Исследование влияния структурных особенностей ароматических заместителей на кислотные и каталитические свойства арилдифторборанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Шмаков Михаил Михайлович

• Шмаков Михаил Михайлович
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Шмаков Михаил Михайлович

Введение

Глава 1. Методы построения связи бор-углерод ароматического ряда и способы измерения кислотности борсодержащих кислот Льюиса (литературный обзор)

1.1. Методы генерирования связи бор-углерод ароматического ряда

1.1.1. Процессы с использованием металлорганических соединений

1.1.2. Электрофильное борилирование ароматических соединений

1.1.3. Восстановительное борилирование арилгалогенидов и солей диазония низковалентными соединениями бора

1.2. Способы измерения кислотности борсодержащих кислот Льюиса

1.2.1. Общая классификация методов построения шкал льюисовской кислотности

1.2.2. Термодинамические методики измерения льюисовской кислотности

1.2.3. Спектральные методики измерения льюисовской кислотности

1.2.4. Имманентные методики измерения льюисовской кислотности

1.3. Заключение к главе

Глава 2. Синтез предшественников и разработка метода получения арилдифторборанов

2.1. Генерирование арилтрифторборатов калия с использованием металлорганического подхода и особенности металлирования изомерных гептафторнафталинов

2.2. Получение функционализированных арилтрифторборатов калия путём восстановительного борилирования анилинов

2.3. Разработка подходов к синтезу арилдифторборанов и методики экспресс-определения их концентрации в получаемых растворах

2.4. Заключение к главе

Глава 3. Изучение кислотных свойств арилдифторборанов и выявление структурных факторов, определяющих кислотные свойства соединения

3.1. Подбор нестандартных зондов для измерения кислотных свойств арилдифторборанов

3.2. Измерение кислотных свойств арилдифторборанов классическими методами

3.3. Заключение к главе

Глава 4. Исследование закономерностей катализируемых арилдифторборанами процессов на примере процессов алкилирования ароматических соединений

4.1 Исследование процесса алкилирования ароматических субстратов рядом алкилирующих агентов в присутствии пентафторфенилдифторборана

4.2 Установление механистических закономерностей процессов алкилирования

фенолов стиролом в присутствии арилдифторборанов

4.3 Сравнение каталитических свойств арилдифторборанов с классическими катализаторами алкилирования по Фриделю-Крафтсу

4.4 Сравнение кислотных и каталитических свойств арилдифторборанов

4.5 Заключение к главе

Экспериментальная часть

Выводы

Список сокращений

Список литературы

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование влияния структурных особенностей ароматических заместителей на кислотные и каталитические свойства арилдифторборанов»

Актуальность темы.

Одной из задач, стоящих в области современного органического синтеза, является разработка новых путей и оптимизация имеющихся способов селективного превращения сложных и полифункциональных соединений в ценные органические продукты. Перспективным подходом к решению данной задачи является дизайн систем с регулируемым параметром каталитической активности, что открывает возможность тонкой регулировки управления селективностью процесса. В случае кислотно-катализируемых систем выбор катализатора является ключевым фактором, оказывающим влияние на протекание процесса и достижение требуемых показателей. Если в качестве катализатора выступает кислота Брэнстеда, то её силу легко измерить, и, как следствие, сделать максимально эффективный выбор с точки зрения целевых показателей процесса. При использовании соединений, обладающих льюисовской кислотностью, возникает ряд задач и проблем. Так, в случае сравнения силы нескольких кислот Льюиса, ряд активности соединений может нарушаться при смене метода измерения, что связано с рядом электронных, стерических и химических эффектов рассматриваемых соединений. Учитывая многогранность и неоднородность всего семейства кислот Льюиса, наиболее оптимальным будет выбор подкласса кислот родственного строения с возможностью регулировки их кислотности и исследование изменения кислотных и каталитических свойств в пределах этого подкласса.

Борорганические кислоты Льюиса являются перспективной платформой, отвечающей требованиям тонкой настройки кислотности соединений. Так, за счёт своей органической природы представители данного класса соединений могут быть легко растворены в органических средах. Это исключает приводящие к образованию побочных продуктов недостатки гетерогенных катализаторов, обусловленные диффузионным контролем процесса и возникновением локальных перегревов на границе раздела «катализатор - реакционная среда». Помимо этого, варьирование структуры органической части позволяет производить тонкую настройку кислотности соединения за счёт электронных эффектов заместителя. С другой стороны, это также открывает возможности регулирования стерической доступности активного центра катализатора за счёт использования хиральных или стерически затрудненных органических заместителей.

Степень разработанности темы.

В настоящее время получен и описан ряд борорганических кислот Льюиса различной природы: трис(арил)бораны, моно-, бис(арил)борные кислоты и их производные и др. В

зависимости от подкласса соединений, в литературе встречаются различные способы их каталитического применения в реакциях электрофильной природы [1,2]. Арилдифторбораны являются перспективным классом борорганических кислот Льюиса в силу того, что они обладают сопоставимой кислотностью с широко используемым в современной практике трифторидом бора, имея при этом возможность тонкой настройки кислотности соединения за счет арильного заместителя. Несмотря на то, что простейшие представители данного класса соединений (пентафторфенилдифторборан и фенилдифторборан) известны с середины прошлого века, на текущий момент в литературе отсутствуют данные о систематическом исследовании их кислотных и каталитических свойств. Это связано со сложностями их генерирования в свободном виде, поскольку классические методы получения арилдифторборанов основаны на использовании олово-, цинк- и ртутьорганических соединений, приводящих к образованию трудноотделимых токсичных примесей. Альтернативные способы синтеза арилдифторборанов требуют специальных установок для работы с газообразным трифторидом бора. В связи с этим, разработка удобного способа получения арилдифторборанов в свободном и чистом виде открывает возможность изучения их свойств.

Целью работы является систематическое исследование влияния количества и природы заместителей в ароматическом фрагменте арилдифторборанов на кислотные и каталитические свойства соединений, а также создание на основе арилдифторборанов новых высокоселективных каталитических систем с управляемой льюисовской кислотностью.

На основе данной цели были поставлены следующие задачи:

1) Разработка новых и расширение имеющихся способов синтеза удобных в хранении и использовании предшественников арилдифторборанов.

2) Разработка удобного и универсального подхода к получению арилдифторборанов, содержащих различные заместители в ароматическом кольце.

3) Измерение кислотных свойств арилдифторборанов комплексом физико-химических методов и расчет кислотности квантово-химическими методами.

4) Исследование каталитической активности арилдифторборанов в модельных процессах электрофильной природы.

5) Корреляционный анализ каталитической активности и результатов измерения кислотности арилдифторборанов с последующим построением ряда активности данных соединений.

Научная новизна.

Был разработан новый метод получения арилдифторборанов в мягких условиях. Выявлены закономерности, оказывающие влияние на протекание процесса, предложен оптимальный способ получения арилдифторборанов в чистом виде.

В рамках работы по получению предшественников арилдифторборанов изучены особенности металлирования изомерных гептафторнафталинов и бромгептафторнафталинов. Предложены условия трансформации 1-Н-гептафторнафталина в активные металлорганические соединения без образования побочных продуктов алкилдефторирования.

Изучены кислотные свойства арилдифторборанов с привлечением ряда спектральных и расчетных методов. Установлено влияние структурных факторов ароматического заместителя на кислотные свойства данных соединений.

Показано, что арилдифторбораны являются высокоселективными катализаторами процессов алкилирования активированных ароматических соединений. Продемонстрирована возможность их использования в растворителях, неприменимых в катализируемых хлоридом алюминия процессах (например бензол, хлористый метилен). Установлены закономерности протекания процессов алкилирования. Проведено сравнение кислотных свойств арилдифторборанов с классическими кислотами Льюиса. Установлена линейная зависимость между кислотными свойствами арилдифторборанов и их каталитической активностью.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Выявленные закономерности реакций получения арилдифторборанов открывают возможности синтеза новых представителей данного класса соединений с различными ароматическими заместителями в своей структуре. На основе разработанного метода синтеза был получен и охарактеризован ряд новых арилдифторборанов.

Результаты изучения закономерностей металлирования изомерных гептафторнафталинов и бромгептафторнафталинов демонстрируют возможность трансформации 1-Н-гептафторнафталина в активные интермедиаты, открывая дальнейшие возможности синтетического применения данного соединения.

Установленные факторы влияния строения ароматических заместителей в арилдифторборанах показывают осуществимость тонкой настройки силы льюисовской кислоты за счет варьирования электронных, а не стерических факторов органического заместителя. Тем самым, результаты исследования открывают возможность получения соединений с заданной кислотностью только за счёт электронных эффектов заместителя.

Результаты изучения каталитической активности арилдифторборанов позволяют разработать новые высокоселективные каталитические системы для превращения

активированных субстратов, склонных к протеканию побочных процессов. Тем самым, применение арилдифторборанов позволяет свести к минимуму образование побочных продуктов в процессах тонкого органического синтеза.

Методология и методы исследования.

Для достижения поставленной цели в ходе работы использовалась современные методы органического синтеза, включающие генерирование и дальнейшую трансформацию металлорганических соединений, реакции восстановления, окисления, нуклеофильное и электрофильное замещение в ароматическом ряду и др. Очистка используемых соединений и выделение веществ проводились методами перегонки, кристаллизации, сублимации, экстракции, центрифугирования с последующей декантацией. Для подтверждения строения

1 13 11 19 27 31

соединений использовались методы H, С, B, F, Al, P ЯМР-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии. Изучение кислотных свойств арилдифторборанов проводилось методами

31 1

Гутмана-Бекетта ( P ЯМР), Чаилдса ('Н ЯМР), путём расчета индекса общей электрофильности (DFT расчет в программе Gaussian 09 на основе базиса B3LYP/tzvp). Кинетические измерения и анализ чистоты продуктов проводились с использованием метода газовой хроматографии.

Положения, выносимые на защиту.

1. Новый метод получения арилдифторборанов из арилтрифторборатов калия и растворенного в ионной жидкости хлорида алюминия.

2. Основные факторы, влияющие на кислотность арилдифторборанов за счёт электронного влияния ароматической части молекулы.

3. Закономерности протекания катализируемых арилдифторборанами процессов электрофильной природы и необходимые для их осуществления условия.

4. Особенности металлирования изомерных гептафторнафталинов и бромгептафторнафталинов.

Достоверность результатов обеспечена тщательностью проведения эксперимента и применением современных физико-химических методов исследования структур. Строение всех впервые полученных соединений доказано методами 'H, 19F ЯМР-спектроскопии. DFT расчеты с использованием функционала B3LYP/tzvp были проведены в программе Gaussian 09. Полученные результаты не противоречат ранее опубликованным в литературе данным.

Апробация работы.

Материалы диссертации представлены на международных и всероссийских

конференциях: V Всероссийская научно молодежная школа-конференция "Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии", 15-20 мая 2016, Омск; Кластер конференций по органический химии «ОргХим-2016», 27 июня-01 июля 2016, Санкт-Петербург; Catalyst Design: 5th International School-Conference on Catalysis for Young Scientists, 20-23 мая 2018, Москва; Научная конференция «Марковниковские чтения. Органическая химия: от Марковникова до наших дней», 18-21 января. 2019, Москва; VI Всероссийская научно молодежная школа-конференция "Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии", 18-20 мая 2020, Омск; 6th International School-Conference on Catalysis for Young Scientists «Catalyst Design: From Molecular to Industrial Level», 16-19 мая 2021, Новосибирск. На основе полученных результатов опубликовано 3 статьи в отечественных и международных журналах индексируемых системами Web of Science и Scopus.

Личный вклад автора.

Автор принимал участие в поиске и анализе научной литературы по теме диссертации, разработке плана исследования, им или под его руководством осуществлены все химические эксперименты, выделение, очистка и подготовка соединений к физико-химическим методам анализа и испытаниям; обработке и обсуждении полученных данных. Автор осуществлял подготовку материалов к публикации в научных журналах, представлял устные доклады по теме диссертации.

Структура диссертации.

Работа изложена на 140 страницах машинопечатного текста, содержит 49 схем, 30 таблиц, 22 рисунка и 5 уравнений. Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, экспериментальной части, выводов, списка сокращений и списка цитируемой литературы (180 источников).

Благодарности.

Соискатель выражает глубокую признательность своим научным руководителям к.х.н. Приходько Сергею Александровичу и д.х.н., проф. РАН Адонину Николаю Юрьевичу за неоценимую помощь в получении новых навыков экспериментальной работы и интерпретации результатов, ценные научные комментарии и оказываемое в ходе выполнения и написания диссертационной работы наставничество.

Автор выражает искреннюю благодарность д.х.н. Бардину Вадиму Викторовичу за ценные советы в области химии борфторорганических соединений, оказываемым консультациям в области химии литийорганических соединений, а также за предоставление

некоторых используемых в работе соединений. Автор благодарен д.х.н. Тимофеевой Марии Николаевне и к.х.н. Панченко Валентине Николаевне за консультации в области физико-химических методов анализа силы льюисовских кислот. Также автор благодарит ЦКП НИОХ СО РАН и к.х.н. Пешкова Романа Юрьевича за регистрацию ЯМР-спектров.

Глава 1. Методы построения связи бор-углерод ароматического ряда и способы измерения кислотности борсодержащих кислот Льюиса (литературный обзор)

1.1. Методы генерирования связи бор-углерод ароматического ряда

1.1.1. Процессы с использованием металлорганических соединений Первые данные о синтезе арилборных соединений относятся еще к 50-ым годам прошлого века. Одним из основных способов введения атома бора в ароматическое кольцо являлась обработка галогенидами бора ВХ3 (X = Б, С1, Вг, I) ряда цинк-, ртуть-, и оловоорганических соединений. В результате данной обработки получались арилдигалогенбораны соответствующего строения. Сводная информация о данных процессах приведена в обзорах [3,4]. Данный подход не нашел широкого синтетического применения по ряду причин: необходимость специальных установок для работы с летучими галогенидами бора, получение трудноотделимых побочных продуктов реакции (например Ме28иС12). Тем не менее, в настоящее время иногда встречается использование некоторых оловоорганических соединений для синтеза фторированных арилборанов сложного строения [5-9]. В ряде описанных далее работ подавляющая часть моноарилборных интермедиатов переводится в стабильные формы моноарилборных кислот, арилтрифторборатов калия или пинаконовых эфиров арилборных кислот.

Основным методом конструирования связи С-В ароматического ряда, разработанным в середине прошлого века и активно используемым по сей день, является обработка борсодержащего электрофила металлорганическими соединениями литий- или магнийорганической природы. В качестве борсодержащего электрофила чаще всего выступают триалкилбораты или эфират трёхфтористого бора. Данный подход нашел широкое применение в синтезе ряда моноарилборных соединений фторированной [10,11], углеродзамещенной [12], функционализированной и гетероциклической природы [13] (схема 1). На его основе был получен ряд трис(арил)боранов [1], в том числе и триптиценоподобной структуры [14].

н2о/на

Аг—М

М = и, МдХ (X = С1, Вг)

В(ОА1к)3 [АгВ(ОА1к)3]М КНР2 ^

Эфир-гексан

-78 -=- 0°С АгВ(ОА1к)2

Пинакон

Аг-В(ОН)2

Аг-ВР3К

Аг-ВР1п

Схема 1 . Общая схема синтеза моноарилборных соединений Как указывалось ранее, основным источником бора для проведения данного процесса являются триалкилбораты или эфират трёхфтористого бора, что связано с удобством их хранения и обращения. Однако их использование сопряжено с риском процессов

переарилирования субстрата, в результате чего возможно образование бис(арил)борных соединений. Чтобы избежать данных процессов, на практике используется принцип обратного добавления металлорганического реагента к борсодержащему субстрату при пониженных температурах и активном перемешивании реакционной смеси. Тем не менее, в некоторых работах встречается использование комплексов борана с мягкими основаниями Льюиса. Их использование позволяет проводить процесс постадийно, селективно получая моно- или диарилборные соединения (схема 2) [15].

Me3SiCI Me2S

, s2 v SMe2 Ч \ -(Fxyl)—BH3"Li+ -BH2

SMe, (Fxyl)Li

(Fxyl)Li (Fxy1)

BH,

(Fxyl)

CF3

=

CFo

(Fxyl)7

(Fxyl)

Me3SiCI \ SMe2 BH2"Li+ -

/

SMe2

(Fxyl) BH (Fxyl)

Схема 2. Использование комплекса BH3SMe2 для получения арилборных соединений В недавней работе [16] было предложено использование аминоборанов в роли борилирующих агентов при взаимодействии с реактивом Гриньяра. Новизной данного подхода является генерирование in situ магнийорганического соединения с его мгновенным взаимодействием с активированным аминоборным агентом. Активация аминоборанов проводилась путем их автокаталитического дегидрирования под действием промотирующих количеств фенилмагнийбромида (схема 3).

н Рг

Н—-В-«—N—Н

/ \

Н /Рг

1,5 экв

Вг 1. PhMgBr (5%), 5 мин

2. Mg (1.5 экв), ТГФ, 70"С

3. Ме0Н/Н20

В(ОН)2

1 экв

PhMgBr

Н Рт

Н-В—N-H

/ \

Н /Рг

Н Рг

Н—В<—N-H

/ \

Н /Рг

Автокаталитическое дегидрирование

Н Рг ArMgBr

В—N -»

/ \

Н /Рг

_ Н

Ar—B-N/Pr, \ i Н

Металлорганическая обработка

Ме0Н/Н20 MgBr+ -^ Ar—В(ОН)2

Схема 3. Общий принцип аминоборанового подхода генерирования связи Ar-B

На примере модельной реакционной смеси, сконструированной на основе фенилбромида, было показано, что её дальнейшая обработка рядом агентов (водный метанол, пинакон, 1,8-диаминонафталин, КНБ2) приводит к образованию соответствующих продуктов с выходами 91-95%. Также показано, что данный подход позволяет проводить синтез широкого ряда арилборных кислот, в том числе из стерически затрудненных арилбромидов, а также совместим с наличием нитрогрупп, позволяя получать 4-нитрофенилборную кислоту с выходом 78% (таблица 1).

Таблица 1. Структурные формулы полученных арилборных кислот с их препаративными выходами [ 16]

Кислота п, % Кислота п, % Кислота п, %

^/В(ОН)2 95 88 Мв-^ 78

пВи^ 92 V Ме 89 Ме Х.В(ОН)2 Ме-^^Ме 89

85 84 88

89 ^.В(ОН)2 МесА^ 87 /^уВ(ОН)2 МеС^^ОМе 70

49 70 78

78 78 р3с 73

и 82 саВ(0Н)2 93 78

В(ОН)2 94 В(ОН)2 82 78

Несмотря на обширную экспериментальную базу и широкую область применения металлорганических соединений для синтеза арилсодержащих соединений бора, существует ряд ограничений для его повсеместного использования. Так, металлорганические реагенты несовместимы с функциональными группами, проявляющими электрофильные свойства или восстанавливающимися в их присутствии. Поэтому классическим подходом получения функционализированных арилборных кислот является метод использования защитных группировок. Путем диоксалановой защиты карбонильных групп возможно получение изомерных формил- и ацетиларилборных кислот с возможностью их дальнейшей

трансформации [17-21]. Однако данный способ приводит к росту числа стадий синтеза, тем самым увеличивая общие потери реагентов и снижая общий выход целевого продукта.

В литературе встречается довольно малое количество примеров синтеза смешанных галогенарилборных кислот, что, предположительно, долгое время было обусловлено отсутствием методик региоселективного металлирования полигалогенароматических соединений. Тем не менее, в литературе встречаются примеры данных процессов. Так, описано региоселективное переметаллирование ряда полигалогенаренов изопропилмагнийбромидом [22,23], а также замена атома водорода в аналогичных субстратах путём их обработки 2,2,6,6-тетраметилпиперидинилмагнийхлоридом (TMP•MgCl) и его аналогами [24,25]. Авторами указанных работ не проводилась дальнейшая трансформация металлорганических соединений до арилборных кислот, однако на основе предложенного ими метода был проведен региоселективный синтез орто-иодбифенилборных кислот и их производных [26].

В литературе описано небольшое количество примеров электрофильного борилирования ароматических соединений. Тем не менее, первые сообщения о проведении подобных процессов относятся к 50-м годам прошлого века, когда было проведено прямое борилирование ряда ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, бифенил) трихлоридом бора в присутствии каталитических количеств хлорида алюминия (схема 4) [27]. Процесс проводился в нержавеющем стальном автоклаве с добавлением металлического алюминия. Добавка металла была обусловлена необходимостью утилизации образующегося в ходе борилирования хлороводорода, который мог вызвать как коррозию реактора, так и способствовать гидродеборированию продукта с образованием исходного углеводорода. Проведение процесса при температурах около 35°С как правило приводило к низким выходам, в то время как повышение температуры до 140°С приводило к побочным процессам изомеризации ксилолов и мезитилена [28].

п = 0-4

Схема 4. Общий подход к прямому борилированию ароматических углеводородов Нетрудно понять, что подобные условия при пониженных выходах арилдихлорборанов не способствовали широкому распространению метода. Недавно было сообщено о борилировании ароматических соединений трибромидом и трииодидом бора. В случае BBrз

1.1.2. Электрофильное борилирование ароматических соединений

ВС12

ВС13 (-0.5 экв)

борилирование 2-арилпиридинов и их аналогов в присутствии триалкиламинов протекает в мягких условиях с выходами близкими к количественным (схема 5) [29].

ВВг3 (3 экв) /=5.-» В|\ ,Вг

Вг№рг(1зкв>, х-^сгх-*

0-20°С, СН2С12, 24 ч )—

X

X = СН, N У = СН, Вг 81-89%

Схема 5. Борилирование 2-арилпирилинов и их аналогов трибромидом бора Также была продемонстрирована возможность дальнейшей функционализации полученных соединений путем восстановления или замены атомов брома на алкильные или арильные заместителями с выходами 74-90% [29]. Недостатком данного процесса является высокие загрузки трибромида бора по отношению к используемому субстрату.

Недавно было предложено использование BI3 как способ введения атома бора в кольцо с возможностью дальнейшей трансформации продукта в более стабильные формы арилборных соединений [30] (схема 6).

В13 МЕ13 (12 экв)

(1 экв) пинакон (3 экв) ^«■»„✓'^.ВРт

1,2,4-С6Н3сТ3 коми Г, 30 мин 4 экв 180°С, 2-16 ч затем вакуум

Схема 6. Борилирование аренов BI3 с их трансформацией в пинаконовые эфиры Трииодид бора является самой сильной кислотой Льюиса в ряду тригалогенидов бора (см. главу 1.2), что позволяет использовать его без добавления азотистых активаторов, приводящих к увеличению загрузки BI3. Также, высокая температура кипения борилирующего агента (209 °С) позволяет проводить процесс при повышенных температурах без использования автоклавов. Полученные арилдииодбораны далее были трансформированы в более стабильные формы арилтрифторборатов калия или пинаконовых эфиров ArBPin без выделения в промежуточном виде (таблица 2). Помимо этого авторами было сообщено о множественном борилировании симметричных полиядерных субстратов.

Таблица 2. Борилирование аренов BI3 с их трансформацией в пинаконовые эфиры [30] Вне скобок выходы согласно данным ЯМР, внутри - препаративные

Пинаконовый эфир п, % Пинаконовый эфир п, % Пинаконовый эфир п, %

ссгп 94% (84%) 79% (51%) С3:С4 = 25:75 РИ РИ 70% (56%)

ах^.вип Ме^ Ме 76% (66%) 3 64% (48%) С2:С3 = 63:37 <[^[>ВР,П 56% (41%)

оавр'п 62% (53%) ^ВРт 74% (60%) С2:С3 = 51:49 83% (67%)

осаВР|п 70% (55%) РИ Ж \г==/~ВР|П 3 71% (52%) С2:С3 = 15:85 ВРт ГИ) 37% (29%)

Использование тригалогенидов бора сопряжено с рядом ограничений в ходе проведения процесса, в том числе связанных с летучестью более распространенного и дешевого трихлорида бора. Поэтому в качестве альтернативного варианта источника электрофильного бора выступает 3-хлор-1,3,2-бензодиоксаборол или катехолхлорборан CatBCl (1). В чистом виде данное соединение не проявляет реакционную способность по отношению к ароматическим соединениям. Первоначальные попытки проведения процесса борилирования толуола 1 в присутствии эквимолярной добавки хлорида алюминия не увенчались успехом [31]. Увеличение соотношения хлорида алюминия приводит к диспропорционированию CatBCl с образованием BCl3 и комплексов алюминия с пирокатехином. Подобное поведение 1 можно объяснить прочной координацией хелатного типа катиона CatB+ с анионом [А1С14]", в результате чего в системе отсутствуют свободные электрофильные частицы или активные интермедиаты. Аналогичная картина наблюдается в случае использования бромистых аналогов. Поэтому в качестве альтернативной системы авторами было предложено использование систем на основе слабокоординирующих анионов. Было установлено, что использование систем типа Е^81Н/[РЬ3С][СЬВг6] ([СЬВг6]" = [клозо-1-НСВпН5Вг6]") приводит к борилированию бензола в условиях комнатной температуры. Также в качестве побочного продукта наблюдалось образование катехолборана CatBH (2). Авторами не были детектированы какие-либо промежуточные борониевые частицы, поэтому они приводят два возможных механизма:

классическое электрофильное ароматическое замещение и механизм внедрения по С-Н связи (схема 7). Их детальное обсуждение приведено в работе [31].

Электрофильное ароматическое замещение

МЛ ^ . ГГ^-ЛЛ .

Оч +Е1381[СЬВг6]

В-С1 -► [Са1В][СЬВг6]

о' -Е13&С1 6 .

+с6н> V 1

ч,

+ В

о ^

\=/

н — Г Т^^Л + [НЦ+

= слабый нуклеофил Мехнизм внедрения по С-Н связи (Са1ВН, В13вЮ1)

Схема 7. Возможные механизмы борилирования ароматических соединений На основе данной системы со слабокоордирующими анионами был разработан подход борилирования аренов катехолбораном 2 в присутствии каталитических количеств EtзSiH/[PhзC][CbBr6] (схема 8).

О [СаЦ /=УК

/ \ + и I в-Н

ОХУ

2-95 ч, 25-140°С К = Ме, С1 80-99%

Схема 8. Борилирование ароматических соединений катехолбораном Тритильный катион способствует отщеплению гидрид-аниона от триэтилсилана, образуя активный катион взаимодействующий с 2, приводя к образованию борениевого катиона,

вступающего в процесс борилирования. Замена [CbBr6]- на [Б(С6Б5)4]- препятствует протеканию целевого процесса в результате диспропорционирования [Б(С6Б5)4]- (схема 9). Таким образом, недостатками данного метода является использование дорогостоящих исходных компонентов и катализаторов.

Са1ВН + [РИ3С][В(С6Р5)4] -^ Са1В(С6Р5) + Р113СН + В(С6Р5)3

Схема 9. Диспропорционирование [Б(С6Б5)4]- под действием катехолборана В качестве альтернативного источника борениевых катионов было предложено использование Са1БС1 с эквимолярной добавкой азотистого основания (КЙ3, К,К-диметил-и-толуидин), препятствующего дезактивации CatB+ за счет координации с [А1С14]-. Подобные соединения, демонстрирующие льюисовскую суперкислотность, были описаны давно [32], однако исследование возможности их применения в области органического синтеза проводилось только в прошлом десятилетии [33-36]. Было показано, что замена пирокатехинового остова на его перхлорированный аналог приводит к повышению электрофильности атома бора, способствуя более легкому процессу борилирования ароматических соединений [35]. Систематическое изучение природы ближнего окружения

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шмаков Михаил Михайлович, 2022 год

Список литературы

1. Carden, J.L., Dasgupta, A., Melen, R.L. Halogenated triarylboranes: synthesis, properties and applications in catalysis // Chem. Soc. Rev. - 2020. - Vol. 49. - No. 6. - P. 1706-1725.

2. Dimitrijevic, E., Taylor, M.S. Organoboron acids and their derivatives as catalysts for organic synthesis // ACS Catal. - 2013. - Vol. 3. - No. 5. - P. 945-962.

3. Lappert, M.F. Organic compounds of boron // Chem. Rev. - 1956. - Vol. 56. - No. 5. - P. 9591064.

4. Smith, K. Preparation of organoboranes: reagents for organic synthesis // Chem. Soc. Rev. -1974. - Vol. 3. - No. 4. - P. 443-465.

5. Chase, P.A., Piers, W.E., Patrick, B.O. New fluorinated 9-borafluorene Lewis acids // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122. - No. 51. - P. 12911-12912.

6. Metz, M.V., Schwartz, D.J., Stern, C.L., Marks, T.J., Nickias, P.N. New perfluoroarylborane activators for single-site olefin polymerization. Acidity and cocatalytic properties of a "superacidic" perfluorodiboraanthracene // Organometallics. - 2002. - Vol. 21. - No. 20. - P. 4159-4168.

7. Mewald, M., Frohlich, R., Oestreich, M. An axially chiral, electron-deficient borane: synthesis, coordination chemistry, Lewis acidity, and reactivity // Chem. Eur. J. - 2011. - Vol. 17. - No. 34. - P. 9406-9414.

8. Mohr, J., Durmaz, M., Irran, E., Oestreich, M. Tris(5,6,7,8-tetrafluoronaphthalen-2-yl)borane, a partially fluorinated boron Lewis acid with fluorination distal to the boron atom // Organometallics. - 2014. - Vol. 33. - No. 5. - P. 1108-1111.

9. Morrison, D.J., Riegel, S.D., Piers, W.E., Parvez, M., Mcdonald, R. 2,2 '-disubstituted F-12 binaphthyl derivatives: stannanes, boranes, and (R)-F12BINOL // Chem. Commun. - 2006. -No. 27. - P. 2875-2877.

10. Adonin, N.Y., Bardin, V.V. Polyfluorinated organic compounds of boron // Russ. Chem. Rev. -2010. - Vol. 79. - No. 9. - P. 757-785.

11. Frohn, H.J., Franke, H., Fritzen, P., Bardin, V.V. (Fluoroorgano)fluoroboranes and -fluoroborates I: synthesis and spectroscopic characterization of potassium fluoroaryltrifluoroborates and fluoroaryldifluoroboranes // J. Organomet. Chem. - 2000. - Vol. 598. - No. 1. - P. 127-135.

12. Hawkins, R.T., Lennarz, W.J., Snyder, H.R. Arylboronic Acids. V. Methyl-substituted boronic acids, borinic acids and triarylborons // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82. - No. 12. - P. 3053-3059.

13. Li, W., Nelson, D.P., Jensen, M.S., Hoerrner, R.S., Cai, D., Larsen, R.D., Reider, P.J. An improved protocol for the preparation of 3-pyridyl- and some arylboronic acids // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67. - No. 15. - P. 5394-5397.

14. Ben Saida, A., Chardon, A., Osi, A., Tumanov, N., Wouters, J., Adjieufack, A.I., Champagne, B., Berionni, G. Pushing the Lewis acidity boundaries of boron compounds with non-planar triarylboranes derived from triptycenes // Angew. Chem. Int. Ed. - 2019. - Vol. 58. - No. 47. -P. 16889-16893.

15. Samigullin, K., Bolte, M., Lerner, H.-W., Wagner, M. Facile Synthesis of (3,5-(CF3)2C6H3)2BX (X = H, OMe, F, Cl, Br): reagents for the introduction of a strong boryl acceptor unit // Organometallics. - 2014. - Vol. 33. - No. 13. - P. 3564-3569.

16. Marciasini, L.D., Richard, J., Cacciuttolo, B., Sartori, G., Birepinte, M., Chabaud, L., Pinet, S., Pucheault, M. Magnesium promoted autocatalytic dehydrogenation of amine borane complexes: a reliable, non-cryogenic, scalable access to boronic acids // Tetrahedron. - 2019. - Vol. 75. - No. 2. - P. 164-171.

17. Baker, S.J., Zhang, Y.-K., Akama, T., Lau, A., Zhou, H., Hernandez, V., Mao, W., Alley, M.R.K., Sanders, V., Plattner, J.J. Discovery of a new boron-containing antifungal agent, 5-fluoro-1,3-dihydro-1-hydroxy-2,1- benzoxaborole (AN2690), for the potential treatment of onychomycosis // J. Med. Chem. - 2006. - Vol. 49. - No. 15. - P. 4447-4450.

18. Ding, C.Z., Zhang, Y.-K., Li, X., Liu, Y., Zhang, S., Zhou, Y., Plattner, J.J., Baker, S.J., Liu, L., Duan, M., Jarvest, R.L., Ji, J., Kazmierski, W.M., Tallant, M.D., Wright, L.L., Smith, G.K., Crosby, R.M., Wang, A.A., Ni, Z.-J., Zou, W., Wright, J. Synthesis and biological evaluations of P4-benzoxaborole-substituted macrocyclic inhibitors of HCV NS3 protease // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2010. - Vol. 20. - No. 24. - P. 7317-7322.

19. Gunasekera, D.S., Gerold, D.J., Aalderks, N.S., Chandra, J.S., Maanu, C.A., Kiprof, P., Zhdankin, V.V., Reddy, M.V.R. Practical synthesis and applications of benzoboroxoles // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - No. 38. - P. 9401-9405.

20. Sene, S., Berthomieu, D., Donnadieu, B., Richeter, S., Vezzani, J., Granier, D., Begu, S., Mutin, H., Gervais, C., Laurencin, D. A combined experimental-computational study of benzoxaborole crystal structures // CrystEngComm. - 2014. - Vol. 16. - No. 23. - P. 49995011.

21. Kobayashi, Y., Tokoro, Y., Watatani, K. Preparation of functionalized zinc borates and their coupling reaction with allylic acetates // Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol. 39. - No. 41. - P. 7537-7540.

22. Menzel, K., Dimichele, L., Mills, P., Frantz, D.E., Nelson, T.D., Kress, M.H. Regioselective halogen-metal exchange reaction of 3-substituted 1,2-dibromo arenes: the synthesis of 2-substituted 5-bromobenzoic acids // Synlett. - 2006. - Vol. 2006. - No. 12. - P. 1948-1952.

23. Menzel, K., Mills, P.M., Frantz, D.E., Nelson, T.D., Kress, M.H. Substitution effect on the regioselective halogen/metal exchange of 3-substituted 1,2,5-tribromobenzenes // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49. - No. 3. - P. 415-418.

24. Menzel, K., Fisher, E.L., Dimichele, L., Frantz, D.E., Nelson, T.D., Kress, M.H. An improved method for the bromination of metalated haloarenes via lithium, zinc transmetalation: a convenient synthesis of 1,2-dibromoarenes // J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 71. - No. 5. - P. 2188-2191.

25. Unsinn, A., Rohbogner, C.J., Knochel, P. Directed magnesiation of polyhaloaromatics using the tetramethylpiperidylmagnesium reagents TMP2Mg-2LiCl and TMPMgCl-LiCl // Adv. Synth. Catal. - 2013. - Vol. 355. - No. 8. - P. 1553-1560.

26. Al-Zoubi, R.M., Al-Jammal, W.K., Mcdonald, R. Regioselective synthesis of ortho-iodobiphenylboronic acid derivatives: a superior catalyst for carboxylic acid activation // New J. Chem. - 2020. - Vol. 44. - No. 9. - P. 3612-3623.

27. Muetterties, E.L. Synthesis of aryldichloroboranes // J. Am. Chem. Soc. - 1959. - Vol. 81. -No. 10. - P. 2597-2597.

28. Muetterties, E.L. Synthesis of organoboranes // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82. - No. 16. - P. 4163-4166.

29. Ishida, N., Moriya, T., Goya, T., Murakami, M. Synthesis of Pyridine-Borane Complexes via Electrophilic Aromatic Borylation // J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 75. - No. 24. - P. 87098712.

30. Oda, S., Ueura, K., Kawakami, B., Hatakeyama, T. Multiple electrophilic C-H borylation of arenes using boron triiodide // Org. Lett. - 2020. - Vol. 22. - No. 2. - P. 700-704.

31. Del Grosso, A., Pritchard, R.G., Muryn, C.A., Ingleson, M.J. Chelate restrained boron cations for intermolecular electrophilic arene borylation // Organometallics. - 2010. - Vol. 29. - No. 1. - P. 241-249.

32. Ryschkewitsch, G.E., Wiggins, J.W. Trigonal boron cation // J. Am. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92. - No. 6. - P. 1790-1791.

33. Bagutski, V., Del Grosso, A., Carrillo, J.A., Cade, I.A., Helm, M.D., Lawson, J.R., Singleton, P.J., Solomon, S.A., Marcelli, T., Ingleson, M.J. Mechanistic studies into amine-mediated electrophilic arene borylation and its application in MIDA boronate synthesis // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - Vol. 135. - No. 1. - P. 474-487.

34. Del Grosso, A., Singleton, P.J., Muryn, C.A., Ingleson, M.J. Pinacol boronates by direct arene borylation with borenium cations // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - Vol. 50. - No. 9. - P. 2102-2106.

35. Grosso, A.D., Helm, M.D., Solomon, S.A., Caras-Quintero, D., Ingleson, M.J. Simple inexpensive boron electrophiles for direct arene borylation // Chem. Commun. - 2011. - Vol. 47. - No. 46. - P. 12459-12461.

36. Solomon, S.A., Del Grosso, A., Clark, E.R., Bagutski, V., Mcdouall, J.J.W., Ingleson, M.J. Reactivity of Lewis acid activated diaza- and dithiaboroles in electrophilic arene borylation // Organometallics. - 2012. - Vol. 31. - No. 5. - P. 1908-1916.

37. Mkhalid, I.a.I., Barnard, J.H., Marder, T.B., Murphy, J.M., Hartwig, J.F. C-H Activation for the construction of C-B bonds // Chem. Rev. - 2010. - Vol. 110. - No. 2. - P. 890-931.

38. Chow, W.K., Yuen, O.Y., Choy, P.Y., So, C.M., Lau, C.P., Wong, W.T., Kwong, FY. A decade advancement of transition metal-catalyzed borylation of aryl halides and sulfonates // RSCAdv. - 2013. - Vol. 3. - No. 31. - P. 12518-12539.

39. Jiang, M., Yang, H., Fu, H. Visible-Light Photoredox borylation of aryl halides and subsequent aerobic oxidative hydroxylation // Org. Lett. - 2016. - Vol. 18. - No. 20. - P. 5248-5251.

40. Chen, K., Cheung, M.S., Lin, Z., Li, P. Metal-free borylation of electron-rich aryl (pseudo)halides under continuous-flow photolytic conditions // Org. Chem. Front. - 2016. -Vol. 3. - No. 7. - P. 875-879.

41. Chen, K., Zhang, S., He, P., Li, P. Efficient metal-free photochemical borylation of aryl halides under batch and continuous-flow conditions // Chem. Sci. - 2016. - Vol. 7. - No. 6. - P. 36763680.

2 3

42. Dewhurst, R.D., Neeve, E.C., Braunschweig, H., Marder, T.B. sp -sp diboranes: astounding structural variability and mild sources of nucleophilic boron for organic synthesis // Chem. Commun. - 2015. - Vol. 51. - No. 47. - P. 9594-9607.

43. Pietsch, S., Neeve, E.C., Apperley, D.C., Bertermann, R., Mo, F., Qiu, D., Cheung, M.S., Dang, L., Wang, J., Radius, U., Lin, Z., Kleeberg, C., Marder, T.B. Synthesis, structure, and

2 3

reactivity of anionic sp -sp diboron compounds: readily accessible boryl nucleophiles // Chem. Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - No. 19. - P. 7082-7098.

44. Zhang, L., Jiao, L. Pyridine-catalyzed radical borylation of aryl halides // J. Am. Chem. Soc. -2017. - Vol. 139. - No. 2. - P. 607-610.

45. Erb, W., Hellal, A., Albini, M., Rouden, J., Blanchet, J. An easy route to (hetero)arylboronic acids // Chem. Eur. J. - 2014. - Vol. 20. - No. 22. - P. 6608-6612.

46. Mo, F., Jiang, Y., Qiu, D., Zhang, Y., Wang, J. Direct Conversion of arylamines to pinacol boronates: a metal-free borylation process // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - Vol. 49. - No. 10. - P. 1846-1849.

47. Mo, F., Qiu, D., Zhang, Y., Wang, J. Renaissance of aandmeyer-type reactions: conversion of aromatic C-N bonds into C-X bonds (X = B, Sn, P, or CF3) // Acc. Chem. Res. - 2018. - Vol. 51. - No. 2. - P. 496-506.

48. Qi, X., Jiang, L.-B., Zhou, C., Peng, J.-B., Wu, X.-F. Convenient and general zinc-catalyzed borylation of aryl diazonium salts and aryltriazenes under mild conditions // ChemistryOpen. -

2017. - Vol. 6. - No. 3. - P. 345-349.

49. Qiu, D., Jin, L., Zheng, Z., Meng, H., Mo, F., Wang, X., Zhang, Y., Wang, J. Synthesis of pinacol arylboronates from aromatic amines: a metal-free transformation // J. Org. Chem. -2013. - Vol. 78. - No. 5. - P. 1923-1933.

50. Xu, Y., Yang, X., Fang, H. Additive- and photocatalyst-free borylation of arylazo sulfones under visible light // J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 83. - No. 20. - P. 12831-12837.

51. Yu, J., Zhang, L., Yan, G. Metal-Free, visible light-induced borylation of aryldiazonium salts: a simple and green synthetic route to arylboronates // Adv. Synth. Catal. - 2012. - Vol. 354. -No. 14-15. - P. 2625-2628.

52. Fuscaldo, R.S., Vontobel, P.H.V., Boeira, E.O., Moro, A.V., Costa, J.S.D. Synthesis of amino-and hydroxymethyl benzoxaboroles: prominent scaffolds for further functionalization // Eur. J. Org. Chem. - 2019. - Vol. 2019. - No. 10. - P. 2050-2055.

53. Zhao, C.-J., Xue, D., Jia, Z.-H., Wang, C., Xiao, J. Methanol-promoted borylation of arylamines: a simple and green synthetic method to arylboronic acids and arylboronates // Synlett. - 2014. - Vol. 25. - No. 11. - P. 1577-1584.

54. Qiu, D., Zhang, Y., Wang, J. Direct synthesis of arylboronic pinacol esters from arylamines // Org. Chem. Front. - 2014. - Vol. 1. - No. 4. - P. 422-425.

55. Qiu, D., Meng, H., Jin, L., Tang, S., Wang, S., Mo, F., Zhang, Y., Wang, J., Synthesis of arylboronic pinacol esters from corresponding arylamines // Org. Synth. - 2014. - Vol. 91. - P. 106-115.

56. Greb, L. Lewis superacids: classifications, candidates, and applications // Chem. Eur. J. -

2018. - Vol. 24. - No. 68. - P. 17881-17896.

57. Altshuller, A.P. Thermodynamic properties of alkali metal fluoborates and the fluoborate ion // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - Vol. 77. - No. 23. - P. 6187-6188.

58. Bills, J.L., Cotton, F.A. The heat of formation of potassium fluoroborate // J. Phys.Chem. -1960. - Vol. 64. - No. 10. - P. 1477-1479.

59. Haartz, J.C., Mcdaniel, D.H. Fluoride ion affinity of some Lewis acids // J. Am. Chem. Soc. -1973. - Vol. 95. - No. 26. - P. 8562-8565.

60. Larson, J.W., Mcmahon, T.B. Fluoride and chloride affinities of main group oxides, fluorides, oxofluorides, and alkyls. Quantitative scales of Lewis acidities from ion cyclotron resonance halide-exchange equilibria // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107. - No. 4. - P. 766-773.

61. Mallouk, T.E., Rosenthal, G.L., Mueller, G., Brusasco, R., Bartlett, N. Fluoride ion affinities of germanium tetrafluoride and boron trifluoride from thermodynamic and structural data for (SF3)2GeF6, ClO2GeF5, and OO2BF4 // Inorg. Chem. - 1984. - Vol. 23. - No. 20. - P. 31673173.

62. Couchman, S.A., Wilson, D.J.D., Dutton, J.L. Is the perfluorinated trityl cation worth a revisit? A theoretical study on the Lewis acidities and stabilities of highly halogenated trityl derivatives // Eur. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 2014. - No. 18. - P. 3902-3908.

63. Cameron, T.S., Deeth, R.J., Dionne, I., Du, H., Jenkins, H.D.B., Krossing, I., Passmore, J.,

2+ 9

Roobottom, H.K. Bonding, structure, and energetics of gaseous E8 and of Solid E8(AsF6) (E = S, Se) // Inorg. Chem. - 2000. - Vol. 39. - No. 25. - P. 5614-5631.

64. Jenkins, H.D.B., Roobottom, H.K., Passmore, J. Estimation of enthalpy data for reactions involving gas phase ions utilizing lattice potential energies: fluoride ion affinities (FIA) and pF- values of mSbF5 q and mSbF5 (g) (m = 1, 2, 3), AsF5 (g), AsF5SO2 (c). Standard enthalpies of formation: AfH°(SbmF5m+1-,g) (m = 1, 2, 3), AfH°(AsF6-,g), and AfH°(NF4+,g) // Inorg. Chem. -

2003. - Vol. 42. - No. 9. - P. 2886-2893.

65. Gusev, D.G., Ozerov, O.V. Calculated hydride and fluoride affinities of a series of carbenium and silylium cations in the gas phase and in C6H5Cl Solution // Chem. Eur. J. - 2011. - Vol. 17. - No. 2. - P. 634-640.

66. Christe, K.O., Dixon, D.A., Mclemore, D., Wilson, W.W., Sheehy, J.A., Boatz, J.A. On a quantitative scale for Lewis acidity and recent progress in polynitrogen chemistry // J. Fluor. Chem. - 2000. - Vol. 101. - No. 2. - P. 151-153.

67. Larson, J.W., Mcmahon, T.B. Trends in gas-phase fluoride ion affinities of main-group oxyfluorides and fluoride sulfides. Generation and characterization of the fluoride adducts of FAsO, FPO, FPO2, F2SiO, F4SO, FBO, F2SiS, FPS, FAsS, F2S2, and S2O by ion cyclotron resonance addition-elimination reactions // Inorg. Chem. - 1987. - Vol. 26. - No. 24. - P. 4018-4023.

68. Finze, M., Bernhardt, E., Zahres, M., Willner, H. Rearrangement reactions of the transient Lewis acids (CF3)3B and (CF3)3BCF2: an experimental and theoretical study // Inorg. Chem. -

2004. - Vol. 43. - No. 2. - P. 490-505.

69. Hwang, I.-C., Seppelt, K. Gold pentafluoride: structure and fluoride ion affinity // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - Vol. 40. - No. 19. - P. 3690-3693.

70. Krossing, I., Raabe, I. Relative stabilities of weakly coordinating anions: a computational study // Chem. Eur. J. - 2004. - Vol. 10. - No. 20. - P. 5017-5030.

71. Muller, L.O., Himmel, D., Stauffer, J., Steinfeld, G., Slattery, J., Santiso-Quinones, G., Brecht, V., Krossing, I. Simple access to the non-oxidizing Lewis superacid PhF^Al(ORF)3 (Rf = C(CF3)3) // Angew. Chem. Int. Edit. - 2008. - Vol. 47. - No. 40. - P. 7659-7663.

72. Körte, L.A., Schwabedissen, J., Soffner, M., Blomeyer, S., Reuter, C.G., Vishnevskiy, Y.V., Neumann, B., Stammler, H.-G., Mitzel, N.W. Tris(perfluorotolyl)borane — a boron Lewis superacid // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - Vol. 56. - No. 29. - P. 8578-8582.

73. Frohn, H.-J., Bilir, V., Westphal, U. Two new types of xenon-carbon species: the zwitterion, 1-(Xe+)C6F4-4-(BF3-), and the dication, [1,4-(Xe)2C6F4]2+ // Inorg. Chem. - 2012. - Vol. 51. -No. 21. - P. 11251-11258.

74. Mayer, R.J., Hampel, N., Ofial, A.R. Lewis acidic boranes, Lewis bases, and equilibrium constants: a reliable scaffold for a quantitative Lewis acidity/basicity scale // Chem. Eur. J. -2021. - Vol. 27. - No. 12. - P. 4070-4080.

75. Williams, V.C., Piers, W.E., Clegg, W., Elsegood, M.R.J., Collins, S., Marder, T.B. New bifunctional perfluoroaryl boranes. Synthesis and reactivity of the ortho-phenylene-bridged diboranes 1,2-^^5)2^X4 (X = H, F)' // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - No. 13. -P. 3244-3245.

76. Metz, M.V., Schwartz, D.J., Stern, C.L., Nickias, P.N., Marks, T.J. Organo-Lewis acid cocatalysts in single-site olefin polymerization—a highly acidic perfluorodiboraanthracene // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - Vol. 39. - No. 7. - P. 1312-1316.

77. Sivaev, I.B., Bregadze, V.I. Lewis acidity of boron compounds // Coord. Chem. Rev. - 2014. -Vol. 270. - P. 75-88.

78. Böhrer, H., Trapp, N., Himmel, D., Schleep, M., Krossing, I. From unsuccessful H2-activation with FLPs containing B(Ohfip)3 to a systematic evaluation of the Lewis acidity of 33 Lewis acids based on fluoride, chloride, hydride and methyl ion affinities // Dalton Trans. - 2015. -Vol. 44. - No. 16. - P. 7489-7499.

79. Vanka, K., Chan, M.S.W., Pye, C.C., Ziegler, T. A density functional study of ion-pair formation and dissociation in the reaction between boron- and aluminum-based Lewis acids with (1,2-Me2Cp)2ZrMe2 // Organometallics. - 2000. - Vol. 19. - No. 10. - P. 1841-1849.

80. Li, L.T., Marks, T.J. New organo-Lewis acids. Tris (beta-perfluoronaphthyl)borane (PNB) as a highly active cocatalyst for metallocene-mediated Ziegler-Natta alpha-olefin polymerization // Organometallics. - 1998. - Vol. 17. - No. 18. - P. 3996-4003.

81. Chase, P.A., Henderson, L.D., Piers, W.E., Parvez, M., Clegg, W., Elsegood, M.R.J. Bifunctional perfluoroaryl boranes: Synthesis and coordination chemistry with neutral Lewis base donors // Organometallics. - 2006. - Vol. 25. - No. 2. - P. 349-357.

82. Morgan, M.M., Marwitz, A.J.V., Piers, W.E., Parvez, M. Comparative Lewis Acidity in Fluoroarylboranes: B(o-HC6F4)3, B(p-HC6F4)3, and B(C6F5)3 // Organometallics. - 2013. -Vol. 32. - No. 1. - P. 317-322.

83. Parks, D.J., Piers, W.E. Tris(pentafluorophenyl)boron-catalyzed hydrosilation of aromatic aldehydes, ketones, and esters // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - Vol. 118. - No. 39. - P. 94409441.

84. Luo, L., Marks, T.J. Ziegler-Natta catalyst activation. Thermodynamic and kinetic aspects of metallocenium ion-pair formation, dissociation, and structural reorganization // Top. Catal. -1999. - Vol. 7. - No. 1-4. - P. 97-106.

85. Kiricsi, I., Flego, C., Pazzuconi, G., Parker, W.O., Millini, R., Perego, C., Bellussi, G. Progress

27

toward understanding zeolite-beta acidity - an IR and Al27 NMR spectroscopic study // J. Phys. Chem. - 1994. - Vol. 98. - No. 17. - P. 4627-4634.

86. Knozinger, H., Huber, S. IR spectroscopy of small and weakly interacting molecular probes for acidic and basic zeolites // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1998. - Vol. 94. - No. 15. - P. 2047-2059.

87. Morterra, C., Magnacca, G. A case study: Surface chemistry and surface structure of catalytic aluminas, as studied by vibrational spectroscopy of adsorbed species // Catal. Today. - 1996. -Vol. 27. - No. 3-4. - P. 497-532.

88. Pelmenschikov, A.G., Vansanten, R.A., Janchen, J., Meijer, E. CD3CN as a probe of Lewis and Bronsted acidity of zeolites // J. Phys. Chem. - 1993. - Vol. 97. - No. 42. - P. 11071-11074.

89. Panchenko, V.N., Timofeeva, M.N., Jhung, S.H. Acid-base properties and catalytic activity of metal-organic frameworks: A view from spectroscopic and semiempirical methods // Catal. Rev. - 2016. - Vol. 58. - No. 2. - P. 209-307.

90. Паукштис Е.А., Юрченко Э.Н. Применение ИК-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов // Успехи химии. - 1983. - Vol. 52. - P. 426-454.

91. Jacobsen, H., Berke, H., Doring, S., Kehr, G., Erker, G., Frohlich, R., Meyer, O. Lewis acid properties of tris(pentafluorophenyl)borane. Structure and bonding in L-B(C6F5)3 complexes // Organometallics. - 1999. - Vol. 18. - No. 9. - P. 1724-1735.

92. Lee, C.H., Lee, S.J., Park, J.W., Kim, K.H., Lee, B.Y., Oh, J.S. Preparation of Al(C6F5)3 and its use for the modification of methylalumoxane // J. Mol. Catal. A Chem. - 1998. - Vol. 132. -No. 2. - P. 231-239.

93. Purcell, K.F., Drago, R.S. Studies of the bonding in acetonitrile adducts // J. Am. Chem. Soc. -1966. - Vol. 88. - No. 5. - P. 919-924.

94. Shriver, D.F., Swanson, B. Nature of the donor-acceptor interaction in boron trihalide complexes. Vibrational spectra and vibrational analysis of acetonitrile-boron trichloride and acetonitrile-boron tribromide // Inorg. Chem. - 1971. - Vol. 10. - No. 7. - P. 1354-1365.

95. Swanson, B., Shriver, D.F. Vibrational spectra, vibrational analysis and bonding in acetonitrile-boron trifluoride // Inorg. Chem. - 1970. - Vol. 9. - No. 6. - P. 1406-1416.

96. NIST Chemistry WebBook [Электронный ресурс] / NIST. - электрон. дан. - режим доступа: https://webbook.nist.gov.

97. Branch, C.S., Bott, S.G., Barron, A.R. Group 13 trihalide complexes of 9-fluorenone: a comparison of methods for assigning relative Lewis acidity // J. Organomet. Chem. - 2003. -Vol. 666. - No. 1-2. - P. 23-34.

98. Gutmann, V. Solvent effects on the reactivities of organometallic compounds // Coord. Chem. Rev. - 1976. - Vol. 18. - No. 2. - P. 225-255.

99. Mayer, U., Gutmann, V., Gerger, W. The acceptor number — A quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents // Monatsh. Chem. - 1975. - Vol. 106. -No. 6. - P. 1235-1257.

100. Beckett, M.A., Strickland, G.C., Holland, J.R., Varma, K.S. A convenient NMR method for the measurement of Lewis acidity at boron centres: correlation of reaction rates of Lewis acid initiated epoxide polymerizations with Lewis acidity // Polymer. - 1996. - Vol. 37. - No. 20. -P. 4629-4631.

101. Britovsek, G.J.P., Ugolotti, J., White, A.J.P. From B(C6F5>3 to B(OC6F5)3: synthesis of (C6F5)2BOC6F5 and C6F5B(OC6F5)2 and their relative lewis acidity // Organometallics. - 2005. - Vol. 24. - No. 7. - P. 1685-1691.

102. Ullrich, M., Lough, A.J., Stephan, D.W. Reversible, metal-free, heterolytic activation of H2 at room temperature // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - Vol. 131. - No. 1. - P. 52-53.

103. Beckett, M.A., Rugen-Hankey, M.P., Strickland, G.C., Varma, K.S. Lewis acidity in haloalkyl orthoborate and metaborate esters // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2001. - Vol. 169. - No. 1. - P. 113-116.

104. Beckett, M.A., Brassington, D.S., Owen, P., Hursthouse, M.B., Light, M.E., Malik, K.M.A., Varma, K.S. п-Bonding in B-O ring species: Lewis acidity of Me3B3O3, synthesis of amine Me3B3O3 adducts, and the crystal and molecular structure of Me3B3O3NH2BuMeB(OH)2 // J. Organomet. Chem. - 1999. - Vol. 585. - No. 1. - P. 7-11.

105. Beckett, M.A., Owen, P., Varma, K.S. Synthesis and Lewis acidity of triorganosilyl and triorganostannyl esters of orthoboric, metaboric, and arylboronic acids // J. Organomet. Chem.

- 1999. - Vol. 588. - No. 1. - P. 107-112.

106. Diemoz, K.M., Franz, A.K. NMR quantification of hydrogen-bond-activating effects for organocatalysts including boronic acids // J. Org. Chem. - 2018. - Vol. 84. - No. 3. - P. 11261138.

107. Adamczyk-Wozniak, A., Jakubczyk, M., Jankowski, P., Sporzynski, A., Urbanski, P.M. Influence of the diol structure on the Lewis acidity of phenylboronates // J. Phys. Org. Chem. -2013. - Vol. 26. - No. 5. - P. 415-419.

108. Adamczyk-Wozniak, A., Jakubczyk, M., Sporzynski, A., Zukowska, G. Quantitative determination of the Lewis acidity of phenylboronic catechol esters - promising anion receptors for polymer electrolytes // Inorg. Chem. Commun. - 2011. - Vol. 14. - No. 11. - P. 17531755.

109. Manankandayalage, C.P., Unruh, D.K., Krempner, C. Boronic, diboronic and boric acid esters of 1,8-naphthalenediol - synthesis, structure and formation of boronium salts // Dalton Trans. -2020. - Vol. 49. - No. 15. - P. 4834-4842.

110. Benton, A., Copeland, Z., M. Mansell, S., M. Rosair, G., Welch, A.J. Exploiting the electronic tuneability of carboranes as supports for Frustrated Lewis Pairs // Molecules. - 2018. - Vol. 23. - No. 12. - P. 3099.

111. Coffie, S., Hogg, J.M., Cailler, L., Ferrer-Ugalde, A., Murphy, R.W., Holbrey, J.D., Coleman, F., Swadzba-Kwasny, M. Lewis superacidic ionic liquids with tricoordinate borenium cations // Angew. Chem. Int. Edit. - 2015. - Vol. 54. - No. 49. - P. 14970-14973.

112. Matuszek, K., Coffie, S., Chrobok, A., Swadzba-Kwasny, M. Borenium ionic liquids as catalysts for Diels-Alder reaction: tuneable Lewis superacids for catalytic applications // Catal. Sci. Technol. - 2017. - Vol. 7. - No. 5. - P. 1045-1049.

113. Tseng, H.C., Shen, C.T., Matsumoto, K., Shih, D.N., Liu, Y.H., Peng, S.M., Yamaguchi, S., Lin, Y.F., Chiu, C.W. [n5-Cp*B-Mes]+: A masked potent boron Lewis acid // Organometallics.

- 2019. - Vol. 38. - No. 22. - P. 4516-4521.

114. Childs, R.F., Mulholland, D.L., Nixon, A. The Lewis acid complexes of a,ß-unsaturated carbonyl and nitrile compounds .1. A nuclear magnetic-resonance study // Can. J. Chem. Rev. Can. Chim. - 1982. - Vol. 60. - No. 6. - P. 801-808.

115. Childs, R.F., Mulholland, D.L., Nixon, A. Lewis acid adducts of a,ß-unsaturated carbonyl and nitrile compounds .2. A calorimetric study // Can. J. Chem. Rev. Can. Chim. - 1982. - Vol. 60.

- No. 6. - P. 809-812.

116. Nicasio, J.A., Steinberg, S., Ines, B., Alcarazo, M. Tuning the Lewis acidity of boranes in Frustrated Lewis Pair chemistry: implications for the hydrogenation of electron-poor alkenes // Chem. Eur. J. - 2013. - Vol. 19. - No. 33. - P. 11016-11020.

117. Ullrich, M., Lough, A.J., Stephan, D.W. Dihydrogen activation by B(p-C6F4H)3 and phosphines // Organometallics. - 2010. - Vol. 29. - No. 16. - P. 3647-3654.

118. Ashley, A.E., Herrington, T.J., Wildgoose, G.G., Zaher, H., Thompson, A.L., Rees, N.H., Krämer, T., O'hare, D. Separating electrophilicity and Lewis acidity: the synthesis, characterization, and electrochemistry of the electron deficient tris(aryl)boranes B(C6F5)3-n(C6Cl5)n (n = 1-3) // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133. - No. 37. - P. 1472714740.

119. Binding, S.C., Zaher, H., Mark Chadwick, F., O'hare, D. Heterolytic activation of hydrogen using frustrated Lewis pairs containing tris(2,2',2"-perfluorobiphenyl)borane // Dalton Trans. -2012. - Vol. 41. - No. 30. - P. 9061-9066.

120. Schnurr, A., Bolte, M., Lerner, H.-W., Wagner, M. Cyclic phosphonium bis(fluoroaryl)boranes - trends in Lewis acidities and application in Diels-Alder catalysis // Eur. J. Inorg. Chem. -2012. - Vol. 2012. - No. 1. - P. 112-120.

121. Herrington, T.J., Thom, A.J.W., White, A.J.P., Ashley, A.E. Novel H2 activation by a tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane frustrated Lewis pair // Dalton Trans. - 2012. - Vol. 41. -No. 30. - P. 9019-9022.

122. Greb, L., Daniliuc, C.G., Bergander, K., Paradies, J. Functional-group tolerance in frustrated Lewis pairs: hydrogenation of nitroolefins and acrylates // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. -Vol. 52. - No. 22. - P. 5876-5879.

123. Horton, P.N., Hursthouse, M.B., Beckett, M.A., Rugen-Hankey, MP. Pentafluorophenylboronic acid // Acta Crystallogr. E. - 2004. - Vol. 60. - No. 12. - P. o2204-o2206.

124. Benton, A., Watson, J.D., Mansell, S.M., Rosair, G.M., Welch, A.J. The Lewis acidity of borylcarboranes // J. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 907. - P. 121057.

125. Mummadi, S., Kenefake, D., Diaz, R., Unruh, D.K., Krempner, C. Interactions of Verkade's Superbase with strong Lewis acids: from labile mono- and binuclear Lewis acid-base complexes to phosphenium cations // Inorg. Chem. - 2017. - Vol. 56. - No. 17. - P. 1074810759.

126. Lu, Z., Cheng, Z., Chen, Z., Weng, L., Li, Z.H., Wang, H. Heterolytic cleavage of dihydrogen by "Frustrated Lewis Pairs" comprising bis(2,4,6-tris(trifluoromethyl)phenyl)borane and amines: stepwise versus concerted mechanism // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - Vol. 50. -No. 51. - P. 12227-12231.

127. Lam, J., Sampaolesi, S., Lafortune, J.H.W., Coe, J.W., Stephan, D.W. Design considerations for chiral frustrated Lewis pairs: B/N FLPs derived from 3,5-bicyclic aryl piperidines // Dalton Trans. - 2019. - Vol. 48. - No. 1. - P. 133-141.

128. Santi, M., Ould, D.M.C., Wenz, J., Soltani, Y., Melen, R.L., Wirth, T. Metal-free tandem rearrangement/lactonization: access to 3,3-disubstituted benzofuran-2-(3H)-ones // Angew. Chem. Int. Ed. - 2019. - Vol. 58. - No. 23. - P. 7861-7865.

129. Soltani, Y., Adams, S.J., Börger, J., Wilkins, L.C., Newman, P.D., Pope, S.J.A., Melen, R.L. Synthesis and photophysical properties of imine borane adducts towards vapochromic materials // Dalton Trans. - 2018. - Vol. 47. - No. 36. - P. 12656-12660.

130. Beckett, M.A., Brassington, D.S., Coles, S.J., Hursthouse, M.B. Lewis acidity of tris(pentafluorophenyl) borane: crystal and molecular structure of B(C6F5)3OPEt3 // Inorg. Chem. Commun. - 2000. - Vol. 3. - No. 10. - P. 530-533.

131. Myers, E.L., Butts, C.P., Aggarwal, V.K. BF3OEt2 and TMSOTf: a synergistic combination of Lewis acids // Chem. Commun. - 2006. - No. 42. - P. 4434-4436.

132. Blagg, R.J., Simmons, T.R., Hatton, G.R., Courtney, J.M., Bennett, E.L., Lawrence, E.J., Wildgoose, G.G. Novel B(Ar')2(Ar'') hetero-tri(aryl)boranes: a systematic study of Lewis acidity // Dalton Trans. - 2016. - Vol. 45. - No. 14. - P. 6032-6043.

133. Zhao, H., Reibenspies, J.H., Gabbai, F.P. Lewis acidic behavior of B(C6Cl5)3 // Dalton Trans. -2013. - Vol. 42. - No. 3. - P. 608-610.

134. Gaffen, J.R., Bentley, J.N., Torres, L.C., Chu, C., Baumgartner, T., Caputo, C.B. A simple and effective method of determining Lewis acidity by using fluorescence // Chem. - 2019. - Vol. 5. - No. 6. - P. 1567-1583.

135. Bentley, J.N., Elgadi, S.A., Gaffen, J.R., Demay-Drouhard, P., Baumgartner, T., Caputo, C.B. Fluorescent Lewis adducts: A practical guide to relative Lewis acidity // Organometallics. -2020. - Vol. 39. - No. 20. - P. 3645-3655.

136. Nöth, H., Wrackmeyer, B. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Boron Compounds 1978. - 464.

137. Adonin, N.Y., Bardin, V.V., Flörke, U., Frohn, H.-J. Efficient synthesis of salts of the tetrakis(perfluoroorgano)borate anion, [B(CFCF2)4]- // Organometallics. - 2004. - Vol. 23. -No. 2. - P. 172-174.

138. Leblanc, F.A., Decken, A., Cameron, T.S., Passmore, J., Rautiainen, J.M., Whidden, T.K. Synthesis, characterization, and properties of weakly coordinating anions based on tris-perfluoro-tert-butoxyborane // Inorg. Chem. - 2017. - Vol. 56. - No. 2. - P. 974-983.

139. Cummings, S.A., Iimura, M., Harlan, C.J., Kwaan, R.J., Trieu, I.V., Norton, J.R., Bridgewater, B.M., Jäkle, F., Sundararaman, A., Tilset, M. An estimate of the reduction potential of

B(C6F5)3 from electrochemical measurements on related mesityl boranes // Organometallics. -2006. - Vol. 25. - No. 7. - P. 1565-1568.

140. Smith, MF., Cassidy, S.J., Adams, I.A., Vasiliu, M., Gerlach, D.L., Dixon, D.A., Rupar, P.A. Substituent effects on the properties of borafluorenes // Organometallics. - 2016. - Vol. 35. -No. 18. - P. 3182-3191.

141. Blagg, R.J., Wildgoose, G.G. H2 activation using the first 1:1:1 hetero-tri(aryl)borane // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6. - No. 48. - P. 42421-42427.

142. Lawrence, E.J., Blagg, R.J., Hughes, D.L., Ashley, A.E., Wildgoose, G.G. A combined "Electrochemical-Frustrated Lewis Pair" approach to hydrogen activation: surface catalytic effects at platinum electrodes // Chem. Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - No. 2. - P. 900-906.

143. Zhang, Z., Edkins, R.M., Nitsch, J., Fucke, K., Steffen, A., Longobardi, L.E., Stephan, D.W., Lambert, C., Marder, T.B. Optical and electronic properties of air-stable organoboron compounds with strongly electron-accepting bis(fluoromesityl)boryl groups // Chem. Sci. -2015. - Vol. 6. - No. 1. - P. 308-321.

144. Jupp, A.R., Johnstone, T.C., Stephan, D.W. The global electrophilicity index as a metric for Lewis acidity // Dalton Trans. - 2018. - Vol. 47. - No. 20. - P. 7029-7035.

145. Parr, R.G., Szentpaly, L.V., Liu, S. Electrophilicity index // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - No. 9. - P. 1922-1924.

146. Jupp, A.R., Johnstone, T.C., Stephan, D.W. Improving the Global electrophilicity index (GEI) as a measure of Lewis acidity // Inorg. Chem. - 2018. - Vol. 57. - No. 23. - P. 14764-14771.

147. Oehlke, A., Auer, A.A., Schreiter, K., Friebe, N., Spange, S. Highly Lewis acidic arylboronate esters capable of colorimetric turn-on response // Chem.-Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - No. 49. -P. 17890-17896.

148. Chardon, A., Osi, A., Mahaut, D., Doan, T.-H., Tumanov, N., Wouters, J., Fusaro, L., Champagne, B., Berionni, G. Controlled generation of 9-boratriptycene by Lewis adduct dissociation: accessing a non-planar triarylborane // Angew. Chem. Int. Ed. - 2020. - Vol. 59. - No. 30. - P. 12402-12406.

149. Doan, T.-H., Chardon, A., Osi, A., Mahaut, D., Tumanov, N., Wouters, J., Champagne, B., Berionni, G. Methylene Bridging effect on the atructures, Lewis acidities and optical properties of semi-planar triarylboranes // Chem. Eur. J. - 2021. - Vol. 27. - No. 5. - P. 1736-1743.

150. Abo-Amer, A., Adonin, N.Y., Bardin, V.V., Fritzen, P., Frohn, H.-J., Steinberg, C. Polyfluoroorganotrifluoroborates and -difluoroboranes: interesting materials in fluoroorgano and fluoroorgano-element chemistry // J. Fluor. Chem. - 2004. - Vol. 125. - No. 11. - P. 1771-1778.

151. Bardin, V.V., Adonin, N.Y., Frohn, H.-J. A well feasible and general route to (organoethynyl)difluoroboranes, RHCCBF2, and their perfluorinated analogues, RFCCBF2 // J. Fluor. Chem. - 2007. - Vol. 128. - No. 7. - P. 699-702.

152. Bardin, V.V., Idemskaya, S.G., Frohn, H.J. (Fluoroorgano)fluoroboranes and -borates. 6 - The reactivity of potassium polyfluoroaryl-, polyfluoroalkenyl-, and perfluoroalkyltrifluoroborates and their hydrocarbon analogues towards acids of different strength: A systematic study of the hydrodeboration // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2002. - Vol. 628. - No. 4. - P. 883-890.

153. Chambers, R.D., Chivers, T. 730. Polyfluoroaryl organometallic compounds. Part II. Pentafluorophenylboron halides and some derived compounds // J. Chem. Soc. - 1965. - No. 0. - P. 3933-3939.

154. Chambers, R.D., Chivers, T., Pyke, D.A. 955. Polyfluoroaryl organometallic compounds. Part III. Potassium pentafluorophenyltrifluoroborate // J. Chem. Soc. - 1965. - No. 0. - P. 51445145.

155. Jr., P.R.R., Lovejoy, R.W. Infrared spectrum of propynyl boron difluoride // J. Chem. Phys. -1972. - Vol. 56. - No. 1. - P. 183-188.

156. De La Torre, M.F., Caballero, M.C., Whiting, A. Application of arylboron difluoride Lewis acid catalysts to the Diels-Alder reaction: Convenient, non-volatile alternatives to boron trifluoride // Tetrahedron. - 1999. - Vol. 55. - No. 28. - P. 8547-8554.

157. Осина, О.И., Штейнгарц, В.Д. Действие электрофильных агентов на полифторароматическое соединения. VIII. Реакции электрофильного замещения в 1-Н-гептафторнафталинах и синтез монозамещенных гептафторнафталинов // Журн. орг. химии. - 1974. - Vol. 10. - P. 329-334.

158. Respess, W.L., Tamborski, C. A new synthesis of perfluoroaromatic grignard reagents // J. Organomet. Chem. - 1969. - Vol. 18. - No. 2. - P. 263-274.

159. Evans, D.F., Khan, M.S. Studies on Grignard reagents. Part II. NNNN'-tetraethylethylenediamine Grignard adducts // J. Chem. Soc. A. - 1967. - No. 0. - P. 16481649.

160. Shmakov, M.M., Bardin, V.V., Prikhod'ko, S.A., Adonin, N.Y. Preparation of heptafluoronaphthyllithiums and -magnesiums: An unexpected difference in the reactivity of isomers C10F7H and C10F7Br towards organolithium and organomagnesium compounds // J. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 899. - P. 120889.

161. Tamborski, C., Soloski, E.J. Organolithium intermediates from 1,4-disubstituted tetrafluorobenzene compounds // J. Org. Chem. - 1966. - Vol. 31. - No. 3. - P. 743-745.

162. Bardin, V.V., Prikhod'ko, S.A., Shmakov, M.M., Shabalin, A.Yu., Adonin, N.Yu. Synthesis of fluorine-containing aryl(halo)boranes from potassium aryl(fluoro)borates // Rus. J. Gen. Chem.

- 2020. - Vol. 90. - No. 1. - P. 50-61.

163. Hansch, C., Leo, A., Taft, R.W. A survey of Hammett substituent constants and resonance and field parameters // Chem. Rev. - 1991. - Vol. 91. - No. 2. - P. 165-195.

164. Taft, R.W., Topsom, R.D., The nature and analysis of substitutent electronic effects// Prog. Phys. Org. Chem. - 1987. - Vol. 31. - P. 1-83.

165. Li, W., Werner, T. B(C6F5)3-catalyzed Michael reactions: aromatic C-H as mncleophiles // Org. Lett. - 2017. - Vol. 19. - No. 10. - P. 2568-2571.

166. Bentley, J.N., Caputo, C.B. Catalytic hydroarylation of alkenes with phenols using B(C6F5)3 // Organometallics. - 2018. - Vol. 37. - No. 21. - P. 3654-3658.

167. Shmakov, M.M., Prikhod'ko, S.A., Bardin, V.V., Adonin, N.Y. New approach to the generation of aryldifluoroboranes - prospective acid catalysts of organic reactions // Mendeleev Commun.

- 2018. - Vol. 28. - No. 4. - P. 369-371.

168. Cai, X., Cui, S., Qu, L., Yuan, D., Lu, B., Cai, Q. Alkylation of benzene and dichloromethane to diphenylmethane with acidic ionic liquids // Catal. Commun. - 2008. - Vol. 9. - No. 6. - P. 1173-1177.

169. Zhou, J., Huang, J., Lu, C., Jiang, H., Huang, L. B(C6F5)3-catalyzed hydroarylation of terminal alkynes with phenols //Adv. Synth. Catal. - 2021. - Vol. 363. - No. 16. - P. 3962-3967.

170. Adonin, N.Y., Bardin, V.V., Flörke, U., Frohn, H.-J. Polyfluoroorganoboron-oxygen compounds. 4 [1] Lithium pentafluorophenyltrimethoxyborate, Li[C6F5B(OMe)3], reactions with selected electrophiles and nucleophiles // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2005. - Vol. 631. - No. 13-14. - P. 2638-2646.

171. Maddani, M.R., Moorthy, S.K., Prabhu, K.R. Chemoselective reduction of azides catalyzed by molybdenum xanthate by using phenylsilane as the hydride source // Tetrahedron. - 2010. -Vol. 66. - No. 1. - P. 329-333.

172. Frohn, H.-J., Adonin, N.Y., Bardin, V.V., Starichenko, V.F. A new application of (polyfluoroorgano)trifluoroborate salts: the palladium-catalysed cross-coupling reaction with substituted benzenediazonium tetrafluoroborates // J. Fluor. Chem. - 2002. - Vol. 117. - No. 2. - P. 115-120.

173. Adonin, N.Y., Babushkin, D.E., Parmon, V.N., Bardin, V.V., Kostin, G.A., Mashukov, V.I., Frohn, H.-J. The effect of N-heterocyclic carbene ligands in the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of K[C6F5BF3] with aryl iodides and aryl bromides // Tetrahedron. - 2008. -Vol. 64. - No. 25. - P. 5920-5924.

174. Oliveira, R.A., Silva, R.O., Molander, G.A., Menezes, P.H. 1H, 13C, 19F and 11B NMR spectral reference data of some potassium organotrifluoroborates //Magn. Reson. Chem. - 2009. - Vol. 47. - No. 10. - P. 873-878.

175. Shabalin, A.Y., Adonin, N.Y., Bardin, V.V. Substitution of fluorine in M[C6F5BF3] with organolithium compounds: distinctions between O- and N-nucleophiles // Beilstein J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 13. - P. 703-713.

176. Nishida, T., Fukazawa, A., Yamaguchi, E., Oshima, H., Yamaguchi, S., Kanai, M., Kuninobu, Y. Synthesis of pyridine N-oxide-BF2CF3 complexes and their fluorescence properties // Chem. Asian J. - 2014. - Vol. 9. - No. 4. - P. 1026-1030.

177. Varni, A.J., Bautista, M.V., Noonan, K.J.T. Chemoselective rhodium-catalyzed borylation of bromoiodoarenes under mild conditions // J. Org. Chem. - 2020. - Vol. 85. - No. 10. - P. 6770-6777.

178. Mazzotti, A.R., Campbell, M.G., Tang, P., Murphy, J.M., Ritter, T. Palladium(III)-catalyzed fluorination of arylboronic acid derivatives // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - Vol. 135. - No. 38. - P. 14012-14015.

179. Cho, Y.A., Kim, D.-S., Ahn, H.R., Canturk, B., Molander, G.A., Ham, J. Preparation of potassium azidoaryltrifluoroborates and their cross-coupling with aryl halides // Org. Lett. -2009. - Vol. 11. - No. 19. - P. 4330-4333.

180. Bentley, J.N., Caputo, C.B. Substituent effects on the Lewis acidity of 4,6-di-tert-butylchatechol boronate esters // Tetrahedron. - 2019. - Vol. 75. - No. 1. - P. 31-35.