Интерполяционное прогнозирование свойств бинарных растворов неэлектролитов на основе инвариантов изотерм и эмпирических моделей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Исмагилова, Гузель Ирековна

• Исмагилова, Гузель Ирековна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исмагилова, Гузель Ирековна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ТЕОРИИ РАСТВОРОВ.

1.1. Межмолекулярные взаимодействия в жидкостях.

1.2. Молекулярные теории растворов и модели описания физико-химических свойств бинарных смесей.

1.3. Энтальпии смешения бинарных смесей.

ГЛАВА 2. ИНТЕРПОЛЯЦИОННОЕ ПРОГНОЗИРОВАНИЕ И АНАЛИЗ ИЗОТЕРМ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ ЭМПИРИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ.

2.1. Модель баланса вкладов мнимых эндо- и экзотерм.

2.2. Интегралы-инварианты изотерм.

2.3. Прогнозирование изотерм в температурных сериях.

2.4. Прогнозирование изотерм в гомологических рядах.

2.5. Прогнозирование областей возникновения микрогетерогенности в бинарных смесях при изменении гемперагуры.

2.6. Энтальпии смешения бинарных смесей «вода - варьируемый н-алканол».

2.7. Температурная зависимость изотерм энтальпий смешения «вода-н-алканол»

2.8. Энтальпии смешения бинарных смесей «четыреххлористый углерод -варьируемый компонент». Кластерный анализ изотерм.

2.9. Энтальпии смешения смесей «вода - варьируемый компонент». Кластерный анализ изотерм.

2.10. Описание изотерм физико-химических свойств смесей энантиомеров.

ГЛАВА 3. КРИТЕРИИ СТРУКТУРИРОВАННОСТИ КОМПОНЕНТОВ И СИНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В ИЗОТЕРМАХ СВОЙСТВ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ.

3.1. Критерии структурированности индивидуальных молекулярных жидкостей

3.1.1. Анализ энтальпий испарения неэлектролитов и оценка вкладов универсальных и специфических взаимодействий. Критерий структурированности жидкостей на основе энтальпий испарения.

3.1.2. Анализ нормальных температур кипения неэлектролитов на основе модифицированной некотинуальной модели и оценка вкладов универсальных и специфических взаимодействий. Критерий структурированности жидкостей на основе нормальных температур кипения.

3.2. Условия возникновения синергетических эффектов в бинарных смесях неэлектролитов.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Реактивы и материалы.

4.2. Методы определения физико-химических свойств бинарных систем.

4.2.1. Тензиометрия. Поверхностное и межфазное натяжение бинарных смесей

4.2.2. Вискозиметрия.

4.2.3. Денсиметрия.

4.2.4. Рефрактометрия.

4.2.5 Поляриметрия.

4.3. Физико-химические свойства исследованных систем.

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интерполяционное прогнозирование свойств бинарных растворов неэлектролитов на основе инвариантов изотерм и эмпирических моделей»

Актуальность работы. Традиционно одной из основных задач физической химии является,установление взаимосвязей «структура - свойство» для индивидуальных веществ и «состав-свойство» для бинарных и многокомпонентных смесей. Цели и задачи физической химии, касающиеся установления закономерностей и взаимосвязей «состав - свойство», тесно переплетаются с решением целого ряда прикладных задач, связанных с разработкой и созданием новых способов производства веществ, материалов, а также с модернизацией существующих технологических процессов, предполагающих широкое использование смешанных растворителей [1]. В химии растворов в последние десятилетия чрезвычайно большая роль отводится смешанным, чаще всего, бинарным растворителям, позволяющим направленно изменять и подбирать физико-химические свойства среды [2]. Изменение состава смеси сопровождается непрерывным изменением ее физико-химических свойств от свойства первого компонента к свойству второго компонента, что отличает смеси от индивидуальных веществ, изменение свойств которых даже в гомологических рядах происходит дискретно. Благодаря такому отличию бинарные и многокомпонентные смеси находят широкое применение, как в научных исследованиях, так и в различных отраслях промышленности и в быгу.

Во многих случаях процессы смешения компонентов сопровождаются значительным экзотермическим эффектом, что необходимо учитывать при проведении тепловых расчетов технологических процессов. С задачами прогнозирования физико-химических свойств бинарных и многокомпонентных смесей постоянно сталкиваются разработчики рецептур различного функционального назначения, что требует определенной методологии поиска оптимальных компонентов и выбора их оптимального соотношения. Модельные теории растворов, пользующиеся упрощенными представлениями о межмолекулярных взаимодействиях и структуре смесей, часто оказываются неадекватными для расчета термодинамических свойств растворов. Компьютерное моделирование бинарных систем часто показывает, что эффективные парные потенциалы, используемые для описания структуры индивидуальных растворителей, не дают даже качественного согласия с экспериментом и могут иметь лишь ограниченное применение для смесей с сильными диполь-дипольными и специфическими взаимодействиями [3]. В этой связи продолжают совершенствоваться и развиваться полуэмпирические и эмпирические модели растворов (UNIFAC -[4, 5, 6, 7], UNIQUAC - [8], DISQUAC - [9, 10], NRLT - [11], модель Вильсона [12], модель Хванга [13], модель ассоциированных растворов [14, 15, 16] и др.). Разработке таких моделей посвящено подавляющее большинство публикаций в известных международных физико-химических журналах (Journal of Chemical Thermodynamics (импакт-фактор за 2008 1=1,876), Fluid Phase Equilibria (1,506), Journal of Solution Chemistry (1,124), Journal of Molecular Liquids (1,188), Physics and Chemistry of Liquids (0,621)). В связи с отсутствием надежных и достоверных методов прогнозирования свойств бинарных смесей неэлектролитов актуальным остается поиск новых эмпирических закономерностей и удобных эмпирических моделей прогнозирования и описания изотерм свойств бинарных смесей.

Часто свойство смеси выходит за рамки свойств исходных компонентов, что позволяет говорить о проявлении синергетического эффекта. При решении целого ряда практических задач нахождение составов, проявляющих синергетический эффект, является основной и конечной целью исследования. В этой связи, прогнозирование изотерм физико-химических свойств бинарных смесей и разработка алгоритмов поиска синергетических композиций, обеспечивающих значительный экономический эффект, несомненно, являются актуальной задачей физикохимии растворов.

Цель и задачи исследования. Основной целью данного исследования являлась разработка надежного количественного метода интерполяционного прогнозирования физико-химических свойств бинарных смесей неэлектролитов в температурных сериях и гомологических рядах (варьируемый второй компонент смеси) на основе эмпирических моделей изотерм.

Для достижения этих целей были поставлены следующие задачи:

- установление новых характеристик (инвариантов) изотерм, находящихся в линейной взаимосвязи с варьируемыми факторами (варьируемая температура, варьируемый второй компонент смеси) и пригодных к использованию в алгоритмах количественного анализа и прогнозирования изотерм;

- разработка новой модели баланса вкладов мнимых эндо- и экзотерм и формирование на ее основе инвариантов, дополняющих интегралы-инварианты изотерм в алгоритмах интерполяционного прогнозирования свойств бинарных смесей;

- определение на основе энтальпий испарения и нормальных температур кипения количественных критериев структурированности индивидуальных компонентов смесей, определяющих вид изотерм и коэффициенты эмпирических моделей, используемых для их описания;

- изучение особенностей изотерм физико-химических свойств бинарных смесей энантиомеров, обладающих одинаковой степенью структурированности;

- установление факторов и основных закономерностей, обуславливающих возникновение синергетических эффектов в смесях неэлектролитов.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней для описания изотерм энтальпий смешения и других физико-химических свойств бинарных смесей предложена новая эмпирическая модель - модель баланса вкладов мнимых эндо- и экзо-терм, инварианты которой позволяют прогнозировать температурные области возникновения микрогетерогенности и расслоения бинарной смеси;

- впервые для прогнозирования изотерм физико-химических свойств бинарных смесей неэлектролитов применен алгоритм (во многом сходный с алгоритмами метода распознавания образов [17. 1В]), в котором использованы инварианты модели баланса и интегралы-инварианты различных порядков экспериментальных изотерм в крайних точках интерполяционного интервала;

- впервые на основе модифицированной неконтинуальной модели проведен статистический анализ нормальных температур кипения органических веществ различных классов, позволивший количественно оценить вклады в эту характеристику вещества специфических, дисперсионных и электростатических взаимодействий, а также предложить простые количественные критерии структурированности жидкости, необходимые для прогнозирования синергетических эффектов в смесях;.

- впервые на основе неконтинуальной модели разработан новый метод количественной оценки вкладов специфических взаимодействий в энтальпии испарения веществ.

Практическая значимость работы состоит в том, что разработанный интерполяционный метод прогнозирования изотерм свойств бинарных смесей на основе интегралов-инвариантов изотерм позволяет при минимуме экспериментальных данных о поведении бинарной смеси (напр. при наличие лишь данных для двух-трех точек температурного интервала или для двух-трех членов гомологического ряда) прогнозировать внутри данного интервала различные физико-химические свойства смесей для отсутствующих температур или отсутствующих членов гомологического ряда (варьируемый компонент).

Предложенные интегралы-инварианты изотерм в совокупности с инвариантами модели баланса мнимых эндо- и экзотерм позволяют проводить кластерный анализ характера изотерм свойств бинарных смесей состава «постоянный компонент 1 -варьируемый компонент 2».

Публикации. Результаты работы опубликованы в 16 публикациях, в том числе в 4 статьях, 2 из которых опубликованы в журналах списка ВАК, и 12 тезисах докладов конференций.

Апробация работы. Результаты диссертации докладывались и представлены в материалах на XVI Международной конференции по химической термодинамике в России (RCCT- 2007, г. Суздаль), Всероссийской научной конференции молодых ученых «Наука. Технологии. Инновации» (Новосибирск, 2007), Городской студенческой конференции «Междисциплинарные исследования в области естественных наук» (Казань, 2008), XIT Международной конференции « Наукоемкие химические технологии - 2008» (Волгоград, 2008), I Всероссийской молодежной научной конференции «Молодежь и наука на севере» (Сыктывкар, 2008), Международной юбилейной научно-практической конференции «Передовые технологии и перспективы развития ОАО «Казаньоргсинтез» (Казань, 2008), Международном форуме «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2008), IX Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 2009), конференции "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 2009), XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009) и Итоговых научных конференциях Казанского научного центра РАН за 2008 и2009 гг.

Диссертационная работа выполнялась в соответствие с планом НИР ИОФХ им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН (№. Гос. регистрации 0120.0604062 (2008) (научн. рук. д.х.н., профессор Г.В. Романов ), раздел «Исследования изменения состава» в части «Разработка подходов к созданию теоретического метода прогнозирования эксплуатационных свойств бинарных жидких смесей из продуктов нефтехимического синтеза».

Структура и объем диссертационной работы. Диссертация изложена на 179 стр. и состоит из введения, 4 глав, списка литературы из 133 наименований, 48 таблиц, 68 рисунков и 2 приложений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Исмагилова, Гузель Ирековна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлены новые характеристики (интегралы-инварианты) изотерм, находящиеся в линейной взаимосвязи с варьируемыми факторами (варьируемая температура, варьируемый второй компонент смеси) и пригодные к использованию в алгоритмах количественного анализа и интерполяционного прогнозирования изотерм.

2. Разработана новая модель описания изотерм - модель баланса вкладов мнимых эндо- и экзотерм, на основе которой получены инварианты, дополняющие интегралы-инварианты изотерм в алгоритмах прогнозирования.

3. На основе энтальпий испарения и нормальных температур кипения в рамках неконтинуальной модели предложены количественные критерии структурированности индивидуальных компонентов смесей, определяющие вид изотерм и коэффициенты эмпирических моделей.

4. Установлена симбатность расположения характеристических точек на изотермах избыточной оптической активности и избыточного мольного объема для смесей энантиомеров 3-хлор-1,2-эпоксипропана, обладающих формально одинаковой степенью структурированности.

5. В качестве факторов, определяющих проявление синергетических эффектов в изотермах свойств бинарных смесей, предложены разница в критериях структурированности компонентов смесей и разница в свойствах их гомоморфов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исмагилова, Гузель Ирековна, 2010 год

1. Крестов, Г.А. Физико-химические свойства бинарных растворителей / Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, Л.С Ефремова // Л.: Химия. 1988. - 688 с.

2. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом / Ю.Я. Фиалков // Л.: Химия. 1990. - 240 с.

3. Зайчиков, A.M. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в растворах с сетками водородных связей /A.M. Зайчиков // Автореф. дисс. докт. хим. наук., Иваново, 2010, 32 с.

4. Fredenslund, A. Group-Contribution Estimation of Activity Coefficients in Nonideal Liquid Mixtures / A. Fredenslund. R. L. Jones, J. M. Prausnitz // AIChE J. 1975. - Vol. 21.-№6.-P. 1086-1099.

5. Mohs, A. Analysis of a Concept for Predicting Missing Group Interaction Parameters of the UNIFAC Model Using Connectivity Indices / A. Mohs, A. Jakob, J. Gmehling // AIChE J. 2009. - Vol. 55. - № 6. - P. 1614-1625.

6. Jakob, A. Further Development of Modified UNIFAC (Dortmund): Revision and Extension 5 / A. Jakob, H. Grensemann, J. Lohmann, J. Gmehling // Ind.Eng.Chem.Res. -2006. Vol. 45. - № 23. - P. 7924-7933.

7. Wittig, R. Vapor-Liquid Equilibria by UNIFAC Group Contribution. 6. Revision and Extension / R. Wittig, J. Lohmann, J. Gmehling // Ind.Eng.Chem.Res. 2003. - Vol. 42. -№ l.-P. 183-188.

8. Abrams, D.S. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems / D.S. Abrams, J.M. Prausnitz//AlChe J. 1975. - Vol. 21.-P. 116-128.

9. Kehiaian, H.V. Group contribution methods for liquid mixtures: A critical review / H.V. Kehiaian//Fluid Phase Equilib. 1983. - Vol. 13. - P. 243-252.

10. Renon, H. Local Composition in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures / H. Renon, J.M. Prausnitz // AIChE J., 1968. - Vol. 14. - № 1. - P. 135-144.

11. Wilson, G. M. A new expression for the free energy of mixing / G. M. Wilson // J. Amer. Chem. Soc.- 1964. V. 86.-№2. -P. 127-130.

12. Hwang, C.A. A simple to predict or to correlate the excess functions of multicompo-nent mixtures / C.A. Hwang, J.C. Holste, K.R. Hall, G.A. Mansoori // Fluid Phase Equilibria, 1991.- V. 62.- P. 173-181.

13. Дуров, В.А. Модели ассоциативных равновесий в физико-химии растворов. // Растворы неэлектролитов в жидкостях. Монография. /Серия "Проблемы химии растворов". -М.: "Наука". 1989. - С. 36-102

14. Дуров, В.А. Модели жидких растворов: надмолекулярная структура и физико-химические свойства. // Концентрированные и насыщенные растворы. Монография. / Серия "Проблемы химии растворов".-М.: "Наука". 2002.- С. 170-254.

15. Дуров, В.А. Термодинамическая теория растворов. // В.А. Дуров, Е.П. Агеев / Учебное пособие для университетов и вузов. 1-е изд-е. - М.: МГУ. - 1987. - 246 е.; 2-е изд-е, М.: УРСС Едиториал. - 2003. - 248 е.;

16. Джуре, П. Распознавание образов в химии. Пер. с англ. / П. Джуре, Т. Айзенауер //М.: Мир.-1977,- 232 с.

17. Стьюпер, Э. Машинный анализ связи химической структуры и биологической активности. Пер. с англ. / Э. Стьюпер, У. Брюггер, П. М. Джуре // М.:Мир. 1982.235 с.

18. Эпштейн, JI. М. Многоликая водородная связь / JI. М. Эпштейн, Е. С. Шубина // Природа. 2003. - № 1. - С. 127-133.

19. Супрамолекулярная химия. Пер. с англ.: в 2 т. / Дж. В. Стид, Дж. JI. Этвуд // М.: ИКЦ «Академкнига». 2007. - Т. 1. - 480 с.

20. Соколовская, Е.М. Металлохимия / Е.М. Соколовская, JI.C. Гузей // М.: Изд-во Моск. ун-та. 1986.- 264 с.

21. Доценко, С.П. Фазовые равновесия в легкоплавких системах / С.П. Доценко // -Автореф. дис. . д-ра хим. наук. Краснодар. 2001. - 34 с.

22. Герасимов, Я.И. Термодинамика растворов / Я.И. Герасимов, В.А. Гейдерих // М.: Изд-во Моск.ун-та. 1980. - 184 с.

23. Смирнова, H.A. Статистическая теория ассоциированных растворов / H.A. Смирнова // Химия и термодинамика растворов. JL: Изд-во ЛГУ. - 1968. - С. 3 - 43.

24. Морачевский, А.Г. Применение модели ассоциированных растворов к жидким металлическим системам / А.Г. Морачевский, Е.А. Майорова // Физико-химические исследования металлургических процессов. — Свердловск: Изд-во УПИ, 1980. -вып. 8. - С. 35 - 50.

25. Смирнова, H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии / H.A. Смирнова. М.: Высшая школа. - 1973. - 480 с.

26. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд.- Л.: Химия. 1982. - 592 с.

27. Вундерлих, Б. Физика макромолекул: Пер. с англ. / Б. Вундерлих // М.: Мир. -1984.-Т 3.-488 с.

28. Flory, P.J. Principles of polymer chemistry / P.J. Flory. // Ithaca, Cornell Univ. Press.- 1953.- 672 p.

29. Гильдебранд, Г. Растворимость неэлектролитов / Г. Гильдебранд // М.: ГОНТИ НКТП.- 1938.- 168 с.

30. Данилин, В.Н. Физико-химические основы создания галлийсодержащих тепловых аккумуляторов / В.Н.Данилин // Автореф. дис. . д-ра хим. наук. Краснодар.- 1982.-34 с.

31. Свелин, P.A. Термодинамика твердого состояния / P.A. Свелин // Пер. с англ. -М.: Металлургия. - 1968. - 316 с.

32. Hardy, H.K. A "sub-regular'" solution model and its application to some binary alloy systems / H.K. Hardy // Acta Metallurgies 1953. - V.l. - № 12. - P. 202 - 209.

33. Гиббс, Дж.В. Термодинамика. Статистическая механика / Дж.В. Гиббс // Пер. с англ. -М.: Наука. 1982. - 584 с.

34. Hoch, M. Über ein Komplexmodel zur Berechnung der thermodynamischen Zustands-fimktionen flüssiger Legierungen / M. Hoch, J. Arpshofen // Zeitschrift für Metallkunde.-1984.-Vol. 11. -Ks l.-P. 23-29.

35. Уэйлес, С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. Пер. с англ. / С. Уэйлес // М.: Мир. 1989. - 419 с.

36. Hoch, М. The application of the Hoch-Arpshofen model to liquid system with compound-forming tendencies and a mescibility gap / M. Hoch // CALPHAD. 1987. - V. 11. -№2. - P. 225-236.

37. Тагер, A.A. Физико-химия полимеров / A.A. Тагер // M.: Химия. 1968. - 536 с.

38. Wilson, G. М. A New Expression for the Excess Free Energy of Mixing / G. M. Wilson // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - № 2. - P. 127-130.

39. Liebermann, E. Estimation of the Excess Gibbs Free Energy and Enthalpy of Mixing of Binary Nonassociated Mixtures / E. Liebermann, V. Fried // lnd. Eng. Chem. Fundam., 1972. - Vol. 11. - № 3. - P. 350-354.

40. Дуров, В.А. Растворы неэлектролитов в жидкостях / В.А. Дуров // М.: Наука, -1989.-С. 36-102.

41. Дуров, В.А. Квазихимические модели в физической химии жидких неэлектролитов / В.А. Дуров // Журн. физ. химии., 1993. - Т.67. - №2. - С. 290-304 .

42. Durov, V.A. Modeling of supramolecular ordering in molecular liquids: Structure, physicochemical properties, and macroscopic manifestations / V.A. Durov // J.Mol.Liquids. 1998. - V.78. - №1/2. - P.51-82.

43. Durov, V.A. Molecular modelling of thermodynamic and related properties of mixtures / V.A. Durov // J.Therm.Anal.Cal. 2000. - V.62. - №1. - P. 15-27.

44. Смирнова, H.A. Молекулярные теории растворов / IT.А. Смирнова // Л.: Химия. -1987.-335 с.

45. Пригожин, И. Химическая термодинамика / И. Пригожин, П. Дефей // Новосибирск: Наука. 1966. - 508 с.

46. Flory, P.J. Themodynamics of high polymer solutions / P.J. Flory // J.Chem.Phys. -1942. -V. 10. P.51-61.

47. Huggins, M.L. Some properties of solutions of long-chain compounds / M.L. Huggins // J.Phys.Chem. 1942. - V. 46. - P. 151-158.

48. Guggenheim, E.A. Mixtures / E.A. Guggenheim // Oxford: Clarendon press. 1952. -272 p.

49. Acree, W.E. Thermodynamic properties of noneleclrolyte solutions / W.E. Acree // Orlando: Acad, press. 1984. - 282 p.

50. Acree Jr., W.E. Thermochemical investigations of associated solutions. Part 14.-Calculation of anthracene-butyl acetate association parameters from measured solubility data / W.E. Acree // J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1991. - V. 87. - P. 461-461.

51. Acree Jr., W.E. Vapor-liquid equilibrium for systems that contain more than one alcohol: Comparison of Kretschmer-Wiebe and mobile order models / W.E. Acree Jr., S.W. Campbell // Fluid Phase Equil. 1998. - V. 150. - P. 207-214.

52. March. K. Thermodynamic properties of associated solutions / K. March, F. Kohler // J. Mol. Liquids. 1985. - V. 30. -№1. - P. 13-55.

53. Chen, Show-On Thermodynamics of associated solutions-I. Alcohol-inert solvent solutions / Show-On Chen, E.B. Bagley // Chem. Eng. Sci. 1978. - V.33. - P. 153 - 160.

54. Nagata, I. Thermodynamics of ternary alcohol hydrocarbon mixtures / I. Nagata // Ztschr. Phys. Chem. - 1973. - Bd. 254. - S. 273-288.

55. Дуров, B.A. Вклады электростатических межмолекулярных взаимодействий в термодинамические свойства жидких неэлектролитов. I. Однокомпонентные жидкости / В.А. Дуров // Журн.физ.химии. 1989. - Т. 63. - №7. - С. 1750-1758.

56. Дуров, В.А. Вклады электростатических межмолекулярных взаимодействий в термодинамические свойства жидких неэлектролитов. II. Растворы / В.А. Дуров // Журн.физ.химии. 1989. - Т. 63. - №7. - С. 1759-1766.

57. Дуров, В.А. К вычислению полярных вкладов в термодинамические свойства жидких неэлектролитов. III. Термодинамика ассоциативных равновесий / В.А. Дуров // Журн.физ.химии. 1989. - Т. 63. - №8. - С. 2033-2040.

58. Дуров, В.А. Термодинамика неидеальных смесей ассоциатов и избыточные функции растворов. / В.А. Дуров // Журн. физ. химии. 1991. - Т. 65. - №7. - С. 1766-1777.

59. Дуров, В.А. К термодинамике растворов полярных веществ / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. 1994. - Т. 68. - № 1. - С.184-186.

60. Дуров, В.А. К термодинамике растворов неэлектролитов / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. 1996. - Т. 70. -№ 4. - С. 647-651.

61. Durov. V.A. Molecular structure and physicochcmical properties of acetone-chloroform mixtures / V.A. Durov, I.Yu. Shilov // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. -V. 92-№5.-P. 3559-3563.

62. Дуров, B.A. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства системы диметилсульфоксид трихлорметан / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. - 1996.-Т. 70-№5.-С. 818-824.

63. Дуров, В.А. Молекулярная структура, межмолекулярные взаимодействия и термодинамические функции жидких одноатомных алициклических спиртов / В.А. Дуров, Б.Д. Бурсулая, А. Артыков, Н.А. Иванова // Журн. физ. химии. 1989. - Т. 63. -№12.-С. 3192-3198.

64. Дуров, В.А. Теория ассоциативных равновесий и избыточные термодинамические функции системы циклогексан циклогексанол / В.А. Дуров, Б.Д. Бурсулая // Журн. физ. химии. - 1990,- Т.64.-№ 5.- С.1220-1225.

65. Дуров, В.А. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов циклогексан циклогексанол / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. - -1996. - Т.70. - № 7. - С.1224-1229.

66. Durov, V.A., Supramolecular Structure and Physicochemical Properties of the Mixture Tetrachloromethane Methanol / V.A. Durov, l.Yu. Shilov // J.Mol.Liquids. - 2001. -V.92. -№3. - P.165-184.

67. Дуров, В.А. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов тетрахлорметан метанол / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. -1995. -Т.69. -№ 10. - С.1745-1753.

68. Дуров, В.А. Диэлектрические свойства и строение жидких непредельных одноатомных спиртов и их растворов в тетрахлорметане / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. 1998. - Т.72. - №7. - С. 1245-1250.

69. Дуров, В.А. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов циклогексанон циклогексанол / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. - 1996.-Т.70.-№ 12. - С.2180-2186.

70. Дуров, В.А. Структура и диэлектрические свойства растворов циклогексанон -4-метилциклогексанол / В.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. 1997. -Т.71. — № 3. — С.450-454.

71. Дуров, В.А. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов ацетон метанол и ацетон - этанол // В.А. Дуров. О.Г. Терешин, И.Ю. Шилов // Жури. физ. химии. - 2000. - Т.74. - № 7. - С. 1220-1228.

72. Дуров, В.А. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов хлороформ метанол // В.А. Дуров, О.Г. Терешин, И.Ю. Шилов // Журн. физ. химии. - 2001. - Т.75. — № 9. - С. 1618-1627.

73. Мелихов, И.В. Концентрированные и насыщенные растворы. / И.В. Мелихов, Э.Д. Козловская, A.M. Кутепов и др. отв. ред. A.M. Кутепов // М.: Наука, 2002. -456 с.

74. Landolt-Bornstein: Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology New Series, http://www.springer.com/series/284

75. Белоусов, В.П. Теплоты смешения жидкостей. Справочник / В.П. Белоусов, А.Г. Морачевский // Л.: Химия, 1970. - 256 с.

76. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Справочник / В.П. Белоусов, А.Г. Морачевский // Л.: Химия, 1981. -264 с.

77. Николаев, В.Ф. Новые эмпирические модели описания физико-химических свойств индивидуальных молекулярных жидкостей и их бинарных и многокомпонентных смесей/ В.Ф. Николаев // Вестник Казанского технологического ун-та, 2010. - №2. - С. 54-58.

78. Rowlinson, J. S. Liquids and liquid mixtures / J. S. Rowlinson. F. L. Swinton // 3rd edn, London, 1982. - 328 p.

79. Хартли, Ф. Равновесия в растворах: Пер. с англ. / Ф. Хартли, К. Бёргес, Р. Олкок // М.: Мир. 1983.-360 с.

80. Ахназаров, СЛ. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии./ С.Л. Ахназаров, В.В. Кафаров // учебное пособие. М.: Высш.школа, 1978. - 319 с.

81. Redlich, O. Algebraic representation of thermodinamic properties and the classification of solutions / O. Redlich, A.T. Kister // Ind. Eng. Chem., 1948. - V.40. - P. 345348.

82. Ji-Guang Li, Yu-Feng Hu , Shu-Feng Sun , Yan-Sheng Liu , Zhi-Chang Liu. Densities and dynamic viscosities of the binary system (water+l-hexyl-3-methylimidazolium bromide) at different temperatures // J.Chem.Thermodynamics, 2010. Vol. 42. - P. 904-908.

83. Kolker, A. M. Molar heat capacities of the (water + acetonitrile) mixtures at T = (283.15, 298.15, 313.15, and 328.15) K. / A. M. Kolker, L. P. Safonova // J. Chem. Thermodynamics, 2010. - V.42. -P. 1209-1212.

84. Kinart, C. M. Thermodynamic and structural properties of binary mixtures of some glycols with 2-butoxyethanolat T=(293.15,298.15and303.15)K / C. M. Kinart, M. Klimczak // Journal of Molecular Liquids, 2009. - V.148. - P. 132-139.

85. Nikam,P.S. Densities and viscosities of binary mixtures of acetonitrile with alkanols (C5,C6,C7,C8,C 10) at 298.15, 303.15 and 308.15 K / P.S Nikam, L.N. Shirsat, M. Hasan // J.Indian Chem. Soc., 2000. - V.77. - P.244-248.

86. Ismagilova G.I., Nikolaev V.F. Analysis of mixing enthalpies of binary mixtures of carbon tetrachloride variable polar component // XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia/ Abstracts, vol. 2., p. 240. Kazan, June 29- July 3

87. Lepori, L. Chiral discrimination in the liquid phase: Excess volumes of binary mixtures of amino acid derivatives / L. Lepori, B. Koppenhoefer // J. Phys. Chem. 1994. -V.98.-P. 6862-6864.

88. Kimura. T. Enthalpy changc on mixing a couple of S- and R-enantiomers of some chiral compounds at 298.15 К / T. Kimura. M.A. Khan, M. Ishii, T. Kamiyama // Chiral-ity. 2006. - V. 18. - P. 581-586

89. McClellan, A.L. Tables of experimental dipole moments. Vol. 1/ A.L. McClellan // W.H. Freeman and Co., San-Francisko and London. 1963. - 713 p.

90. Nikolaev V.F., Ismagilova G. I., Satgaraev A.N. Mixing enthalpies of molecular liquids: model of contribution balance of imaginary endo- and exotherms / Phys.Chem.Liquids, 2009 DOI: 10.1080/00319100903456147

91. Mathcad 14 //Copyright © 2007 Parametric Technology Corporation h t tp ://vv\v w. ptc. com/pro du cts/ni athcad/

92. О. H. Калугин, В. В. Чабан, Я. В. Колесник Молекулярно-динамическое моделирование жидкого ацеюнитрила и раствора Li+ в нем внутри нанотрубок с помощью пакета MDCNT. Вюник Харювського нацюнального ушверситету. 2006. №731. XiMifl. Вип. 14(37).

93. Reichardt, Ch. Solvents and solvent Effects in Organic Chemistry // VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim. 1988. - P. 408.

94. Исмагилова, Г.И. Неконтинуальная модель в оценке критериев структурированности ассоциированных жидкостей / Г.И. Исмагилова // Труды 4-го Международного форума «Актуальные проблемы современной науки». 17-19 ноября 2008. Самара, 2008, С. 47-50.

95. Смит, К. Молекулярные взаимодействия / Под ред. Г. Ратайчак, У. Орвилл-Томаса. // М.: Мир, 1984. - С. 306-343.

96. Бретшнайдер, С. Свойства газов и жидкостей. Инженерные методы расчета.-М., Л.: Химия, 1966. - 535 с.

97. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А. Потехина. Л.: Химия, 1984. - 520 с.

98. Лебедев, Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ. -М.: Наука, 1981.-216 с.

99. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского, 2-е изд., т.1.- М., Л.: Химия, 1966.- 1072 с.

100. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по диполъным моментам. М.: Высшая школа, 1971.- 416 с.

101. Cordes, W. A new method for the estimation of the normal boiling point of non-electrolyte organic compounds / W. Cordes, Ju. Rarey // Fluid Phase Equilibria. — 2002. -V.201.-P. 409^433.

102. Iwai, Y. Calculation of normal boiling points for alkane isomers by a second order group con-tribution method / Y. Iwai, S. Yamanaga, Y. Arai // Fluid Phase Equilibria. -1999.-V.163.-P.1-8.

103. Gool, E.S. Prediction of the Normal Boiling Points of Organic Compounds from Molecular Structures with a Computational Neural Network Model / E.S. Gool, .P.C. Jurs // J.Chem.Inf.Comput.Sci. 1999. - V.39. -№6. - P. 974-983.

104. Wen, X. Group vector space method for estimating melting and boiling points of organic compounds / X. Wen, Y. Qiang // Industrial Engineering Chem.Res. 2G02. — V.41. -№22-P. 5534-5537.

105. Ericksen, D. Use of the DIPPR database for development of QSPR correlations: Normal boil-ing point / D. Ericksen, W.V. Wilding, J. L. Oscarson, R.L. Rowley // J.Chem.Eng.Data. 2002.-V.47.- P. 1293-1302.

106. Cunliff-Jones, D. Intimate association how molecules get together / D. Cunliff-Jones II Proc. BRLSI. 2004 (http://www.brlsi.org/procced04/science200405.htm).

107. Иоффе, Б.В. Рефрактометрические методы химии / Б.В. Иоффе. JL: Химия, 1983.-352 с.

108. Bondi, A. Van der Waals volumes and radii / A. Bondi // J. Phys. Chem. 1964. -V.68. -№3. - P. 441-452.

109. Reinhardt, M. Handbook for Estimation Physicochemical Properties of Organic Compounds / M. Reinhardt, A. Drefal. A Wiley-Interscience publ. J.Wiley & sons, inc. N.-Y., Chichester, Weinheim, Brisbane, Singapure, Toronto. 1999. - 252 p.

110. Nikolaev V. F., Tsmagilova G. I., Sultanova R.B. Contributions of intermolecular interactions to normal boiling point of pure molecular liquids II Вести. Казанск. гос. энерг. ун-та, 2010, №1, С. 48-60.

111. Николаев, В.Ф. Нормальные температуры кипения индивидуальных жидкостей: вклады универсальных и специфических взаимодействий / В.Ф. Николаев, Г .И. Ис-магилова // Вестн. Казанск. технол. ун-та 2010. - №5. - С. 36-47.

112. Yaws, C.L. Yaws' Handbook of Thermodynamic and Physical Properties of Chemical Com-pounds // Ed. Carl L. Yaws New York: Norwich, - 2003. - 779 p.

113. Rao C.N.R.,Basu P.K., and Hegde M.S. Systematic Organic UV Photoelectron Spectroscopy//Appl.Spectr.Rev., 15(1), 1-193 (1979).

114. Hansen, Ch. М. Hansen Solubility Parametr: a user's handbook. 1999.

115. Русанов А.И., Прохоров B.A. Межфазная тензиометрия / А.И. Русанов, В.А. Прохоров. С-Петербург: Химия, 1994.- 400 с.

116. Измайлова, В.Н. Поверхностные явления в белковых системах./ В.Н. Измайлова, Г.П. Ямпольская, Б.Д. Сумм. // М.:Химия. 1988. - 240с.

117. Handbook of physical-chemical properties and environmental fate for organic chemicals / Donald Mackay, Wan Ying Shiu. Kuo-Ching Ma and Sum Chi Lee // 2 ed. Vol. 1,2,3,4. 2006: CRC. 4216 p.

118. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб. / Под. ред. Равделя А.А. и Пономаревой A.M. Л.: Химия. 1983. - 232 с.

119. Краткий химический справочник. 3-е изд., перераб. и доп. / Под ред. Потехина А.А. и Ефимова А.И. Л.: Химия, 1991. - 432 с.