Исследование мембранных процессов в равновесных условиях с применением метода графов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат химических наук Быкова, Лариса Михайловна

• Быкова, Лариса Михайловна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Быкова, Лариса Михайловна

Введение.

Глава 1. Общая характеристика мембран. Использование мембран в химии и химической технологии.

1.1 Общие представления о мембранных технологиях.

1.2 Основные направления развития мембранной техники и мембранных технологических процессов.

1.3 Процессы мембранного разделения.

1.4 Классификация и свойства мембран.

1.5 Синтетические ионообменные мембраны.

1.5.1 Основные функции ионообменных мембран.

1.5.2 Химическое строение и способы получения ионообменных мембран.

1.5.3 Области применения ионообменных мембран.

1.5.4 Применение синтетических мембран в ионометрических системах

1.5.4.1 Мембраны селективные к катионам.

1.5.4.2 Мембраны селективные к анионам.

1.6 Принципы, управляющие поведением ионообменных мембран.

1.6.1 Модельное описание мембранных систем.

1.6.2 Мембранный потенциал.

1.6.3 Особенности транспорта ионов и молекул в мембранах.

1.6.4 Селективность.

1.6.4.1 Молекулярные аспекты селективности.

1.6.4.2 Избирательность и материальный баланс.

1.7 Выводы из литературного обзора.

Глава 2. Применение метода графов для описания ионообменные мембранных процессов

2.1 Математические основы моделирования мембранных процессов.

2.2 Теоретические основы моделирования реакции потенциалобразова-ния на границе раздела фаз мембрана-электролит.

2.2.1 Реакция потенциалобразования и метод графов.

2.2.2 Ориентированный граф и уравнение теории графов.

2.2.3 Основные допущения и анализ уравнения теории графов.

2.2.4 Применение метода графов для оценки ступенчатого комплексо-образования в ионообменных мембранах.

2.2.5 Применение метода графов для оценки избирательности реакции потенциалобразования.

2.2.6 Выводы из уравнения теории графов.

2.3 Результаты расчетов, и их обсуждение.

2.3.1 Результаты моделирования реакции потенциалобразования.

2.3.2 Оценка вклада внешнесферного взаимодействия в равновесие реакции потенциалобразования.

2.3.3 Теоретическая оценка избирательности ионообменных мембран

2.4 Реакция потенциалобразования алюминия с органическими лиганда-ми.

2.4.1 Свойства органических лигандов.

2.4.2 Комплексообразование алюминия с ализарином.

2.5 Выводы из результатов моделирования.

Глава 3. Приборы и методы исследования. Определение основных потенциометрических характеристик мембран

3.1 Растворы и реактивы.

3.2 Приготовление растворов.

3.2.1 Приготовление исследуемых растворов.

3.2.2 Приготовление модельных растворов электролитов.

3.3 Изготовление мембранного модуля.

3.4 Приборы и методы исследования.

3.4.1 Фотометрический метод определения массовой концентрации алюминия.

3.5 Основные потенциометрические характеристики мембран.

3.5.1 Определение предела обнаружения.

3.5.2 Определение коэффициента селективности.

3.5.3 Определение зависимости потенциала от рН раствора.

3.6 Обработка результатов измерений.

Глава 4. Экспериментальное исследование функционирования ионообменных мембран

4.1 Изучение стабильности и воспроизводимости работы мембраны.

4.2 Мембраны, селективные к трехвалентным металлам.

4.3 Исследование зависимости потенциала от рН.

4.4 Экспериментальная оценка избирательности мембран на основе алюминона и ализарина.

4.5 Мембраны, селективные к двухвалентным катионам.

4.6 Применение ионообменных мембран для исследования электролитов гальванического производства.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование мембранных процессов в равновесных условиях с применением метода графов»

Синтетические мембраны широко используются для осуществления многих технологических процессов в различных отраслях промышленности.

В химической технологии их применяют для разделения рабочих сред (жидких и газообразных), очистки газов и жидкостей, проведения химических реакций с участием границы раздела двух несмешивающихся растворов электролитов. Процессы мембранного разделения являются неотъемлемой частью фильтрационных установок, многих производств органического и нефтехимического синтеза (хлорирование, окисление, алкилирование и др.) [1]. Большая часть таких процессов протекает с участием органической фазы, что предполагает одновременное протекание смежных химических и массообменных процессов.

Несомненным достоинством процессов с синтетическими мембранами являются [2]: энергетическая эффективность мембранных процессов; возможность создания мембран с практически любыми заданными свойствами и параметрами; сравнительная простота конструкций аппаратов, в которых осуществляются эти процессы.

Последнее обстоятельство делает актуальным и открывает возможность создания новых типов конструкций, направленных на повышение производительности и скорости протекания процессов в аппарате.

В теоретическом плане наиболее изученными являются мембраны, при помощи которых осуществляются процессы разделения газов и жидкостей.

Весьма важным является разработка конструкций, расширяющих сферы применения мембран на процессы, вовлекающие сенсорные устройства. Наряду с традиционными сферами применения такие конструкции могут использоваться при мониторинге окружающей среды (анализ природных и сточных вод и Т.Д.)

Подходы к установлению строгого математического соответствия параметров мембранной системы для оптимального протекания процесса массооб-мена на границе раздела фаз во многом являются общими и для других процессов и аппаратов смешения или вытеснения. Это позволяет расширить область рассмотрения возможностей использования синтетических ионообменных мембран для обслуживания биологических систем. В частности, весьма актуальным является создание тканей искусственных органов. И хотя проблемы создания таких устройств, естественно, выходят за рамки данной работы, требования к сенсорным синтетическим ионообменным мембранам позволяют найти определенную аналогию в математическом описании осуществляемых в них процессов. А теоретическая база, определяющая создание указанных мембран, во многом подобна описанию процессов в жидкостных системах химической технологии. Поэтому рассмотрение мембран, различающихся, фактически, только назначением, в одной работе - вполне оправдано.

Химико-технологическая система может быть представлена различными математическими моделями. Использование в описании химических систем аппарата дифференциальных уравнений в частных производных и элементов теории поля наталкивается на значительные трудности. При необходимости выявления всех взаимосвязей и сложной структуры в целом удобно применять топологические модели описания. Наиболее интересным является изучение подобных систем описанных в виде топологической структуры - графа, с указанием входных и выходных переменных.

Математическое моделирование процессов, протекающих в мембранных системах, особенно с ионообменными мембранами, разработано в очень малой степени. В частности, для этих целей не был использован метод графов, который в последние годы успешно применяется в химии и химической технологии. Поэтому применение метода графов для моделирования процессов, протекающих в системах с ионообменными мембранами, является актуальным.

Целью работы является исследование мембранных процессов на границе раздела фаз в равновесных условиях и теоретическое обоснование работы ионообменных мембранных систем с применением метода графов. Создание новых синтетических ионообменных поливинилхлоридных (ПВХ)-мембран, модифицированных гидрофобными органическими соединениями. Установление возможности использования ПВХ-мембран для детектирования трехвалентных и двухвалентных металлов в технологических растворах электролитов и сточных водах.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• разработка и изготовление конструкции мембранного модуля;

• синтез ионообменных ПВХ-мембран на основе аммониевой соли аурин-трикарбоновой кислоты (алюминон), 1,2-диоксиантрахинона (ализарин), 8-оксихинолина и оптимизация параметров мембраны;

• исследование мембранных процессов на границе раздела фаз мембрана-электролит на модельных образцах;

• разработка математической модели функционирования ионообменных мембран, селективных к ионам Al3+, Fe3+, Сг3+ и двухвалентным металлам;

• теоретическое обоснование и практическое подтверждение возможности использования синтетических ионообменных мембран на основе органических лигандов для детектирования трехвалентных и двухвалентных металлов в многокомпонентных системах.

Основные положения, выносимые на защиту:

- ионообменные мембранные системы, обратимые к трехвалентным и двухвалентным ионам металлов, результаты экспериментальных исследований основных свойств указанных систем;

- теоретическое обоснование мембранных процессов на границе раздела фаз мембрана-электролит с применением метода графов;

- расчет процесса потенциалобразования на границе раздела фаз, оценка констант равновесия на базе этого расчета;

- количественная оценка избирательности функционирования ионообменных мембранных систем;

- результаты детектирования объектов окружающей среды с помощью синтетических ионообменных ПВХ-мембран на основе алюминона и ализарина.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Быкова, Лариса Михайловна

Основные результаты и выводы

1. Проведены исследования по изучению ионообменных мембранных процессов на границе раздела фаз в равновесных условиях. Теоретически обосновано применение органических липофильных соединений в качестве модификаторов. Исследована способность этих соединений к реакции потенциалоб-разования на границе раздела фаз.

2. Для изучения свойств ПВХ-мембран разработан и изготовлен мембранный модуль. Синтезированы ионообменные ПВХ-мембраны, модифицированные аммониевой солью ауринтрикарбоной кислоты и 1,2 - диоксиантрахи-ноном. Экспериментально изучены основные свойства и получены основные потенциометрические характеристики ПВХ-мембран

3. Изучена селективность мембран по отношению к трехвалентным и двухвалентным металлам. Определен рабочий интервал рН, варьирование которого позволяет мембране функционировать избирательно. Разработанные ПВХ-мембраны апробированы в качестве детектора ионов металлов в электролитах гальванического производства.

4. Теоретически обосновано функционирование синтетических ионообменных ПВХ-мембран, модифицированных органическими липофильными соединениями с применением метода графов. Установлено, что потенциал, возникающий на границе раздела фаз мембрана-электролит может быть оценен расчетным путем, позволяющим учесть химические, измерительные и информационные особенности мембранной системы.

5. На основании разработанной модели получено уравнение, для математического описания мембранных процессов на границе раздела фаз мембрана-электролит в равновесных условиях.

6. Выражение, составленное на основе теории графов и описывающее зависимость полной константы устойчивости комплексов акваионов металла с лигандом от активности воды на границе раздела фаз, позволяет записать систему соответствующих уравнений. Решение ее в сочетании с соотношениями, вытекающими из метода графов, дает возможность охарактеризовать вклад внешнесферного взаимодействия в равновесие ступенчатого комплексообразования в лабильных системах.

7. Получено теоретическое обоснование количественной оценки избирательности ионообменных ПВХ-мембран. Практическое приложение теории продемонстрировано на примере использования ПВХ-мембран, модифицированных ализарином и алюминоном. Показано, каким образом метод графов позволяет обосновать использование мембраны в качестве детектора и управлять ее избирательностью. Практические примеры определения трехвалентных и двухвалентных металлов в технологических растворах и сточных водах подтверждают полезность разработанного метода.

136

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Быкова, Лариса Михайловна, 2007 год

1. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. В 2-х кн. Часть 2: Массообменные процессы и аппараты. М.: Химия, 1995. - 368с.

2. Тимашев С.Ф. Принципы мембранного разделения: ориентиры XXI века. //Серия: Критические технологии. Мембраны, 2000, №6, С. 12-16.

3. Платэ Н.А. Мембранные технологии авангардное направление развития науки и техники XXI века. //Серия: Критические технологии. Мембраны, 1999, № 1, С.4-13

4. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. -М. .-Химия, 1981.-464 с.

5. Свитцов А.А., Орлов Н.С. Мембраны в различных отраслях науки и техники 4.2: Состояние и перспективы мембранных технологий. М.: ВНТИ-Центр, 1988.- 126с.

6. Хараев Г.И., Хантургаева Г.И., Захаров C.JI. Мембранная очистка сточных вод гальванических производств //Гальванотехника и обработка поверхностей, 2006, Т. 14, №2, С.31-33

7. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство. М.: Глобус, 2002 - 352с.

8. Накагаки М. Физическая химия мембран. М.: Мир, 1991. - 255с.

9. Хаваш Е. Ионо- и молекулярноселективные электроды в биологических системах. М.: Мир, 1988. - 221с.

10. Дубяга В.П., Бесфамильный И.Б. Нанотехнологии и мембраны. // Серия: Критические технологии. Мембраны, 2005, №3, С.11-16.

11. Дубяга В.П., Поворов А.А. Мембранные технологии для охраны окружающей среды и водоподготовки. //Серия: Критические технологии. Мембраны, 1999, №13, С. 3.

12. Химия привитых поверхностных соединений /Под ред. Лисичкиной Г.В. М.: Физматлит, 2003. - 592с.

13. Мулдер Н. Введение в мембранную технологию. М.:Мир, 1999513с.

14. Горский В.Г., Зейланов М.З. Математическое моделирование стационарной химической кинетики при условии квазиравновесия стадий. //Теоретические основы химической технологии, 2003, Т.37, №1, С. 83-88.

15. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П. Каталевский Е.Е. Полимерные мембраны. М.: Химия, 1981. - 232с.

16. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов. М.: Химия, 1988.-240с.

17. Корыта П., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989.272с.

18. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. -М.: Химия, 1975.-232 с.

19. Кестинг Р.Е. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия, 1991.- 336с.

20. Власов Ю.Г., Мурзина Д.Г., Легин А.В. Твердотельные тонкопленочные сенсоры на основе хальногенидных материалов, полученных с помощью планарной технологии и импульсного лазерного нанесения. // Журнал прикладной химии, 2002, Т. 75, №3, С. 365-369.

21. Власов Ю.Г., Буракта В.А., Ермоленко Ю.Е. Слабоселективные сенсоры на основе полупроводниковых соединений CaAs и GaSb для потенцио-метрического анализа жидких сред. // Журнал прикладной химии, 2003, Т.76,4, С. 589-591.

22. Харитонов А.Б., Надь Ю.Ю., Петрухин О.М. Ионоселективные полевые транзисторы. Сенсор на литий и кальций. // Журнал аналитической химии, 1997, Т.57, №5, С. 524-529.

23. Применение мембран для создания систем кругового водопотребле-ния / М.Т. Брык, Е.А. Цапюк, К.Б. Греков и др. М.: Химия, 1990. - 40с.

24. Ротинян A.JL, Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.; Химия, 1981. 424с.

25. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах. М.: Наука, 1996. 392с.

26. Петрухин О.М. Координационная химия и экстракция нейтральных комплексов металлов.// Сб. трудов: Химия экстракции, Новосибирск: Наука, 1984, С. 112-131.

27. Алимарин И.П., Петрухин О.М. Багреев В.В. Общая теория экстракции хелатов. // Сб.трудов: Теория и практика экстракционных методов, -М.:Наука, 1985, С. 5-40.

28. Петрухин О.М., Урусов Ю.И., Евсевлеева Л.Г., Боржицкий Ю.А. Динамические характеристики ионоселективных мембранных электродов на основе ионообменных материалов. // Электрохимия, 1995, Т.31, №2, С. 127-134.

29. Криш Ю.Э., Тимашев С.Ф. Полимерные мембраны как химические гетерогенные канальные наноструктуры. // Серия: Критические технологии. Мембраны, 1999, №1, С.15-46.

30. Базель Я.Р. Электродноактивные вещества на основе ионных ассоциа-тов с катионными красителями в ионометрии. //Журнал аналитической химии, 2001, Т.57, №12, С. 1252-1256.

31. Шапошник В.А. Мембранные методы разделения смесей веществ. //Соросовский образовательный журнал, 1999, №9, С. 27-32.

32. Шапошник В.А. Мембранная электрохимия. // Соросовский образовательный журнал, 1999, №2, С. 71-77.

33. Гнусин Н.П., Гребенюк В.Д., Певницкая М.В. Электрохимия ионитов. Новосибирск: Наука, 1972. - 200с.

34. Мазанко А.Ф., Камарьян Г.М., Ромашин О.П. Промышленный мембранный электролиз. М.: Химия, 1989. - 236с.

35. Березина Н.П. Синтетические ионнообменные мембраны //Соросовский образовательный журнал, 2000, №9, С.37-42.

36. Шапошник В.А. История мембранной электрохимии. // Электрохимия, 2002, Т.38, № 8, С.900-905.

37. Духин С.С., Сидорова М.П., Ярощук А.Э. Электрохимия мембран и обратный осмос. -Л.:Химия, 1991. 188 с.

38. Березина Н.П., Кононенко Н.А., Дворкина Г.А. Шельдешов Н.В. Физико-химические свойства ионообменных материалов. Краснодар: Изд.Кубан. гос.ун-та, 1999. - 82 с.

39. Электрохимия полимеров /Под ред. Тарасевича М.Р., Хрущевой Е.И. -М.: Наука, 1990.-238с.

40. Шкинев В.М., Джераян Т.Г. Карандашев В.К. и др. Мембранная фильтрация для непрерывного фракционирования частиц и макромолекул. Распределение компонентов вод лечебных источников -аржаанов. //Журнал аналитической химии, 2000, Т.55., №2, С. 153-160.

41. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Каграманов Г.Г. Мембранное разделение газов. М.:Химия , 1991. - 344с.

42. Ионоселективные электроды/ Под ред. Шульца М. М.:Мир, 1972.430 с.

43. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды. М.: Химия, 1979.360с.

44. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны. М.: Мир, 1983. - 262с.

45. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980. -283с.

46. Гельфман М.И., Кирсанова Н.В. Координационные соединения палладня (II) с азокрасителями. //Химия и химическая технология, 2005, Т.48, №6, С. 129-131.

47. Ионоселективные электроды / Под ред. Дарста Р. М.: Мир, 1972.252 с.

48. Петрухин О.М. Ионо-селективные электроды. М.: Знание, 1986.- 32с.

49. Байулеску Г., Кошофрец В. Применение ион-селективных мембранных электродов в органическом анализе. М.: Мир, 1980. - 283 с.

50. Русиева Ю.И., Шабарин А.А., Лизарева О.Н. Ионометрическое определение цинка и кадмия в сплавах. //Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2002, Т.68, №6, С. 12-15.

51. Мидгли Д.,Торренс К. Потенциометрический анализ воды. М.: Мир, 1980.-516с.

52. Грекович А.Л., Дидина С.Е. Магнийселективный электрод. // Сб. статей: Ионный обмен и ионометрия /Под. ред. Никольского Б.П. Л. 1988, Вып.6, С. 87-96.

53. Гордиевский А.В., Зейналова Е.А. Ион-селективные электроды и их применение в анализе воды. //Сб. статей: Методы анализа природных и сточных вод. М.: Наука, 1977, Т.5, С. 136-149.

54. Кирсанов О.Д., Легин А.В., Бабин В.А., Власов Ю.Г. Полимерные сенсоры на основе экстракционных систем для определения редкоземельных металлов. // Журнал прикладной химии, 2005, Т.78, №4, С.575-580.

55. Петрухин О.М., Кураченкова С.Н., Сонина Е.А., Шипуло Е.В. Оптимизация состава кальций чувствительных мембран на основе тридентантных фосфорилсодержащих нейтральных ионофоров. // Журнал аналитической химии, 2002, Т.57, №3, С.313-319.

56. Евсевлеева Л.Г., Петрухин О.М., Урусов Ю.И. Ионометрическое определение тетрафторборат-ионов в электролитах гальванического производства методом непрерывного проточного анализа. //Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 1992, №12, С.15-16.

57. Ионометрия в неорганическом анализе / Л.А. Демина, И.Б. Краснова, Б.С. Юрищева, М.С. Чупахин. М.: Химия, 1991. - 192с.

58. Падараускас А.В., Казлаускас P.M., Петрухин О.М. Ионоселективный электрод для определения ртути в цианидных растворах. // Журнал аналитической химии, 1995, Т.50, №2, С. 219-221.

59. Добрыднев С.В., Беснов B.C., Богач В.В. Ионометрическое изучение реакции кислотного вскрытия фосфорсодержащего сырья. // Теоретические основы химической технологии, 2001, Т.35, №3, С. 310-316.

60. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985. - 280с.

61. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975. - 567с.

62. Петрухин О.М., Цирельсон В.Г., Порий-Кошиц М.А. Методы разделения металлов и координационная сфера центрального атома комплекса. // Журнал неорганической химии, 1995, Т.40, №6, С. 961-972.

63. Илющенко М.А., Миркин В.А. Основы общей теории потенциометри-ческих датчиков. //Журнал аналитической химии, 1990, Т. 45, №8, С. 1515-1519.

64. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. - 856с.

65. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. Ленинград: Химия, 1980. - 240с.

66. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационныхсоединений. М.: Высшая школа, 1990. - 432с.

67. Климантович Ю.Л. Статистическая теория открытых систем. -М.:ТОО «Янус», 1995. 624с.

68. Булатов И.К., Лундан А.Б. Термодинамика необратимых физико-химических процессов. М.:Химия, 1984г. - 338с.

69. Таганов И.Н. Моделирование процессов массо- и энергопереноса. Нелинейные системы. Л.: Химия, 1979г. -253 с.

70. Евсевлеева Л.Г., Евсевлеева Ю.Г. Стохастический и детерминистический подходы к моделированию ионометрических систем. // Тезисы докладов: Современные технологии и научно-технический прогресс. Ангарск: АГТА, 2002, С.17-18.

71. Евсевлеева Л.Г., Онхотоев А.А. Численная стохастическая модель неравновесного комплексообразования на границе раздела фаз.//Тезисы докладов: Современные технологии и научно-технический прогресс. -.Ангарск: АГТА, 2001, С.46-48.

72. Нуржанова С.Б , Угрюмова Л.Е., Терехов А.Г. Внутренняя логика химической эволюции систем. // ДАНСССР, 1990, Т.312, №7, С. 143.

73. Яцимирский К.Б. Применение метода графов в химии. Киев: Науко-ва думка, 1971. - 234с.

74. Зефиров Н.С., Кучанов С.Н. Применение теории графов в химии. -Новосибирск.: Наука, 1988. 305 с.

75. Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработки СПб.: Химиздат, 2005, -912 с.

76. Куклин Р.Н. К моделированию взаимодействия растворителя с поверхностью электрода в теории плотной части двойного слоя. //Электрохимия, 1996. Т.32, №5, С.663-687.

77. Джейкок Н., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела фаз.- М.:Мир, 1984.-269 с.

78. Петрухин О.М., Урусов Ю.И., Евсевлеева Л.Г., Боржицкий Ю.А. Динамика установления стационарного потенциала ионоселективных электродов на основе макроциклических соединений. // Журнал аналитической химии, 1995, Т.31, №2, С. 135-142.

79. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 2003. - 527с.

80. Семиохин И.А., Страхов Б.В., Осипов Л.И. Кинетика химических реакций. М.: Изд-во МГУ, 1995. - 351с.

81. Шевелев Ю.П. Высшая математика 6. Дискретная математика. 4.2: Теория конечных автоматов. Комбинаторика. Теория графов (для автоматизированной технологии обучения). Томск: Изд-во Томский гос. ун-т систем управления и радиоэлектроники, 1999. - 120с.

82. Горбатов В.А., Горбатов А.В., Горбатова М.В. Дискретная математика. М.: ACT Астрель, 2003. - 447с.

83. Ерусалимский Я.М. Дискретная математика. М.'Вузовская книга, 2001,- 280с.

84. Леденков С.Ф., Шадрин В.А. Термодинамическая устойчивость комплексных соединений и энтальпийные характеристики комплексообразования в водно-органических растворителях. //Химия и химическая технология, Т.48, Вып.2, С.12-18.

85. Ватаман И.И., Пиктилий Б.Ф. Косвенное хроновольтамперометриче-ское определение алюминия. // Журнал аналитической химии, 1990, Т.45, №1, С.126-130.

86. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973.- 234с.

87. Белеванцев В И Исследование сложных равновесий в растворе. Новосибирск: Наука, 1978. - 481с.

88. Кузнецов В.В. Применение метода графов для оценки вклада внешнесферного взаимодействия в равновесие ступенчатого комплексообразования. //Журнал неорганической химии, 1987, Т.32, №.3, С.682-687.

89. Малаховский B.C. Числа знакомые и незнакомые. Калининград: ФГУИПП «Янтарный сказ», 2004. - 184с.

90. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И .Я. и др. Изучение химических форм элементов в поверхностных водах. //Журнал аналитической химии, 1983, Т.38, №.9, С. 1590-1599.

91. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1973.-376 с.

92. Булатов М.И., Калиннин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. JL: Химия, 1986. - 322 с.

93. Дятлова Н.М., Темкина P.JL, Попов Н.И. Комплексоны и комплексо-наты металлов. М.: Химия, 1988. - 373 с.

94. Перьнов И.Г., Подпружников Ю.В., Дрозд А.В.и др. Одновременное флуориметрическое определение алюминия, галлия, индия и магния 8-оксинохинолином в хлориде калия особой чистоты. //Журнал аналитической химии, 1990, Т.45, №11, С.2220-2230.

95. Эль-Саид Г.М., Эль-Сабей И.А., Исмаил J1.M. и др. Спектрофото-метрическое изучение комплексов некоторых металлов с красителями. // Журнал аналитической химии, 1990, Т.45, №11, С.2272-2273.

96. Панкратов А.И., Григорьева Е.И. Электронная делокализация в мо-нодентантных и дифенильных молекулах: квантовохимическое рассмотрение и возможный аналитический аспект. // Журнал аналитической химии, 1990, Т.45, №11, С.2121-2126

97. Бабенко И.Л., Ташута Г.И., Блох М.М., Медведева Э.В. Спектрофо-тометрическое исследование и аналитическое применение производных 9,10антрахинона в присутствии ПАВ. //Журнал аналитической химии, 1990, Т.45, №11, С.970-977.

98. Варшал Г.М. Методы анализа природных вод. //Проблемы аналитической химии, 1977, Т. 5, С.94.

99. Варшал Г.М., Инцкирвели JI.H. Химический анализ морских осадков. -М.: Наука, 1980. 139 с.

100. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.:Атомиздат, 1979. - 192с.

101. Шмаков C.JL, Сиванова О.В., Файфель Б.Л., Шинсон В.А. Руководство к использованию ЭВМ в лабораторных практикумах. Саратов: Саратовский университет, 1988. - 135с.

102. Дибров И.А., Янь Гуйю. Определение следов алюминия методом адсорбционной вольтамперометрии. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2002, Т.68, №9, С.23-26.

103. Хольцберг З.Д., Дивиш А., Крал М., Шуха Л., Алагил Ф. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1979. - 342с.

104. Аналитическая химия. Химические методы анализа / Под ред. Пет-рухина О.М. М.: Химия, 1992. - 400с.

105. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. -М.: Химия, 1973. 584с.

106. Справочник химика Т.2/ Под ред. Никольского Б.П. М.: Химия, 1963.- 1168с.

107. Краткая химическая энциклопедия Т.4 /Под ред. Кнунянц И.Л. и др. М.: Советская энциклопедия, 1965. 1182 с.

108. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989, -448с.

109. Кузнецов В.В. Внешнесферные комплексы в аналитической химии.// Успехи химии, 1986, Т.55, № 9, С. 1409-1433.

110. Справочник химика Т.З /Под ред. Никольского Б.П., Л.: Химия, 1964,1. Т.2.- 1005 с.

111. Сциборовская И.Б., Солюс М.Г, Pay В.Ф. Справочное руководство по гальванотехнике. М.: Металлургия, 1969. - 418 с.

112. Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А, Галль И.Е. и др. Гальванотехника. Справочник. М.: Металлургия, 1987. - 735 с.

113. Гордон А., Форд Р. Спутник химика М.: Мир, 1976. - 541 с.

114. Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 кн. Кн.2: Физико-химические методы анализа. М.: Дрофа, 2002. - 384 с.

115. Владимирский Б.М., ГорсткоА.Б., Ерусалимский Я.М. Математика. -СПб.: Лань, 2004.- 960 с.

116. Вероятность и математическая статистика. Энциклопедия / Под ред. Прохорова Ю.В., М.: Большая Российская энциклопедия, 1999. - 910 с.

117. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1985. 448 с.

118. Поверхностные явления /Под ред. Липатова Ю.С. Киев.: Наукова думка, 1970,- 180 с.

119. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред. Равделя А.А., Пономаревой A.M., СПб.: Специальная литература, 1998. 232 с.

120. Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. М.: Мир, 1966.- 196 с.

121. Мы, нижеподписавшиеся начальник лаборатории Дюжева J1.H., инженер-химик Макарова В.В., лаборант хим. анализа Белых А.В. составили настоящий акт о нижеследующем.

122. Результаты испытаний приведены в таблице.

123. Исследуемый раствор Определяемые показатели НД на методику Результаты измерений по данным лаборатории мг/л Результаты измерений по новой методике мг/л

124. Раствор № 1 Входящие хозбытовые стоки (БОС-2) Алюминий ПНДФ 14 1 2 4 166-2000 0,115 0,118

125. Цинк ПНДФ 14 I 2 60-96 0,0175 0,0180

126. Раствор № 2 Входящие хозбытовые стоки (БОС-2) Железо общее ТЭК №01 03 202 0,760 0,758

127. Медь ПНДФ 14 1 2 48-96 0,008 0,009

128. Раствор № 3 Входящие хозбытовые стоки (БОС-2) Алюминий ПНДФ 14 1 2 4 166-2000 0,07 0,068

129. Медь ПНДФ 14 1 2 48-96 0,007 0,006

130. Каждый опыт повторялся 5 раз, приведены средние результаты. Погрешность измерений составила в среднем 1-3%.

131. На основании вышеизложенного следует сделать заключение:

132. Преимуществами нового метода контроля состава сточных вод следует отметить минимальные временные и трудозатраты.

133. Проведенные исследования и точность полученных результатов показали, что мембранный модуль полностью соответствует своему назначению.

134. Установка состоит из ячейки, мембранного модуля, электрода сравнения,регистрирующего прибора (Иономер И-130)1 1 Характеристика ячейки1. Диаметр ячейки 80 мм1. Высота ячейки 110 мм1. Объем ячейки 500 мл1 2 Характеристика мембранного модуля

135. Диаметр внешнего цилиндра 30 мм

136. Диаметр внутреннего цилиндра 26 мм1. Диаметр мембраны 26 мм

137. Высота мембранного модуля 90 мм

138. Мембрана представляет собой эластичную пленку, изготовленную на основе ПВХ с растворенным в ней электродно-активным соединением

139. Внутренняя часть модуля заполняется раствором, содержащий катион определяемого металла. Для обеспечения контакта внутрь мембранного модуля помещается серебряная проволока, покрытая AgCl

140. Испытаниям подвергались две мембраны, в которых электродно-активным соединением являлись аммониевая соль ауринтрикарбоновой кислоты и 1,2 диоксиантрахинон.1. Результаты испытаний.

141. Получены следующие результаты испытаний

142. Электролит никелирования N1 (II) 73,38 г/л

143. Электролит травления железа Fe (III) -15,21 г/л

144. Электролит меднения Си (II) 79,59 г/л

145. Природная вода А1 (III) 0,025 мг/л

146. Электролит травления железа Fe (III) -15,20 г/л

147. Электролит меднения Си (II) 79,64 г/л

148. Природная вода А1 (III) 0,024 мг/л

149. Испытания проводились в течении месяца Расхождения не превышали указанных значений