Неравновесные процессы в проточных ионообменных мембранных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат химических наук Добрынина, Надежда Николаевна

• Добрынина, Надежда Николаевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Добрынина, Надежда Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕМБРАННЫХ ПРОЦЕССОВ В НЕРАВНОВЕСНЫХ УСЛОВИЯХ.

1.1. Общие понятия о мембранах и их классификация.

1.2. Основные направления развития мембранной техники и мембранных технологических процессов.

1.3. Электрохимические мембраны.

1.4. Описание основной мембранной модели.

1.4.1. Равновесные условия.

1.4.2. Неравновесное состояние.

1.4.2.1. Уравнение баланса энтропии.

1.4.3. Мембранные системы и принципы неравновесной термодинамики.

1.4.3.1. Обоснование применения метода к изучению мембранных систем в условиях потока.

1.4.3.2. Состояние взаимности Онзагера.

1.5. Выводы из литературного обзора и постановка задач исследования.

ГЛАВА 2. ОЦЕНКА СТАЦИОНАРНОГО СОСТОЯНИЯ МЕМБРАННЫХ СИСТЕМ, ФУНКЦИОНИРУЮЩИХ В УСЛОВИЯХ ПОТОКА.

2.1. Методология графов в теории мембранных систем.

2.2. Метод графов и основное уравнение теории.

2.1.1. Стационарное состояние и возникающий сигнал.

2.2. Оценка избирательности определений.

2.2.1. Реакции в многокомпонентных системах и метод графов.

2.2.1.1. Стационарное и равновесное состояние при функционировании мембран в многокомпонентных системах.

2.3. Измерения в потоке и принципы линейной неравновесной термодинамики.

2.4. Материальный баланс по алюминию и органическому лиганду при использовании мембранных систем в непрерывном потоке.

2.5. Выводы, следующие из результатов моделирования.

ГЛАВА 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3.1. Используемые реактивы и реагенты.

3.2. Приготовление растворов.

3.2.1. Приготовление модельных растворов.

3.3. Изготовление ПВХ - мембранного модуля и схема установки.

3.4. Определение времени отклика.

3.5. Определение производительности метода.

3.6. Основные характеристики системы.

3.7. Определение предела обнаружения.

3.8. Определение селективности.

3.9. Фотометрический метод определения массовой концентрации алюминия.

3.10. Обработка результатов.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ МЕМБРАННЫХ СИСТЕМ В УСЛОВИЯХ ПОТОКА.

4.1. Выбор электродно-активного соединения.

4.2. Определение оптимального раствора базовой линии.

4.3. Исследование статистической и корреляционной зависимости при функционировании мембран в условиях потока.

4.4. Равновесные характеристики ионообменных мембранных систем в условиях потока.

4.5. Установление динамики потенциала ионоселективных мембранных систем в условиях потока.

4.5.1. Организация гидродинамических условий.

4.5.2. Время отклика мембранных систем и селективность.

4.5.3. Особенности стационарного состояния при детектировании алюминия.

4.5.4. Функциональные возможности ионоселективной мембранной системы на основе ализарина в условиях потока.

4.6. Анализ электролитов гальванического производства.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Неравновесные процессы в проточных ионообменных мембранных системах»

В наше время - время прогрессивного развития новых технологий и совершенствования уже существующих - как никогда необходимо, чтобы с наибольшей пользой для человечества они приносили минимум вреда. Современная промышленность базируется на использовании множества материалов, которые после переработки выводятся в окружающую среду как отходы производства, нанося экологический ущерб. Поэтому получение высоких результатов необходимо реализовывать при условии экологически безопасных и, что не мало важно, экономически выгодных процессов.

Такими технологическими процессами являются мембранные процессы, которые уже сегодня занимают ведущее место в промышленности и открывают широкие перспективы в решении важнейших задач.

Широко распространенная в последние годы мембранная технология оказалась универсальным и наиболее эффективным методом, используемым как для очистки сточных вод с одновременной регенерацией отработанных растворов, так и для определения ряда компонентов в технологических растворах и природных водах.

Использование мембранных процессов дает возможность на основе полученных экспериментальных данных разработать математические модели и программы, которые, в свою очередь, позволяют ускорить выход на оптимальные параметры и уменьшить время на предварительную обработку.

В ряде случаев функционирование мембранных систем осуществляется в условиях равновесия (или близких к ним) и применение их в неравновесных условиях является по существу мало исследованной областью.

При решении многих задач химической технологии всё шире используются методы неравновесной термодинамики [1,2]. Хотя большинство химико-технологических процессов относятся к неравновесным (перемещение жидкости, передача тепла, диффузия, химические реакции, электропроводность и многие другие), для их описания и расчёта успешно используются законы и методы классической термодинамики [3-6]. Однако равновесная классическая термодинамика, ограниченная жесткими рамками приближений, не в состоянии описать всё многообразие реальных процессов, особенно с учетом точности этого описания [7]. Для сложных химико-технологических систем необратимые, а следовательно и неравновесные процессы рассматриваются с таким учётом распределения движущих сил во времени и пространстве, при котором необратимость процесса в целом, оцениваемая диссипацией энергии (производством энтропии), была бы минимальной [8]. Наиболее точно даётся описание неравновесных процессов и состояний, близких к равновесным [9]. Предложены закономерности возникновения явлений самоорганизации при получении совершенных кристаллов, групповой вариант энтропийного уравнения применён для расчета активностей низкомолекулярных компонентов в многокомпонентных полимерных системах [10]. Создание неравновесности и осуществление на этой основе высокоселективных химических реакций рассматривается сейчас как одно из наиболее интересных направлений в области современной мембранной технологии [11].

В практике для анализа технологических процессов широко используется эксергетический метод, в котором термодинамическое совершенство процесса определяется потерями энергии [7, 12]. Но ясно, что это чисто технический прием, который дает общую оценку, не вдаваясь в механизм процесса. Эксергетический метод имеет несколько серьезных недостатков, одним из которых является то, что не всегда есть возможность точного нахождения изменяющихся термодинамических потенциалов (температуры, концентрации). Этих недостатков лишён подход, связанный с величиной минимального производства энтропии на определенной стадии процесса.

Таким образом, при исследовании химико-технологических процессов важно знать степень отклонения системы от равновесия. Использование для этого модельных процессов является актуальным для развития общей теории процессов и аппаратов химической технологии.

Нетривиальные кинетические режимы наиболее часто проявляются при протекании быстрых химических реакций. При этом сама система далека от равновесия. В этих условиях скорость изменения химического потока является функцией не только локальных равновесных классических переменных, но и самого химического потока, что создает благоприятные условия для образования сложного физико-химического механизма, наличие которого необходимо для возникновения химических нестабильностей. Однако ввиду наличия больших градиентов концентраций компонентов системы и малого времени протекания химических процессов, выявление подобных явлений представляет собой сложную задачу.

Для изучения кинетических особенностей быстрых химических реакций может стать плодотворным применение возможности функционирования пластифицированных ионообменных мембранных систем на основе реакции комплексообразования в сочетании с методом непрерывного потока. Элек-тродно-активное соединение - лиганд, находящийся в равновесии с органической фазой мембраны, и потенциалопределяющий ион водной фазы испытывают градиент концентраций. Реализуется быстрая реакция потенциалоб-разования, что позволяет изучать состояние системы, близкой или далекой от состояния равновесия. Таким образом, ионообменная мембрана может выступать объектом для физического моделирования неравновесных состояний и процессов. Полученные при этом закономерности могут быть распространены на другие химико-технологические процессы, скорость которых определяется диффузией, химической реакцией, электрической проводимостью и другими факторами.

С другой стороны, изучение динамики поведения мембранной системы на основе нейтральных переносчиков, позволяет обсуждать механизм электродной реакции, представляя последнюю как реакцию образования комплексного иона.

Все это указывает на то, что чрезвычайно интересным и актуальным аспектом научных исследований в области применения высокоселективных мембран является изучение закономерностей протекания совокупности процессов с позиций неравновесной термодинамики. Набор термодинамических величин позволяет охарактеризовать внутреннюю структуру системы на данном этапе ее развития и, тем самым, судить о состоянии системы в определенный момент времени.

Цель настоящей работы - моделирование мембранных систем, функционирующих в условиях потока, с использованием теории графов и принципов неравновесной термодинамики и применение их в изучении процессов, протекающих на границе раздела фаз.

Для достижения сформулированной цели поставлены следующие задачи исследования:

- создать на основе теории графов математическую модель реакции комплек-сообразования на границе раздела фаз применительно к функционированию мембранных систем в условиях потока;

- изучить закономерности протекания совокупности процессов с позиций неравновесной термодинамики и найти связь между экспериментально измеряемыми параметрами и термодинамическими показателями;

- изучить механизм и кинетику функционирования мембран в неравновесных условиях с помощью метода ионометрии в проточных условиях, основанную на реакции комплексообразования катионов металлов с изучаемыми органическими лигандами;

- установить оптимальные условия функционирования мембранной системы в условиях непрерывного потока с учетом гидродинамических условий процесса;

- выявить возможность применения выбранных органических соединений в качестве электродно-активных компонентов мембраны в проточной измерительной системе;

- применить полученные экспериментальные разработки к промышленным образцам.

Если ты устал от мембран, значит ты просто устал от жизни»

Ригард Боуэн

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Добрынина, Надежда Николаевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

По результатам проведённых исследований получены следующие результаты и выводы:

1. изучено стационарное состояние при функционировании ионообменных мембранных систем в условиях потока и составлено математическое описание данного процесса на основе теории графов и принципов неравновесной термодинамики;

2. разработан подход к расчету скорости производства энтропии в непрерывных проточных системах для оценки стационарного состояния на основе принципов неравновесной термодинамики. Установлена связь с параметрами регистрируемого пика, благодаря чему становятся возможными количественные оценки неравновесного состояния в реальных системах;

3. на примере системы алюминий - ализарин и алюминий - алюминон показано, что скорость производства энтропии может быть оценена из практических измерений высоты пика при определении элемента в потоке;

4. на примере непрерывного проточного ионометрического определения алюминия, железа и других металлов с ализарином и алюминоном показано, что усреднённая по пику скорость производства энтропии уменьшается с уменьшением градиента концентрации элемента в потоке. Установлено, что во время регистрации максимума пика эта величина действительно минимальна и отлична от нуля, а наилучшей градуировочной функцией ввиду влияния неравновесных факторов отвечает нелинейная зависимость;

5. установлено, что скорость производства энтропии уменьшается с увеличением радиуса при одинаковом заряде ионов и увеличивается с увеличением заряда иона;

6. скорость производства энтропии позволяет определить предельные возможности системы, которые необходимо учитывать при проектировании ионообменных мембранных систем. Используемая конфигурация проточной системы в сочетании с ионоселективным мембранным модулем позволяет получать удовлетворительно воспроизводимые результаты определений компонентов в потоке;

7. показана многофункциональность используемой мембранной системы в зависимости от выбранных гидродинамических и временных условий процесса на примере использования пластифицированных мембран в сочетании с предложенной схемой функционирования;

8. найдено, что с уменьшением скорости потока выходной сигнал увеличивается, что позволяет значительно уменьшить при определениях элементов в потоке расход используемых электролитов;

9. показано, что разработанная мембранная система в сочетании с непрерывным потоком применима для мониторинга промышленных электролитов гальванического производства, сточных и природных вод.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

J; - проходящий поток компонента i

- константа проницаемости материала D; - коэффициент диффузии компонента i а; - параметр растворимости компонента i (константа Генри) cts - скорость производства (возникновения) энтропии Др; - перепад давления компонента i на мембране d - толщина мембраны Cj - концентрация компонента i ц - химический потенциал R - универсальная газовая постоянная Г - постоянная Фарадея Т - температура Е - потенциал и - подвижность иона Р„ - константа устойчивости комплекса а - коэффициент побочных реакций PL - константа распределения А - в формуле (1.24) термодинамическая сила А - площадь мембраны aj - активность z - заряд иона I - сила тока X - обобщенная сила \ - степень протекания реакции V - реакционный объем v - скорость потока

АР - перепад гидростатического давления

П - вязкость жидкости

1 - длина реакционного канала р - плотность жидкости

Re - критерий Рейнольдса t - время

S - энтропия h - высота пика n j - число молей компонента i и - стехиометрический коэффициент

D - коэффициент дисперсии (разбавления) кград - коэффициент масштабирования сигнала kcif0p - константа скорости

К1 - условная константа равновесия

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Добрынина, Надежда Николаевна, 2007 год

1. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Кольцова Э.М. Системный анализ процессов химической технологии. Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах химической технологии. М.: Наука, 1988. - 453 с.

2. Губанов Н.Д., Ульянов Б.А. Методы термодинамического анализа энерго-химико-технологических систем. Иркутск: ИЛИ, 1987. 72 с.

3. Коган В.Б. Теоретические основы типовых процессов химической технологии. Л.: Химия, 1977.-591 с.

4. Кафаров В.В. Основы массопередачи. М.: Высшая школа, 1972. 494 с.

5. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии / Под ред. В.Г. Айнштейна. Кн.1. М.: Логос; Высшая школа, 2003.-912 с.

6. Кутепов А.И., Бондарева Т.И., Берегартен М.Г. Общая химическая технология. М.: ИКЦ «Академкнига», 2003. 528 с.

7. Зубарев Д.Н., Морозов В.Г., Рёпке Г. Статистическая механика неравновесных процессов. М.: Физико-математическая литература, 2002. 432 с.

8. Цирлин А.И., Миронова В.А., Амелькин С.А. Процессы минимальной диссипации // ТОХТ. 1997. Т.31, № 6. С. 649-658.

9. Шершавина А.А. Физическая и коллоидная химия. Методы физико-химического анализа. М.: Новое знание, 2005. 800 с.

10. Мокрушина Л.В., Балашова И.М. Групповое энтропийное уравнение для моделирования свойств растворов полимеров // ТОХТ. 1997. Т.31, №5. С.486-490.

11. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1978.-367 с.

12. Сажин Б.С., Булеков А.П. Эксергетический метод в химической технологии. М.: Химия, 1992. 208 с.

13. Хаваш Е. Ионо- и молекулярноселективные электроды в биологических системах: Пер. с англ. М.: Мир, 1998. 221 с.

14. Кулапина Е.Г., Митрохина С.А., Кулапина О.И. Ион-селективные электроды в анализе электролитов крови // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2005. Т.71. №7. С.3-11.

15. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения / Под ред. Дытнерского Ю.И. М.: Химия, 1981.-464 с.

16. Мазанко А.Ф., Камарьян Г.М., Ромашин О.П. Промышленный мембранный электролиз. М.: Химия, 1989. 240 с.

17. Дытнерекий Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. 4.2. М.: Химия, 1995.-368 с.

18. Кирсанов Д.О., Легин А.В., Бабаин В.А., Власов Ю.Г. Полимерные сенсоры на основе экстракционных систем для определения редкоземельных металлов //Журнал прикладной химии. 2005. Т.78. №4. С. 75-580.

19. Русяева Ю.И., Шабарин А.А., Лазарева О.П. Ионометрическое определение цинка и кадмия в сплавах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2002. Т.68. № 6. С. 12-14.

20. Бебешко Г.И., Нестерина Е.М., Шебанов С.М. Повышение точности ионо-метрического определения при измерении аналитического сигнала по методу многократных стандартных добавок // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №11. С.15-19.

21. Власов Ю.Г., Бурахта В.А., Ермоленко Ю.Е. Слабоселективные сенсоры на основе полупроводниковых соединений GaAs и GaSb для потенциометри-ческого анализа жидких сред // Журнал прикладной химии. 2003. Т.76. №4. С.589-591.

22. Москвин А.Л., Мозжухин А.В., Пономарева Н.А. Проточно-инжекцион-ный анализатор для определения железа и алюминия в питьевой воде при технологическом контроле ее качества // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2002. Т.68. №4. С.8-11.

23. Москвин А.Л., Мозжухин А.В., Захаренко В.М. Сравнительная оценка методик проточно-инжекционного определения сульфат-ионов в слабоминера-лизированных природных водах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №9. С.3-5.

24. Власов Ю.Г. и др. Твердотельные тонкопленочные сенсоры на основе халькогенидных метериалов, полученных с помощью планарной технологии и импульсного лазерного нанесения // Журнал прикладной химии. 2002. Т.75. №3. С.365-370.

25. Нейра Ф., Хожаинов Ю.М., Греф Т.С. Получение чистого оксида магния при мембранном опреснении океанской воды // Химическая промышленность. 1998. №7. С.400.

26. Хожаинов Ю.М., Ильина С.И. Обессоливание и концентрирование морских вод при совместном использовании электродиализа и обратного осмоса // Химическая промышленность. 1998. №10. С.622.

27. Овчинников А.А., Тимашев С.Ф., Белый А.А. Кинетика диффузионно-контролируемых химических процессов. М.: Химия, 1986. 288 с.

28. Маркин B.C., Чизмаджев Ю.А. Индуцированный ионный транспорт. М.: Наука, 1974.-252 с.

29. Кислов В.В., Криксин Ю.А., Таранов И.В. Математическая модель стационарных структур в ленгмюровских монослоях // Математическое моделирование. 1992. Т.4. №5. С.36-52.

30. Штулик К, Корыта И. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989.-272 с.

31. Мулдер М. Введение в мембранную технологию: Пер. с англ. М.: Мир, 1999.-513 с.

32. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт: Пер. с англ. М.: Мир, 1985. 280 с.

33. Плате Н.А. Мембранные технологии авангардное направление развития науки и техники XXI века // Серия Критические технологии. Мембраны. 1999. №1. С.4-16.

34. Брык М.Т., Цапюк Е.А., Греков К.Б. и др. Применение мембран для создания систем кругового водопотребления. М.: Химия, 1990. 40 с.

35. Каграманов Г.Г., Парусов Д.В., Лойко А.В., Поляцкий Ю.Н. Разработка процесса очистки смазочно-охлаждающих жидкостей с помощью керамических мембран // Химическая промышленность. 1998. №5. С.275.

36. Чеголя А.С. Актуальные проблемы мембранной технологии на современном этапе // Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. 1987. Т.32. №6. 603-605.

37. Дытнерский Ю.И., Кочаров Р.Г. Некоторые проблемы теории и практики использования баромембранных процессов // Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. 1987. Т.32. №6. С.607-619.

38. Дубяга В.П., Каталевский Е.Е. Технология, развитие производства и свойства отечественных ультрафильтрационных и обратноосмотических мембран // Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. 1987. Т.32. №6. С.627-633.

39. Накагаки М. Физическая химия мембран. М.: Мир, 1991. 255 с.

40. Садырбаева Т.Ж. Разделение платины (IV) и железа (III) жидкими мембранами в условиях электродиализа // Журнал прикладной химии. 2003. Т.76. №12. С.78-81.

41. Каменев А.И. Электрохимическое детектирование компонентов в потоке// Журнал аналитической химии. 2002. Т.57. №10. С. 1104-1109.

42. Шпигун J1.K. Проточно инжекционный анализ // Журнал аналитической химии. 1990. Т.45.№6. С.1045-1073.

43. Евсевлеева Л.Г. Динамические характеристики пластифицированных ио-носелективных электродов. Дис.канд.хим.наук.: М., РХТУ, 1993.

44. Петрухин О.М., Урусов Ю.И., Евсевлеева Л.Г., Боржицкий Ю.А. Динамические характеристики ионоселективных мембранных электродов на основе ионообменных материалов.// Журнал аналитической химии. 1995. Т.31. №2. С. 127-134.

45. Петрухин О.М., Урусов Ю.И., Евсевлеева Л.Г. Динамика установления потенциала ионоселективных электродов на основе макроциклических соединений // Электрохимия. 1995. Т.31. №2. С. 135-42.

46. Тимашев С.Ф. Физикохимия мембранных процессов. М.: Химия, 1988. -240 с.

47. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных мембран. М.: Химия, 1974. -269 с.

48. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. 232 с.

49. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. М.: Химия, 1986. 272 с.

50. D. S. Flett. Ion Exchange membranes. London: Ellis Horwood Limited, 1983. -210 p.

51. Кармин Ю.В., Чуйков В.Ю. Дытнерский Ю.И. Диссоциация воды на границе мембрана-раствор при обратном осмосе и электромикрофильтрации // Электрохимия. 1996. Т.32. №6. С.698-701.

52. Сенюта А.С., Мартемьянов С.А., Космухамбетов А.Р. Электродиффузионная диагностика мембранного электролизера // Электрохимия. 1996. Т.32. №6. С.708-713.

53. Лагунцов Н.И., Таланцева Е.В., Тепляков В.В. Оптимизация газоразделительных рециркуляционных мембранных установок // ТОХТ. 2002. Т.36. №.2. С.170-175.

54. Муравьев JI.JI., Муравьев JI.A. Модель для расчета и оптимизации водо-родопроницаемых капилляров мембранных аппаратов // ТОХТ. 2002. Т.36. №2. С. 176-180.

55. Nassauer J., Kessler N.G. Untersuchungen zur Ionenadsorption an Ultrafiltra-tionsmembranen. 1984.-485 s.

56. Тимашев С.Ф. Особенности ионного переноса в перфторированных ионообменных мембранах // ДАН СССР. 1985. Т.283. №4. С.930-934.

57. Тимашев С.Ф. Об «активном» переносе ионов через ионитовые мембраны //Журнал физической химии. 1983. Т.57. №1. С.68-74.

58. Озерин А.Н., Ребров А.В., Якунин А.Н., Боговцева Л.П. Структурные изменения в перфторированных мембранах в процессах омыления и ориента-ционной вытяжки // Высокомолекулярные соединения. 1986. Т.28. №2. С.254-259.

59. Лашков Г.И., Козел С.П., Шацева Л.С., Шелехов Н.С. Использование индуктивно-резонансного переноса энергии для исследования материальной диффузии в блочных полимерных материалах // Оптика и спектроскопия. 1981. Т.50. №5. С.883-887.

60. Волынский А.Л., Лопатина Л.И., Бакеев Н.Ф. Структура и механические свойства полимерных композиций на основе изотактического полипропилена, полученных методом полимеризации в полимерной матрице // Высокомолекулярные соединения. Т.28. №2. С.398-405.

61. Волков В.И., Гладких С.Н., Тимашев С.Ф. и др. Исследование структуры перфторированных сульфокатионнообменных мембран методами ядерного магнитного резонанса релаксации ядер I9F и парамагнитного зонда // Журнал химической физики. 1983. №1. С.49-53.

62. КагаваЯ. Биомембраны. М.: Высшая школа, 1985. 165 с.

63. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды / Под ред. А.А. Белюсти-на. Л.: Химия, 1979.-360 с.

64. K.Sollner, G.N. Sherwood, A.V. Chadwick, W.M. Muir. Diffusion Processes. New York.: Gordon and Breach, 1971. 655 p.

65. Эйзенман Дж. В кн.: Ионоселективные электроды / Под ред. Р.А. Дар-тса. М.: Мир, 1972.-252 с.

66. Итоги науки и техники. Серия электрохимия / Под ред. Казаринова В.Е. Т.28. М.: ВИПИТИю 1988. 65 с.

67. Петрухин О.М., Шипула Е.В., Крылова С.А., Рогатинская C.JI. Потенцио-метрическая селективность подантов с фосфорилсодержащими концевыми группами по отношению к щелочным металлам // Журнал аналитической химии. 1994. Т.49. №12. С. 1299-1312.

68. Семиохин И.А., Страхов Б.В., Осипов Л.И. Кинетика химических реакций. М.: Изд-во МГУ, 1995.-351 с.

69. Осипов А.И. Термодинамика вчера, сегодня, завтра // Соросовский образовательный журнал. 4.1. 1999. №4. С. 79-85.

70. Осипов А.И. Самоорганизация и хаос. М.: Знание, 1986. 64 с.

71. Зубарев Д.Н. Неравновесная статистическая термодинамика. М.: Наука, 1971.-415 с.

72. Салем P.P. Физическая химия. Термодинамика. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2004.-352 с.

73. Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1991. 319 с.

74. Глазов В.И., Духанин Г.А., Дхайбе М.Х. Изменение энергии Гиббса и энтропии смешения в системе NaN02 KNO3 // Журнал прикладной химии. 2003. Т.76. №3. С.373-375.

75. Lakshminarayanaiah N. Transport Phenomena in Membranes, Academic Press, New York, 1969.

76. Булатов H.H., Лундин А.Б. Термодинамика неравновесных физико-химических процессов. М.: Химия, 1984. 336 с.

77. Гуров К.П. Феноменологическая термодинамика необратимых процессов. М.: Наука, 1978.- 128 с.

78. Практические работы по физической химии: Учебное пособие для вузов / Под ред. К.П. Мищенко, А.А. Равделя и A.M. Пономарёвой. СПб.: «Профессия», 2002. 384 с.

79. Захаров М.К., Айнштейн В.Г., Носов Г.А. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии. М.: Высшая школа, 1997. 834 с.

80. Фролов В.Ф. Процессы и аппараты химической технологии. СПб.: ХИМ-ИЗДАТ, 2003.-608 с.

81. Дьярмати И. Неравновесная термодинамика. М.: Мир, 1974. 276 с.

82. Еремин Е.Н. Основы химической термодинамики. М.: Высшая школа, 1978.-391 с.

83. Каллан Р. Основные концепции нейронных систем. М.: «Вильяме», 2001. -287 с.

84. Стромберг А.Г., Романенко С.В., Романенко Д.С. Систематическое исследование элементарных моделей аналитических сигналов в виде пиков и волн //Журнал аналитической химии. 2000. Т.55. №7. С.687-697.

85. Wentzell P.D., Bowdridge M.R. Taylor E.L. Probability methods in description the peak profile // Anal.chim.acta. 1993. V.278. № 2. P.293.

86. Waade A.P., Dumont G.A. Digital filters for separation signals from noise // Anal.chem. 1994. V.66. № 24. P.4507.

87. Новиков E.A., Шпигун Jl.K. Использование блочного метода наименьших квадратов для двухэлементного анализа в проточно-инжекционной системе // Журнал аналитической химии. 1993. Т.48. №8. С.1326-1337.

88. Нуржанова С.Б., Угрюмова J1.E., Терехов А.Г. Внутренняя логика химической эволюции систем //ДАН СССР. 1990. Т.312. №7. С. 143-147.

89. Александрова Н.А., Русинов J1.A. Использование метода сигнальных направленных графов для верификации экспертных знаний // Журнал прикладной химии. 2003. Т.76. №7. С. 1226.

90. Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории процессов технологии органических веществ и нефтепереработки. СПб: ХИМИЗДАТ, 2005. 912 с.

91. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. J1.: Химия, 1976. 256 с.

92. Гроот С. де, Мазур П. Неравновесная термодинамика / Пер. с англ. М.: Мир, 1964.-456 с.

93. Яцимирский К.Б. Применение метода графов в химии. Киев: Наукова думка, 1971.-234 с.

94. Применение теории графов в химии / Под ред. Н.С. Зефирова, С.И. Куча-нова. Новосибирск: Наука, 1988. 305 с.

95. Бадеников В.Я., Евсевлеева Л.Г., Петухова Н.В. Сборник трудов ММТТ-17. Т. 10. Кострома: КГТУ, 2004. С. 85-87.

96. Фролов Ю.Г. Химическая переменная и химическое сродство в химическом процессе. М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1989. 60 с.

97. Тимофеев B.C. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Высшая школа, 2003. 536 с.

98. Высшая математика. Общий курс / Под ред. А.И. Яблонского. Минск: Высшая школа, 1993.

99. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.:Мир, 1973.-376 с.

100. Пригожин И.Р. Введение в термодинамику необратимых процессов. М.: ИЛ, 1960.-160 с.

101. Николис Г., Пригожин И.Р. Самоорганизация в неравновесных системах. М.: Мир, 1979.-512 с.

102. Бажин Н.М., Иванченко В.А., Пармон В.Н. Термодинамика для химиков. М.: Химия, КолоС, 2004. 416 с.

103. Кузнецов В.В., Ермоленко Ю.П., Куликов А.В. Новый подход к оценке стационарного состояния в проточно-инжекционном методе // Журнал аналитической химии. 2002. Т.52. №10. С. 1122-1126.

104. Пармон В.Н. Введение в термодинамику неравновесных (необратимых) процессов. Новосибирск: Изд-во НГУ, 1998. 150 с.

105. Базаров И.П., Геворкян Э.В., Николаев П.Н. Неравновесная термодинамика и физическая кинетика. М.: Изд-во МГУ, 1989. 240 с.

106. Назаренко В.А. Установление химизма взаимодействия ионов многовалентных элементов с органическими реактивами. // «Органические реагенты в неорганическом анализе» (труды комиссии по аналитической химии. Т. XVII). М.: Наука 1969. С. 3-21.

107. Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа / Под ред. П.К. Агасяна. М.: Химия, 1973. 584 с.

108. Ringbom A. Complexation in Analytical Chemistry. New York: Intersci. Publ., 1963.-40 p.

109. Ватаман И.И., Пиктилий Б.Ф. Косвенное хроновольтамперометрическое определение алюминия // Журнал анилитической химии. 1990. Т.45. №1. С.126-130.

110. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Константы гидролиза ионов алюминия в растворах с меняющейся ионной силой и корреляция их с положением элемента в периодической системе // Журнал неорганической химии. 1974. Т. 19. №3. С. 632-635.

111. Карапетьянц Ю.А., Эйчис В.Н. Физико-химические свойства электролитов неводных растворов. М.: Химия. 1989. 208 с.

112. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-448 с.

113. Ямпольский A.M., Ильин В.А. Краткий справочник гальванотехника. Л.: Машиностроение, 1981. 269 с.

114. Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А., Галь И.Е. и др. Гальванотехника: Справ, изд. М.: Металлургия, 1987. 736 с.

115. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980. -283 с.

116. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. Пер. с англ. М.: Изд. «Мир», 1976. 542 с.

117. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. М.: Мир, 2003. 592 с.

118. Новый справочник химика-технолога. Аналитическая химия. 4.II. С-Пб.: АНО НПО «Мир и семья», 2003. 982 с.

119. ГОСТ 18165-81. Метод определения массовой концентрации алюминия в питьевой воде.

120. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химической технологии. М.: Химия, 1985.-448 с.

121. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математиков для инженеров и учащихся втузов. М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1981. 720 с.

122. Хольцберг З.Д., Дивиш А., Крал М., Шуха Л, Алагил Ф. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1979. 342 с.

123. Коренман И.М. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Химия, 1980.-448 с.

124. Дибров И.А., Гуйю Янь. Определение следов алюминия методом сорб-ционной вольтамперометрии // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2000. Т.69. №9. С.23-26.

125. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. 388 с.

126. Аналитическая химия. Химические методы анализа / Под. Ред. Петрухи-на ОМ. М.: Химия, 1993. 400 с.

127. Кремер Н.Ш., Путко Б.А. Эконометрика: Учебник для вузов / Под ред. Проф. Н.Ш. Кремера. М.: ЮНИТИ-ДАНА, 2004. -311 с.

128. Владимирский Б.М. Математика. Общий курс. СПб.: Лань, 2004. 960 с.

129. Алексеев В.Н. Количественный анализ / Под ред. П.К. Агасяна. М.: Химия, 1972.-504 с.

130. Korita J., Sykova Е., Vyklicky L.Theory of ion-selektive electrodes: ion-Selektive Mikroelectrodes and Their Use in Excitable Tissues // Plenum Press, New York, 1981.P.3-6.

131. Morf W.E., Lindner E., Simon W. Double electric layer on the boundary of membrsne-solution // Anal. chem. 1975. V.47. №3. P. 1596.

132. Lindner E., Toth K., Pungor E. Use of hydrofobnos anions in the investigation of membranes // Anal. chem. 1976. V.48. P. 1071.

133. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1982. 400 с.

134. Справочник физико-химических величин / Под ред. Равделя М.А. и Пономаревой A.M. СПб.: «Иван Федоров», 2003. 240 с.

135. Захаров А.В., Штырлин В.Г. Быстрые реакции обмена лигандов. Казань: Изд-во Казанского университета, 1986. С.80.

136. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.

137. Эль-Саид Г.М., Эль-Сабей И.А., Исмаил Л.М. и др. Спектрофотометри-ческое изучение комплексов некоторых металлов с красителями // Журнал аналитической химии. 1990. №.11. С.2272-2273.

138. Изгарышев Н.А., Горбачев С.В. Курс теоретической электрохимии. М.: Химия Издательство химической литературы, 1951. 503 с.

139. УТВЕРЖДАЮ» главный инженер УВК и ОСВ1. ОАО АНХК Горявин С.С.2007 г.1. АКТ

140. Заводских испытаний мембранного модуля, работающего внепрерывном потоке

141. Техническая характеристика установки.

142. Установка состоит из мембранного модуля, электрода сравнения, перистальтического насоса, проточной ячейки, регистрирующего прибора и самописца.