Исследование реакций присоединения анионов пирролов к CO2, CSO и CS2 методами квантовой химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Зайцева, Ирина Леонидовна

• Зайцева, Ирина Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зайцева, Ирина Леонидовна

Список используемых сокращений.

Введение.

1. Реакции пиррола и его производных с электрофилами: экспериментальные и теоретические исследования (литературный обзор).

2. Реакций анионов пиррола и его производных с электрофилами в газовой фазе.

2.1 Анионы пиррола, его метил-и фенилпроизводных.

2.2 Адцукты анионов пиррола с молекулами сероуглерода, диоксида углерода, карбонилсульфида.

2.2.1 Строение и относительная устойчивость аддуктов аниона пиррола.

2.2.2 Профили реакций образования 1- и 2-аддуктов пиррола с сероуглеродом и диоксидом углерода.

2.3 Влияние метальных и фенильных заместителей на образование аддуктов анионов пирролов с сероуглеродом, диоксидом углерода, карбонилсульфидом.

3. Реакции анионов пиррола с электрофилами с учетом влияния растворителя.

4. Методика расчета.

4.1 Поверхности потенциальной энергии.

4.2. Методы расчета электронной энергии.

4.3 Учет эффектов растворителя.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование реакций присоединения анионов пирролов к CO2, CSO и CS2 методами квантовой химии»

Актуальность исследования. Присутствие пиррольного фрагмента во многих практически и жизненно важных системах делает пиррол и его производные ценными объектами для экспериментальных и теоретических исследований химии. Пиррол является структурной единицей многих биологически активных соединений, как выделенных из живых систем (антибиотики, феромоны, токсины [1-5]), так и искусственно синтезированных [6]. Параллельно с изучением и выделением природных пирролов большое значение имеют исследования их синтетических аналогов, а также создание надежных методов синтеза ключевых «строительных блоков» - носителей пиррольного ядра [1, 7-14], особенно простых пиррольных соединений [15-20].

Производные дитиокарбоновых и карбоновых кислот пиррола привлекательны в качестве исходных соединений для построения сложных пиррольных систем, в том числе потенциально обладающих биологической активностью. До недавнего времени были в основном известны лишь немногочисленные алкиловые тиоэфиры N-дитиокарбоновой кислоты незамещенного пиррола [21], образующиеся при взаимодействии алкилиодидов с продуктами присоединения пирролилкалия к сероуглероду. Сообщалось также о синтезе этилового эфира пиррол-2-дитиокарбоновой кислоты из N-пирролилмагнийбромида [22]. В последние несколько лет проводятся экспериментальные исследования реакций присоединения анионов пиррола и его замещенных к сероуглероду в суперосновных средах [2334]. Введение алкильных и арильных заместителей в различные положения пиррольного кольца способно кардинально изменить направление реакции, приводя к образованию либо исключительно С-аддуктов, либо смеси N- и С-аддуктов в разном соотношении. При карбоксилировании незамещенного пиррола в присутствии К2С03 [35] и в условиях ферментативного катализа [36] образуется только С2-карбоксилат.

Несмотря на большой интерес к реакциям пирролов с электрофилами, проблема надежного предсказания предпочтительного направления электрофильной атаки до настоящего времени не решена. Установление причины предпочтительного образования N- и(или) С-аддуктов является актуальной проблемой, решение которой возможно в рамках адекватного неэмпирического квантово-химического подхода. Данная проблема важна для понимания реакционной способности пиррольных анионов в целом и их реакций с электрофилами в частности, что, наряду с практической значимостью пирролкарбоксилатов и пирролкарбодитиоатов, - малоизученных и перспективных мономеров, полупродуктов для тонкого органического синтеза и биологически активных веществ, обусловливает актуальность представленного исследования.

Цель работы: неэмпирическое квантовохимическое исследование механизмов образования и сравнительной устойчивости аддуктов аниона пиррола к полярным электрофилам (молекулам сероуглерода, карбонилсульфида и диоксида углерода) в газовой фазе и с учетом эффектов растворителя, изучение влияния алкильных и арильных заместителей на относительную устойчивость изомерных аддуктов и направление исследуемых реакций.

Были поставлены и решены следующие задачи:

• выбор методики теоретического исследования тепловых эффектов и механизмов реакций присоединения анионов пирролов к СО2, CSO и CS2;

• изучение пространственного и электронного строения и термодинамической стабильности различных анионов пиррола и его метил-, диметил- и фенилпроизводных, их аддуктов к CS2, CSO и к СО2, положениями 1, 2(5) и 3(4);

• исследование сечений ППЭ для реакций образования пиррол-1(2)-карбодитиоат-анионов, пиррол-1-карбоксилат-аниона в результате взаимодействия N-аниона пиррола и молекул CS2, С02;

• исследование эффектов растворителя и влияния катиона металла на относительную устойчивость аддуктов анионов незамещенного пиррола к изучаемым электрофилам.

Научная новизна работы и практическая значимость. Впервые в рамках единого приближения неэмпирическими методами (RHF/6-31G*, MP2/6-31+G*) исследовано присоединение анионов пиррола к молекулам CS2, CSO и СО2 положениями 1, 2(5), 3(4).

Изучены факторы, обусловливающие различие в устойчивости аддуктов метил- и фенилпирролов. Показано, что наличие метальных заместителей в 2-положении пиррольного кольца приводит к дестабилизации N-аддуктов анионов пиррола к молекуле CS2 за счет стерических факторов. При взаимодействии с СО2 введение метальных заместителей в пиррольное ядро не оказывает влияния на относительную устойчивость аддуктов. Термодинамическая устойчивость С-аддуктов анионов пиррола к сероуглероду понижается при введении в положении 2(5) фенильного заместителя. В то же время замена электронодонорной метальной группы на электроноакцепторную фенильную группы не оказывает существенного влияния на стабильность N-аддуктов.

В рамках методов HF, МР2 и B3LYP исследованы профили реакций образования пиррол-1(2)-карбодитиоат-анионов и пиррол-1-карбоксилат-аниона в газовой фазе и с учетом влияния эффектов растворителя в рамках континуальной модели РСМ. Показано, что образование N-аддуктов при взаимодействии N-аниона пиррола с молекулами CS2 и СО2 происходит с малым активационным барьером или вовсе без него. Напротив, образование С2-аддукта связано с преодолением значительных энергетических барьеров.

Полученные в рамках различных квантовохимических моделей результаты позволяют объяснить основные закономерности реакций алкил- и арилпирролов с полярными электрофилами в средах с повышенной основностью.

Результаты работы могут быть использованы для дальнейшего исследования механизмов реакций пиррола и его производных с полярными электрофилами в средах с повышенной основностью, в том числе для оценки влияния среды, влияния заместителей в пиррольном кольце и влияния природы катиона металла на направление реакции, а также для направленного синтеза производных пиррола.

Публикация и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ, в том числе 4 статьи. Результаты работы представлялись на конференциях:

X Всероссийской студенческой конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Екатеринбург, 2000; II международном симпозиуме «Компьютерное обеспечение химических исследований» и III Всероссийской школе-конференции по квантовой и вычислительной химии им. В.А.Фока, Москва-Великий Новгород, 2001;

XL и XLI международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс», Новосибирск, 2002 и 2003; V и VII молодёжной научной школе-конференции по органической химии, Екатеринбург, 2002 и 2004; VI и VIII Всероссийской школе-конференции по квантовой и вычислительной химии им. В.А.Фока, Великий Новгород, 2003 и 2004.

Диссертационная работа выполнена в рамках госбюджетной тематики ИГУ «Разработка и развитие методов исследования и изучение физико-химических свойств органических и неорганических веществ» (№ 11-198-03-1). Исследования поддержаны грантами Минобразования России № АОЗ-2.11-100 и Федерального агентства по образованию № А04-2.11-587.

Данное исследование было инициировано работами академика РАН Б.А. Трофимова, которого автор благодарит за постоянный интерес к работе и полезные обсуждения.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов и списка использованной литературы. Работа изложена на 145 страницах, содержит 35 таблиц и 19 рисунков. Список цитируемой литературы включает 205 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зайцева, Ирина Леонидовна

Выводы

1. В рамках неэмпирического подхода MP2/6-31+G*//HF/6-31G* и метода функционала плотности B3LYP/6-31+G* исследованы механизмы образования и сравнительная устойчивость аддуктов аниона пиррола и его производных с ССЬ, CSO и CS2 для газовой фазы и с учетом влияния растворителя (ДМСО) в рамках континуальной модели IEFPCM. Полученные результаты объясняют основные закономерности реакций производных пиррола с сероуглеродом в суперосновных средах.

2. Показано, что анионы пиррола и его метил- и фенилпроизводных представлены только N-формой как в газовой фазе, так и в растворах. Та же N-форма является предпочтительной для пирролилнатрия.

3. Тепловые эффекты образования аддуктов аниона пиррола к сероуглероду выше, чем для их кислородных аналогов, что связано с большей способностью атома серы принимать избыточный отрицательный заряд.

4. Для газовой фазы термодинамически наиболее выгоден С2-аддукт аниона пиррола с CS2, в случае СО2 и CSO предпочтительны N-аддукты; СЗ-аддукты наименее устойчивы. Влияние растворителя увеличивает относительную устойчивость С-аддуктов. При этом сохраняется ряд устойчивости аддуктов диоксида углерода N > С2 > СЗ, мало меняется ряд устойчивости аддуктов карбонилсульфида С2 « N > СЗ, тогда как пиррол-1-карбодитиоат становится наименее устойчивым изомером. Аналогичные изменения в устойчивости изомерных пирролкарбодитиоатов наблюдаются при включении в рассмотрение противоиона Na+.

5. Наличие метальных заместителей в С2(5)-положениях пиррольного кольца дестабилизирует N-аддукты сероуглерода. Для 2,5-диметил-пирролкарбодитиоата уже в газовой фазе наиболее стабильным становится СЗ-аддукт, образование которого наблюдается в условиях эксперимента. Фенильный заместитель в положении 2 пиррольного кольца практически не оказывает влияния на устойчивость N-аддукта и дестабилизирует С5-аддукт аниона пиррола с CS2.

6. Для газовой фазы и ДМСО изучены механизмы образования пиррол-1- и 2-карбодитиоатов. Для присоединения N-аниона пиррола к молекуле CS2 положением 2 рассмотрены два возможных канала превращения образующегося на начальной стадии реакции сг-комплекса. Рассчитанные активационные барьеры для обоих путей реакции близки и значительно превышают энергию активации одностадийного образования пиррол-1-карбодитиоата, что обусловливает предпочтительное кинетическое образование термодинамически менее устойчивого изомера.

Заключение

Анализ результатов неэмпирических квантовохимических расчетов показывает, что активация пирролов по отношению к электрофилам, наблюдаемая в основных средах, связана с отщеплением протона при атоме азота гетероцикла. В газовой фазе из всех рассмотренных пиррольных анионов наиболее устойчивыми являются N-анионы, отрыв протона из 2(5)- и 3(4)-положений требует существенно больших энергетических затрат. Введение метальных заместителей незначительно повышает энергию депротонирования, а наличие фенильной группы в положении 2 приводит к ее заметному уменьшению, наиболее сильно этот эффект проявляется при образовании N-аниона. Метальные и фенильный заместители оказывают сравнительно небольшое влияние на пространственное строение пиррольного цикла соответствующих анионов и распределение электронной плотности в пиррольном ядре, что согласуется с представлениями о малой чувствительности пиррольного кольца к заместителям.

При рассмотрении недиссоциированных молекул пирролилнатрия в качестве другой предельной модели для слабоионизирующих растворителей получен тот же ряд устойчивости солей анионов пиррола с щелочными металлами, что и для соответствующих анионов пиррола: N>C2>C3. В то же время энергетические различия для этих солей значительно меньше, чем для свободных анионов. При учете эффектов растворителя в рамках модели IEFPCM для ДМСО N-форма пиррольного аниона остается существенно более выгодной, а рассчитанная константа N-H кислотности хорошо согласуется с определенной экспериментально кислотностью пиррола в ДМСО.

На основании полученных данных можно считать, что образующиеся анионы пиррола, моно- и диметил-, фенилпирролов в растворителях как с высокой, так и с низкой ионизирующей способностью представлены исключительно N-формой.

Образование N-аниона пиррола по данным расчета в рамках всех рассмотренных в данной работе моделей сопровождается повышением энергии ВЗМО, влияющих на реакционную способность по отношению к электрофилам. Такое изменением энергий ВЗМО, по-видимому, и обусловливает наблюдаемое увеличение активности N-анионов пиррола по отношению к электрофилам в апротонных диполярных растворителях.

По данным расчета среди аддуктов аниона пиррола и сероуглерода термодинамически наиболее устойчивым является С2-аддукт. Устойчивость изомерных пирролкарбодитиоатов уменьшается в ряду С2 > N > СЗ. Среди изомеров пирролкарбоксилатов и карботиоатов наиболее устойчивы N-аддукты. Рассчитанные теплоты реакций присоединения соответствующих N-пиррольных анионов к молекулам СО2, CSO, CS2 показывают, что замена атомов кислорода на атомы серы в указанном ряду увеличивает прочность связей пиррольного кольца с соответствующими группами. Это различие в наибольшей степени выражено в случае С-аддуктов, и в меньшей степени проявляется в N-аддуктах. В частности, для С-аддуктов диоксида углерода и сероуглерода различия в энергиях образования значительны: энергии образования С-изомеров пирролкарбоксилатов на 15,6 - 15,8 ккал/моль меньше энергий образования соответствующих С-изомеров пирролкарбодитиоатов. Это согласуется с экспериментально наблюдаемой легкостью декарбоксилирования пиррол-2-карбоновой кислоты.

Учет влияния катиона металла и учет эффектов сольватации приводит к изменению ряда устойчивости пирролкарбодитиоатов, повышая стабильность СЗ-изомера так, что N1-аддукт аниона пиррола и сероуглерода становится наименее устойчивым. В случае пирролкарботиоатов и пирролкарбоксилатов в большей степени за счет эффектов сольватации стабилизированы С-замещенные пиррола. Стабилизация N-аддуктов аниона пиррола и молекул сероуглерода, карбонилсульфида и диоксида углерода, как за счет эффектов сольватации, так и за счет связи с катионом металла, происходит в значительно меньшей степени, чем стабилизация С-аддуктов, в силу повышенной устойчивости 6-ти электронной я-сопряженной системы N-аниона.

Для всех аддуктов анионов замещенных пирролов к молекуле сероуглерода наиболее устойчивым являются 2(5)-аддукты, исключая производные 2,5-диметилпиррола, где оба 2-, 5-положения заняты. Присутствие метальных групп в 2(5)-положениях дестабилизируют N-аддукты. По данным расчета, предпочтительным продуктом присоединение 2,5-диметилпиррола к CS2 является 2,5-диметилпиррол-3-карбодитиоат. Действительно, согласно экспериментальным данным, в средах с повышенной основностью (КОН/ДМСО) для 2(3)-метил- и 2,3-диметилпирролов наблюдается образование только 2(5)-аддуктов, из 2,5-диметилпиррола в тех же условиях образуется исключительно 2,5-диметил пиррол-3-карбодитиоат-анион.

Образование N-аддуктов при взаимодействии N-анионов 2-метил-и 2-фенилпиррола с молекулой CS2 требуют несколько больших энергетических затрат, чем образование N-аддукта незамещенного пиррола. В случае метилпроизводных такое повышение активационного барьера в сочетании с дестабилизацией N-аддукта за счет стерических факторов направляет реакцию в сторону образования термодинамически наиболее предпочтительных С-аддуктов. Напротив, в реакции N-аниона 2-фенилпиррола с сероуглеродом дестабилизация С5-аддукта пиррола в присутствии фенильного заместителя в С2-положении при сравнительно малом повышении активационного барьера позволяют ожидать наряду с термодинамически более выгодным 2-фенилпиррол-5-карбодитиоатом кинетического образования N-аддукта. Действительно, в экспериментальных условиях введение арильных и гетар ильных заместителей в пиррольное ядро приводит к образованию как N-, так и С-аддуктов, в случае 2-фенилпиррола соотношение 5- и N-изомеров составляет 2:1.

Полученные в газовой фазе и с учетом влияния растворителя соотношения энергий изомерных пирролкарбоксилатов и пирролкарбодитиоатов не согласуются с известными экспериментальными данными о направлении реакции пирролов с С02 и CS2. Данное противоречие разрешается при рассмотрении профилей реакций образования пиррол-1- и -2-карбодитиоатов для газовой фазы и с учетом влияния растворителя.

Образование термодинамически нестабильного Nl-аддукта при взаимодействии N-аниона пиррола с молекулами CS2 как в газовой фазе, так и с учетом растворителя, происходит с малым активационным барьером или вовсе без него. Напротив, образование 2-аддукта связано с преодолением значительных энергетических барьеров. Это обусловливает кинетическую предпочтительность экспериментально наблюдаемого образования термодинамически менее стабильного пиррол-1-карбодитиоата в реакциях пирролилкалия с сероуглеродом в высокополярном апротонном растворителе (КОН/ДМСО).

Полученные в рамках различных квантовохимических моделей результаты позволяют описать и объяснить основные наблюдаемые закономерности реакций соединений группы пирролов в средах с повышенной основностью с полярными электрофилами (молекулам сероуглерода, карбонилсульфида и диоксида углерода).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зайцева, Ирина Леонидовна, 2005 год

1. Synthesis and rearrangement of 2-(arylsulfinyl)- and 2-(alkylsulfinyl)pyrroles. / 0. Gannona, R.Greenhouse, R.Landeros, e.a. // J. Org. Chem. 1980. - V. 45. - P. 5336-5339.

2. KertonF.M. First example of a conducting polymer synthesised in supercritical fluids. / F.M. Kerton, G.A. Lawless, S.P. Armes. // J. Mater. Chem.- 1997.- V. 7, No 10,- P. 1965-1966

3. Новый синтез пирролов./ П.П.Ибрагимов, А.Н. Кост, М.М. Гусейнов и др. // Химия гетероцикл. соед. 1976. - № 6. -С. 790-793.

4. ИнаковК. Синтез гомологов пиррола. / К. Инаков, Н. Мадпханов, А.Г. Махсумов. // Химия гетероцикл. соед 1976. - № 1. - С. 6566.

5. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. / Б.А. Трофимов.- М.: Наука, 1981. 319 с.

6. Трофимов Б.А. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новый общий метод синтеза пирролов. / Б.А. Трофимов, А.И. Михалева. // Химия гетероцикл. соед. 1980. -№ 10. - С. 1299-1312.

7. СтрадыньЯ.П. Об именных реакциях в химии гетероциклических соединений. / Я.П Страдынь. // Химия гетероцикл. соед.— 1979.— №11.-С. 1567-1571.

8. Страдынь Я.П. Новые именные реакции в химии гетероциклических соединении. / Я.П Страдынь. // Химия гетероцикл. соед. 1981. -№ 10. - С. 1412-1419.

9. Katritzky A.R. Heterocyclic Dithiocarboxylic Acids. / A.R. Katritzky, C.M. Marson, H. Faid-Allah // Heterocycles.- 1987. V. 26, No 6. -P. 1657-1670.

10. The synthesis ethyl ester of pyrrole-2-dithiocarboxylic. / Y. Tominaga, Y. Matsuoka, Y. Oniyama, e.a. // J. Heterocyclic Chem- 1990. -V. 27, No 3.-P. 647-660.

11. Синтез пирролкарбодитиоатов. / Б.А. Трофимов, JI.H. Собенина, А.И. Михалева и др. // Химия гетероцикл. соед. 1991. - № 8. -С. 996-1002.

12. Взаимодействие пирролов с сероуглеродом в суперосновной системе КОН-ДМСО. / Б.А. Трофимов, JI.H. Собенина, А.И. Михалева и др. // V Всезоюзн. Конф. по химии азот, гетероцикл. соед.: тез. докл.: Ч. 2. Черноголовка, 1991- С. 257.

13. Reaction of pyrroles with carbon disulfide in the KOH/DMSO system. / B.A. Trofimov, L.N. Sobenina, A.I. Mikhaleva, e.a. // Sulfur Lett. -1992. V. 15, No 5. -P. 219-226.

14. Синтез и окислительно-восстановительные свойства пирролдитиокарбоновых кислот. / JI.H. Собенина, А.Е. Протасова, М.П.Сергеева и др. // Химия гетероцикл. соединений. 1995. — № 1. - С. 47-54.

15. Изучение амбидентного поведения пиррольных анионов в реакциях присоединения. / Б.А. Трофимов, JI.H. Собенина,

16. А.И. Михалева и др. // Химия гетероцикл. соед. 1992. - № 9. - С. 1176-1181.

17. Trofimov В.A. Reaction of pyrrole methylderivatives with carbon disulfide. / B.A. Trofimov. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. -1994. V. 95-96, No. 1-4. - P. 145-163.

18. A Simple Preparative Method for 2-Alkylthiopyrroles. / N.A. Nedolya, L. Brandsma, e.a. // Tetrahedron Letters- 1997.- V. 38, No 41.-P. 7247-7248.

19. Trofimov B.A. An investigation of regularities of behavior of pyrrolic anions in the addition reactions. / B.A. Trofimov. // 1st Florida Heterocyclic Course & Conference, The University of Florida, Gainesville, 2000. Abstracts. - P. 1-18.

20. Reaction of pyrrole-2-carbodithioates with CH-acids: stereospecific synthesis of new functional 2-vinylpyrroles. / A.P. Demenev, L.N. Sobenina, A.I. Mikhaleva, B.A. Trofimov. // Sulfur Letters-2003.- V. 26, No 3. P. 95-100.

21. Synthesis of Functionally-substituted Pyrrolothiazolidines from Pyrrole-2-carbodithioates, CH-acids, and Haloacetylenes. / L.N. Sobenina, A.P. Demenev, A.I. Mikhaleva, e.a. // Chemistry of Heterocyclic Compounds.- 2002.- V.38, No 1,- P. 86-94.

22. Reaction of pyrrole anions with carbon disulfide. Synthesis of pyrrole-3-carbodithioates. / B.A. Trofimov, L.N. Sobenina, A.I. Mikhaleva, e.a. // Tetrahedron.- 2000.- V. 56.- P. 7325-7329.

23. SmissmanE.E. The synthesis of pyrrol-2-carboxylic acid./ E.E.Smissman, M.B.Graber, R.J. Winzler // J. Am. Pharm. Assoc-1956.-V.45.-P. 509.

24. Wieser M. Carbon dioxide fixation by reversible pyrrole-2-carboxylate decarboxylase and its application. / M. Wieser, T. Yoshida, T. Nagasawa // J. Molecular Catalysis B: Enzymatic 2001. - V. 11. -P. 179-184.

25. Катрицкий А., Лаговская Дж. Химия гетероциклических соединений. / Под ред. д.х.н. проф. Коста А.Н. / Пер. с англ. / А. Катрицкий, Дж. Лаговская. М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1963.-287 с.

26. Роберте Д. Основы органической химии. Ч. 2. // Д. Роберте, М. Касерио. М.: Мир, 1968. - 550 с.

27. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. / А.Ф. Пожарский. -М.: Химия, 1985. 280 с.

28. Беленький Л.И. Активность и селективность при электрофильном замещении гетероциклов. / Л.И. Беленький // Химия гетероциклич. соед. 1980. - №12. - С. 1587-1605.

29. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений. / Перевод с англ. / Дж. Джоуль, Г. Смит. М.: Мир, 1975.-398 с.

30. Fringuelli F. Telurophen and related compounds. / F. Fringvelli, G. Marino.//Adv. Het. Chem.- 1977.-V.21.-P. 119-173.

31. Марино Дж. Количественный аспект эктрофильного замещения в фуране, тиофене, пирроле и других пятичленных гетероароматических системах. Обзор. / Дж. Марино // Химия гетероциклических соединенй 1973 - №5-С. 579-589.

32. A simple theoretical molecular orbital model for five-membered hetercycles. / N.D. Epiotis, W.R. Cherry, F. Bernardi, e.a. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. - V. 98, №15. - P.4361-4364.

33. Bernady F. An ab initio SCF-MO study of aromaticity of some cyclic aromatic compounds. / F. Bernady, A. Bottoni, A. Venturini // J. Mol. Structure (Theochem). 1988. - V. 163. - P. 173-189.

34. Trends in Inversion Barriers IV. The Group 15 Analogous of Pyrrole. / S. Pelzer, K. Wichmann, R. Wesendrup, P. Schwerdtfeger // J. Phys. Chem.- 2002,- V. 106, N 26 P. 6387-6394.

35. Doerksen R.J. Bond orders in heteroaromatic rings / R.J. Doerksen, A.J. Thakkar. // Int. J. of Quant. Chem. 2002. - V. 90. - P. 534-540.

36. Jursic B.S. Theoretical investigation of suitability of pyrrole as diene for Diels-Alder reaction / B.S. Jursic. // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM.- 1998.- V. 454.- P. 277-286.

37. Пожарский А.Ф. Концепция я-избыточности в химии гетероароматических соединений. / А.Ф. Пожарский ХГС. -1977.-№6.-С. 723-740.

38. Linda P. Ionization potentials and relative rates of electrophylic subctitution in five-membered heteroatomic rings. / P. Linda, G.Marino, S. Pignataro. // Ric.Scintifica.- 1969.- V. 39, №7-9-P. 666-667.

39. Базилевский M.B. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул. / М.В. Базилевский- М.: Изд-во «Химия». 1969. - 303 с.

40. Binding Energies of Gas-Phase Metal Ions with Pyrrole: Experimental and Quantum Chemical Results. / A. Gapeev, Ch.-N. Yang, S.J. Klippenstein, R.C. Dunbar. // The Journal of Physical Chemistry A.- 2000.- V. 104, No 14.- P. 3246-3256.

41. The pyrrole ring as hydrogen-bonding small pi, Greek. -donor base: an experimental and theoretical study of the interactions of N-methylpyrrole with alcohols. / M.A. Munoz, M. Galan, L. Gomez, e.a. // Chemical Physics. 2003.- V. 290, No 1. - P. 69-77.

42. Park H. Ab initio investigations of the pyrrole dimer: a direct observation of the л-facial hydrogen bond. / H. Park, S. Lee. // Chem. Phys. Lett.- 1999.- V. 301, N 5-6.- P. 487-492.

43. Kanakaraju R. Post Hartree-Fock and DFT studies on Pyrrole—Nitrogen and Pyrrole—Carbon moboxide molecules. / R. Kanakaraju, P. Kolandaivel // Int. J. Mol. Sci. 2002. - V. 3. - P. 777789.

44. Pejov L. Density Functional Study of Indole Pyrrole Heterodimer Potential Energy Hypersurface. / L. Pejov. // International Journal of Quantum Chemistry. - 2003. - V. 92. - P. 516 -527.

45. Marino G. Subtituent effects in trifluoroacetilation of substituent thiophens, fiirans and pyrroles. / G. Marino, S. Clementi. // Adv. Heterocycl. Chem.- 1971.-V. 13.-P. 235-238.

46. Ciranni G. a:p-Ratio in the acylation of furan on the "extended selectivity treatment" for electrophylic substituents at the (3-position of the furan ring. / G. Ciranni, S. Clementi. // Tetrah. Lett № 41-P. 3833-3836.

47. SperanzaM. Gas phase acylation reaction. / M. Speranza. // Chem. Commun 1981- No 2- P. 1177-1178.

48. Gilow H.M. Bromination and chlorination of pyrrole and some reactive 1-sunstituted pyrroles. / H.M. Gilow. // J. Org. Chem. 1981. - V.46, №11.-P. 2221-2226.

49. ДьюарМ. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. / пер. с англ. Дяткиной А.А. / под ред. д.х.н. М.Е. Дяткиной. М.: «Мир». - 1972. - 590 с.

50. Doerksen R.J. Bond orders in heteroaromatic rings / R.J. Doerksen, A.J. Thakkar. // Int. J. of Quantum Chemistry.- 2002.- V. 90 P. 534540.

51. Терехова М.И. Равновесная N-H кислотность азотистых гетероциклов. / М.И. Терехова, Е.С. Петров, Е.М. Рохлина. // Химия гетероцикл. соед.- 1979.-№ 8-С. 1104-1108.

52. BordwellF.G. Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution. / F.G. Bordwell. // Acc. Chem. Res. -1988.- V. 21, Nol2. P.456-463.

53. Cantor P.A. Allylpyrrole and rerated pyrrole derivetives. / P.A. Cantor, C.A. VanderWerf// J. Am. Chem. Soc. 1958. - v.80. - P. 970-973.

54. Hobbs Ch.F. Factors affecting the position of alkylation of alkali metal solts of pyrrole with allylic type halides. / Ch.F. Hobbs, C.K. McMilin, E.P. Papadopoulos, C.A. Vander-Werf//J. Amer.Chem. Soc.- 1962.-V. 84, №1.-P. 43-51.

55. Candy C.F. Pyrrole Studies. XVII. Alkylation of pyrrylthallium(I). / C.F. Candy, R.A. Jones. // J. Org. Chem. 1971. - V. 36, №25. -P. 3993-3994.

56. Nalewajski R.S.MNDO study of a and P protonation of pyrrole and N-methylpyrrole R.S. Nalewajski, M. Koninski. // J. Mol. Struct. Theochem. 1988. - V. 165, № 3-4. - P. 365-368.

57. Cumming J.B. Summary of gas phase acidity measurements involving acids AH. Ehtropy changes in proton transfer reaction energies D(A-H) elektron affinities EA(A). / J.B. Cumming, P. Kebarle. // Can. J. Chem.-1978.-V. 56, No. l.-P. 1-9.

58. Афонин A.B. Оценка барьера внутреннего вращения в N-винилпирроле методами AMI, INDO-FPT, ПМР. / А.В.Афонин, М.В. Сигалов, А.В. Ващенко. // Изв. АН СССР Сер. Хим. 1991. -№9. -с. 2080-2083.

59. Simandiras E.D. Correlated ab initio harmonic frequencies and infrared intensities for furan, pyrrole and thiophene. / E.D. Simandiras, N.C. Handy, R.D. Amos. // J. Phys. Chem.- 1988.- V. 92,- P. 17391745

60. TakeshitaK. A theoretical study on the ionization of pyrrole with analysis of vibrational structure of the photoelectron spectra. /

61. К. Takeshita, Y. Yamamoto. // J. Chem. Phys.- 1994.- V. 101-P. 2198-2204.

62. New Trends in Heterocyclic Chemistry. / I.A. Abronin; L.I. Belen'kii; Ya.L. Gol'dfarb. / Eds. R.B. Mitra, N.R. Ayyangar, e.a- Elsevier, Amsterdam, 1979.-P. 154.

63. Sigalov M.V. Some features of positional selectivity in electrophylic substitution in pyrrole. / M.V. Sigalov, B.A. Trofimov, Zh. Org. Khim.- 1995.- V. 31.- P. 801-810.

64. Nilsson Lill S.O. Carbon dioxide fixation by amides: DFT studies on the reaction mechanism of the formation of lithium carbamates. / S.O. Nilsson Lill, U. Kohn, E. Anders. // J. Org. Chem.- 2004.- V. .P. 2868-2880.

65. Беленький Л.И. Субстратная и позиционная селективность в реакциях электрофильного заме-щения производных пиррола, фурана, тиофена и селенофена. / Л.И. Беленький, И.А. Суслов, Н.Д. Чувылкин//ХГС -2003.-No 1.-С. 38-51.

66. UPs and quantum chemical investigations of L-substituted pyrroles. / L.iL

67. Myulaszi, T. Toth, e.a. //19 Eur. Congr. Mol. Spectrosc., Dresden, Sept., 4-sept. 8; Abstr. Ilct. and poster contrib. Dresden. 1989. - p. 320

68. Orti E. Electronic structure of metal-free phthalocyanine: A valence effective Hameltonian theoretical study. / E. Orti, J.L. Bredas // J. Chem. Phys. 1989. - V. 89, No 2. -P. 1009-1016.

69. Geidel E. Vibrational spectroscopic study of pyrrole and its deuterated derivatives: comparison of the quality of the applicability of the DFT/Becke3P86 and the DFT/Becke3LYP functionals. / E. Geidel, F. Billes. // Theochem.- 2000,- V. 507.- P. 75-87.

70. Philis John G. Internal rotation of the methyl group in the SO and SI (3 s Rydberg) electronic states of N-methylpyrrole. / John G. Philis. // Chemical Physics Letters.- 2002.- V 353, No 1-2. P. 84-88.

71. Pyrrole-2-carboxylic Acid and Its Dimers: Molecular Structures and Vibrational Spectrum. / A.T. Dubis, S.J. Grabowski, D.B. Romanowska, T. Misiaszek, J. Leszczynski. // Journal of Physical Chemistry.- 2002.- V 106, N 44.- P. 10613-10621

72. Proppe B. Theoretical Study of the Twisted Intramolecular Charge Transfer in 1-Phenylpyrrole. / B. Proppe , M. Merchan, L. Serrano-Andris. // The Journal of Physical Chemistry A.- 2000.- V. 104, N 7.-P. 1608-1616.

73. KobychevV.B. A theoretical analysis of pyrrole anions addition to carbon disulfide and carbon dioxide. / V.B. Kobychev, N.M. Vitkovskaya, I.L. Zaytseva, E.Yu. Larionova, B.A. Trofimov. // Int. J. Quantum Chem. 2002. - Vol. 88, No.5.- P. 542-548.

74. Theoretical characterization of the lowest-energy absorption band of pyrrole. B.O. Roos, Per-Ake Malmqvist, V. Molina, L. Serrano-Andres, M. Merchan // The Journal of Chemical Physics. 2002 - V. 116, N 17.- P. 7526-7536.

75. Burcl R. Study of excited states of furan and pyrrole by time-dependent density functional theory / R. Burcl, R.D. Amos, N.C. Handy. // Chemical Physics Letters.- 2002.- V. 355, N 1-2,- P. 8-18.

76. A.L. Sobolewski, W. Domcke Conical intersections induced by repulsive lpi.[sigma]* states in planar organic molecules:malonaldehyde, pyrrole and chlorobenzene as photochemical model systems //Chemical Physics, 2000, V 259, N 2-3, 15 Sep. p. 181-191.

77. Shaw A photoabsorption and mass spectrometry study of pyrrole. / E.E. Rennie, C.A.F. Johnson, J.E. Parker, R. Ferguson, D.M.P. Holland. // Chemical Physics, 1999 V 250, N 2. p.217 236.

78. Dubis A.T. Infrared spectroscopic and theoretical ab initio studies on conformational isomers of methyl pyrrole-2-carboxylate. / A.T. Dubis, S.J. Grabowski. // Journal of Molecular Structure- 2001 V. 562, No 1-3.-P. 107-117.

79. Influence of coulomb corrections in the self-consistent charge extended Huckel (SCCEH) procedure on hyperfine properties of biological molecules. / J.N. Ray, S.K. Mishra, K.C. Mishra, T.P. Das. // Hyperfine Interact, 1987. V.35, № 1-4. - p. 961-964.

80. Nevalainev V. Density matrix approximation as a probe to the interaction range analysis of electronic structure. / Nevalainev, T.A. Pakken, M. Lindbled // Int. J. Quantum Chem. 1989. - V. 35, №4.-P. 471-481.

81. AlagonaG. Theoretical calculations on the 1:1 complexes of N-aromatics with water. / G. Alagona, C. Ghio, P. Nagy // J. Mol. Struct. Theochem. 1989. -V. 187. - P. 219-232.

82. Positional selectivity in reactions of pyrrole and its N-substituted derivatives with electrophiles / L.I. Belen'kii, T.G. Kim, I.A. Suslov, N.D. Chuvylkin. // ARKIVOC.- 2003.- No XIII,- P. 59-67.

83. Jursic B.S. Cycloaddition extrusion reactions in the preparation of pyrroles. A DFT-AM1 theoretical study. / B.S. Jursic. // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM.- 1996.- V. 365, No 1.- P. 55-61.

84. Martoprawiro M. Ab Initio Quantum Chemical and Kinetic Modeling Study of the Pyrolysis Kinetics of Pyrrole. / M. Martoprawiro, G.B.

85. Bacskay, J.C. Mackie. // The Journal of Physical Chemistry A, 1999, V 103, N 20,20 May. p. 3923-3934.

86. Vaughan J.D. Kinetics of deuteration of imidasole. / J.D. Vaughan, Z. Maghrabi, E.Ch. Wu. // J.Org.Chem. 1970. - V. 35, No 4-P. 1141-1145

87. Краснов К.С. Молекулярные постоянные неорганических соединений. / К.С. Краснов, B.C. Тимошинин, Т.Г. Данилова,

88. C.В. Хандожко-JI.: Химия, 1968 -256 с.

89. Almerindo G.I. Ionization of organic acids in dimethyl sulfoxide solution: a theoretical ab initio calculation of th pKa using a new parametrization of the polarizable continuum model. / G.I. Almerindo,

90. D.W. Tondo, J.R. Pliego, Jr. // J. Phys. Chem. A.- 2004,- V. 108, No l.-P. 166-171.

91. Pliego J.R. Gibbs energy of solvation of organic ions in aqueous and dimethyl sulfoxide solutions. / J.R. Pliego, Jr., J.M. Riveros, // J. M. Phys.Chem. Chem.Phys. 2002. - V. 4, No 9.- P. 1622-1627.

92. Pliego J.R. Parametrization of the PCM model for calculating solvation free energy of anions in dimethyl sulfoxide solutions. / J.R. Pliego Jr., J.M. Riveros. // Chem. Phys. Lett.- 2002.- V. 355.- P. 543-546.

93. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия / Н.Ф. Степанов-М.: Мир-2001 -519 с.

94. Мак-Вини Р. Квантовая механика молекул / Р. Мак-Вини, Р. Сатклиф.- М., Мир, 1972.- 382 с.

95. Берсукер Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию / И.Б. Берсукер JI.: Химия-1976.-350 с.

96. Чаркин О.П. Стабильность и структура газообразных неорганических молекул, радикалов и ионов / О.П. Чаркин. М.: Наука.-1980.-280с.

97. Жидомиров Г.М.Прикладная квантовая химия / Г.М.Жидомиров,

98. A.А.Багатурьянц, И.А. Абронин. М.: Химия. - 1979 - 295 с.

99. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред. Дж. Сигала.-М.: Мир.- 1980.- Т. 1 327 е., Т. 2 372 с.

100. Фларри Р. Квантовая химия / Р. Фларри.-М.: Мир-1985 472 с.

101. Фудзинага С. Метод молекулярных орбиталей / С. Фудзинага-М.: Наука.-1983.- 464 с.

102. Минкин В.И. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев-М.: Химия.-1986.- 248 с.

103. Абаренков И.В. Начала квантовой химии / И.В. Абаренков,

104. B.Ф. Братцев, А.В. Тулуб М.: Высшая школа - 1989 - 304 с.

105. Степанов Н.Ф. Квантовая механика молекул и квантовая химия / Н.Ф. Степанов, В.И. Пупышев.-М.: Изд-во МГУ 1991 - 384 с.

106. Foresman J.B. Exploring chemistry with electronic structure methods. 2-nd edition / J.B. Foresman, JE. Frisch.- Gaussian, Inc., Pittsburg, PA.-1996 302 p.

107. Минкин В.И. Теория строения молекул / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев- Ростов-на-Дону: «Феникс».-1997,-560 с.

108. Young D.C. Computational chemistry / D.C.Young.- New York-Chichester-Weinheim-Brisbane-Singapore-Toronto: Wiley Intersciense. 2001.- 370 p.

109. Gaussian 98, Revision A.6, M.J. Frisch, G.W. Trucks, H. B.Schlegel, G.E. Scuseria, M.A. Robb, J.R. Cheeseman, V.G. Zakrzewski, J. A.

110. GAMESS program package. / M.W.Schmidt, K.K.Baldridge, J.A.Boatz, S.T.Elbert, M.S.Gordon, J.H.Jensen, S.Koseki, N.Matsunaga, K.A.Nguyen, S.J.Su, T.L.Windus, M.Dupuis, J.A.Montgomery. // J.Comput.Chem. 1993. - No 14. - P. 1347-1363.

111. Substituent effects. 4. Nature of substituent effects at carbonil groups. / K.B. Wiberg, C.M. Hadad, P.A. Rablen, J. Cioslowski // J. Am. Chem. Soc.- 1992.- V. 114.-P. 8644-8654.

112. Флениген M. Потенциальные поверхности основного состояния и термохимия / М. Флениген, Э. Коморницки, Дж. Мак-Ивер // Полуэмпирические методы расчета электронной структуры / Под ред. Дж. Сигала.- М.: Мир 1980 - Т. 2.- С. 5-64.

113. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики. Изд. 2-е. Учеб. пособие для хим.-технологич. вузов. / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре-М.: Высш. Школа.- 1969.-432 с.

114. Structure of the first solvation shell of the hidroxide anion. A model study using the 0H-(H20)n (n=4,5,6,7,l 1,17) cluster. / J.J. Novoa,

115. F. Mota, С. Perez del Valle, M. Planas // J. Phys. Chem.- 1997.- V. 101.-P. 7842-7853

116. Эйринг Г. Основы химической кинетики. Пер. с англ./ Под ред. A.M. Бродского / Г. Эйринг, С.Г. Лин, С.М. Лин,- М.: Мир, 1983.528 с.

117. Gonzales С., Schlegel Н. В. An improved algorithm for reaction path following. // J. Chem. Phys. 1989. - V. 90, №4. - P. 2154-2161.

118. Gonzalez C. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates / C.Gonzalez, H.B. Schlegel // J. Phys. Chem- 1990-V. 94, No. 14.-P. 5523-5527.

119. Roothaan C.C.J. New Developments in Molecular Orbital Theory / C.C.J. Roothaan // Rev. Mod. Phys.- 1951.- V. 23, No 2- P. 69-89.

120. Ditchfield R. Self-consistent molecular-orbital method. VI. Energy optimization Gaussian atomic orbitals. / R. Ditchfield, W.J.Hehre, J.A.Pople. // J.Chem.Phys 1970.- V. 52, No 10.- P. 5001-5007.

121. Clementi E. Study of electronic structure of molecules. Pyrrole ground-state wave-function. / E. Clementi, H. Clementi, D.R.Davis // J.Chem.Phys. 1967. - V. 46. - P. 4725-4741.

122. Неэмпирическое квантовохимическое исследование реакциипиррольных анионов с сероуглеродом. / В.Б. Кобычев, Н.М. Витковская, И.Л. Зайцева, Е.Ю. Ларионова, Б.А. Трофимов. //Журн. структур, химии. 2001. - Т.42, № 4. - С. 645-653.

123. Hehre W.J. Self-consistent molecular-orbital method. I. Use of Gaussian explanation of Slater-type atomic orbitals. / W.J.Hehre, R.F.Stewart, J.A.Pople // J.Chem.Phys. 1969. - V.51, No 6. -P. 2657-2664.

124. Second-row molecular orbital calculation. V. A minimal basis INDO for Na-Cl / M.S.Gordon, M.D.Bjorke, F.J.Marsh, M.S.Korth // J.Am.Chem.Soc. 1978. - V. 100. - P. 2670-2678.

125. Molecular orbital theory of the properties of inorganic and organometallic compounds. 1. SYO-NG basis sets for third-row main group elements. / W.J.Pietro, B.A.Levi, W.J.Hehre, R.F.Stewart. // Inorg.Chem. 1980. - V. 19, No 8. - P. 2225-2229.

126. Molecular orbital theory of the properties of inorganic and organometallic compounds. 2. SYO-NG basis sets for fourth-row main group elements. W.J.Pietro, E.S.Blurock, R.F.Hout,Jr., e.a. // Inorg.Chem. 1980. - V. 20. - P. 3650-3654.

127. Pietro W.J. Molecular orbital theory of the properties of inorganic and organometallic compounds. 3. SYO-NG basis sets for first-row and main group elements. / W.J.Pietro, W.J.Hehre. // J. Comput.Chem-1983.- V. 4, No 2.-P. 241-251.

128. Ditchfield R. Self-consistent molecular orbital methods. IX. An extended Gaussian-type basis for use in molecular-orbital studies of organic molecules. / R. Ditchfield, W.J. Hehre, J.A. Pople. // J. Chem. Phys.- 1971.- V. 54, No 2.- P. 724-728.

129. Dill J.D. Self-consistent molecular orbital methods. XV. Extended Gaussian-type basis for lithium, beryllium and boron. / J.D. Dill, J.A. Pople. // J. Chem.Phys 1975. V. 62,No 7.-P. 2921-2923.

130. Self-consistent molecular orbital methods. XXIII. A polarization type basis set for second-row elements. / M.M.Francl, W.J.Pietro, W.J.Hehre, e.a. // J. Chem. Phys .- 1982. V. 77, №4. - P. 3654-3665.

131. Self-consistent molecular-orbital method. XX. A basis set of correlated wave functions. / R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople. // J. Chem. Phys.- 1980 V. 72, No 1.- P. 650-654.

132. McLean A.D. Contracted gaussian basis sets for molecular calculations. I. Second row atoms, Z=ll-18. / A.D. McLean, G.S. Chandler. // J. Chem. Phys.- 1980 V. 72, No 10.- P. 5639-5648.

133. Dunning Т.Н., Jr. Gaussian basis functions for use in molecular calculations. I. Contraction of (9s5p) atomic basis sets for the first-row atoms. / Т. H. Dunning, Jr. // J. Chem. Phys.- 1970 V. 53, No7.-P. 1007-1020.

134. Dunning Т. H., Jr. . Gaussian basis set for use in correlated molecular calculations. / Т. H. Dunning, Jr. // J. Chem. Phys.- 1989. V. 90, No 2.-P. 1007-1023.

135. Woon D. E. Gaussian basis set for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon. D. E. Woon Т. H. Dunning, Jr. // J. Chem. Phys.- 1993.- V. 98.- P. 1358-1371.

136. Frisch M.J. Self-Consistent Molecular Orbital Methods. XXVI: Supplementary Functions for Gaussian Basis Sets. / M.J. Frisch, J.A. Pople, J.S. Binkley. // J. Chem. Phys. 80, 3265-3269 (1984).

137. Gaussian-1 theory: A general procedure for prediction of molecular energies /J.A. Pople, M. Head-Gordon, D.J. Fox, K. Raghavachari, L.A. Curtiss //J. Chem. Phys.- 1989.- 90.Nol0.- P.5622-5629.

138. Sinanoglu О. Many-electron theory of atoms and molecules. / O. Sinanoglu // J.Chem. Phys.- 1962.- V.36.-P. 3198-3208.

139. Цюлике Л. Квантовая химия. Т. 1. / JI. Цюлике.- М.: Мир, 1976-С. 390-398.

140. Bartlett R. J. Many-body perturbation theory, could-pair many-electron theory, and the importance of quadruple excitations for the correlation problem. / R. J. Bartlett, G. D. Purvis, // Int. J. Quant. Chem.- 1978.-V. 14, No 5.-P. 516-581.

141. Scuseria G. E. Is coupled cluster singles and doubles (CCSD) more computationally intensive than quadratic configuration interaction (QCISD)? / G. E. Scuseria, H. F. Schaefer, III, // J. Chem. Phys.-1989.- V. 90, No 7.- P. 3700-3703.

142. Попл Дж. А. Квантово-химические модели. Нобелевские лекции по химии 1998. // РАН, «Успехи физических наук».- 2002. Т. 172, No 3. - С. 349-356.

143. Shepard R. The MCSCF Method / R. Shepard // Adv. Chem. Phys.-1987.- V. 69.- P. 63-200.

144. Schmidt M.W. The Construction and Interpretation of MCSCF wavefunctions / M.W. Schmidt, M.S. Gordon // Ann. Rev. Phys. Chem.- 1998.- V. 49.- P. 233-266.

145. Roos B.O. The CASSCF Method and its Application in Electronic Structure Calculations / B.O. Roos, in "Advances in Chemical Physics", vol.69, edited by K.P.Lawley, Wiley Interscience, New York, 1987 , P. 339-445.

146. Meier U. An Efficient first-order CASSCF method based on the renormalized Fock-operator technique / U. Meier, V. Staemmler // Theor. Chim. Acta.- 1989.- V. 76.- P. 95-111.

147. Moller С. Note on the approximation treatment for many-electron system / C. Moller, M.S. Plesset // Phys. Rev.-1934.- V. 46 P. 618622.

148. Head-Gordon M. MP2 energy evaluation by direct methods /М. Head-Gordon, J.A. Pople, M.J. Frisch. // Chem. Phys. Lett.- 1988.- V. 153-P.503-506.

149. Кон В. Электронная структура вещества и функционалы плотности / В. Кон // Успехи физич. наук 2002 - Т. 172, № 3-С. 336-348.

150. Kohn W. Inhomogeneous Electron Gas / W. Kohn, P. Hohenberg // Phys. Rev.- 1964.- V. 136.-P. B864-B871.

151. Perdew J. P. Accurate and Simple Analytic Representation of the Electron Gas Correlation Energy / J. P. Perdew, Y. Wang // Phys. Rev. В.- 1992.- V. 45.-P. 13244-.

152. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. В.- 1988.- V. 37.-P. 785-789.

153. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior. / A.D. Becke. // Phys. Rev. A- 1988 -V. 38, No 6,-P. 3098-3100.

154. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. / A.D. Becke. // J. Chem. Phys.- 1993.- V. 98.- P. 56485652.

155. Язев O.B., Устынюк Ю.А. Теоретическое исследование строения и свойств тетрааминоэтилена неэмпирическими методами и методом функционала плотности. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия, 2000. Т. 41, №5. - С. 315-318.

156. Lee S.Y. Molecular structures and vibrational spectra of pyrrole and carbazole by density functional theory and conventional ab initio calculations / S.Y.Lee, B.H. Boo I I J. Phys. Chem.- 1996,- V. 100, No. 37.-P. 15073-15078.

157. Kolandaivel P. Ab initio and DFT studies on structure and stability of aliphatic aldoxime molecules / P. Kolandaivel, K. Senthilkumar // J. Mol. Struct. (Theochem).- 2001.- V. 535.-P.61-70.

158. Kobychev V.B. Pyrrole anion addition to carbon disulfide: an ab initio study. / V.B. Kobychev, N.M. Vitkovskaya, I.L. Zaytseva, B.A. Trofimov. // Int. J. Quantum Chem 2004 - V. 100, No. 4.-P. 360-366.

159. Lowdin P.O. The nonorthogonality problem connected with the use of atomic wave functions in the theory of molecules and crystals / P.O. Lowdin // J. Chem. Phys.- 1950.- V. 18, No.3.-P.365-375.

160. Lowdin P.O. The molecular-orbital theory of conjugated organic compounds with application to the perturbed benzene ring / P.O. Lowdin //J. Chem. Phys.-1953.- V. 21, No.3.-P.496-515.

161. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO-MO linear combination of atomic orbital-molecular orbital. molecular wave functions. I /R.S. Mulliken // J. Chem. Phys.- 1955.- v.23 P. 18331840.

162. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO-MO molecular-wave functions. III. Effects of hybridization on overlap and gross AO populations /R.S. Mulliken // J. Chem. Phys.- 1955.- V. 23,- P. 23382342.

163. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO-MO molecular-wave functions. IV. Bonding and antibonding in LCAO and valence-bond theories /R.S. Mulliken // J. Chem. Phys.- 1955- V. 23.-P. 2343-2346.

164. Заградник P. Основы Квантовой химии /Р. Заградник, Р. Полак-М.: Мир, 1979.- 504 с.

165. An effective fragment method for modeling solvent effects in quantum mechanical calculations / P.N. Day, J.H. Jensen, M.S. Gordon, S.P. Webb, W.J. Stevens, M. Krauss, D. Garmer, H. Basch, D. Cohen // J. Chem. Phys-1996 V. 105.-P. 1968-1986.

166. The Effective Fragment Potential Method: a QM-based MM approach to modeling environmental effects in chemistry / M.S. Gordon, M.A. Freitag, P. Bandyopadhyay, J.H. Jensen, V. Kairys, W.J.Stevens. //J. Phys. Chem. A.-2001.-V. 105.-P. 293-307.

167. Tomasi J. Molecular interactions in solution: An overview of methods based on Continuous distribution of the solvent / J. Tomasi, M. Persico. // Chem. Rev.- 1994.- V. 94, No. 7.- P. 2027-2094.

168. Tomasi J. Self-consistent reaction field metods. / J. Tomasi, B. Mennucci. // Encycl. Comput. Chem.- 1998,- V. 4.- P.2547-2560.

169. Cramer C.J. Solvatioin model for free ebergies in aqueous solution. / C.J. Cramer, D.G. Truhlar. // Chem. Rev.-1999- V. 99.- P. 21612200.

170. Born M. Volumes and heats of hydration of ions /М. Born // Z. Phys.-1920-V.l.-P. 45-48.

171. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids /L. Onsager //J. Am. Chem. Soc 1936.- 58.-P. 1486-1493.

172. Kirkwood J.G. Theory of solutions of molecules containing widely separated charges with special application to amphoteric ions /J.G. Kirkwood //J. Chem. Phys.- 1934.- V.2.-P. 351-361.

173. Tapia O. Self-consistent reaction field theory of solvent effects. / O. Tapia, O. Goschinski // Mol. Phys.- 1975.- V. 29.- P. 1653.

174. КобычевВ.Б. Квантовохимическое исследование профилей образования N-аддуктов аниона пиррола с CS2 и СО2. / В.Б. Кобычев, Н.М. Витковская, И.Л. Зайцева, Б.А. Трофимов. // Журн. структур, химии 2004 - Т. 45, № 6. - С. 991-996.

175. Miertus S. Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilization of ab initio molecular potentials for the prevision of solvent effects /S. Miertus, E. Scrocco, J. Tomasi // Chem. Phys.-1981.-V. 55,No. l.-P. 117-129.

176. Cances E. Analytical derivatives for geometry optimization in solvation continuum models. I. Theory /Е. Cances, B. Mennucci. //J. Chem. Phys.-1998.-V. 109,No. 1.-P.249-259.

177. Cances E. Analytical derivatives for geometry optimization in solvation continuum models. II. Numerical applications /Е. Cances, B. Mennucci, J. Tomasi //J. Chem. Phys- 1998.- V. 109, No. 1-P. 260-266.

178. Tomasi J. The IEF version of the PCM solvation method: an overview of a new method addressed to study molecular solutes at the QM ab initio level /J. Tomasi, B. Mennucci, E. Cances //J. Mol. Struct. (THEOCHEM).- 1999.-464.- P. 211-226.

179. Floris F. Evaluation of the dispersion contribution to the solvation energy. A simple computational model in the continuum approximation /F. Floris, J. Tomasi //J. Comput. Chem.- 1989.- 10, No.5.- P.616-627.

180. Amovilli C. Self-consistent field calculation of Pauli repulsion and dispersion contributions to the solvation free energy in the polarizable continuum method / C. Amovilli, B. Mennucci // J. Phys. Chem. B-1997.-101.-P. 1051-1057.

181. Cailler J. On the conformational varieties acetylcholine in the crystals of its halids. / J. Cailler, P. Claverie, B. Pullmann // Acta Cristallogr. В.- 1978.-V.34, No 11.-P. 3266-3272.

182. Pierotti R.A. A scaled particle theory of aqueous and nonaqueous solutions // R.A. Pierotti // Chem. Rev.-1976.- V. 76, No. 6.- P. 717726.

183. Кобычев В.Б. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 1. Газовая фаза и модель Борна-Онзагера. / В.Б.Кобычев, Н.В.Павлова. // Журнал структурной химии. 2004.-45, № 1- С. 13-21.

184. Кобычев В.Б. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 2. Моделиполяризуемого диэлектрика (PCM). / В.Б.Кобычев // Журнал структурной химии. 2004 - 45, № 1.- С. 22-30.

185. Кобычев В.Б. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 3. Приближение супермолекулы. / В.Б. Кобычев. // Журнал структурной химии. -2004.-45, №1.-С. 31-38.

186. Bondi A. Van der aals volumes and radii / A. Bondi // J. Phys. Chem-1964.-V. 68.- P. 441-451.

187. OrozcoM. Optimization of the cavity size for ab initio MST-SCRF calculations of monovalent ions. / M. Orozco, F.J. Lique // Chem. Phys.- 1994.- V. 182.- P. 237-248.

188. Olivares del Valle F.J. Cavity boundaries in the ab initio polarizable continuum model. / F.J. Olivares del Valle, M.A. Aguilar, J.C. Contador//Chem. Phys.- 1993.-V. 170.-P. 161-165.

189. Barone V. A new definition cavities for computation of salvation free energies by the polarizable continuum method. / V. Barone, M. Cossi, J. Tomasi// J. Chem.Phys. 1997. - V. 107, N8.-P. 3210-3221.

190. Pascual-Ahuir J.-L. GEPOL: an improved description of molecular surfaces. III. A new algorithm for the computation of a solvent-excluding surfaces / J.-L. Pascual-Ahuir, E. Silla, I. Tunon // J. Comput. Chem.- 1994.-V.15, No. 10.-P.l 127-1138.