Гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвлённых полиаминокислот и карбосиланов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Шпырков, Александр Александрович

• Шпырков, Александр Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шпырков, Александр Александрович

Оглавление

Введение

Глава 1-. Исследование гидродинамических и конформационных свойств полимеров в растворах (литературный обзор)

§1.1 Экспериментальные методы определения характеристик индивидуальных макромолекул

§ 1.2. Теоретическое рассмотрение зависимости фрикционных характеристик частиц от их размеров и формы

§1.3. Результаты экспериментальных исследований гидродинамических и конформационноых свойств полимеров

Глава 2. Исследованные полимеры и методы исследования

§2.1. Сверхразветвлённые полилизины

§ 2.2 Сверхразветвлённые поликарбосиланы

§ 2.3. Экспериментальные методы

Глава 3. Гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвлённых полилизинов

§3.1. Экспериментальное определение молекулярно-массовых и гидродинамических характеристик СРПЛ

§ 3.2. Анализ влияния условий синтеза на молекулярно-массовые характеристики сверхразветвленных поли-Г-лизинов

§3.3. Структурно-конформационные свойства сверхразветвлённых поли-Ь-лизинов

§ 3.4. Анализ полиэлектролитных эффектов для сверхразветвлённых полимеров

Глава 4. Свойства сверхразветвлённых поликарбосиланов

§4.1. Молекулярно-массовые и гидродинамические характеристики поликарбосиланов.

§ 4.2. Сравнительный анализ гидродинамических и конформационных свойств ПКС-3 и ПКС

Глава 5. Гидродинамический инвариант А0 сверхразветвлённых полимеров

Основные выводу работы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвлённых полиаминокислот и карбосиланов»

Актуальность темы исследования. Важная фундаментальная проблема современной науки о высокомолекулярных соединениях — установление взаимосвязи между строением макромолекул, их внутри- и надмолекулярной организацией и свойствами полимеров и материалов на их основе. В настоящее время пристальное внимание исследователей привлекают полимеры сложной архитектуры — дендримеры, сверхразветвлённые полимеры, многолучевые звёзды, молекулярные щётки, нано- и микрогели. Макромолекулы, этих полимеров представляют собой новые топологические классы, кардинально отличающиеся от линейных цепей; и» поэтому часто рассматриваются' как обособленные представители высокомолекулярных соединений. Такое отношение в значительной* степени справедливо, поскольку перечисленные системы, являясь молекулярными-наноразмерными объектами, заметно отличаются по' комплексу физико-химических свойств от классических линейных полимеров. При этом- широкие возможности5 направленного изменения строения, количества и распределения по объёму макромолекулы функциональных групп открывают уникальные перспективы как для регулирования свойств полимеров сложной архитектуры, так и для конструирования новых типов надмолекулярных структур.

Анализ различий в свойствах линейных полимеров и полимеров, сложной архитектуры представляется актуальной задачей, особенно если учесть, что на сегодняшний день последние остаются слабо охарактеризованными. Недостаток экспериментальных результатов замедляет решение фундаментальной задачи по установлению корреляции структура-свойства для подобных систем.

В связи с этим настоящая работа посвящена исследованию молекулярно-массовых, гидродинамических и конформационных свойств сверхразветвлённых полиаминокислот на основе лизина. и поликарбосиланов.

Цель работы. Установление влияния химического строения и архитектуры макромолекул, а также молекулярно-массовых характеристик на свойства сверхразветвлённых полимеров в растворах.

Основные задачи, решаемые в работе. Установление влияния условий синтеза полиаминокислот на их молекулярно-массовые и структурно-конформационные характеристики.

Исследование конформационных и гидродинамических свойств сверхразветвлёных полимеров от их молекулярной массы.

Изучение влияния строения макромолекул сверхразветвлённых полимеров (химическая структура повторяющихся единиц и длина цепей между точками ветвления) на их свойства в разбавленных растворах. ■

Анализ различий в гидродинамическом и конформационном поведении1 сверхразветвлённых полимеров и их линейных и дендримерных аналогов.

Научная новизна

1. Впервые проведены систематические исследования свойств сверхразветвлённых полимеров в разбавленных растворах и показано, что особенности гидродинамического поведения сверхразветвлённых полиаминокислот и поликарбосиланов определяется размерами и формой их макромолекул.

2. Впервые проанализировано влияние растворителя на гидродинамические и структурно-конформационные свойства сверхразветвлённых полимеров.

3. Показано, что удлинение цепей между точками ветвления приводит к изменению гидродинамических свойств полимеров, что обусловлено увеличением размеров и асимметрии формы макромолекул.

4. Впервые для сверхразветвлённых полимеров определены значения гидродинамического инварианта.

5. Проанализировано влияние условий синтеза сверхразветвлённых полиаминокислот на их молекулярно-массовые характеристики.

Научная и практическая значимость работы. В работе установлены основные закономерности влияния структуры сверхразветвлённых полимеров на физико-химические свойства их растворов. Определено влияние условий синтеза, а также архитектуры макромолекул на свойства полимеров. Полученные результаты представляют интерес для физики и химии высокомолекулярных соединений. Они могут быть использованы при создании новых наноразмерных материалов с полезными технологическими характеристиками, а также при разработке путей синтеза новых полимеров сложной архитектуры.

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы - от постановки задачи, планирования и выполнения экспериментов до обсуждения и оформления полученных результатов.

Положения, выносимые на защиту

1. Макромолекулы сверхразветвлённых полимеров имеют симметричную форму и компактные размеры, что обусловливает отличие их гидродинамических свойств как от поведения линейных аналогов, так и от дендримеров.

2. При удлинении цепей между точками ветвления сверхразветвлённых полимеров изменяются конформационные характеристики их макромолекул и, соответственно, их гидродинамические свойства.

3. Свёрнутость ветвей в сверхразветвлённых полимерах возрастает при увеличении их длины в результате реализации значительного количества гош-изомеров.

4. Значения гидродинамического инварианта для сверхразветвлённых систем заметно ниже соответствующей характеристики для линейных полимеров.

Апробация работы. Полученные экспериментальные результаты и их обсуждение представлялись на следующих конференциях:

1. Зя Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры — 2004», Москва, Россия, 27 января - 1 февраля 2004 г.

2. Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах», Санкт-Петербург, 1—3 февраля 2005 г.

3. 5th International Symposium "Molecular mobility and order in polymer systems", Russia, Saint Petersburg, June 20-24, 2005

4. 2я Санкт-петербургская конференция молодых учёных «Современные проблемы науки о полимерах», 31 января —2 февраля 2006 г.

5. Зя Санкт-петербургская конференция молодых учёных «Современные проблемы науки о полимерах», 1—4 апреля 2007 г.

6. 4я Санкт-петербургская конференция молодых учёных «Современные проблемы науки о полимерах», 15 — 17 апреля 2008 г.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Шпырков, Александр Александрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ РАБОТЫ

Методами молекулярной гидродинамики исследованы свойства сверхразветвлённых полиаминокислот и поликарбосиланов в разбавленных растворах. Определены молекулярно-массовые и структурно-конформационные характеристики указанных систем.

1. По гидродинамическим свойствам сверхразветвлённые полимеры заметно отличаются как от линейных аналогов, так и от дендримеров. Это проявляется не только в изменении абсолютных значений характеристической вязкости, констант седиментации и диффузии, а также, что наиболее важно, в изменении характера зависимости этих параметров от молекулярной массы.

2. Необычное гидродинамическое поведение сверхразветвлённых полилизинов и поликарбосиланов обусловлено структурно-конформационными параметрами их макромолекул, которые характеризуются компактными размерами- и симметричной формой, незначительно отличающейся от сферической. Рассмотрена их зависимость от молекулярной массы полимера, химического строения повторяющихся структурных единиц, длины цепей между точками ветвления и от природы растворителя.

3. Удлинение цепочек между точками ветвления в сверхразветвлённых поликарбосиланах сопровождается увеличением размеров макромолекул и возрастанием асимметрии их формы, что приводит к соответствующим изменениям гидродинамических свойств — увеличению характеристической вязкости растворов и коэффициента поступательного трения макромолекул.

4. Конфигурация цепей между точками ветвления в сверхразветвлённых макромолекулах зависит от их длины и от молекулярной массы полимера: средняя свёрнутость ветвей возрастает при их удлинении и уменьшается при увеличении молекулярной массы.

5. Значение гидродинамического инварианта для сверхразветвлённых полиаминокислот и поликарбосиланов значительно ниже не только соответствующей характеристики для линейных полимеров, но и теоретического значения для жёстких непротекаемых сфер.

103

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шпырков, Александр Александрович, 2009 год

1. В.Н. Цветков, Эскин В.Е, С.Я.Френкель Структура молекул в растворах. М.: Наука, 1964

2. Цветков В.Н. Жёсткоцепные полимерные молекулы. Л.: Наука, 1986

3. Гроссберг А.Ю., Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. М., Наука, 1989

4. М.В.Волькенштейн, Конформационная статистика полимерных цепей. Изд-во АН СССР, 1959

5. Burchard W. Solution Properties of Branched Macromolecules // Adv. Polym. Sci. 1999. V. 143. P. 113.

6. П.Дебай, Полярные молекулы, ГТТИ, 1931

7. В.С.Сказка, Седиментационно-диффузионный анализ полимеров в растворе, Изд-во Ленинградского университета, 1985

8. Нефёдов П.П., Лавренко П.Н. Транспортные методы в аналитической химии полимеров, Л., Химия, 19799; Моравец Г., Макромолекулы в растворах, пер. с англ., М., 1967

9. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., 1963

10. Edsall J.T.: The size and shape of protein molecules // Fortschr. chem. Forsch., 1949. Bd. L. P. 119 174

11. Yang J.T., The viscosity of macromolecules in relation to molecular conformation//Adv. Protein Chem., 1961. Vol. 16. P. 323-400

12. Benoit H., Freund L., Spach G., Dilute solutions of polypeptides: light scattering and. Hydrodynamics // in: Poly-a-amino acids, p. 105 155 // Ed. G. D. Fasman. New York: Marcel Dekker, 1967.

13. Gans R., Zur Theorie der Brownschen. Molekularbewegung // Ann. Phys., 1928. Bd 86. N3. S 628-645

14. Herzog R., Iiiig R., Kudar H., Diffusion-in molecular dispersed" solution // Ztschr. Phys. Chem., 1934. Bd A167. N 3. S. 329-342

15. Perrin F., J. Mouvement Brownien d'un ellipsoide (II). Rotation libre et dépolarisation des fluorescences. Translation et diffusion de molécules ellipsoïdales // Phys. Rad., 1936. Vol 7. N T. P. 1-11

16. Simha R., J., The Influence of Brownian Movement on. the Viscosity of Solutions // Phys. Chem., 1940. Vol 44. N 1. P.' 25-34

17. Jeffery G.B., The motion of ellipsoidal particles immersed in a viscous fluid // Prov. Roy. Soc., 1922. Vol. A102. N 2. P. 161-172

18. Kuhn W., Kuhn H., Buchner P., Hydrodynamisches verhalten von macromoleculen in losungen // Ergebm. Exakt. Naturwiss., 1951. Bd 25. S. 1-108

19. Kuhn W., Uber die Gestalt fadenförmiger Molecule in Losungen // Kolloid Ztschr., 1934, Bd. 1. N 1. S. 251-255

20. H.Kuhn, F.Moning, W.Kuhn, Makroskopische Modelle statistisch geknäuelter Fadenmolekeln. Verbesserung bisheriger Ansätze über Viskosität und Strömungsdoppelbrechung von Lösungen hochmolekularer Stoffe // Helv. Chim. Acta, 1953. Bd 36. N 3. S. 731-752

21. P.Debye, A.Bueche, Intrinsic Viscosity, Diffusion and Sedimentation Rate of Polymers in Solution // J. Chem. Phys, 1948, Vol. 16. P. 573

22. B.Zimm, Dynamics of polymer molecules in dilute solution: viscoelasticity flow bi-. refringence and dielectric loss // J4. Chem. Phys, 1959; Voh 24. N 2. P. 269-27829 i Kuhn W., Über Die Gestalt Fadenförmiger Moleküle In Lösungern //

23. Kolloid Ztschr, 1934. Bd 68. N 1. S 2-15

24. Guth E., Mark H., Zur Innermolekularen Statistik, Insbesondere Bei, Kettenmolekülen I // Monatsh. Chem., 1934. Bd 65. S. 93

25. Флори П. Статистическая механика'цепных молекул. М.: Мир, 1971, 440с.

26. Eyring Н., The Resultant Electric Moment' of Complex Molecules // Phys. Rev., 1932. Vol; 39. N 4. P. 746-748

27. Kuhn H., Restricted Bond Rotation and Shape of Unbranched Saturated' Hydrocarbon Chain Molecules // J. Chem. Phys, 1947. Vol. 15. N 11 Pi 843844

28. G.Porod, Zusammenhang zwischen mittlerem Endpunktsabstand und Kettenlunge bei Fadenmolekulen // Monatsh. Chem., 1949. Bd. 80. N 1. S. 251-255'

29. Kratky O., Porod G., Röntgenuntersuchung gelöster fadenmoleküle, Ree. Trav. Chim., 1949. T. 68. N 12. P. 1106-11221

30. Hermans J.J., Ullman R., Statistics of stiff chains with applications to light scattering, Physica, 1952. Vol. 18. N 11. P. 951-971

31. Kuhn H., Kuhn W., Silberberg A., Improved relationships for diffusion and sedimentation constants and for viscosity and streaming birefringence of solutions of polymers, J. Polym. Sci., 1954. Vol. 14; N 74. P. 193-208

32. KirkwoodJ.C., On» the Theory of Dielectric Polarization // J. Chem. Phys., 1936. Vol. 4. N9. P. 592-601

33. Oseen C.W., Hydrodynamik, Leipzig: Akad. Verlagsgesellshcaft,. 1927, 420? S.

34. Burgers J.M., Second report on viscosity and^ plasticity of the Amsterdam-Academy science. New York: Nordemann Publ. Comp., 1938,15 p.

35. Hearst J.E., Stockmayer W. H., Sedimentation Constants of Broken: Chains and Wormlike Coils // J. Chem. Phys., 1962. Vol. 37. N 7. P. 1425-1433

36. Hearst J.E., Rottary diffusion constants of stiff-chain macromolecules // J. Chem. Phys., 1963. Vol. 38. P. 62-67

37. Edwards S.F., Oliver M.A., The Stokes resistance for a polymer chain // J. Phys. A., 1971. Vol. 4. N 1. P. 1-10

38. Ullman R., J., Intrinsic Viscosity of Wormlike Polymer Chains // Chem. Phys., 1968. Vol. 49. N 12. P. 5486-5497

39. Ullman R., Sedimentation and Diffusion of Wormlike Polymer Chains // J. Chem. Phys., 1970 Vol. 53. N 5. P. 1,734-1740

40. Norisuye T., Motowoka M., Fujita H., Wormlike Chains Near the Rod Limit: Translational Friction Coefficient // Macromolecules, 1979. Vol. 12. N2. P. 320-323

41. Yamakawa H., Fujii M., Translational Friction Coefficient of Wormlike Chains // Macromolecules, 1973. V. 6. N 3. P. 407-415

42. Yamakawa H., Fujii M., Intrinsic Viscosity of Wormlike Chains. Determination of the Shift Factor // Macromolecules, 1974. V. 7. N 1. P. 128-135

43. Yamakawa H., Yoshizaki Т., Transport Coefficients of Helical Wormlike Chains. 3. Intrinsic Viscosity // Macromolecules, 1980. V.13. N 3. P. 633643

44. Kirkwood J.G., Zwanzig R.W., Plock R.J., Intrinsic Viscosity of Flexible Macromolecules : Corrected Tables // J'. Chem. Phys., 1955. Vol. 23. №1. Pi 213-214,

45. Auer P1L., Gardner* C.S., Note on Singulan Integral Equations of the Kirkwood-Riseman Type // J. Chem. Phys., 1955. Vol. 23. N 8. P. 15451546

46. Pyun C.W., Fixman M., Intrinsic Viscosity of Polymer Chains // J.Chem. Phys., 1965. Vol. 42. N 11. P. 3838-3844

47. Bixon M.>, Zwanzig R.W., Hydrodynamic interaction and the dynamic intrinsic viscosity of a flexible polymer // J. Chem. Phys., 1978. Vok68l N 4. P. 1890-1895

48. Zimm B.H., Chain Molecule Hydrodynamics by the Monte-Carlo Method and the Validity of the Kirkwood-Riseman Approximation // Macromolecules, 1980. Vol. 13. N 3. P. 592-602

49. Sybert P.D., Beever W.H., Stille J.K., Synthesis and properties of rigid-rod polyquinolines // Macromolecules, 1981. Vol. 14. N 3. P. 493-502

50. Berry J.C., Properties of an Optically Anysotropic Heterocyclic Ladder Polymer (BBL) in Dilute Solution, J. Polym. Sei. Polym. Simp., 1978. N 65. P. 143-172

51. Коломиец И.П., Цветков B.Hi, Об экспоненте в соотношении» Марка-Куна для: жесткоцепных полимеров // Высокомол. Соед., 1983; Сер. Б, Т. 25. N 11. С. 813-816

52. Daoud М., Branched polymers and gels // J. Phys.: Condens. Matter, 1990 Vol: 2. N 18. P. 4021-4050

53. Твердохлебова; И.И., Основные гидродинамические характеристики полимеров со звездообразной и гребнеобразной- структурой макромолекул // Успехахимищ 1977. Т. 46. Выш 7. С. 1279-1301

54. B.Zimm, W.Stokmayer, The Dimensions of Chain Molecules Containing Branches and Rings // J. Chem. Phys., 1949. V. 17. N 12. P. 1301-1314

55. Stokmayer W., Fixman M., Dilute solutions of branched polymers //"Ann. N. • Y. Acad. Sei, 1953. V. 57. P. 334-352

56. Freed K.F., Renormal ization: group theory of macromolecules, Wil*ey, New York, 1987.

57. Цветков B.H., Штенникова И.Н., Витовская М.Г., Рюмцев Е.№,, Пекер Т.В., Гетманчук Ю.П., Лавренко П.Н., Бушин С.В., Седиментация, диффузия и вязкость растворов полибутилизоцианата // Высокомол. соед., 1974. Сер. А. Т. 16. N 3. С. 566-574

58. Цветков В.Н., Молекулярня структура и физические свойства жесткоцепных полимеров в растворах // Высокомол. соед., 1983. Сер.1. A. T.25.N8. С. 1571-1586

59. Витовская M.F., Лавренко ШН., Штенникова И:Н;, Горбунов A.A., Пекер Т.В., Корнеева Е.В., Астапенко Э.П., Гетманчук Ю.П., Цветков

60. Цветков В.Н., Михайлова H.A., Кудрявцев Г.Н., Волохина A.B., Калмыкова В.Ф., Динамическое двойное лучепреломление и конформация молекул ароматического полиамидгидразида в растворах // Высокомол. соед., 1978. Сер. А, Т. 20. N 1. С. 191-198

61. Витовская М.Г., Лавренко П.Н., Астапенко Э.П., Окатова О.В., Цветков В.Н., Исследованиё диффузии и седиментации полиамидгидразида в растворах // Высокомол. соед., 1978. Сер. А. Т. 20. N 2. С. 320-326

62. Цветков В.Н., Цепелевич С.О., Светорассеяние растворов полиамидгидразида.и конформационные характеристики его молекул // Высокомол. соед., 1983. Сер. А. Т. 25. N-9. С. 1906-1913

63. Погодина Н.В., Лавренко П.Н., Поживилко К.С., Мельников А.Б.,t.

64. Колобова Т.А., Марченко Г.Н., Цветков В.Hi, Гидродинамические и-динамооптические свойства динитрата целлюлозы в растворах // Высокомол. соед., 1982. Сер. А. Т. 24. N 2. С. 332-338 U

65. Бушин C.B., Цветков В.Н. и др. Равновесная жёскость игидродинамические свойства макромолекул циклолинейногополихлорфенилсилсесквиоксана // Высокомол. соед., 1975, Сер. Б. Т.

66. N 8. С. 593-596; Конформационные и оптические свойства молекуллестничных полифенилсилоксана и его хлорированных производных //

67. Высокомол. соед., 1982. Сер.А. Т. 24. N10. С. 2101-2109 » 1

68. Витовская М.Г., Астапенко Э.П., Бушин C.B., Сказка B.C., Ямщиков1

69. В.М., Макарова H.H., Андрианов К.А., Цветков В.Н., Гидродинамические и конформационные свойства макромолекуллестничных полифенилсилоксанов // Высокомол. соед., 1973; Сер. А. Т.15. N 11. С. 2549-2555

70. Цветков-В.Н., Андрианов К.А., Захарова Э.Н., Ротинян Т.А., Макарова Н.Н;, Двойное лучепреломление в потоке и вязкость лестничных по лисил океанов1 // Высокомол. соед., 19741 Сер.А.Т. 16. N 8. С. 17921796

71. Bywater S., Preparation and properties of star-branched polymers // Adv.

72. Polym. Sci., 1979. Vol. 30. P. 89 80i. Roovers J., Hàdjichristidis N.,. Fetters L.J., Analysis and dilute solution; properties of 12- and 18-arm-star polystyrenes // Macromolecules, 19831V.16. N 2. P. 214-220

73. Roovers JiE.E., By water S., Preparation and; Characterization of Four

74. Roovers J., Zhou L.-L., Toporowski P. M., van der Zwan M., Iatrou H., Hàdjichristidis N., Regular star polymers with 64 and 128 arms. Models;for polymeric micelles//Macromolecules, 1993. Vol. 26. N 16. P. 4324-4331

75. Roovers J.E.L, Toporowski: P.M., Martin J;, Synthesis and characterization of multiarm star polybutadienes // Macromolecules; 1989b V. 22. № 41 P: 1897-1903

76. Hàdjichristidis N., Roovers J.E.L, Synthesis and solution? properties; of linear, four-branched; and six-branched star polyisoprenes // Polymer Sci., Phys. Ed., 1974. N 12. P. 2521-2533

77. Burchard W., Static and dynamic light scattering from branched polymers and biopolymers // Adv. Polym. Sci., 1983. V. 48. P. 1

78. Burchard W., Particle Scattering Factors of Some Branched Polymers Macromolecules, 1977. V. 10. N. 5. P. 919-927

79. Weismuller M., Burchard W., Molar mass distributions of end-linked polystyrene star macromolecules // Polymer International, 1997. Vol. 44. N 3. P. 380-390

80. Zimm В., Kilb R., Dynamics of branched polymer molecules in dilute solution, Ji Polym. Sci, 1959. V. 37. N 131. P. 19-42

81. Пономаренко С.А., Бойко Н.И., Шибаев В.П., Жидкокристаллические дендримеры // Высокомолек. Соед., 2001. Сер. С. Т. 43. N 9: С. 16011650

82. Музафаров А.М., Ребров Е.А., Современные тенденции развития химии дендримеров // Высокомол. соед., 2000. Сер. С. Т. 42. N 11. С. 20152040

83. Hawker C.J., Lee R., Frechet J.M.J., One-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters // J. Am. Chem. Soc., 1991. V. 113. N 12. P. 4583-4588

84. Frey H. Degree of branching in hyperbranched polymers. 2. Enhancement of the db: Scope and limitations // Acta Polymerica, 1997. V. 48. N 8. P. 298309

85. Mueller A.H.E., Yan D.f, Wulkow M., Molecular Parameters of Hyperbranched Polymers Made by Self-Condensing Vinyl Polymerization.

86. Molecular Weight Distribution // Macromolecules. 1997. V. 30: N 23. P: 7015-7023.

87. Yan D., Mueller A.H.E., Matyjaszewski K., Molecular- Parameters of Hyperbranched Polymers Made by Self-Condensing Vinyl Polymerization:

88. Degree of Branching // Macromolecules, 1997. V. 30. N 23. P. 7024-7033

89. Beginn U., Drohmann C., Moller M., Conversion Dependence" of the Branching Density for the Polycondensation- of AB„ Monomers. // Macromolecules. 1997. V. 30. N 14. p: 4112-4116

90. G. P. Vlasov, Starlike Branched'and Hyperbranched Biodegradable?Polymer Systems as DNA Carriers // Russian Journal- of Bioorganic Chemistry, 2006. V. 32. N 3. P. 205-218

91. Drohmann C.,Moller M., Gorbatsevich O.B., Muzafarov A.M. Hyperbranched polyalkenylsilanes by hydrosilylation with platinum catalysts. I. Polymerization // J. Polym. Sci. Polym. Chem., 2000: V. 38. N3.P. 741-751

92. Зайцев С.Д., Туршатов A.A., Павлов Г.М., Семчиков Ю.Д., Бочкарев М.Н., Захарова О.Г., Размеры и молекулярная масса макромолекул сверхразветвлённого перфторированного» поливениленгермана // Высокомолек. соед', 2004. Сер: Б'. Г 46, N 8. С. 1443'

93. Methods in Molecular Medicine. / Ed. by Findeis M.A., Totowa; New-York: Humane Press Inc., 2001. V. 65: Nonviral Vectors for Gene Therapy.

94. Ohsaki M., Okuda T., Wada A., Hirayama T, Niidome T., Aoyagi Hi, In Vitro Gene Transfection Using Dendritic Poly(L-lysine) // Bioconjug. Chem., 2002. V. 13. N. 3. P. 510-517

95. Boletta A., Benigni A., Lutz J., Remuzzi G., Soria: M.S:,. Monaco L., Nonviral Gene Delivery to the Rat Kidney with Polyethylenimine // Hum. Gene Ther. 1997. V. 8. N. 10. P: 1243.

96. Faneca H., Simoes S., Pedroso de Lima M.C., Evaluation of lipid-based reagents to mediate intracellular; gene delivery // Biochimica et Biophysica Acta Biomembranesj 20021 V. 1567. N. 1. P! 23-33:

97. Frey Н., Lach С., Lorenz К., Heteroatom-Based Dendrimers // Adv. Mater., 1998. V. 10. N4. P. 279-293

98. О.Б.Птицын, Ю.Е.Эйзнер, ЖТФ, 1959. Т. 29. С. 1117

99. Elias Н. G., Macromolecules, Structure and properties. New York; London: Plenum press, 1977. 400 p.

100. Нефёдов П. П., Лавренко П.Н., Транспортные методы в аналитической химии полимеров. JL: Химия, 1979, 232 с.

101. Цветков В.Н., Лавренко П.Н., Бушин C.B. Гидродинамический инвариант полимерных молекул Успехи химии, 1982. т. 51. Вып. 10. С. 1698