Фуллерены C60 и C70 - высокоэффективные тушители электронно-возбужденных состояний соединений разной химической природы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Галимов, Дим Иршатович

• Галимов, Дим Иршатович
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Галимов, Дим Иршатович

Введение

СОДЕРЖАНИЕ

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Фуллерен как тушитель электронно - возбужденных состояний соединений разной химической природы.

1.2. Тушение электронно - возбужденных состояний фуллеренов.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1 Очистка исходных реагентов, растворителей и газов.

2.2 Приготовление растворов.

2.3 Синтез исходных веществ.

2.4 Спектральное оборудование и методики проведения экспериментов.

Глава 3. Тушение фуллереном Сбо электронно-возбужденных состояний ионов лантанидов Ln3+*.

Глава 4. Фуллерен Сбо - суперэффективный тушитель синглетновозбужденных состояний полициклических ароматических углеводородов.

Глава 5. Фуллерен С^о - ультраэффективный тушитель синглетно-возбужденного адамантанона, генерируемого при фото- и хемивозбуждении.

Глава 6. Фуллерен С70 - более эффективный тушитель электронно возбужденных состояний, чем фуллерен Сбо.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фуллерены C60 и C70 - высокоэффективные тушители электронно-возбужденных состояний соединений разной химической природы»

Актуальность работы. В настоящее время активно исследуются процессы, протекающие при фотооблучении растворов, содержащих фуллерен, в связи с перспективой создания новых фотоактивных систем на основе Сбо и С70 для преобразования и утилизации солнечной энергии, фотодинамической терапии, лазерных затворов, а также для фотохимического синтеза производных фуллеренов. Известно, что в результате поглощения света такими системами происходит генерация электронно - возбужденных состояний (ЭВС) как фуллерена, так и других компонент систем. Среди последующих превращений ЭВС фуллеренов хорошо изучена передача энергии от Сбо к молекуле 02 с образованием О2 , который угнетает ДНК ВИЧ-инфекции и болезнетворных бактерий.

Количественно исследована и дезактивация 3Сбо* за счет передачи энергии или электрона к другим молекулам (М) с образованием катион-радикала Сбо+ и анион-радикала М". Определены также закономерности и количественные параметры дезактивации различных видов доноров энергии М* за счет переноса электрона на Сбо с образованием короткоживущих частиц анион-радикала Сбо" и катион-радикала М*', которые регистрируют по спектрам поглощения методом импульсного фотолиза. В то же время существенно меньше внимания уделяется дезактивации фуллереном ЭВС других соединений в результате чисто физического процесса переноса энергии. Между тем, спектрально- энергетические характеристики фуллеренов Сбо и С70 предопределяют их потенциальную эффективность в качестве универсальных тушителей, дезактивирующих разные виды ЭВС за счет акцептирования энергии. Поэтому актуальной задачей является изучение эффективности фуллерена в качестве дезактиватора электронного возбуждения.

В связи с изложенным, целью работы явилось выявление способности фуллеренов дезактивировать ЭВС соединений разной химической природы за счет передачи энергии на молекулы Сбо и С70 с исследованием механизма и закономерностей тушения

Научная новизна.

Обнаружена и исследована способность фуллеренов Сбо и С7о тушить ЭВС разной химической природы за счет чисто физического процесса переноса энергии, что позволяет характеризовать данную дезактивацию ЭВС как новое свойство фуллеренов.

Впервые для систем "донор энергии (ионы лантанидов, полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) - нафталин, антрацен, 9,10-дифенилантрацен, 9,10-дихлорантрацен, 9,10-дибромантрацен,-адамантанон) - фуллерен С60/С70" измерены бимолекулярные константы скорости тушения (кыт), рассчитаны интегралы перекрывания спектров фотолюминесценции (ФЛ) доноров энергии со спектром поглощения фуллеренов (Jover) и критические расстояния переноса энергии (Ro).

Установлено, что тушение указанных доноров энергии осуществляется за счет индуктивно-резонансного механизма (доминирующий канал) переноса энергии на молекулы Сбо и С7о- В тушение ЭВС ПАУ и адамантанона, кроме того, минорный вклад вносит перенос энергии по обменно-резонансному механизму.

Практическая ценность. Количественные параметры тушения фуллереном ЭВС разной химической природы, полученные в данной работе, предлагается использовать при разработке новых оптически активных фуллеренсодержащих систем.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Галимов, Дим Иршатович

выводы

1. Обнаружено новое свойство фуллеренов - аномально эффективное тушение электронно-возбужденных состояний (ЭВС) соединений разной химической природы в растворах (293 °К) за счет передачи энергии на молекулы Сбо и С70.

2. Впервые изучено тушение фуллереном Сбо ЭВС следующих доноров энергии: ионов Ln3+* (Ln = Tb, Eu), ряда полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) - нафталина, антрацена, 9,10-дифенилантрацена, 9,10-дихлорантрацена, 9,10-дибромантрацена и адамантанона. Измерены бимолекулярные константы скорости передачи энергии (kbim) этих доноров на молекулу С60: кЫт= (1.2+2.2)-108 л/моль-с (для Ln3+*), кЫт= (0.18+6.8)-1012 л/моль-с (для ПАУ) и кыт = 3.8- 10п л/моль-с (для адамантанона). Рассчитаны интегралы перекрывания спектров флуоресценции доноров энергии со спектром поглощения Сбо (lover) и критические расстояния переноса энергии (Ro).

3. Обнаружено и изучено тушение фуллереном С6о хемилюминесценции при термическом распаде адамантилиденадамантан 1,2-диоксетана (343 °К), обусловленной излучением синглетно-возбужденного состояния адамантанона (кь,т = 3.7-1011 л/моль-с).

4. На основании пропорциональности между значениями kbim и Jover, а также близких величин отношений kbjm/Jover установлено, что тушение Ln3+* осуществляется по индуктивно-резонансному механизму передачи энергии. Корреляция между кыт и JoVcr> исправленными с учетом спиновых правил отбора, а также пропорциональность изменения величин kbim и констант спин-орбиталыюго взаимодействия YL^ свидетельствует о том, что тушение ЭВС ПАУ и адамантанона осуществляется как за счет синглет-синглетного переноса энергии по индуктивно-резонансному (доминирующий канал), так и за счет синглет-триплетного переноса энергии по обменно-резонансному (минорный канал) механизмам.

5. Обнаружено и изучено тушение фуллереном С70 ФЛ ТЬ(асас)3-Н20, адамантанона и 9,10-дибромантрацена. Доминирующий вклад в тушение вносит индуктивно-резонансный перенос энергии, характеризующийся более о || высокими, по сравнению с Сбо, значениями kbim, равными 2.5-10 , 7.1-10 и 1.2-1013 л/моль-с соответственно. Большая эффективность тушения С70 обусловлена более высокими величинами /over и поляризуемостью молекулы С70

6. На основании корреляции, полученной между значениями кыт и рассчитанными величинами средней поляризуемости молекул доноров энергии и фуллеренов, необычно высокая эффективность тушения фуллеренами объяснена наличием большого числа электронов в молекулах Сбо и С70, являющихся более мощными (чем другие молекулы) индукторами, возмущающими электронные структуры доноров энергии, индуцируя их безызлучательную дезактивацию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Галимов, Дим Иршатович, 2007 год

1. Сидоров Л.Н., Юровская М.Н., Борщевский А.Я., Трушков И.В., Иоффе И.Н. Фуллерены. - М.: Экзамен, 2005 - 687 с.

2. Kasermann F., Kempf С. Photodynamic inactivation of enveloped viruses by buckminsterfullerene // Antiviral Res. 1997. - Vol. 34. - P. 65-70.

3. Kasermann F., Kempf C. Buckminsterfullerene and photodynamic inactivation of viruses // Rev. Med. Virol. 1998. - Vol. 8. - P. 143-151.

4. Каманина H.B., Капорский Л.Н., Leyderman A., Barrientos A. Исследование эффекта оптического ограничения лазерного излучения в фуллеренсодержащей системе COANP полиимид // Письма в ЖТФ-2000.- Т. 26, вып. 7. - С. 24-30.

5. Грязнова М.В., Данилов В.В., Кузнецов Ю.А., Рыльков В.В., Шахвердов П.А., Хребтов А.И. Жидкокристаллические микролинзы в системе оптического ограничения // Письма в ЖТФ. 2001. Т. 27, вып. 2. — С. 24-29.

6. Light S., Khaselev О., Ramakrishna Р.А., Faiman D., Katz E.A., Shames A., Goren S. Fullerene Photoelectrochemical Solar Cells // Solar Energy Materials and Solar Cells. 1998. - Vol. 51. - P. 9-19.

7. Юрре T.A., Рудая Л.И., Климова H.B., Шаманин B.B. Органические материалы для фотовольтаических и светоизлучающих устройств // Физика и техника полупроводников, 2003, Т. 37, вып. 7. С. 835-843.

8. Haufler R.E., Wang L.S., Chibante L.P.F., Changming J., Conceicao J.J., Smalley R.E., Chai Y. Fullerene triplet state production and decay: R2PI probes of C6o and C7o in a supersonic beam // Chem. Phys. Lett. 1991. - Vol. 179. -P. 449 - 454.

9. Terazima M., Hirota N., Shinohara H., Saito Y. Photothermal investigation of the triplet state of carbon molecule (C60) // J. Phys. Chem. 1991. - Vol. 95. -P. 9080-9085.

10. Kim D., Lee M., Suh Y.D., Kim S.K. Observation of Fluorescence Emission from Solutions of C6o and C7o and Measurement of Their Exicited -State Lifetimes.// J. Am. Chem. Soc. 1992. - Vol. 114. - P.4429-4430.

11. Catalan J., Elguro J. Fluorescence of fullerenes (Сбо and C7o) // J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol. 115. - P. 9249 - 9252.

12. Нурмухаметов P.H., Волкова JI.В., Кирюхин Ю.И., Ромашов Л.В., Кардаш И.Е. Фотопроцессы в растворах антрацена с фуллеренами // Докл. АН . 1993. № 331. - С.323-325.

13. Arbogast J.W., Darmanyan А.Р., Foote C.S., Rubin Y., Diederich F.N., Alvarez M.M., Anz S.J., Whetten R.L. Photophysical Properties of Сбо- H J-Chem.-1991.-Vol. 95.-P. 11-12.

14. Hou H., Luo C., Liu Z., Mao D., Qin Q. Generation of the C6o radical cation via electron transfer reaction. A pulse radiolysis study // Chem. Phys. Lett. 1993. - Vol. 203. - P. 555 - 559.

15. Sun Y.P., Wang P., Hamilton N.B. Fluorescence Spectra and Quantum Yields of Buckminsterfullerene (C60) in Room-Temperature Solutions. No Excitation wavelength dependence // J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol. 115. - P. 6378-6381.

16. Волкова Л.В., Нурмухаметов P.H., Маилян K.A., Кардаш И.Е. Влияние фуллеренов на молекулярную и эксимерную флуоресценцию пирена//Химическая физика. 1994.№ 13. - С. 3-6.

17. Гольдшлегер Н.Ф., Денисов Н.Н., Лобач А.С., Надточенко В.А., Шульга Ю.М., Василец В.Н. Фотоциклоприсоединение антрацена к возбужденному С-60 // Докл. АН. 1995. №5. - С. 630-633.

18. Yang С.С., Hwang К.С., Disproportionation of Photoexcited C6o // J- Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. - P. 4693 - 4698.

19. Nobell S., Arbogast J.W. and Foote C.S. Production of C6o Radical Cation by Photosensitized Electron Transfer // J. Phys. Chem. 1992. - Vol. 96. - P. 4169-4170.

20. Dubois D., Kadish К. M., Flanagan S., Haufler R. F., Chibante L. P. F., Wilson L. J. Spectroelectrochemical study of the Сбо and C7O fullerenes and their mono-, di-, tri- and tetraanions // J. Am. Chem. Soc. 1991. - Vol. 113. - P. 4364 -4366.

21. Kato Т., Kodama Т., Shida Т., Nakagawa Т., Matsui Y., Suzuki S., Shiromaru H., Yamauchi K., Achiba Y. Electronic absorption spectra of the radical anions and cations of fullerenes: C6o and C70 // Chem. Phys. Lett. 1991.-Vol. 180.-P. 446-450.

22. Yamashiro Т., Aso Y., Tang H., Harima Y., Yamashita K. Intramolecular Energy Transfer of 60.Fullerene-linked Oligothiophenes // Chemistry Letters.-1999.- P. 443-444.

23. Haino Т., Araki H., Fujiwara Y., Tanimoto Y., Fukazawa Y. Fullerene sensors based on calix5.arene // Chem.Commun. 2002. -P. 2148-2149.

24. Fujitsuka M., Ito O., Imahori H., Yamada K., Yamada H., Sakata Y. Long-Lived Charge Separation with High Quantum Yield in a Ferrocene-Porphyrin-Fullerene Triad // Chem. Lett. 1999. - Vol. 28. - P. 721-722.

25. Imahori H., Hagiwara K., Aoki M., Akiyama Т., Taniguchi S., Okada Т., Shirakawa M., Sakata Y. Linkage and Solvent Dependence of Photoinduced Electron Transfer in Zincporphyrin-C60 Dyads // Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. -P. 11771 - 11782.

26. Imahori H., Hagiwara K., Akiyama Т., Aoki M., Taniguchi S., Okada Т., Shirakawa M., Sakata Y. The small reorganization energy of Сбо in electron transfer // Chem. Phys. Lett. 1996. - Vol. 263. - P. 545 - 550.

27. Liddell P.A., Kuciauskas D., Sumida J.P., Nash В., Nguyen D., Moore A.L., Gust D. Photoinduced Charge Separation and Charge Recombination to a Triplet State in a Carotene-Porphyrin-Fullerene Triad // J. Am. Chem. Soc. -1997.-Vol. 119. -P. 1400-1405.

28. Imahori H., Yamada K., Hagiwara K., Taniguchi S., Okada Т., Sakata Y. A Sequential Photoinduced Electron Relay Accelerated by Fullerene in a

29. Porphyrin-Pyromellitimide-C6o Triad I I Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. -Vol. 36. -P. 2626-2629.

30. Hung R.R., Grabowski J.J. A precise determination of the triplet energy of carbon (C60) by photoacoustic calorimetry // J. Phys. Chem. 1991. - Vol. 95. -P. 6073-6075.

31. Васильев P.O., Русина И.Ф. Тушение кислородом возбужденных состояний в хемилюминесцирующих растворах // ДАН. 1963. -Т.153, вып. 5.-С. 1101-1104.

32. Конарев Д.В., Любовская Р.Н. Донорно-акцепторные комплексы и ион радикальные соли на основе фуллеренов // Успехи химии. - 1999. -№68 (1). - С.23-42.

33. Foote C.S. Photophysical and photochemical properties of fullerenes // Top. Curr. Chem. 1994. - Vol. 169. - P. 347-363.

34. Priyadarsini K., Mohan H. Photophysical studies on charge transfer complexes of y-cyclodextrin-C60. electron-rich amines and sulphur compounds //J. Photochem. Photobiol., A Chem. 1995. - Vol.85. -P. 63-67.

35. Guldi D. M. Electron Transfer Studies in C78 (C2v'), C76 (D2), C70 (D5h), and C60 (Ih) Surfactant Aqueous Solutions // J. Phys. Chem. 1997. Vol. 101. - P. 9600-9605.

36. Arbogast J.W., Foote C.S. Photophysical properties of C70 // J. Am. Chem. Soc.- 1991.-Vol. 113.-P. 8886-8889.

37. Kajii Y., Nakagawa Т., Suzuki S., Achiba Y., Obi K., Shibuya K. Transient absorption, lifetime and relaxation of C60 in the triplet state // Chem. Phys. Lett. 1991.-Vol. 181.-P. 100-104.

38. Sension R.J., Phillips C.M., Szarka A.Z., Romanow W.J., McGhie A.R., McCauley J.P., Smith A.B., Hochstrasser R.M. Transient absorption studies of carbon (C60) in solution // J. Phys. Chem. 1991. - Vol. 95. -P. 6075 - 6078.

39. Ebbesen T.W., Tanigaki K., Kuroshima S. Excited-state properties of C6o // Chem. Phys. Lett. 1991. - Vol. 181. -P. 501 - 504.

40. Arbogast J.W., Foote C.S., Kao M. Electron Transfer to triplet Сбо // J. Am. Chem. Soc. 1992. - Vol. 114. -P. 2277 - 2279.

41. Guldi D.M., Hungerbiihler H., Janata E., Asmus K.-D. Redox Processes and Alkylation Reactions of C6o As Studied by Pulse Radiolysis // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - P. 11258 - 11264.

42. Гольдшлегер Н.Ф., Денисов H.H., Надточенко B.A., Каплунов М.Г., куликов А. В. Взаимодействие тригидрофосфинового комплекса иридия (III) с фуллереном С60 при термическом и фотохимическом возбуждении // Изв. АН. Серия хим.- 1997.- №12 С. 2145 - 2148.

43. Надточенко В.А., Денисов Н.Н., Рубцов И.В., Лобач А.С., Моравский А.П. Тушение триплетно возбужденного фуллерена Сбо тетрацианэтиленом в бензонитриле // Изв. АН. Серия хим.- 1993. - № 7 - С. 1228- 1230.

44. Burley G., Avent A.G., Boltanina O.V., Gol'dt I.V., Guldi D.M., Marcaccio M., Paolucci F., Paoluccid D., Taylor R. A light-harvesting fluorinated fullerene donor-acceptor ensemble; long-lived charge separation // Chem. Commun. 2003. - P. 148 - 149.

45. Guldi D. M. Fullerene-porphyrin architectures; photosynthetic antenna and reaction center models // Chem. Soc. Rev. 2002. Vol. 31. - P. 22 - 36.

46. Martin N., Sanchez L., Illescas В., Perez I. C6o-Based Electroactive Organofullerenes // Chem. Rev. 1998. - Vol. 98. - P. 2527 - 2548.

47. Guldi D. M., Prato M. Excited-State Properties of C60 Fullerene Derivatives // Acc. Chem. Res. 2000. Vol. 33. - P. 695 - 703.

48. Лабораторная техника органической химии / Под ред. Кейла Б. .- М: Мир, 1966.- 752 с. Laboratorni technika organicke chemie, Nakladatelstvi ceskoslovenske akademie ved, Praha, 1963.

49. Filipescu N., Sager W.F., Serafin F.A. Substituent Effects on Intramolecular Energy Transfer. II. Fluorescence Spectra of Europium and Terbium P-Diketone Chelates // J. Phys. Chem. 1964. - Vol. 68. - P. 3324 -3346.

50. Алексеев B.H. Курс качественного химического полумикроанализа.-М: Химия, 1973.-584 с.

51. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах // Оптика и Спектроскоп. 1965.-Т. 18, вып. 2. - С.236-245.

52. Шахвердов Т.А., Ермолаев В.Л. Безызлучательный перенос энергии от ионов редких земель к красителям // Оптика и спектроскоп.- 1972.- Т. 33, вып. 5.-С. 941 -949.

53. Ермолаев В.Л., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии от ионов редких земель к красителям в твердых растворах // Оптика и спектроскоп. 1971.- Т. 30, вып. 4. - С. 648 - 654.

54. Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии от ионов редких земель к органическим радикалам // Оптика и спектроскоп. 1973. - Т. 35. -С.168- 170.

55. Ермолаев В.Л., Антипенко Б.М., Свешникова Е.Б., Тачин B.C., Шахвердов Т.А. Молекулярная фотоника. Ленинград: Наука, 1970. - 437 с.

56. Weller A. Chemiluminescence from Chemical Oxidation of Aromatic Anions //J. Chem. Phys. 1967. - Vol. 46. - P. 4984-4985.

57. Капинус Е.И. Фотоника молекулярных комплексов. Киев, 1988. -256 с.

58. Справочник химика /Под ред. Б.П. Никольского// Химия, М., 1965.- Т. 4.- С. 920.

59. Пикаев А. К., Шилов В.П., Спицын В.И. Радиолиз водных растворов лантанидов и актинидов. М: Наука, 1983. - 43 с.

60. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М: Мир, 1986.-306 с.

61. Forster Th. Ann. Phys.- 1948. Vol. 2. - P. 55 - 75.

62. Dexter D.L. A Theory of Sensitized Luminescence in Solids // J. Chem. Phys. 1953. - Vol. 21. - P. 836-850.

63. Химическая энциклопедия /Под ред. Н.С. Зефирова // Большая Российская энциклопедия, М., 1995.- Т. 4,- С. 605.

64. Галанин М.Д., Франк И.М. // ЖЭТФ. 1951 .-Т. 21. - С.114.

65. Бахтизин Р.З., Хашицуме Т., Вонг Щ.-Д., Сакурай Т. Сканирующая туннельная микроскопия фуллеренов на поверхности металлов и полупроводников (Приборы и методы исследований) // Успехи физических наук. 1997. №167.-С. 289.

66. Туницкий Н.Н., Багдасарьян Х.С. О резонансном межмолекулярном переносе возбуждения при учете диффузии // Оптика и спектроскоп. 1963. Т. 15.-С. 100- 106.

67. Zeng Y. Biczok L., Linschitz H. External heavy atom induced phosphorescence emission of fullerenes: the energy of triplet Сбо //J- Phys. Chem. 1992. - Vol. 96. - P. 5237-5239.

68. Булгаков Р.Г., Ахмадиева Р.Г., Мусавирова A.C., Голикова М.Т. Хемилюминесценция при окислении Na2C6o комплексом (NH4)2Ce(N03)6 в ТГФ // Изв. АН, Сер. хим. 2001. - С. 702.

69. Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R. Preparation and UV / visible spectra of flillerenes C60 and C70//Chem. Phys. Lett.-1991.-Vol. 177.- P. 394-398.

70. Parker C.A., Hatchard C.G., Joyce T.A. Selective and Mutual Sensitization of Delayed Fluorescence //Nature. 1965. - Vol. 205. - P. 1282 - 1284.

71. Parker C.A., Hatchard C. G. Proc. Chem. Soc. 1962. - P. 386.

72. Berlman I.B. Handbook of fluorescence spectra of aromatic molecules, 2nd ed., Academic Press. New York, 1971. -P. 473.

73. Введение в фотохимию органических соединений. / Под ред. Беккера Г.О. и Ельцова А.В. Ленинград: Химия, 1976. - 384 с. Einfuhrung in die Photochemie, VEV Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1976.

74. Kavarnos G.J., Turro N.J. Photosensitization by reversible electron transfer: theories, experimental evidence, and examples // Chem. Rev. 1986. -Vol. 86.-P. 401-449.

75. Беляков B.A., Васильев P.O., Трофимов А.В. О роли электронных донорно — акцепторных взаимодействий и вибронных состояний в механизме триплет синглетного переноса энергии // Химическая физика. -1994. №13. - С.8 - 14.

76. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Ленинград: Наука, 1977. 312 с.

77. Wawilov S. I. // Phys Z. 1929. Vol. 53. - P. 665.

78. Антипенко Б.М., Ермолаев В.Л. О механизме безызлучательного переноса энергии между ионами редких земель в жидких растворах // Оптика и спектроскоп. 1969. - Т. 26, вып. 5. - С. 758 - 764.

79. Горельский С.И., Магдесиева Т.В., Бутин К.П. Электронные спектры и электронное строение комплекса фуллерена (rj -C6o)Fe(CO)4 // Изв. АН, Сер. хим. 1996, №6. - С.1453 - 1457.

80. Ермолаев В.Л., Антипенко Б.М.,. Свешникова Е.Б, Тачин B.C., Шахвердов Т.А. Молекулярная фотоника. Ленинград: Наука, 1970. - 59 с.

81. Основы и применения фотохимии. / Под ред. Р. Уэйна и Д.Н. Никогосяна. М: Мир, 1991. - 304 с. Principles and Applications of Photochemistry, Oxford University Press, Oxford - New York - Tokyo, 1988.

82. Vasil'ev R.F. Secondary Processes in Chemiluminesccnt Solutions // Nature. 1962. - Vol. 196. - P. 668 - 669.

83. Vasil'ev R.F. Spin-orbit Coupling and Intermolecular Energy Transfer // Nature. 1963. - Vol. 200. - P. 773 - 774.

84. Ермолаев B.JI., Свешникова Е.Б. Синглет триплетный перенос энергии в жидких растворах // Оптика и спектроскоп. - 1970. - Т. 28. - С.601 -603.

85. Gunderman K.-D., McCapra F. Chemiluminescence in Organic chemistry, Berlin Heidelberg - New York, Springer - Verlag. - 1987. - P. 217.

86. Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Химия и хемилюминесценция 1, 2 диоксетанов. - М: Наука, 1990. - 288 с.

87. Charney D.R., Dalton J.C., Hautala R.R., Snyder J.J., Turro N. J. Evidence for comparable reactivity of alkanone excited singlet and triplet states toward hydrogen donors // J. Am. Chem. Soc. 1974. - Vol. 96. - P. 1407 - 1410.

88. Hummelen J.C., Luider T.M., Wynberg H. Functionalized adamantylideneadamantane 1,2 dioxetanes: investigations on stable and inherently chemiluminescent compounds as a tool for clinical analysis // Pure & Appl. Chem. - 1987. - Vol. 59. - P. 639.

89. Соколов В.И. Проблема фуллеренов: химический аспект // Изв. АН, Сер. хим. 1993. №1.-С. 10-19.

90. Reed С.А., Bolskar R.D. Discrete Fulleride Anions and Fullerenium Cations // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 1075 - 1120.

91. Молекулярная фотохимия. / Под ред. Турро Н. и Васильева Р. Ф. . -М: Мир, 1967. 328 с. Molecular Photochemistry, W.A. Benjamin Inc., New York - Amsterdam, 1965.

92. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. АН. 2005. №3. С. 804 -810.

93. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Phys. Rev. Lett. 1996. - Vol. 77. - P. 3865 - 3868.

94. Татевский B.M. Строение молекул. M.: Химия, 1977. - 512 с.

95. Мальцев В.А., Нерушев О.А., Новопашин С.А., Селиванов Б.А. Поляризуемость фуллерена // Письма в ЖЭТФ. 1993.-Т. 57. - С. 634 - 637.

96. Аналитический вид спектров фотолюминесценции доноров энергии ипоглощения фуллереновпродемонстрировано на примере тушения ФЛ 9,10 дибромантраценафуллереном Сбо)

97. F \= .00007259112087 -л-—6-------япг (-2(.001422627913 л-30.71008094)2)0002632830309 J2e-------—--—.- -----------

98. ПГ (-2 (.001273556643 ж-28.91027687)2)0006589397816 J2 е----------------я-2 (.001666700362 Л-39.65440727 )2)0003523814890 J2 е--— .

99. Нормированные на единичную площадь график интенсивности излучения донора энергииplot(F,x=18000.26000, axesfont=COURIER,8., labelfont=[COURIER,16],labeIs=["l/cm", "I"]);style=line;0 18000 2000022000 1/cm24000 26000

100. Расчёт интегралов перекрывания спектров фотолюминесценции доноров энергии и спектров поглощения фуллереновпродемонстрирован на примере тушения ФЛ 9,10 дибромантраценафуллереном Сбо)

101. Расчёт интегралов перекрывания спектров поглощения фуллеренов Сбо и С70 со спектрами фотолюминесценции доноров энергии проводили в 3 этапа.

102. На 1 этапе рассчитываем интеграл интенсивности фотолюминесценции донора энергии по формуле001. S = J'F/v) dvо

103. Ha 3 этапе вычисляем значение интеграла001. Fd{v)sa{v)v-Adv1. Г = о•"Over ooj>»£/v0a/S;8534647478 10'15

104. Представление тензоров поляризуемости к диагональному виду для расчета среднего значения поляризуемости молекул доноров энергии ифуллереновпродемонстрировано на примере 9,10 дибромантрацена)

105. Поляризуемости молекул рассчитывали в произвольной системе координат. Полученные тензоры поляризуемостиа =1. Ctu (Х\г СС\ъ^1. X 21 (X 22 (Хгъx 32 (хгг jявляются симметричными относительно главной диагонали, то есть ог21=еп2, аз\=а\з, а2з=аз2.

106. Из теории однородных систем известно, что уравнение (1) имеет ненулевое решение, если det(а adiagE) = 0. То естьau — ccxx an а\ъ аг\ аг\-ауу агъ огз1 а 31 аъъ — оьг0,а > = -j (ахх + ссуу + azz)

107. Автор выражает особую благодарность научному руководителю д.х.н., проф. Булгакову Рамилю Гарифовичу за неоценимую помощь и сотрудничество при выполнении диссертационной работы.

108. Хочу выразить благодарность директору Института нефтехимии и катализа РАН, чл-корр. РАН Джемилеву Усейну Меметовичу, за всестороннюю поддержку во время выполнения работы.

109. Автор такэ!се выражает благодарность: Сабирову Д.Ш. за сотрудничество и помощь, оказанное при проведении квантово-химических расчетов.