Иодацетатные комплексы уранила – синтез, строение и некоторые свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Митина Дарья Сергеевна

• Митина Дарья Сергеевна
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Митина Дарья Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Уран(У1) как комплексообразователь. Геометрические и спектроскопические свойства иона уранила

1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений

1.3. Стереоатомная модель строения вещества

1.3.1. Общие понятия

1.3.2. Метод пересекающихся сфер

1.4. Межмолекулярные невалентные связи и взаимодействия

1.4.1. Водородные связи

1.4.2. Галогенные связи

1.4.3. Метод молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле в системе методов описания межатомных взаимодействий

1.5. Галогенацетатные комплексы уранила

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика исходных веществ

2.2. Методы исследования

2.3. Синтез иодацетатсодержащих комплексов уранила

2.4. ИК спектроскопическое исследование синтезированных комплексов

2.4.1. Полуэмпирический расчет ИК спектра Na[UO2(CH2ICOO)3]

2.4.2. Отнесение полос поглощения в ИК спектрах синтезированных соединений

2.5. Изучение термического разложения иодацетатоуранилатов

2.6. Рентгеноструктурное исследование соединений

2.6.1. Кристаллическая структура Na[UO2(CH2ICOO)3] (I)

2.6.2. Кристаллические структуры R[UO2(CH2ICOO)3]2^H2O (R= Mg2+ (II), Mn2+ (III), Ni2+(IV))

2.6.3. Кристаллические структуры R[UO2(CH2ICOO)з]2•2CH2ICOOH•4H2O (Д= Sr2+ (V), Ba2+(VI))

2.6.4. Кристаллические структуры (CNзH6)з[UO2(CH2ICOO)з]2(NOз) (VII), (CNзH6)з[UO2(CH2ICOO)з]2(OН) (VIII), {(С2Н5)2NH2}2[UO2(CH2ICOO)з]I (IX)

2.6.5. Кристаллические структуры (CзH5N2)[UO2(СН2ICOO)з] (X) и (C4H7N2)[UO2(СН2ICOO)з] (XI)

2.6.6. Кристаллические структуры [(СHз)2(C6H5)C7H7N][UO2(CH2ICOO)з] (XII) и (СHз)2NЩШ2(CH2IraO)з] (XIII)

2.6.7. Кристаллические структуры иодацетата уранила с электронейтральными лигандами: [UO2(CH2ICOO)2(H2O)2]2•2(C3H6N2O) (XIV) и (CNзH6)2[UO2(CH2ICOO)з]2•(C2N4H4) (XV)

2.6.8. Кристаллические структуры Rb2[UQi(SO4)2(H2O)]• 1.75^0 (XVI) и (N2H5)2[UO2(SO4)2(H2O)] (XVII)

3.1. Особенности строения иодацетатоуранилатов, в роли внешнесферных катионов в которых выступают металлы

3.2. Особенности строения иодацетатоуранилатов, роль внешнесферных катионов в которых играют органические ионы

3.3. Особенности строения иодацетатов уранила с электронейтральными лигандами

3.4. Роль межмолекулярных взаимодействий, включая галогенные связи, в формировании супрамолекулярных структур иодацетатных комплексов уранила

3.5. Особенности строения сульфатных комплексов уранила с катионами рубидия и гидразиния

ВЫВОДЫ И ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

138

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Иодацетатные комплексы уранила – синтез, строение и некоторые свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Координационные соединения урана являются важнейшим классом соединений в силу исключительной роли этого элемента в ядерной энергетике. Процессы совершенствования методов переработки сырья для ядерной энергетики и отработанного ядерного топлива требуют систематического исследования новых групп координационных соединений урана, изучения их строения и свойств.

В последние десятилетия активно исследуются карбоксилатные комплексы уранила, в том числе ацетатоуранилаты. Так, изучены кристаллические структуры около трехсот ацетатсодержащих соединений уранила, некоторые из которых применяются при переработке урансодержащих руд и материалов. В то же время сведения о галогензамещенных ацетатных комплексах уранила ограничены. Так, к настоящему времени установлено строение одного фторацетатного, четырех хлорацетатных и одного бромацетатного соединения уранила. Сведения о каких -либо иодацетатных координационных соединениях уранила в периодической научной литературе к началу нашего исследования отсутствовали. Следует отметить, что относительно недавно (2013 г.) IUPAC узаконил галогенные связи [1] как один из важных типов невалентных взаимодействий, играющих существенную роль в организации супрамолекулярной структуры веществ. Обнаружение таких взаимодействий обусловило актуальность синтеза и изучения строения галогенсодержащих комплексов. Среди уже охарактеризованных галогенацетатных комплексов уранила лишь в бромацетатном реализуется укороченное расстояние О---Вг в фрагменте и=О---Вг, отвечающее наличию галогенной связи. Но поскольку прочность галогенных связей усиливается в ряду F < С1 < Вг < I, то можно ожидать, что именно в иодацетатах уранила влияние галогенных связей на особенности супрамолекулярной структуры соединений и(У1) будет проявляться наиболее отчетливо. Поэтому на примере иодацетатов

уранила предполагалось проверить возможность использования новых методов кристаллохимического анализа, опирающихся на параметры полиэдров Вороного-Дирихле, для объективного выявления галогенных связей в структурах кристаллических веществ.

Цель работы: синтез, изучение строения и некоторых свойств моноиодацетатов уранила как новой группы координационных соединений урана(У[) и исследование влияния галогенных связей с участием атомов иода на формирование супрамолекулярных структур комплексов уранила. В соответствии с целью были поставлены следующие задачи:

• разработать методики синтеза моноиодацетатсодержащих комплексов уранила с различными неорганическими или органическими катионами и электронейтральными лигандами (ЭНЛ);

• определить кристаллическую структуру полученных соединений методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов;

• проанализировать корреляцию между результатами рентгеноструктурного анализа (РСА) и ИК спектроскопического исследования полученных комплексов;

• оценить термическую устойчивость и поведение соединений при нагревании;

• с помощью метода молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле (МПВД) охарактеризовать роль галогенных связей с участием атомов иода в формировании супрамолекулярных структур моноиодацетатных комплексов уранила.

Научная новизна работы. Разработаны методики синтеза 15 моноиодацетатов урана("УГ) и двух дисульфатоуранилатов, которые охарактеризованы методами рентгеноструктурного анализа монокристаллов, ИК спектроскопии и термографического анализа. Установлено, что независимо от природы внешнесферных катионов урансодержащей структурной единицей всех кристаллов моноиодацетатоуранилатов является [иО^СЩСОО)^-, относящаяся

по систематике Сережкина [2] к кристаллохимической группе AB013 (A = и022+, Б01 = СН21СОО-) комплексов уранила. Только в структуре моноиодацетата уранила с ЭНЛ присутствует комплекс [и02(СН21С00)2(Н20)2], которому отвечает кристаллохимическая формула АБ012М12. На основе результатов РСА проведен полуэмпирический расчет колебательного спектра КаЦ02(СН21СОО)3, позволивший осуществить интерпретацию экспериментального ИК спектра, определить значения распределения потенциальной энергии и форму колебаний. Анализ межмолекулярных взаимодействий с помощью метода МПВД в рамках стереоатомной теории строения кристаллов выявил существенное влияние галогенных связей и=О--1-С на формирование супрамолекулярных структур комплексов уранила.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Разработаны методики синтеза иодацетатов уранила, образующих новую группу координационных соединений урана(У1).

Полученные фундаментальные структурные, ИК спектроскопические, термические и кристаллохимические характеристики новых комплексов уранила, опубликованные в оригинальных работах с участием соискателя, могут быть включены в специализированные справочники, атласы, базы данных и использоваться в научном и учебном процессах. Рентгеноструктурная информация для полученных соединений уже зарегистрирована в международном Кембриджском банке структурных данных и может быть использована учеными -химиками для анализа взаимосвязей в триаде «состав - структура - свойства».

На примере Каи02(СН21С00)з показано, что полученные результаты РСА соединений могут служить базой для проведения расчетов и интерпретации ИК спектроскопических данных.

Установлено, что образование галогенных связей и=О---1-С является одним из важных структурообразующих факторов, определяющих специфику строения кристаллов иодацетатов уранила.

Методология и методы исследования. Для синтеза 17 новых соединений уранила использован метод изотермического испарения из водных растворов. Состав, строение и некоторые термические характеристики полученных соединений определялись с помощью химического и рентгеноструктурного анализа, Фурье ИК спектроскопии, дифференциально-термического и термогравиметрического анализа. Для выявления особенностей супрамолекулярной структуры соединения использованы новые методы кристаллохимического анализа в рамках стереоатомной теории строения кристаллов (метод пересекающихся сфер, понятие типа координации лигандов и кристаллохимические формулы [2], метод молекулярных полиэдров Вороного -Дирихле), обеспечивающие объективность полученных результатов и выводов. На защиту выносятся следующие положения:

• разработанные методики синтеза новых 14 моноиодацетататоуранилатов с неорганическими и органическими катионами, одного моноиодацетата уранила с электронейтральными лигандами и двух дисульфатоуранилатов рубидия и гидразиния;

• сведения о кристаллической структуре, ИК спектроскопические и термические характеристики синтезированных соединений;

• результаты проведенного на основе РСА ШиО^СЩСОО^ полуэмпирического расчета колебательного спектра, позволившего осуществить корректную интерпретацию экспериментального ИК спектра, определить значения распределения потенциальной энергии и форму колебаний;

• данные о влиянии галогенных связей ^О-^-С как одного из структурообразующих факторов на формирование супрамолекулярных структур моноиодацетатов уранила.

Степень достоверности результатов работы.

Достоверность определяется воспроизводимостью результатов, использованием современного сертифицированного оборудования для получения

структурных, спектроскопических и термических характеристик соединений, применением теорий, работоспособность которых подтверждена в трудах отечественных и зарубежных ученых. Надежность полученных данных доказывается также как хорошей корреляцией между результатами, полученными различными физическими методами, так и корреляцией между экспериментальными и рассчитанными значениями характеристик соединений.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Х Национальной кристаллохимической конференции (Приэльбрусье, 2021 г.), XXVIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Туапсе, 2021 г.), X Российской конференции с международным участием «Радиохимия-2022» (Санкт-Петербург, 2022 г.), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2022» (Москва, 2022 г.), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2023» (Москва, 2023 г.), XXVII Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2024 г.), XI Национальной кристаллохимической конференции (Нальчик, 2024 г.).

По теме диссертации опубликовано 7 статей в журналах «Журнал неорганической химии», «Журнал физической химии», «Радиохимия», «Кристаллография» и «Polyhedron», а также 7 тезисов докладов.

Личный вклад соискателя заключается в разработке методик синтеза монокристаллов соединений, анализе ИК спектров и термограмм, участии в интерпретации результатов РСА, проведении кристаллохимического анализа соединений. Автор принимал участие в обсуждении и обобщении полученных результатов при подготовке публикаций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа включает введение, обзор литературы, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы и основные результаты, список использованных источников (136 наименований).

Содержание диссертации изложено на 147 страницах машинописного текста, работа содержит 49 рисунков и 4з таблицы (в том числе 8 таблиц в приложении).

Благодарности. Автор благодарит научного руководителя д.х.н. Л.Б. Сережкину за помощь и поддержку на всех этапах выполнения работы, д.х.н. М.С. Григорьева и к.х.н.

A.В. Вологжанину за помощь в проведении рентгеноструктурного эксперимента, д.х.н.

B.Н. Сережкина, д.х.н. Д.В. Пушкина и к.х.н. В.Ю. Лосева за полезные советы и консультации.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Уран(УГ) как комплексообразователь. Геометрические и спектроскопические свойства иона уранила

Уран - 92-й элемент периодической системы химических элементов, принадлежащий семейству актинидов. В свободном состоянии атом урана имеет электронную конфигурацию [Ял] 5£36ё17в2 [3], а в своих соединениях проявляет степени окисления +3, +4, +5, +6. При этом наиболее устойчивой степенью окисления в водных растворах является степень окисления +6 [4].

Самой распространенной формой существования урана(У1) в структурах соединений является катион уранила и022+. Его характерной особенностью является способность флуоресцировать под действием ультрафиолетового света [5, 6]. Соединения уранила обычно окрашены в желтый цвет. Между ионом уранила и лигандом в комплексном соединении реализуется ионно-ковалентный тип связи. В самом катионе уранила атом урана связан с атомами кислорода двойными ковалентными связями (в классической модели) или тройными (в квантово-механической модели) [7]. Длина связи и=0 в ионе уранила составляет 1.7 - 1.9 А, ни один другой атом не образует с ураном таких коротких связей [8, 9]. Величина угла ОиО чаще всего лежит в диапазоне 175-180°, однако в некоторых случаях отклонения от линейной геометрии могут быть значительные: более 10 град. [10 -12]. В ионе уранила «ильные» атомы кислорода сильно отрицательно поляризованы, поэтому центральный атом урана обладает повышенным эффективным положительным зарядом. Благодаря такому распределению электронной плотности катион уранила проявляет аномально высокую комплексующую способность, образуя от 3 до 7 координационных связей с донорными атомами Х неорганических и органических лигандов. В качестве атомов Х могут выступать атомы фтора, хлора, брома, серы, селена, азота, углерода

[11, 13 - 15] и кислорода [7]. Однако наиболее распространены соединения, в которых донорными атомами лигандов выступают атомы кислорода.

Согласно правилу 18 электронов [7, 16] атом урана в различных координационных полиэдрах реализует устойчивую 18-ти электронную конфигурацию, которая возникает вследствие взаимодействия с донорными атомами лигандов [7, 16]. В этой модели рассматривают донорные атомы (например, атомы кислорода), участвующие в образовании связей с атомом урана, как доноры электронов, предоставляющих в валентную оболочку атома электронов:

Е1=0.18^01(и-0), (1)

здесь О^и-О) — величина телесного угла, соответствующего общей грани полиэдра Вороного-Дирихле атомов урана и кислорода, выраженного в процентах от полного телесного угла в 4п стерадиан [16, 17].

Общее число электронов в комплексах [иО2(Ь)п]2± можно определить по уравнению:

N=7.8 + (2).

Первое слагаемое соответствует электронному вкладу уранильных атомов кислорода, уь. — стехиометрические коэффициенты, которые соответствуют количеству экваториальных лигандов L1 со средним значением электронного вклада Еь. на один ион уранила.

Зону стабильности комплекса уранила можно выразить следующим неравенством:

Л^ = 118 - N < 0.3 е- (3).

Атомы кислорода уранильной группы вносят общий вклад около 8-ми электронов. Соответственно, атом урана(У1) будет стремиться дополнить свою электронную оболочку еще десятью электронами за счет координации лигандов. Данная концепция позволяет спрогнозировать состав наиболее устойчивого комплекса уранила с конкретными лигандами.

В работе 2020 года испанских ученых Петрус и Бо [18] была проверена работоспособность правила 18 электронов по методу Сережкина [7, 16]. В ходе работы [18] надежность метода Сережкина для прогнозирования строения и состава устойчивых комплексов уранила была подтверждена результатами квантовохимических расчетов с позиций теории функционала плотности (DFT) для 18 уранильных комплексов, в которых в экваториальной плоскости иона уранила находятся такие лиганды как К03-, ОН-, С032-, Н20, Б042- или 022-.

Донорные атомы лигандов координируются в экваториальной плоскости, перпендикулярной оси катиона уранила [19]. В зависимости от координационного числа (КЧ) атома урана его координационными полиэдрами (КП) могут быть тригональная (КЧц=5) [20], тетрагональная (КЧи=6) [20, 21], пентагональная (КЧи=7) [22] и гексагональная (КЧи=8) бипирамиды [23] (рис. 1). Такие бипирамиды сжаты вдоль главной оси, поскольку экваториальные атомы образуют с центральным атомом более длинные и менее прочные связи по сравнению с «ильными» атомами кислорода.

Рис. 1. Координационные полиэдры атомов урана при проявлении различных координационных чисел: а) КП атома урана - тригональная бипирамида, КЧ (и) = 5 [20]; б) КП атома урана - тетрагональная бипирамида, КЧ(Ц)=6 [20, 21]; в) КП атома урана - пентагональная бипирамида, КЧ(Ц)=7 [22]; г) КП атома урана -гексагональная бипирамида, КЧ(Ц)=8 [23]. Здесь и далее в фигурных скобках указан код соединения в Кэмбриджском банке структурных данных [24].

В структурах [и02(К0з)2(С15И15К7)]СИзСК {У0БШУ} [25] и [и02(К0з)2(С1бИз2К20з)] {R0CGEW} [26] атом урана проявляет КЧ 8, его КП представляет собой искаженную гексагональную бипирамиду (рис. 2 а, б) (здесь и далее в фигурных скобках указан код соединения в Кэмбриджском банке структурных данных [24]). Также авторами [25, 27] изучена структура [Ш2(К0з)2(С2зИз1К7)] {У0БМЛЕ}, в которой атом урана реализует КЧ 9, а его КП представляет собой искаженную гексагональную бипирамиду с расщепленной экваториальной вершиной (рис. 2 в) [19].

О-и

О-о

О —N

{УОГШУ} {яосонш} {УОГММ7}

Рис. 2. Координационные полиэдры атома урана при КЧ = 8 в структурах {У0БШУ} [25] (а) и {R0CGEW} [26] (б) и при КЧ=9 в структуре {У0БМЛР}

(в).[25 - 27]. Желтым выделены атомы кислорода уранильной группы.

В водных растворах ион Ц022+ склонен к гидролизу, и форма его существования зависит от среды раствора. Негидролизованная форма устойчива при рН<5. При увеличении рН раствора наблюдается переход и022+ в формы И020И+ и и02(0И)2 [28, 29]:

и022++ И20 = Ш20И++ И+ Ш20И++ И20 = и02(0И)2+ И+.

В щелочной среде необратимо происходит образование форм и02(0И)з- и

и02(0И)42- [з0]:

и02(0И)2+ И20 = и02(0И)з-+ И+ и02(0И)з-+ И20 = и02(0И)42-+ И+.

Поэтому во избежание образования гидроксокомплексов уранила синтезы в настоящей работе проводили в водных растворах при рН не выше 4.

ИК спектроскопические особенности уранильной группы рассмотрены авторами [31 - 33]. Линейный ион уранила, относящийся к точечной группе Э^ь, имеет четыре нормальных колебания (рис. 3).

—0=х=о

Рис. 3. Виды нормальных колебаний иона и022+ [31].

Полносимметричное валентное колебание (у8) происходит с сохранением всех элементов симметрии и приводит только к изменению длин связей. Деформационное колебание у2 (5) является дважды вырожденным, так как включает два колебания, перпендикулярных друг другу и происходящих с одинаковой энергией и частотой. Валентное колебание у3 (уа8) является антисимметричным и происходит с нарушением равноплечности иона уранила.

Из указанных колебаний в ИК активны у2 и у3, колебание проявляется только в спектрах КР [31]. Но поскольку центросимметричность иона уранила в большинстве структур нарушается, снимается ограничение правила альтернативного запрета и все колебания становятся активны в ИК и КР спектрах.

В спектрах соединений уранила помимо фундаментальных частот могут присутствовать полосы поглощения, частоты которых отвечают обертонам и составным частотам. Так, в ИК спектрах активны обертоны (2п+1)у3 и 2пу1 (где п -целое число). В соединениях уранила значения фундаментальных частот группы и022+ обычно лежат в области 860-1010 см-1 для у3, 790-900 см-1для и 140-270 для у2. Частоты могут изменяться в достаточно широком диапазоне вследствие изменения распределения электронной плотности за счет введения лигандов, обладающих различными электронодонорными свойствами.

Эмпирическое уравнение Бэджера позволяет оценить длину связи и=0 в катионе уранила на основании только ИК спектроскопических данных. Авторы [34] предлагают использовать для расчета модифицированное уравнение:

<аио > = 1.236 + 50.02 < у3-2/3 > (4) [з4].

При выводе данного уравнения использовались данные о структуре только таких соединений, для которых величина погрешности в определении расстояний Ц-О не превышала 0.01 А, а значения уз(иО2) были установлены из ИК спектров либо авторами структурных определений, либо хорошо совпадали у разных авторов. Приведенное соотношение свидетельствует об увеличении уз(иО2) при уменьшении ЯЦ0.

Также в [31] предложены эмпирические зависимости между частотами антисимметричного и симметричного валентных колебаний и022+:

■у$= 0.89vas + 21.0 (5) = 0.9^ - 1.04 (6).

Важно уточнить, что частоты vs, рассчитанные по уравнениям (5) и (6), хорошо согласуются с экспериментальными данными только в случае симметричности иона уранила. Если катион и022+ неравноплечен, рассчитанное значение vs становится меньше экспериментального. Авторы [31] предлагают использовать расчеты по уравнениям (5) или (6) в качестве критерия неравноплечности катионов уранила в структурах его соединений.

Итак, к настоящему времени подробно изучено строение иона уранила, его химические свойства и ИК спектроскопические характеристики. Предложены закономерности, позволяющие описать и в ряде случаев спрогнозировать строение комплексных соединений уранила, в частности, такие, как правило 18 электронов, модифицированные уравнения Бэджера.

1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений

Одни из первых кристаллохимических формул были предложены авторами [35, 36] и могли описать лишь простейшие неорганические кристаллы. С усложнением кристаллических структур появилась необходимость в новых подходах и способах записи кристаллохимических формул, в частности, для описания структур урансодержащих веществ, изучение которых идет с возрастающей скоростью и требует систематизации структур, их сравнения и поиска общих закономерностей. На сегодняшний день существует несколько систем обозначений для компактного описания структур [37 - 42]. При описании строения с помощью структурных символов [37] сначала указывают размерность урансодержащих группировок, затем - повторяющиеся уранильные фрагменты и тип их связывания. Так, структура [и02(К03)2(Н20)2]4Н20 {1599898} [43] может быть охарактеризована следующей структурной формулой: N [] Н: 2М2В1.

Для систематизации кристаллических структур урансодержащих соединений могут быть использованы также топологические подходы [40, 41]. Авторы [40] в основу подхода заложили определение топологии анионной подрешетки. В подходе [41], основанном на теории графов, координационный полиэдр выступает в роли вершины графа, а каждая связь полиэдра через один или несколько атомов окружения представляет собой ребро графа.

Одним из наиболее универсальных подходов к описанию структур является применение кристаллохимических формул по Сережкину [2, 38, 45], с помощью которых можно описать любые комплексные соединения: моно- или полиядерные, гомо- или гетеролигандные.

Общее выражение для кристаллохимической формулы (КХФ) можно представить как Кп[(А)ёХЦртЬ], где Я - внешнесферные катионы; А - центральный атом металла-комплексообразователя; Ь и Ь внутри- и внешнесферные лиганды соответственно; п, ё, т - стехиометрические коэффициенты. Однако основной задачей является описание строения комплексных частиц [(А^ХЦ]^ (т.± - заряд

частицы) и их значимых характеристик: КЧ и КП центрального атома, типов координации лигандов, размерности образующихся структурных единиц (0Э -островные, Ш - цепочечные, 2Э - слоистые, 3Э - каркасные) [2].

В соответствии с номенклатурой [2] для каждого лиганда определяют его общую дентатность - число донорных атомов, участвующих в образовании координационных связей с атомами металла.

Общую дентатность лиганда обозначают буквами М - моно-, В - би-, Т -три-, Р - квадри-, Р - пента-, G - гекса-, И - гепта-, 0 - окта-, N - нона- и Э -декадентатность. Верхний индекс (mbtqpghond) указывает на характер окружения лиганда атомами А. Последовательность этих индексов определяет «парциальную» дентатность лиганда по отношению к каждому из атомов А, которые координируются моно-, би-, тридентатно и т. д. Цифра надстрочного индекса обозначает количество атомов А, координирующихся соответствующим образом. Если лигандов несколько, то в кристаллохимической формуле они записываются в той же последовательности. Подстрочные индексы определяют стехиометрический состав соединения. Тип координации любого лиганда можно представить в виде о1гпЫдрёкоги>. На примере сульфат-аниона рассмотрим возможные для него типы координации (рис. 4).

Авторы [2] при описании типа координации лиганда предлагают указывать число атомов в образующемся металлоцикле. Например, при координации В01 образуется четырехчленный цикл, в который входит атом металла и три атома лиганда: два донорных и третий, их связывающий.

С помощью такого описания лиганда возможно рассчитать общее количество атомов А, связанных с лигандом (7):

2 = т + Ь + г + q + р + g + к + о + п + й, (7) а также общее количество связей, образованных одним лигандом (^): Ие= 1т + 2Ь +зг + 4q + 5р + 6g + 7к + 8о + 9п + 10й (8).

Рис. 4. Типы координации сульфат-аниона.

Итоговая КХФ записывается после определения типов координации каждого лиганда: Ай01гпЬгс^ёкопс>. Здесь й, I - индексы, показывающие стехиометрические соотношения центрального атома и лигандов.

Символ А дополняется надстрочным индексом, если в комплексной частице присутствуют связи металл-металл. Для химически неэквивалентных центральных атомов или лигандов символы А и Э следует дополнять надстрочными штрихами. В случае, если необходимо учесть несколько различных комплексных группировок, их части в общей КХФ разделяют знаком «+».

Например, для структуры [Ш2(Ш3)2(Н20)2]-4Н20 {1599898} [43] КХФ будет выглядеть следующим образом: АМ12В012, где А = и022+, М1= Н20, В01 = К03-. С помощью химической и кристаллохимической формул вещества возможно оценить окружение и характер лигандов (дентатность, их мостиковую или циклическую функцию), а также окружение атома-комплексообразователя: его КЧ и количество лигандов в первой координационной сфере (КА) [2].

КЧ(А) = а + ^¿т + 2Ъ + 3г + 4к + 5р + 6д + 1к + 8о + 9п + 10й)1 (9) ЫА = а + т + b + t + k + p+ g + h + o + n + d)i (10) Если в соединении присутствуют мостиковые лиганды, можно установить и некоторые параметры второй координационной сферы, например, рассчитать количество атомов А в окружении центрального атома, связанного с ними всеми мостиковыми лигандами [2].

СТ = а + + Ъ + t + к + р + д + h + о + п + й)[ х (т + Ъ + t + к + р + д + h + о +

+п + й-1)1 (11)

В данном случае величины (т, Ь, ^ d)i показывают число атомов А, связанные с лигандом моно-, би-, три- . и декадентатно; vi — стехиометрический коэффициент, указывающий количество лигандов ьго сорта в КХФ.

Реальное количество атомов А, связанных с центральным через все мостиковые лиганды (Ср), меньше либо равно СТ вследствие связывания двух атомов А несколькими лигандными мостиками [2]. Значение Ср не может быть рассчитано на основании КХФ, кроме случаев, когда Ст=0.

Авторами [38] была предложена модификация записи КХФ по Сережкину. Так, например, для трихлорацетат-ионов донорными атомами могут выступать и атомы кислорода, и атомы хлора, поэтому для описания типа координации такого лиганда требуется указание, какие именно атомы участвуют в координации. Новую запись типа координации лиганда представляют в виде - п- (е1), где в

скобках указаны атомы, участвующие в координации. Например, трихлорацетат-ион может быть тридентатным за счет двух атомов кислорода и одного атома хлора, тогда его тип координации записывается как Т02-45-(С102). А КХФ комплекса следует записать в виде - п- (е1). В случаях, когда донорные атомы

лиганда очевидны, конец КХФ для краткости можно опустить.

В настоящей главе был подробно рассмотрен наиболее универсальный метод описания строения комплексов с помощью КХФ по Сережкину, а также модификация этого метода. Представленный вид записи КХФ будет использован в настоящей работе для описания строения синтезированных комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Митина Дарья Сергеевна, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Desiraju G.R., Ho P.S., Kloo L. et al. Definition of the halogen bond (IUPAC Recommendations 2013). // Pure Appl. Chem. 2013. V. 85. №. 8. P. 1711-1713.

2. Serezhkin V.N., Vologzhanina A.V., Serezhkina L.B. et al. Crystallochemical formula as a tool for describing metal-ligand complexes - a pyridine-2,6-dicarb-oxylate example. // Acta Cryst. 2009. V. B65. № 1. P. 45-53.

3. Greenwood N., Earnshaw A. Chemistry of the elements. Butterworth-Heinemann. 1997. 1600 p.

4. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия. Химия элементов: в 2-х книгах. Кн. I. МГУ: ИКЦ «Академкнига». 2007. 537 с.

5. Jorgensen C.K. The Uranyl ion, fluorescent and fluorine-like: a review. // J. Electrochem. Soc. 1983. V. 130. № 3. P. 681-684.

6. Leung A.F., Hayashibara L., Spadaro J. Fluorescence properties of uranyl nitrates. // J. Phys. Chem. Solids. 1999. V. 60. № 3. P. 299-304.

7. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Некоторые особенности стереохимии U(VI) в кислородсодержащих соединениях. // Вестник СамГУ. 2006. № 4(44). С. 129-152.

8. Cotton S. Lanthanide and actinide chemistry. Wiley. 2006. 280 p.

9. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V., Pushkin D.V., Serezhkina L.B. Stereochemistry of uranium in oxygencontaining compounds. // Applied solid state chem. 2018. V. 2. № 2. P. 2-16.

10. Alcock N.W., Flanders D.J., Brown D. Actinide structural studies. Part 6. A confirmed non-linear uranyl grou in dioxobis(pentane-2,4-dionato)pyridineuranium(VI). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. № 4. P. 679681.

11. Maynadié J., Berthet J.-C., Thuéry P., Ephritikhine M. The first cyclopentadienyl complex of uranyl. // Chem. Commun. 2007. № 5. P. 486-488.

12. Сережкин В.Н., Карасев М.О., Сережкина Л.Б. О причинах нелинейности ионов уранила в структурах кристаллов. // Радиохимия. 2013. Т. 55. № 2. С. 97-105.

13. Mungur S.A., Liddle S.T., Wilson C. et al. Bent metal carbene geometries in amido N-heterocyclic carbene complexes. // Chem. Commun. 2004. №2 23. P. 2738- 2739.

14. Oldham W.J. Jr., Oldham S.M., Scott B.L. et al. Synthesis and structure of N-heterocyclic carbene complexes of uranyl dichloride. // Chem. Commun. 2001. № 15. P. 1348-1349.

15. Tourneux J.-C., Berthet J.-C., Cantat T. et al. Exploring the uranyl organometallic chemistry: from single to double uranium-carbon bonds. // J. Am. Chem. Soc. 2011. V. 133. № 16. P. 6162-6165.

16. Сережкин В.Н., Медриш И.В., Сережкина Л.Б. Правило 18 электронов и строение сульфатсодержащих комплексов уранила. // Коорд. химия. 2008. Т. 34. № 2. С. 150-160.

17. Сережкин В.Н. Стереоатомная модель строения кристаллических веществ. В книге: Теоретическая химия. Издательство Санкт-Петербургского университета. 2005. С. 503-582.

18. Petrus E., Bo C. Performance of group additivity methods for predicting the stability of uranyl complexes. // J. Comp. Chem. 2020. V. 41. №№ 11. P. 1124-1129.

19. Serezhkin V.N. Some features of stereochemistry of U(VI). In: Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds. / Editors: Krivovichev S.V., Burns P.C., Tanaev I.G. Amsterdam: Elsevier. 2007. 504 p.

20. Masci B., Nierlich M., Thuery P. Trigonal versus tetragonal or pentagonal coordination of the uranyl ion by hexahomotrioxacalix[3]arenes: solid state and solution investigations. // New J. Chem. 2002. V. 26. № 1. P. 120-128.

21. Burns C.J., Eisen M.S. Organoactinide chemistry: synthesis and characterization. In: The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements. Springer Netherlands. S. Wolf. 2006. P. 2799-2910.

22. Сережкина Л.Б., Вологжанина А.В., Неклюдова Н.А., Сережкин В.Н. Синтез и кристаллическая структура K^KUOXOXOH^OXCHCTO^CHOXI^O. // Кристаллография. 2009. Т. 54. № 3. С. 483 - 487.

23. Сережкина Л.Б., Пересыпкина Е.В., Вировец А.В., Неклюдова Н.А. Синтез и строение R[UO2(CH3COO)3 (R=H3O+ или NH^Hs^). // Журн. неорган. химии. 2010. Т. 55. № 7. С. 1088 - 1093.

24. Cambridge structural database system. Cambridge Crystallographic Data Centre. 2020.

25.Berthet J.-C., Thuery P., Dognon J.-P. et al. Sterically congested uranyl complexes with seven-coordination of the UO2 unit: the peculiar ligation mode of nitrate in [UO2(NO3)2(Rbtp)] complexes. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 15. P. 6850-6862.

26. Duval P.B., Kannan S., Moody M.A., Barnes C.L. Lanthanum(III) and uranyl(VI) diglycolamide complexes: synthetic precursors and structural studies involving nitrate complexation. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 30. P. 4691-4698.

27. Чарушникова И.А., Ден О.К. Кристаллическая структура двух новых молекулярных аддуктов нитрата уранила с 2,2-6,2-терпиридином. // Коорд. химия. 2007. Т. 33. № 1. С. 55-62.

28. Sutton J. The hydrolysis of the uranyl ion. Part I. // J. Chem. Soc. 1949. V. S57. P. S275-S286.

29. Choppin G.R., Mathur J.N. Hydrolysis of actinyl(VI) cations. // Radiochimica Acta. 1991. V. 52/53. P. 25-28.

30. Harper R.M., Kantar C. Encyclopedia of Ecology. J0rgensen S.E. Fath B.D., Eds. Academic Press. Oxford. 2008. P. 3662.

31. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Лосев В.Ю. Колебательная спектроскопия неорганических соединений. / Под общей ред. Сережкиной Л.Б. Самара: Самарский университет. 2009. 132 с.

32. Рабинович Е., Белфорд Р. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила. М.: Атомиздат. 1968. 343 с.

33. Глебов В.А. Электронное строение и свойства уранильных соединений. М.: Энергоатомиздат. 1983. 89 с.

34. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. О применимости модифицированных уравнений Бэджера к координационным соединениям уранила. // Журн. неорган. химии. 1984. Т. 29. № 6. С. 1529-1532.

35. Parthe E. Crystal-Chemical Formulae for Simple Inorganic Crystal Structures. // Acta Cryst. 1980. V. B36. P. 1-7.

36. Machatschki F. Konstitutionsformeln fur den festen Zustand. // Monatsh. Chem. 1947. V. 77. P. 333-342.

37. Giesting P.A., Burns P.C. Uranyl-organic complexes: structure symbols, classification of carboxylates, and uranyl polyhedral geometries. // Crystallogr. Rev. 2006. V. 12. № 3. P. 205-255.

38. Savchenkov A.V., Uhanov A.S., Grigoriev M.S. et al. Halogen bonding in uranyl and neptunyl trichloroacetates with alkali metals and improved crystal chemical formulae for coordination compounds. // Dalton Trans. 2021. V. 50. P. 4210-4218.

39. Serezhkin V.N., Neklyudova N.A., Smirnov O.P. Neutron diffraction study of Na2UO2(C2O4)2 X5D2O. // Russ. J. Inorg. Chem. 2012. V. 57. № 10. P. 864-869.

40. Burns P.C., Miller M.L., Ewing R.C. U6+ Minerals and inorganic phases: a comparison and hierarchy of crystal structures. // Can. Mineral. 1996. V. 43. № 4. P. 845-880.

41. Krivovichev S.V., Burns P.C. Combinational topology of uranyl molybdate sheets: syntheses and crystal structures of (C6H14N2)3[(UO2)s(MoO4)8](H2O)4 and (C2HwN2)[(UO2)(MoO4)2]. // J. Solid State Chem. 2003. V. 170. № 1. P. 106-117.

42. Vologzhanina A.V., Serezhkina L.B., Neklyudova N.A., Serezhkin V.N. Synthesis and characterization of a trinuclear uranyl complex: Crystal structure of (CN3H6)s[(UO2)3O(OH)2(CH3COO)(C2O4)3]. // Inorg. Chim. Acta. 2009. V. 362. № 14. P. 4921-4925.

43. Taylor J. C., Mueller M. H. A neutron diffraction study of uranyl nitrate hexahydrate. // Acta Cryst. 1965. № 19(4). Р. 536-543.

44. Сережкин В.Н., Артемьева М.Ю., Сережкина Л.Б., Михайлов Ю.Н. Кристаллохимическая роль оксалат-ионов. // Журн. неорган. химии. 2005. Т. 50. № 7. С. 1106-1117.

45. Порай-Кошиц М.А., Сережкин В.Н. Кристаллоструктурная роль лигандов в диаминных комплексонатах с одним топологическим типом атомов комплексообразователей. // Журн. неорган. химии. 1994. Т. 39. № 7. С. 11091132.

46. Современная кристаллография в четырех томах. Т. 2. Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.Л. М.: Наука. 1979. 359 с.

47. Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Анализ кристаллических структур конформационных полиморфов при помощи молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле. // Кристаллография. 2010. Т. 55. № 4. С. 597605.

48. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в сульфатсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган. химии. 1996. Т. 41. № 3. С. 427-437.

49. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристаллохимического анализа: комплекс компьютерных программ TOPOS. // Коорд. химия. 1999. Т. 25. № 7. С. 483-497.

50. Frank F.C., Kasper J.S. Complex Alloy Structures Regarded as Sphere Packings. I. Definitions and Basic Properties. // Acta Cryst. 1958. V. 11. № 3. P. 184-190.

51. Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 12. С. 2036-2077.

52. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Шевченко А.П., Пушкин Д.В. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: насыщенные углеводороды. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. № 6. С. 10381069.

53. Slater J.C. Atomic radii in crystals. // J. Chem. Phys. 1964. V. 41. № 10. P. 31993204.

54. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. 3rd ed. Cornell University Press: Ithaca. NY. 1960. P. 10 - 13.

55. Корольков Д.В., Скоробогатов Г.А. Теоретическая химия: Учеб.пособие. -СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та. 2005. 655 с.

56. Steiner T. The hydrogen bond in the solid state. // Angew. Chem. 2002. V. 41. № 1. P. 48-76.

57. Hobzsa P. Blue-shifting hydrogen bonds. // Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 4253 -4264.

58. Grabowski S.J. What is the conalency of hydrogen bonding? // Chem. Rev. 2011. V. 111. P. 2597 - 2625.

59. Awwadi F.F., Taher D., Haddad S.F., Turnbull M.M. Competition between Hydrogen and Halogen Bonding Interactions: Theoretical and Crystallographic Studies. // Cryst. Growth Des. 2014. V. 14. P. 1961-1971.

60. Fourmigue M., Batail P. Activation of Hydrogen- and Halogen-Bonding Interactions in Tetrathiafulvalene-Based Crystalline Molecular Conductors. // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 5379-5418.

61. Varadwaj P.R., Varadwaj A., Marques H.M., Yamashita K. Definition of the Halogen Bond (IUPAC Recommendations 2013): A Revisit. // Cryst. Growth Des. 2024. V. 24. № 13. Р. 5494 - 5525.

62. Cavallo G., Metrangolo P., Milani R. et al. The halogen bond. // Chem. Rev. 2016. V. 116. P. 2478.

63. Mukherjee A., Tothadi S., Desiraju G.R. Halogen Bonds in Crystal Engineering: Like Hydrogen Bonds yet Different. // Acc. Chem. Res. 2014. V. 47. P. 2514-2524.

64. Барташевич Е.В., Цирельсон В.Г. Взаимное влияние нековалентных взаимодействий в комплексах и кристаллах с галогенными связями. // Успехи химии. 2014. № 83 (12). С. 1181 - 1203.

65. Uhanov A.S., Sokolova M.N., Fedoseev A.M. et al. New Complexes of Actinides with Monobromoacetate Ions: Synthesis and Structures. // ACS Omega. 2021. V. 6. P. 21485-21490.

66. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V. Application of the method of molecular Voronoi-Dirichlet polyhedral for analysis of noncovalent interactions in crystal structures of flufenamic acid - the current record-holder of the number of

structurally studied polymorphs. // Cryst. Growth Des. 2015. V. 15. № 6. P. 28782882.

67. Savchenkov A.V., Serezhkin V.N. A method for visualization of noncovalent interactions in crystal structures of conformational polymorphs. // Acta Cryst. 2018. V. B74. P. 137-147.

68. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V. Application of the method of molecular Voronoi-Dirichlet polyhedra for analysis of noncovalent interactions in aripiprazole polymorphs. // Cryst. Growth Des. 2020. V. 20. № 3. P. 1997-2003.

69. Serezhkin V.N., Yu L., Savchenkov A.V. ROY: Using the Method of Molecular Voronoi-Dirichlet Polyhedra to Examine the Fine Features of Conformational Polymorphism. // Cryst. Growth Des. 2022. V. 22. P. 6717-6725.

70. Serezhkin V.N., Verevkin A.G., Smirnov O.P., Plakhtii V.P. Neutron diffraction study of Rb2UO2(SeO4)2 2D2O. // Russ. J. Inorg. Chem. 2010. V. 55. P. 1600-1606.

71. Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Стереоатомная модель и строение кристаллов насыщенных углеводородов. // Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. № 10. С. 1817-1825.

72. Fisher W., Koch E. Geometrical packing analysis of molecular compounds. // Z. Kristallogr. 1979. V. 150. № 1-4. P. 245-260.

73. Сережкин В.Н., Шевченко А.П., Сережкина Л.Б. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: п-комплексы. // Коорд. химия. 2005. Т. 31. № 7. С. 495-505.

74. Бейдер Р. Атомы в молекулах: Квантовая теория. М.: Мир. 2001. 532 с.

75. McKinnon J.J., Mitchell A.S., Spackman M.A. Hirshfeld surfaces: a new tool for visualising and exploring molecular crystals. // Chem. Eur. J. 1998. V. 4. № 11. P. 2136-2141.

76. McKinnon J.J., Fabbiani F.P., Spackman M.A. Comparison of polymorphic molecular crystal structures through Hirshfeld surface analysis. // Cryst. Growth Des. 2007. V. 7. № 4. P. 755-769.

77. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. Анализ невалентных взаимодействий в кристаллах конформационных полиморфов состава

CaHbNcOdSe при помощи молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле. // Журн. физ. химии. 2011. Т. 85. № 5. С. 914 - 922.

78. Navaza A., de Rango C. 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin-bis (trifluoroacetic acid) dioxouranium (VI) trifluoroacetate, C44H30N4 2C2HF3O2[UO2][C2F3O2]2. // Acta Cryst. 1983. V. 39. P. 1625.

79. Alcock N.W., Flanders D.J. Actinide structural studies. 9. Chlorodioxo (trichloroacetato) bis (triphenylphosphine oxide) uranium dichloromethane solvate. // Acta Cryst. 1986. V. 42. P. 634.

80. Руководство по неорганическому синтезу. В 6 томах. Т. 6. / Под ред. Брауэра Г. М.: Мир. 1986. 360 с.

81. SAINT-Plus (Version 7.68). // Bruker AXS Inc. Madison. Wisconsin. USA. 2007.

82. SADABS. Bruker AXS Inc. Madison. Wisconsin. USA.

83. Sheldrick G.M. A short history of SHELX. // Acta Cryst. 2008. Sect. A. V. 64. P. 112-122. https://doi.org/10.1107/S0108767307043930.

84. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL. // Acta Cryst. 2015. Sect. C Struct. Chem. V. 71. P. 3-8.

85. Serezhkin V.N., Grigoriev M.S., Mitina D.S. et al. Structure and IR Spectroscopic Study of Sodium Tris(monoiodacetato)uranilate. // Radiochemistry. 2024. V. 66. №. 3. P. 301-309.

86. Грибов Л.А., Дементьев В.А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул. М.: Наука, 1981. 356 с.

87. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.

88. Katon J.E., Carll T.P., The vibrational spectra of iodoacetic acid and sodium iodoacetate. // J. Mol. Struct. 1971. V. 7. P. 391-405.

89. Serezhkin V.N., Grigoriev M.S., Mitina D.S. et al. Uranyl iodacetates of magnesium, manganese and nickel. // Polyhedron. 2024. V. 258. P. 1170.

90. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. Наука. M.: 1973.

91. Vainshtein B.K., Fridkin V.M., Indenbom V.L. Advances in Structural Crystallography. // Modern Crystallography 2: Structure of Crystals. 2000. P. 400491.

92. Drozd M. Molecular structure and infrared spectra of guanidinium cation: a combined theoretical and spectroscopic study. // Materials Science and Engineering. 2007. V. B136. P. 20 - 28.

93. Omri I., Mhiri T., Graia M. A New Vanadium (V) Coordination Based on [(H2C4O4)VO2F]n2n- Polymeric Chains and Diethylammonium Cations, Synthesis, Crystal Structure, Vibrational and Optical Properties. //J. Cluster Science. 2015. V. 26. P. 1267-1278.

94. Drozdzewski P., Pawlak B., Glowlak T. Crystal Structure and Spectroscopic Properties of Aquabis(Imidazole-4-Acetato)Copper(II). // J. Coord. Chem. 2002. V. 55(7). P. 735 - 744.

95. Hodgson J.B., Percy G.C., Thobnton D.A. Application of the vD/vH ratio to the assignment of C-H(D) and ring vibrations in the infrared spectra of imidazole and its deuterated analogues. // J. Mol. Struct. 1980. V. 66. P. 75 - 80.

96. Khoma R.E., Ennan A.A., Gelmboldt V.O. et al. Preparation and some physicochemical properties of benzylammonium sulfates. // Russ. J. Gen. Chem. 2014. V. 84. P. 637-641.

97. Zhang B., Q.-R. Huang, S. Jiang et al. Infrared spectra of neutral dimethylamine clusters: An infrared-vacuum ultraviolet spectroscopic and anharmonic vibrational calculation study. // J. Chem. Phys. 2019. V. 150. №. 6.

98. De Farias R.F., Martinez L., Airoldi C. Synthesis, characterization and a thermogravimetric study of copper, cobalt and tin mono-and bis-adducts with ethyleneurea, ethylenethiourea and propyleneurea. // Transition Met. Chem. 2002. V. 27. P. 748 - 750.

99. Carter R.O., Dickie R.A., Holubka J.W., Lindsay N.E. Infrared Studies of Interfacial Reactions of Dicyandiamide on Zinc. // Ind. Eng. Chem. Res. 1989. V. 28. № 1. P. 48 - 51.

100. Serezhkina L.B., Mitina D.S., Vologzhanina A.V. et al. The First Uranyl Monoiodoacetate Complexes: Synthesis and Structure. // Russ. J. Inorg. Chem. 2022. V. 67. №. 11. P. 1769-1775.

101. Mitina D.S., Serezhkina L. B., Grigoriev M.S. et al. Imidazolium and 2-Methylimidazolium Iodoacetatouranylates: Structure and Some Properties. // Russ. J. Phys. Chem. A. 2024. P. 1-7.

102. Serezhkina L.B., Vologzhanina A.V., Mitina D.S., Serezhkin V.N. New Monoiodoacetate Complexes of Uranyl: Synthesis and Structure. // Radiochemistry. 2022. V. 64. №. 6. P. 686-693.

103. Murphy G.L., Kegler P., Zhang Y. et al. High-pressure synthesis, structural, and spectroscopic studies of the Ni-U-O system. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 21. P. 13847-13858.

104. Serezhkina L.B., Grigoriev M.S., Mitina D.S., Serezhkin V.N. Crystal Structure of New Iodacetatouranylates R[UO2(CH2ICOO>]2- 2CH2ICOOH- 4H2O (R= Sr or Ba). // Radiochemistry. 2024. V. 66. № 4. P. 397-404.

105. Сережкина Л.Б., Волгжанина А.В., Клепов В.В., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура R[UO2(CH3COO)3] (R = NH4+, K+ или Cs+). // Кристаллография. 2010. Т. 55. № 5. С. 822 -828.

106. Klepov V.V., Peresypkina E.V., Serezhkina L.B. et al. Crystal structure of [M(H2O)6][UO2(CH3COO)3]2 (M= Mg2+, Co2+ and Zn2+). // Polyhedron. 2013. V. 61. P. 137-142.

107. Klepov V.V., Serezhkina L.B., Pushkin D.V. et al. Uranyl complexes with (meth)acrylate anions. // Europ. J. Inorg. Chem. 2016. V. 2016. № 1. P. 118-125.

108. Serezhkin V.N., Grigoriev M.S., Mitina D.S., Serezhkina L.B. Synthesis and Structures of New Disulfatouranylates. // Crystallogr. Rep. 2023. V. 68. № 4. P. 588 - 593.

109. Сережкин В.Н, Шишкина О.В., Сережкина Л.Б., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре кислородсодержащих соединений серы. // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. № 4. С. 616-623.

110. Serezhkina L.B., Mikhailov Yu.N., Gorbunova Yu.E. et al. Crystal Structure of Rb2[UO2(SO4>2H2O]-H2O. // Rus. J. Inorg. Chem. 2004. V. 49. № 3. Р. 364-368.

111. Zachariasen W.H., Plettinger H.A. Crystal chemical studies of the 5f-series of elements. XXV. The crystal structure of sodium uranyl acetate. // Acta Cryst. 1959. V. 12. Р. 526 - 528.

112. Templeton D.H., Zalkin A., Ruben H., Tempelton L.K. Redetermination and absolute configuration of sodium uranyl(VI) triacetate. // Acta Cryst. Section C: Crystal Structure Communications. 1985. V. 41. №. 10. P. 1439-1441.

113. Navaza A., Charpin P., Vigner D. Single-crystal neutron diffraction: structure of sodium tris(acetato)dioxouranate (1-). // Acta Cryst. Section C: Crystal Structure Communications. 1991. V. 47. №. 9. P. 1842-1845.

114. Филатов С.К., Кривовичев С.В., Бубнова Р.С. Общая кристаллохимия. Изд-во СПбУ. 2018. С.114.

115. O'Keeffe M. Coordination sequences for lattices. // Z. Kristallogr. 1995. V. 210. №. 12. P. 905-908.

116. Serezhkin V. N., Grigoriev M.S., Abdulmyanov A.R. et al. Synthesis and X-ray Crystallography of [Mg(H2O)6][AnO2(C2H5COO)3]2 (An = U, Np, or Pu). // Inorg. Chem.. 2016. V. 55. №. 15. P. 7688-7693.

117. Savchenkov A. V., Vologzhanina A.V., Serezhkin V.N. et al. X-Ray diffraction and IR-spectroscopic studies of UO2(n-C3H7COO)2(H2O)2 and Mg(H2O>[UO2(n-C3H7COO>]2. // Crystallogr. Rep. 2014. V. 59. P. 190-195.

118. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii. // J. Ph. Chem. 1964. V. 68. №. 3. P. 441-451.

119. Kalaj M., Carter K. P., Cahill C. L. Utilizing bifurcated halogen-bonding interactions with the uranyl oxo group in the assembly of a UO2-3-bromo-5-iodobenzoic acid coordination polymer. // Acta Cryst. Section B: Structural Science, Crystal Engineering and Materials. 2017. V. 73. №. 2. P. 234-239.

120. Carter K. P., Kalaj M., McNeil S. et al. Structural, spectroscopic, and computational evaluations of cation-cation and halogen bonding interactions

in heterometallic uranyl hybrid materials. // Inorg. Chem. Front. 2021. V. 8. №. 5. P. 1128-1141.

121. Сидоренко Г.А. Кристаллохимия минералов урана. М. Атомиздат. 1978. 216 с.

122. Gurzhiy V.V., Plasil J. Structural complexity of natural uranyl sulfates. // Acta Cryst. 2019. V. B75. № 1. P. 39-48.

123. Галкин Н.П., Судариков Б.Н., Верятин У.Д., Шишков Ю.Д., Майоров А.А. Технология урана. М. Атомиздат. 1964. с. 397.

124. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Сережкина Л.Б., Демченко Е.А., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура (NH4)2UO2(SeO4)2-3H2O. // Журн. неорган. химии. 1997. Т.42. № 9. С. 1413-1417.

125. Niinisto L., Toivonen J., Valkonen J. Uranyl(VI) compounds. I. The crystal structure of ammonium sulfate dihydrate, (NH4)UO2(SO4)2.2H2O. // Acta Chemica Scandinavica. Series A. 1978. V. 32. Р. 647-651.

126. Norquist A.J., Thomas P.M., Doran M.B., O'Hare D. Synthesis of cyclical diamine templated uranium sulfates. // Chem. Mater. 2002. V. 14. P. 5179.

127. Jouffret L.J., Wylie E.M., Burns P.C. Amine templating effect absent in uranyl sulfates synthesized with 1,4-n-butyldiamine. // J. Solid State Chem. 2013. V. 197. P. 160.

128. Pekov I.V., Krivovichev S.V, Yapaskurt V.O., Chukanov N.V., Belakovskiy D.I. Beshtauite, (NH4)2(UO2)(SO4)2- 2H2O, a new mineral from Mount Beshtau, Northern Caucasus, Russia. // Amer. Mineral. 2014. V. 99. № 8-9. P. 1783.

129. Niinisto L., Toivonen J., Valkonen J. Uranyl(VI) compounds. II. The crystal structure of potassium uranyl sulphate dehydrate K2UO2(SO4)2 2H2O. // Acta Chemica Scandinavica. 1979. Series A: (28, 1974-). V. 33. P. 621-624.

130. Alekseev E.V., Suleimanov E.V., Chuprunov E.V., Marychev M.O., Ivanov V., Fukin G.K. Crystal structure and nonlinear optical properties of the K2UO2 (SO4 )2 ■ 2H2O compound at 293 K. // Crystallogr. Rep. 2006. V. 51. № 1. P. 29-33.

131. Plasil J., Hlousek J., Kasatkin A.V., Skoda R., Novak M., Cejka J. Geschieberite, K2(UO2)(SÜ4)2 (H2Ü)2, a new uranyl sulfate mineral from Jachymov. // Mineralogical Magazine. 2015. V. 79. P. 205-216.

132. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Рентгенографическое исследование двойных сульфатов уранила MUO2(SO4)2- 5H2O. // Журн. неорган. химии. 1978. Т. 23. № 3. С. 751-755.

133. Табаченко В.В., Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Ковба Л.М. Кристаллическая структура сульфатоуранилата марганца MnU02(S04)2.5H20. // Коорд. хим. 1979. Т. 5. С. 1563-1568.

134. Alekseev E.V., Suleimanov E.V., Chuprunov E.V., Fukin G.K. Crystal structure of CoUO2(SO4)2- 5H2O at 293 K. // Crystallogr. Rep. 2005. V. 50. P. 914917.

135. Kampf A.R., Sejkora J., Witzke T., Plasil J., Cejka J., Nash B.P., Marty J. Rietveldite, Fe(UO2)(SO4)2(H2O)s, a new uranyl sulfate mineral from Giveaway-Simplot mine (Utah, USA), Willi Agatz mine (Saxony, Germany) and Jachymov (Czech Republic). // J. Geosciences. 2017. V. 62. P. 107-120.

136. Ling J., Sigmon G.E., Ward M., Roback N., Burns P.C. Syntheses, structures, and IR spectroscopic characterization of new uranyl sulfate/selenate 1D-Chain, 2D-Sheet, and 3D-Framework. // Z. Naturforsch. B: Chem. Sci. 2010. V. 225. № 6. P. 230-239.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица П1. Основные длины связей и валентные углы полиэдров и08 в

структуре ЩШ2(СИ21СОО)з]

Связь d, А О, % * Угол ю, град.

Гексагональная бипирамида Ш08

и1-01 1.753(17) 21.98 О1и1О2 179.4(10)

и1-02 1.779(17) 21.69 О22 и1 О21 53.0(6)

Ш-О18 2.45(2) 9.65 О18 и1 О19 67.3(7)

и1-О22 2.459(19) 9.46 О21 и1 О20 67.0(6)

и1-О21 2.46(2) 9.45 О19 и1 О20 52.9(7)

и1-О19 2.47(2) 9.32 О18 и1 О17 53.6(6)

и1-О20 2.470(19) 9.38 О22 и1 О17 66.3(7)

и1-О17 2.49(2) 9.08

Гексагональная бипирамида и208

и2-03 1.764(19) 22.00 О4 и2 О3 179.3(9)

и2-04 1.777(19) 21.83 О27 и2 О28 53.0(6)

и2-О23 2.467(19) 9.64 О23 и2 О24 52.7(6)

и2-О25 2.471(17) 9.63 О25 и2 О24 68.4(6)

и2-О27 2.476(18) 9.49 О25 и2 О26 52.3(6)

и2-О28 2.496(18) 9.32 О27 и2 О26 66.7(6)

и2-О24 2.50(2) 9.20 О23 и2 О28 68.1(6)

и2-О26 2.509(19) 8.90

Гексагональная бипирамида и308

и3-О5 1.76(2) 22.17 О5 и3 О6 178.8(9)

из-Об 1.77(2) 22.09 О31 и3 О32 52.0(6)

и3-О31 2.45(2) 10.18 О33 и3 О32 66.8(6)

и3-О29 2.466(18) 9.54 О31 и3 О30 71.7(6)

из-Озз 2.498(19) 9.31 О29 и3 О30 51.5(6)

и3-О32 2.523(18) 8.84 О29 и3 О34 66.4(6)

иЗ-ОЗО 2.528(17) 9.10 О33 и3 О34 52.0(6)

и3-О34 2.531(19) 8.75

Гексагональная бипирамида и408

и4-О7 1.755(18) 22.16 О7 и4 О8 179.3(9)

и4-О8 1.761(19) 22.00 О39 и4 О40 52.8(6)

и4-О37 2.46(2) 9.78 О40 и4 О35 68.2(6)

и4-О39 2.460(18) 9.58 О35 и4 О36 51.1(7)

и4-О40 2.488(19) 9.26 О37 и4 О38 51.6(6)

и4-О35 2.495(17) 9.19 О39 и4 О38 66.3(6)

и4-О36 2.499(19) 9.21 О37 и4 О36 70.2(7)

и4-О38 2.509(18) 8.83

Продолжение табл. П1

Гексагональная бипирамида Ш08

Ш-09 1.745(19) 22.35 09 и5 010 178.7(9)

и5-010 1.774(17) 21.80 046 и5 041 67.7(7)

и5-046 2.46(2) 9.51 041 и5 042 52.7(7)

и5-041 2.47(2) 9.37 042 и5 043 66.8(6)

и5-042 2.472(18) 9.40 043 и5 044 51.8(6)

и5-043 2.48(2) 9.45 046 и5 045 52.5(7)

и5-044 2.520(18) 9.12 044 и5 045 68.4(7)

и5-045 2.52(2) 8.99

Гексагональная бипирамида иб08

иб-011 1.76(2) 21.85 011 и6 012 176.4(9)

иб-012 1.794(19) 21.93 047 и6 048 52.8(6)

иб-051 2.439(19) 9.86 051 и6 050 64.5(6)

иб-047 2.454(19) 10.11 048 и6 049 67.5(6)

иб-048 2.480(17) 9.11 050 и6 049 53.0(6)

иб-050 2.483(19) 9.15 051 и6 052 51.1(6)

иб-049 2.503(17) 9.00 047 и6 052 71.6(6)

иб-052 2.557(17) 9.00

Гексагональная бипирамида и708

и7-013 1.753(17) 22.03 013 и7 014 179.6(9)

и7-014 1.779(18) 21.62 058 и7 057 54.1(6)

и7-055 2.45(2) 9.76 055 и7 054 69.1(6)

и7-058 2.455(19) 9.50 058 и7 053 66.8(6)

Ц7-057 2.46(2) 9.53 054 и7 053 52.2(7)

и7-054 2.461(18) 9.53 055 и7 056 51.9(6)

и7-053 2.474(18) 9.24 057 и7 056 66.1(7)

и7-056 2.502(19) 8.79

Гексагональная бипирамида и808

и8-015 1.767(18) 22.13 015 и8 016 179.4(8)

и8-016 1.80(2) 21.35 059 и8 060 53.3(6)

и8-059 2.437(17) 9.82 059 и8 064 67.6(6)

и8-060 2.475(19) 9.25 060 и8 061 66.3(6)

и8-064 2.47(2) 9.31 064 и8 063 52.6(6)

и8-061 2.481(19) 9.55 061 и8 062 53.5(6)

и8-063 2.489(18) 9.40 063 и8 062 67.5(6)

и8-062 2.526(17) 9.14

*Здесь и далее О- телесный угол (в процентах от полного телесного угла 4п стерадиан), под которым общая грань ПВД соседних атомов видна из ядра любого из них.

Таблица П2. Основные длины связей и валентные углы полиэдров UO8 в структурах Mg[UO2(CH2lCOO)3]2-6H2O(II), Mn[UO2(CH2lCOO)3]2-6H2O (III),

Ni[UO2(CH2lCOO)3]2-6H2O(IV)

Mg[UO2(CH2ICOO)3]2^6H2O

Связь d, Ä Q, % Угол ю, град.

U1-O1 1.764(6) 21.74 O1U1O2 180.00(13)

U1-O2 1.774(6) 22.05 O3 U1 O4(x3) 52.15(11)

U1-O3(x3) 2.468(3) 9.52 O3 U1 O4(x3) 67.84(11)

U1-O4(x3) 2.489(3) 9.21

Mn[UO2(CH2ICOO)3]2^6H2O

Связь d, Ä Q, % Угол ю, град.

U1-O1 1.770(5) 22.13 O1U1O2 180.00(10)

U1-O2 1.772(5) 21.71 O3 U1 O4(x3) 52.05(8)

U1-O3(x3) 2.478(3) 9.43 O3 U1 O4(x3) 67.94(8)

U1-O4(x3) 2.488(3) 9.29

Ni[UO2(CH2ICOO)3]2^6H2O

Связь d, Ä Q, % Угол ю, град.

U1-O1 1.761(5) 22.15 O1U1O2 180.00(10)

U1-O2 1.765(4) 21.65 O3 U1 O4(x3) 52.29(8)

U1-O3(x3) 2.464(3) 9.45 O3 U1 O4(x3) 67.69(8)

U1-O4(x3) 2.476(3) 9.28

Таблица П3. Основные длины связей и валентные углы полиэдров и08 в структурах Sr[U02(CH2IC00)з]2•2CH2IC00H•4H20 (V) и

Ва[Ш2(СН21С00)3]2-2СН21га0Н-4Н20 (VI)

Связь d,A О, % Угол ю, град.

8г[Ш2(СН21С00)312-2Ш21га0Н-4Н20

Гексагональная бипирамида Ш08

и1-01 1.757(14) 22.18 02Ш01 179.3(8)

и1-02 1.752(14) 21.83 06 и1 05 52.6(5)

И1-03 2.493(14) 9.18 06 и1 07 69.1(5)

и1-04 2.495(14) 9.06 07 и1 08 52.0(4)

и1-05 2.453(14) 9.43 08 и1 03 66.9(5)

И1-06 2.444(14) 9.63 05 и1 04 67.0(5)

и1-07 2.456(13) 9.53 03 и1 04 52.6(5)

и1-08 2.482(15) 9.15

Ва[И02(СН21С00)3]2^2СН21С00Н^4Н20

Гексагональная бипирамида и108

и1-01 1.760(7) 21.81 02Ш01 178.8(3)

и1-02 1.759(7) 22.11 06 и1 05 51.8(2)

и1-05 2.505(6) 9.03 010 и1 09 52.1(2)

И1-06 2.482(7) 9.21 05 и1 010 68.2(2)

и1-07 2.455(7) 9.45 07 и1 06 66.5(2)

и1-08 2.445(7) 9.73 08 и1 09 68.6(2)

и1-09 2.479(7) 9.29 08 и1 07 52.9(2)

И1-010 2.473(6) 9.38

Гексагональная бипирамида и208

и2-03 1.763(7) 22.01 04 и2 03 179.1(3)

и2-04 1.767(6) 21.75 014 и2 015 67.9(2)

и2-011 2.472(7) 9.29 015 и2 016 52.5(2)

и2-012 2.475(6) 9.33 016 и2 011 67.8(2)

и2-013 2.498(6) 9.06 011 и2 012 52.0(2)

и2-014 2.452(6) 9.61 014 и2 013 52.4(2)

и2-015 2.456(6) 9.52 012 и2 013 68.1(2)

и2-016 2.465(6) 9.43

Таблица П4. Основные длины связей и валентные углы полиэдров иО8 в структурах (С^Иб)з[и02(СИ21С00)з]2(К0з) (VII),

(СКзИб)з[и02(СИ21С00)з]2(0Н) (VIII), ((С2Из)2КИ2)2[и02(СИ21С00)з]1 (IX)

(СКзИб)з[и02(СИ21С00)з]2(К0з)

Связь d,A О, % Угол ю,град

и-01 1.782(4) 22.01 01и02 180.0

и-02 1.774(5) 21.64 О4иОЗ (х2) 67.84(9)

и-ОЗ (х3) 2.507(з) 9.06 О4иОЗ (хЗ) 52.з2(9)

и-О4 (хЗ) 2.458(з) 9.7з 04и0з 67.84(10)

(СКзИб)з [U02(CИ2IC00)з]2(0Н)

Связь d, А О, % Угол ю,град

и-О1 1.802(10) 21.51 01и02 180.0

и-О2 1.796(12) 21.з5 О4иОЗ (хЗ) 52.8(2)

и-ОЗ (хЗ) 2.462(7) 9.49 О4иОЗ (хЗ) 67.2(2)

и-О4 (хЗ) 2.458(7) 9.56

((C2И5)2NH2)2[U02(CИ2IC00)з]I

Связь ^ А О, % Угол ю,град

и1-О1 1.761(5) 21.7з 01и102 178.7(з)

и1-О2 1.765(6) 21.96 08 и1 0з 66.45(19)

и1-0з 2.470(6) 9.з5 05 и1 06 52.60(19)

и1-04 2.474(6) 9.28 07 и1 06 68.55(18)

и1-05 2.451(6) 9.4з 05 и1 04 67.02(19)

и1-06 2.471(6) 9.28 0з и1 04 52.62(19)

и1-07 2.459(5) 9.50 08 и1 07 52.75(18)

и1-08 2.456(6) 9.47

Таблица П5. Основные геометрические параметры гексагональных бипирамид и08 в структурах (СэНзК2)[и02(СН21С00)3] (X) и (С4НуК2)[и02(СН21С00)3] (XI)

(СэНЩ^С^СЩССОэ]

Связь d, А О, % Угол ю, град.

и1-01 1.762(3) 21.80 01И102 178.39(12)

и1-02 1.777(3) 21.97 06 и1 07 66.63(8)

И1-03 2.492(3) 9.43 06 и1 05 52.88(8)

и1-04 2.508(3) 9.15 07 и1 08 52.41(8)

и1-05 2.488(2) 9.22 03 и1 08 67.78(8)

И1-06 2.433(3) 9.65 05 и1 04 69.01(8)

и1-07 2.449(3) 9.60 03 и1 04 51.95(8)

и1-08 2.502(3) 9.17

(С4НуК2)[и02(СН21С00)3]

Связь ^ А О, % Угол ю, град.

и1-01 1.767(6) 21.73 01И102 178.0(3)

и1-02 1.778(6) 21.82 04 и1 05 66.44(19)

И1-03 2.499(6) 8.84 07 и1 08 53.20(19)

и1-04 2.451(6) 9.50 07 и1 06 69.41(19)

и1-05 2.459(6 9.55 05 и1 06 52.60(19)

И1-06 2.486(6) 9.44 04 и1 03 52.01(18)

и1-07 2.437(6) 10.00 08 и1 03 67.15(19)

и1-08 2.485(6) 9.12

и2-09 1.773(6) 21.82 010 и2 09 178.5(3)

и2-010 1.768(6) 21.82 014 и2 015 68.25(19)

и2-011 2.479(6) 9.26 016 и2 015 53.34(18)

и2-012 2.534(6) 8.76 016 и2 011 66.37(19)

и2-013 2.484(6) 9.24 014 и2 013 52.74(19)

и2-014 2.433(6) 9.88 011 и2 012 51.88(19)

и2-015 2.459(6) 9.49 013 и2 012 67.52(19)

и2-016 2.434(6) 9.74

Таблица П6. Основные геометрические параметры гексагональных бипирамид иОв в структурах [(СНз)2(СбН5)С7Н7Щи02(СН21С00)з] (XII) и

(СНз)2КЩи02(СН21С00)з] (XIII)

[(СНз)2(СбН5)С7Н7ЩШ2(СН21С00)з]

Связь а, А О, % Угол ю, град.

Гексагональная бипирамидаи108

и1-01 1.775(з) 21.61 02и101 178.0з(12)

и1-02 1.777(з) 21.96 0з и1 08 66.78(8)

и1-оз 2.4зз(2) 9.84 0з и1 04 52.86(8)

и1-04 2.477(2) 9.41 08 и1 07 52.79(8)

и1-05 2.504(з) 9.09 06 и1 07 67.6з(8)

и1-06 2.48з(2) 9.29 04 и1 05 67.94(8)

и1-07 2.482(2) 9.29 06 и1 05 52.15(8)

и1-08 2.4бз(з) 9.51

(СНз) 2КН2[и02(СН2!С00)з]

Связь а, А О, % Угол ю, град.

Гексагональная бипирамида ШОв

и1-01 1.780(4) 21.80 01 и1 02 179.4(2)

и1-02 1.770(4) 21.72 06 и1 05 5з.з5(12)

и1-оз 2.525(4) 8.94 05 и1 04 67.20(1з)

и1-04 2.456(4) 9.59 06 и1 07 65.88(12)

и1-05 2.4зб(4) 9.60 08 и1 07 52.27(12)

и1-06 2.427(4) 9.75 04 и1 0з 52.10(12)

и1-07 2.509(4) 8.80 08 и1 0з 69.2з(12)

и1-08 2.4бз(4) 9.80

Таблица П7. Основные геометрические параметры гексагональных бипирамид и08 в структурах [Ш2(Н20)2(СН21С00)2]2'2(С3Н6К20) (XIV) и

(СК3Н6)2[и02(СН21С00)3]2-(С2К4Н4) (XV)

[и02(Н20)2(СН21С00)2]2- 2^3^^)

Связь d,A О, % Угол ю,град

и(1)=0(1)(х2) 1.770(3) 21.90 0(1)и(1)0(1) 180.0

и(1)-0(2)С(х2) 2.466(3) 9.31 0(2)и(1)0(3)(х2) 51.7(1)

и(1)-0(3)С(х2) 2.510(3) 8.74 0(4)и(1)0(3)(х2) 64.3(1)

и(1)-0(4)Н(х2) 2.479(3) 10.05 0(4)и(1)0(2)(х2) 64.3(1)

(СК№ [6)2[И02(СН21С00)3]2 -(С^Л)

Связь ^ А О, % Угол ю,град

и(1)=0(1) 1.763(6) 22.07 0(1)и(1)0(2) 180.0

и(1)=0(2) 1.770(7) 21.52 0(4)и(1)0(3)(х3) 52.6(1)

и(1)-0(3)(х3) 2.451(4) 9.56 0(4)и(1)0(3)(х3) 67.5(1)

и(1)-0(4)(х3) 2.474(4) 9.24

Таблица П8. Основные геометрические параметры пентагональных бипирамид Шу в структурах №^02(804)2(^0)] • 1.75Н20 (XVI) и

(К2Нз)2и02(304)2- H20(XVII)

ЯЬ2[и02(804)2(Н20)]- 1.75Н20

Связь 4А О, % Угол ю,град

и1-02(х2) 1.777(3) 21.20 02Ш02 179.52(18)

и1-010(х2) 2.333(3) 11.74 010Ш09 (х2) 73.67(10)

и1-09(х2) 2.340(3) 11.89 09Ш09 75.75(15)

Ш-01 2.428(4) 10.34 010и101 (х2) 68.55(7)

и2-04(х2) 1.774(3) 21.37 02И202 179.15(17)

и2-013 (х2) 2.362(3) 11.55 012и2011 (х2) 74.37(10)

и2-014 (х2) 2.343(3) 12.03 012Ш012 77.27(14)

и2-03 2.458(4) 10.08 011и202 (х2) 67.29(7)

(К2Нз)2и02(304)2- Н20

Связь ^ А О, % Угол ю,град

и1-01 1.776(4) 21.32 01Ш02 179.83(17)

и1-02 1.773(4) 21.43 04и103 (х2) 74.97(9)

и1-03(х2) 2.350(2) 11.94 03Ш03 75.02(12)

И1-04(х2) 2.346(3) 11.79 04и107 (х2) 67.59(6)

Ш-07 2.482(4) 9.81