дэвисон С., Левин Дж. Поверхностные (таммовские) состояния. - М.: Мир, 1973.

15. 'Ромашек М., Коутецкий Я. Природа хемосорбционной связи на поверхности полупроводника.// Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках. -М.: Мир, 1969.-е. 71-93.

16. Кудряшова A. PI. Кислотно-основные свойства поверхности оксидов кремния, алюминия, цинка, магния и их изменения в процессах структурно-химических превращений: Дисс...канд. хим. наук. - Л., 1987. - 221 с.

17. Киселев В. Ф.// Хемосорбция и ее роль в катализе: Проблемы кинетики и катализа. -М.: Наука, 1970. - вып. 14.-е. 25.

18. Киселев В. Ф.// Кинетика и катализ, 1970. - вып. 11.-е. 403.

19. Солоницын Ю. П. Фотодесорбция и фотосорбция кислорода на окиси цинка. Условия наблюдения и фотосорбционные свойства муфельной окиси цинка.// Кинетика и катализ, 1965.- вып. 6. - с. 250.

20. Басов JI. JL, Котельников В. А., Лисаченко А. А., Рапопорт В. А., Солоницын Ю. Г1. Фотосорбция простых газов и фотодиссоциация адсорбированных молекул на оксидных адсорбентах.// Успехи фотоники. - Л.: ЛГУ, 1969. - № 1. - с. 78 - 111.

21. Солоницын Ю. П. Кинетика и возможный механизм фотосорбции кислорода на окиси цинка.// Кинетика и катализ, 1966. - вып. 7. - с. 480 - 488.

22. Захаренко В. С., Черкаишн А. Б., Кейер Н. П.// ДАН СССР, 1973,- т. 211,- № 3. - с. 628 -631.

23. Прудников И. М., Солоницын Ю. PI. Сравнительное исследования фотосорбции кислорода и фотоиндуцированных сигналов ЭПР на окиси магния и алюминия.// Кинетика и катализ, 1972. - вып. 13. - с. 426

24. Емелин А. В., Рябчук В. К. Спектральные зависимости эффективности молекулярных процессов на поверхности твердых тел. // Вестник СГ16ГУ, Сер. 4, 1998.

25. Emeline А. V., Rudakova А. V., Ryabchuk V. К., Serpone N. Photostimulated reactions ai the surface of wide band - gap metal oxides (ZrO?, and TiCb): interdependence of rates of reactions on pressure - concentration and on light intensity.// J. Phys. Chem. B, 1998. -vol. 102. - pp. 10906- 10916.

26. Фотосорбционные и фотокаталитические явления в гетерогенных системах. - Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, 1974. - вып. 4. - с. 8, 9, 108.

27. Лисаченко А. А., Вилесов Ф. И. Фотоактивация адсорбированных молекул и фотокаталитические процессы на окислах. // Фотосорбционные и фотокаталитические явления в гетерогенных системах. - Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР. 1974.- вып. 4.-е. 3-8.

28. Киселев В. Ф., Крылов О. В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. - М.: Наука, 1978. - 256 с.

29. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. - М.: Мир, 1980.- 488 с.

30. Кван Т. Фотосорбция и фотодесорбция кислорода и связанный с ними фотокатализ на неорганических полупроводниках. // Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках. - M.: Мир, 1969. - с. 278 - 291.

31. Бару В. Г., Волькенштейн Ф. Ф. Влияние облучения на поверхностные свойства полупроводников. - М.: Наука, 1978. - 288 с.

32. Емелин А. В. Экспериментальное исследование и моделирование процессов создания центров фотостимулированной адсорбции на поверхности широкощелевых оксидов: Дисс...канд. физ.-маг. наук. - С.-Петербург. 1995. - с. 16.

33. Wolkenstein Th., Кагре;лко 1. V.// J. Appl. Phys. Snppl., 1962. - vol. 33. - p. 460.

34. Gerihcher H.// Electrochimica Acta, 1995. - vol. 40. - № 10. - p. 1277.

35. Albey W. J., Barllett P. N Л J. Electrochem. Soc., 1984. - vol.31. - № 2,- p. 315.

36. Emelin A. V., Ryabchuk V. K. The spectral selectivity of photocatalysts./V Book of ab-stractsoí'12-th Intern. Confer. "Phoiochem. Conversion and storage of solar energy", 9-14 августа 1998, Берлин, 1998.

37. Фотосорбционные и ф>отокатал:итические явления в гетерогенных системах: Труды ин- ra катализа СО АН СССР, Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, 1974,- вып. 4. - 148 с.

38. Басов Л. Л., Кузьмин Г. Н., Прудников И. М. И др. Фотосорбционные процессы на окислах.// Успехи фотоники. - Л.: ЛГУ, Í977. - вып. 6. - с. 82 - 120.

39. Рябчук В. К. Фотосорбционные процессы с участием простых молекул на галогени-дах щелочных металлов: Дисс...канд. физ. - мат. наук. - Л., S 983. - 194 с.

40. Теренин A. Pl. Избранные труды. - Л.: Иаука, 1975. - т. 3. - с. 304 - 432.

41.Лисачеико А. А., Вилееов Ф. И. // Вестник ЛГУ. сер. физ. и хим., 1966.- вып. 2,- № 10,-с. 30

42. Басов Л. Л., Кузьмин Г. PL, Солоницын Ю. Г1. Фотосорбционные процессы на окислах.// Фотосорбционные и фотокаталитические явления в гетерогенных системах: Труды ин-та катализа СО АН СССР, Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, ! 974,- вып. 4. - с. 9 - 19.

43. Кузьмин Г. Pl. Фото- и рентгеносорбционные процессы на оксидах цинка и титана.: Дисс... канд. физ.-мат. наук. - Л., 1988. - 168 с.

44. Рябчук В. К., Басов Л. Л., Солоницын Ю. 11. Зависимость фотосорбционных и фотокаталитических свойств галогенидов щелочных металлов от спектральной области возбуждения. // Хим. физика, 1989. - т. 8. - № 11. - с. 1475 - 1482.

45. Юркин В. М., Прудников И. М., Солоницын Ю. II. Исследование фотосорбционно-го эффекта памяти на окислах.// Деп. рукопись в ВИНИТИ, №. 4816 - 82. 1982. - 25 с.

46. Котельников В. А. Фогоиндуцированная адсорболюминисценция и термодесорбио-ванный анализ газов, фотокаталитические явления в гетерогенных системах. - Новосибирск, 1974. - вып. 4. - с. 89 - 95.

47. Басов Л. Л., Котельников В. А., Солоницын Ю. П. Фотодиссоциация простых молекул на оксидных адсорбентах.// Спектроскопия фотопревращений в молекулах. - Л., 1977.-е. 228-238.

48. Пологрудов В. В., Калиновский Г. И. Фотоперенос электрона в СаР2 - Ей.// Физика твердого тела, 1992. - т. 34. - выи. 10.- с. 2988 - 2993.

49. Щеулин А. С., Рыскин А. И. Новая фотохромная среда для записи оптической информации на основе кристалла флюорита.// Оптика и спектроскопия, 1995. - т. 79. -вып. 1.-е. 101 - 104.

50. Синицын Б. В., Уваров Т. В. Фториды щелочно-земельных элементов: Литерат. обзор. - М.: Цветинформация, 1973. - 52 с.

51. Дарда Л. В., Кондрашева Л. Н„ Микудина О. Г. Высокочпстые фториды - сырье для оптических волноводов. - М.: НИИТЭХим, 1989. - 36 с.

52. Сборник тезисов докладов VII Всесоюз. совещания "Кристаллические материалы"' -Л., 1989.-е. 197-288.

53. Песина Э. Л., Бабицкая Р. А., Колпакова А. А. Материалы для оптической керамики (Фториды щелочно-земельных металлов)/ Обзор, инф., Сер. "Прикл. химия" - М.: НИИТЭХим, 1987. - 42 с.

54. Завадовская Е. К., Тимошенко Н. М. Физико-химические свойства фторидов щелочно-земельных металлов.// Известия Том. политех, ин-та. - Томск: ТГУ, 1968. -т. 169. - с. 3 -10.

55. Феофилов П. II. Оптико - механическая промышленность. - 1969. - № 12. - с. 62 - 68.

56. Герлих П. Спектроскопические свойства активированных лазерных кристаллов. -М.: Наука, 1966. - 137 с.

57. Рысс И. Г. Химия фтора и его неорганических соединений. - М.: Госхимиздат. -1956.-364 с.

58. Минакова Л. Ю., Мииакова Т. С., Рудакова А. В. Термодинамика взаимодействия фторидов щелочно-земельных металлов с некоторыми газами и парами. - Деп. рукопись № 2248 - В98 от 20.07. 98, Томск, 1998. - 8 с.

59. Исследование поверхностных свойств материалов для оптической керамики: Отчет о'НИИР (заключит.)/ Том. гос. ун-т; Руководитель МинаковаТ. С. - ГР 01850048710; Инв. № 02860048074. - Томск, 1985. -90 с.

60. Краиошина Ж. К. О взаимодействии кристаллического фторида магния с газообразными оксидами.// Материалы для оптических устройств и сцинтилляторов: Сборник научн. трудов № 8, Харьков, 1986. - с. 102 - 105.

61. Kuroda Y., Morimoto Т. Interaction of water with the surface of Srp2.1. Strongly adsorbed water on SrF2.// Langmuir, 1988. - vol. 4. - № 2,- pp. 425 - 429.

62. Kuroda Y., Morimoto T. interaction of water with the surface of SrP2. II. Physisorption of water on water strongly adsorbed onto SrP2./7 Langmuir, 1988. - vol. 4. - № 2,- pp. 430-431.

63. Barraciough P. В., Hall P. G. Adsorption of water on CaP2, BaP2, PbP2.// J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1975. - p. 1. - vol. 71. - № 11.- pp. 2266 - 2276.

64. Kuroda Y. Effect of chemisorbed water on the two-dimensional condensation of water and argon on CaF2.// J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1985. - p. 1. - vol. 81. - № 3. - pp. 757 -768.

65. Barraciough P. В., Hall P. G. Adsorption of water vapour by magnesium fluoride. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.. 1978. - p. 1. - vol. 72. - №> 3. - pp. 610-618.

66. Zink J. C, Reif J., Matthias E. Water adsorption on (1 i 1) surface of BaP2 and CaP2.// Phys. Rev. Lett. - 1978. - p.l. - vol. 78. - pp. 610-618.

67. Князев С. А., Азов К. 1С., Корсунои В. E„ Светлов В. Н. Взаимодействие кислорода с поверхностью (111) BaF?.//' Тез. докл. XXI Всесоюзн. конф. по эмиссионной электронике. -Л., 1990. - т. 1. - с. 158.

68. Wojciechowska М. Hydroxyl groups on the suriace ol magnesium fluoride.// Bull. Acad. Polon. Ser. Sci. Chim., 1981. - vol. 29. - № 11 - 12. - pp. 531 - 547.

69. Wojciechowska M., Fiedorov R. Surface chemistry of porous magnesium fluoride. // J. Fluorine Chem., 1980. - vol. -15. - pp. 443 - 452.

70. Wojciechowska M. Modificacion of magnesium fluoride surface by impregnation with oxo-acid.// Bull. Acad. Polon. Ser. Sci. Chim., 1981. - vol. 29. - № 11 - 12. - pp. 549 - 562.

71. Wojciechowska M„ Fiedorov R.. Kania W. Wlasnosci powierzchni i aktywnosc katai-ityczna fluozku magnezu. // Chernia stosowana, 1977. - t. 21. - № 3 - 4. - s. 431 - 439.

72. Мещеряков Е. 11. Сорбционные, фото- и реитгеиостимулированные процессы на фторидов щелочно-земельных металлов и магния. // Дисс...канд. хим. наук. - Томск, 1995. - 155 с.

73. Разработка физико-химических принципов формирования границы раздела фаз (термодинамика, адсорбция, синтез): Отчет о НИИР (заключит.)/ Том. гос. ун-т; Руководители Минакова Т. С., Мокроусов Г. М. - ГР 01. 9.10045676,- Томск, 1990. -119 с.

74. Каталитические свойст ва веществ./ Под. ред. В. А, Ройтера. - Киев: Наукова думка, 1968.- 142 с.

75. Крылов О. В. Катализ неметаллами. Закономерности подбора катализаторов. - Л.: Химия, 1967. - 240 с.

76. Будылин Б. В., Воробьев А. А. Действие излучений на ионные структуры. - М.: Гос-атомиздат, 1962. - 167с.

77. Лущик Ч. Б., Лухдик А. Ч. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердых телах. - М.: Наука, 1989. - 264 с.

78. Физические свойства кристаллов фторидов щелочно-земельных металлов: Известия Том. политех, ин-та. - Томск: ТРУ, 1968. - т. 169. - с. 11 - 14, 15 - 23, 37 - 38.

79. ВагПе Я.// И СЬет. РЬуч.. 1952. •• уо1. 20. - рр. 297.

80. Фигура П. В., Непомнящих А. И. Кислородсодержащие дырочные центры в кристаллах СаР2.// Оптика и спектроскопия, 1988. - т. 65. - вып. 6. - с. 1395 - 1397.

81. Феофилов П. П.// ДАН ССОР ХСП, 1963. - № 3. - с. 123.

82. Ершов Н. Н., Захаров Н. Г., рейтеров В. М. И др. Образование экситонов при взаимодействии радиационных дефектов в кристаллах типа флюорита.// Оптика и спектроскопия, 1982. - т. 52. - вып. 2. - с. 372 - 375.

83. Шишкин И. С. Исследовани с накопленных центров окраски и их влияние на некоторые физические свойства монокристаллов Mgp2: Автореф. дисс...канд. физ. - мат. наук. - Томск, 1972. - 19 с.

84. Куприжкин А. Я., Куркин А.. Ю., Дудоров А. Г. Вакансионное разупорядочение, растворимость и взаимодействие гелия с ионами в кислородсодержащих кристаллах фторида кальция.// Физика твердого тела. - 1996. - т. 38. - вып. -4. - с. 12272 - 1277.

85. Лисицын В. М. Образование радиационных дефектов при распаде электронных возбуждений в кристаллах со сложной структурой решетки: Автореф. дис... докт. физ. -мат. наук. - Рига, 1980. - 37 с.

86. Воробьев А. А., Завадовская Н. К., Тимошенко Н. М. Адсорбция на CaF2 и SrF2, стимулированная у - излучением.// Физические сзойства кристаллов фторидов ще-лочно-земельных металлов. - ! 968. - т. 169. - с. 39 - 44.

87. Мещеряков Е. Г1., Рябчук В. К., Минакова Т. С. Фотосорбция простых газов на фторидах щелочно-земельных металлов.// ТГУ. - Томск, 1990. - 14 с. - Деп. в ОНИИТЭ-Хим 15.05.90, №374 - ХП90.

88. Мещеряков Е. П., Рябчук В. К., Минакова Т. С. Фотосорбция кислорода на фторидах щелочно-земельных металлов.// Химическая физика. - 1991. - т. 10. - с. 1331 -1334.

89. Мещеряков Е. П., Рябчук В. К., Минакова Т. С. Воздействие рентгеновского излучения на гетерогенную систему фториды щелочно-земельных металлов - кислород.// Журнал физ. химии. - 1992. - т. 66. - с. 1387 - 1390.

90. Мещеряков Е. П., Емелин А. В., Рябчук В. К., Минакова Т. С. Фотокаталитическое окисление водорода на фторидах щелочно-земельных металлов.// Кинетика и катализ. - 1992. - т. 33. - № 3. - с. 581 - 585.

91. Липсон Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм - М.: Мир, 1972. - 215с.

92. Ковба Л. М., Трунов В. К.. Рентгенофазовый анализ. - М.: МГУ, 1976. - 232 с.

93. American Society for Testing Materials Inorganic Plain Cards. Phyladelfia, 1946 - 1969.

94. Миркин Л. И. PCA. Индицирование рентгенограмм/'/' Справочное руководство: - М.:

Наука, 1981 -496 с.

95. Ковба Л. М. Рентгенография в неорганической химии. - М.: МГУ, 1991. - с. 69 - 72.

96. Буянова Н. Е., Карнаухов А. П., Алабужев 10. А. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов.//Методическое пособие: - Новосибирск: И.К СО АН СССР, 1978. - 74 с.

97. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии./ Под. ред. Ю.С. Никитина, P.C. Петровой. - М.: МГУ, 1990. - 318 с.

98. Лабораторные работы и задачи но коллоидной химии./ Под. ред. Ю. Г. Фролова, А. С. Гродского. - М.: Химия, 1986. - 216 с.

99. Цюрюпа Н. Н. Практикум но коллоидной химаи. - М.: Высшая школа. 1963. - 184 с.

100. Лопаткин А. А., Петрова Р. С., Щербакова К. Д. Задачи к семинарским занятиям по физической химии. Адсорбция. - М.: МГУ, 1982. - 57 с.

101. Боресков Г. К. Гетерогенный катализ. - М.: Наука, 1986. - 304 с.

102. Нечипоренко А. П., Буренина Т. А., Кольцов С. И. Индикаторный метод исследования поверхностной кислотности твердых тел. // Журнал общей химии, 1985. - г. 55. - вып. 9. - с. 1907- 1912.

103. Иконникова JI. Ф., Минакова Т. С.. Нечипоренко А. П. Применение индикаторного метода для исследования сульфида цинка марки "для оптической керамики". // Журнал прик. Химии, 1990. - № 8. - с. 1708 - 1714.

104. Кудряшова А. И. Кислотно-основные свойства поверхности оксидов кремния, алюминия, цинка, магния и их изменения в процессах структурно-химических превращений.: Дисс... канд. хим. наук. - Л. ,1987. - 221 с.

105. Нечипоренко А. П., Кудряшова А. И. Исследование кислотности твердых поверхностей методом рН-метрии.// Журнал прикладной химии, 1987. - т.60. - № 9. - с. 1957

- 1961.

106. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела,- М.: Мир, 1980,- 488 с.

107. Майдановская JI. Г. О водородном показателе изоэлектронного состояния амфо-терных катализаторов.// Тр. Всесогозн. конф. "Каталитические реакции в жидкой фазе" - Алма-Ата, 1963. - с. 212 - 217.

108. Султанов О. А. О водородном показателе изозлектронного состояния оксидов.// Тр. I конф. молодых ученых - химиков г. Томска. - Томск, 1970. - с. 121 - 130.

109. Майдановская JI. Г„ Ширяева Т. И. О водородном показателе изозлектронного состояния алюмосиликатвых катализаторов крекинга.// Кинетика и катализ.-1966.-т. 7.

- вып. 3.- с. 562 - 566.

110. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. - М.: Мир, 1969.-514 с.

111. Киселев А. В., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. - М.: Наука, 1972. - 460 с.

112. Denisenko L. A., Tsyganenko A. A., Fiiimonov V. N. Infrared study of the ínterection between adsorbed molecules in the CO /ZnO system./'/React. Kinet. Catal. Lett., 1984.-vol. 25.-№ 1 -2.-pp. 23 -26.

113. Tsyganenko A. A., Denisenko I,. A., Zverev S. M. and e.t. infrared study of lateral ntcr-ection between carbon monoxide molecules adsorbed on oxide catalists.// J/ Catalysis, 1985.-vol. 94.-№ 1. - pp. 10- 15.

114. Коган Ш. М. // Физика и физико-химия катализа: Проблемы катализа. - М.: Наука, 1960.-с. 52.

115. Киселев А. В, Основные структурные типы адсорбентов и их влияние на адсорбционные свойства.// Журнал физической химии. - 1949. - т. 23. - вып. 4. - с. 452 -468.

116. Дубинин М. М. Адсорбция газов и паров и структуры высокодисперсных и пористых тел. - М.: АН СССР, 1953. - с. 72 - 85.

117. Дубинин М. М. Современное состояние теории объемного заполнения микропористых адсорбентов при адсорбции газов и паров на углеродных адсорбентах.// Журнал физ. химии, 1965. - т. 39. - вып. 6. - с. 1305 - 1317.

118. Волошко Г. М. Свойства поверхности сульфидов цинка и кадмия и их влияние на термическую устойчивость сульфидных люминофоров.// Автореф. дисс...канд. хим. наук.-М., 19984. -24 с

119. Волошко Г. М,, Кочурихин В. Е. Использование уравнения Дубинина - Радушке-вича для описания изотерм адсорбции в области низких давлений. // Журнал физ. химии, 1983. - т. 57. - № 2. - с. 471 - 472.

120. Комаров В. С. Адсорбенты и их свойства. - Минск: Наука и техника, 1987. - 120 с.

121. Карнаухов А. П. Р1екоторые проблемы использования адсорбентов и катализаторов.// Сб. научн. трудов "Катализаторы и каталитические процессы", Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1977. - с. 81 - ПО.

122. Глазунова JI. Д. Исследования адсорбции и тепловых эффектов адсорбции углеводородов на пористых адсорбентах, используемых в газовой хроматографии. // Автореф. дисс...канд. хим. наук. - М., 1975. - 24 с.

123. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. - М.: Мир, 1984. - 306 с.

124. Morimoto Т., Kadota Т., Kuroda Y. Adsorption of warter on CaF2: two-dimentional condensation of water. // J. Colloid and Interface Sei., 1985. - vol. 106. - № 1. - pp. 104 -109.

125. Бородина Т. А. Исследование адсорбционных и фотосорбционных процессов на цинк-сульфидных кри стал лофосфоpax.// Дисс... канд. хим. наук. - Томск, 1978. - с. 163.

126. Morimoto Т., Nagao М„ Tokuda Р. Bull. Chem. Soc. Japan, 1%8. - vol. 41. - pp. 1533.

127. Родный П. А. Проблемы и перспективы исследования электронной проводимости ионных кристаллов.// Известия ВУЗов., Сер. Физика, 1989. - т. 32. - № 6. - с. 79 - 83.

128. Ермаков Л. К., Родный П. А., Старостин Н. В. Расчет плотности состояний и вероятности оптических переходов в кристаллах ВаР2, SrP2 и СаР2.// Физика твердого тела, 1991. - т. 31. - № 9. - с. 2542 - 2545.

129. Poole R. Т., Szajman J., Lecky R. С. G. and e.t. Electronic structure of the alkaline-aerth fluorides studied by photoelectron spectroscopy. //Phys. Review B, 1975.- vol. 12.- № 12.

- pp.5872 - 5877.

130. Фрейдман С. II., Голота Ф., Галахов В. Р. И др. Исследование электронной структуры и природы центров окраски в MgF2. // Журнал структ. химии, 1986,- г. 27.-№2.-с. 70-73.

131. Архангнльская В. А., Рейтеров В. М., Трофимов Л М, Примесное поглощение кристаллов щелочно-земельных фторидов в вакуумной УФ-области.// Журнал прикл. спектроскопии, 1980. - г. 32. - .вып. 1.-е. 103 - 109.

132. Рабинович В. А., Хавин 3. Р. Краткий химический справочник. - Л.: Химия. - 1991.

- 432 с.

133. Молекулярные постоянные неорганических соединений: Справочник/ Под. ред. Краснова К. С. - Л.: химия, 1979. - 440 с,

134. Справочник химика. Основные свойства неорганических и органических соединений. - Л. - М.: Госхимиздат, \ 963. - т. 2. -1! 68 с.

135. Теренин А. Н. Ученые записки Ленишрадского университета, - Л., 1939. - № 3.

- с. 35.

136. Электронные процессы в адсорбции и катализе на полупроводниках. - М.: Мир. -1969.

137. Бурукина Г. В. Исследование фотостимулированных адсорбционных процессов и связанного с ним дефектообразования в оксидах металлов: автореф. дисс...канд. физ.

- мат. наук. - Л., 1990. - 15 с.

138. Винецкий В. Л., Холодарь Г. А. Статистическое взаимодействие электронов и дефектов в полупроводниках. - Киев: Наукова думка, 1969.

139. Воронько Ю. К. Физика твердого тела, 1965. - 3 7. - с. 1800.

140. Голота А. Ф., Ишкова Т. В., Хубнева 3. К., Боровлева А. Н. Природа нестехиометрии фторида магния и его взаимодействие с некоторыми фторалюминиевыми соеди-

нениями.// Материалы V Всесоюзн. совещания "Синтез, свойства, технология и применение люминофоров'', 16-18 октября 1985, Ставрополь. - Сьаврополь, 1965.

141. Голота А. Ф., Косиннев Ф. И., Ходос М. Я. Влияние дефектов на оптические свойства фторидов щелочно-земельных и редкоземельных элементов.// "Квантовохимические методы исследования твердого тела", Свердловск, 1984. - с. 46 -49.

142. Раджабов Е. А. Заряженные центры кислород - вакансия в кристаллах LiF, NaCl, CaF2.// Оптика и спектроскопия, 1988. - т. 65. -вып. 5. -с. 1091 - 1095.

143. Lubezky A., Kozirovski Y., Folman М. Induced IR spectra of N2 and 02 adsorbed on evaporated films of ionic crystals. // J. Phys. Chem., 1993. - vol. 97. - № 5. - pp. 1050 -1054.

144. Попова H. M., Бабенкова Л. В., Савельева Г. А. О современном методе термодесорбции и его использовании в адсорбции и катализе. - Алма - Ата: Piayica, 1985.- 85 с.

145. Спиридонов К. Н., Крылов О. В. Формы адсорбированного кислорода на поверхности окисных катализаторов. // Поверхностные соединения в гетерогенном катализе: Проблемы кинетики и катализа. - М.: наука, 1995. - т. 16. - с. 7 - 49.

146. Weber Е. Н. // Phys. Status soiidi, (а), 1970. - vol. 1. - p. 665.

147. Emelin A.V., Lobiniceva E.Y., Rudakova A.V., Ryabchuk V.K. Photooxidation of H2 and CO on wide bandgap halides.// Book of abstracts of 12-th intern. Conf. "IPS-12", 9-14 august 1998, Berlin. - Berlin: 1998. - p. 392.