Карбоксилсодержащие эпоксидные олигомеры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кульков, Алексей Александрович

• Кульков, Алексей Александрович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кульков, Алексей Александрович

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Ароматические амины в качестве отвердителей эпоксидных олигомеров

2.2 Водорастворимые эпоксидные плёнкообразователи

2.3 Механизм и кинетика взаимодействия эпоксидных соединений с аминами

2.4 О механизме взаимодействия эпоксидных олигомеров с ароматическими аминами

2.5 Взаимодействие эпоксидных олигомеров с карбоксилсодержащими соединениями

2.6 Взаимодействие диглицидилового эфира дифенилолпропана с аминными отвердителями

3 Исследование реакции фенилглицидилового эфира с ароматическими аминокислотами

3.1 Исследование реакции фенилглицидилового эфира с аминобензойными кислотами

3.2 Исследование взаимодействия фенилглицидилового эфира с эфирами аминобензойных кислот

3.3 Исследование реакции фенилглицидилового эфира с о-аминобензойной кислотой в присутствии катализатора

4. Исследование реакции диглицидилового эфира дифенилолпропана с аминобензойными и 14,>Р- и 4,4'метилендиантраниловыми кислотами

4.1 Выбор и получение ароматических дикарбоновых кислот

4.2 Исследование кинетики взаимодействия диглицидилового эфира дифенилолпропана с 67 аминобензойными кислотами

4.3 Исследование взаимодействия диглицидилового эфира бисфенола А с эфирами аминобензойных кислот

4.4 Исследование реакции диглицидилового эфира бисфенола А с 4,4'-метилендиантраниловой кислотой в присутствии катализатора.

5. Лаковые эпоксидные композиции

5.1 Органорастворимые лаковые композиции

5.2 Водоразбавляемые лаковые композиции

6. Экспериментальная часть

6.1 Исходные реагенты

6.2 Синтез исходных соединений

6.3 Этерификация карбоновых кислот

6.4 Получение и 4,4'- метилендиантраниловых 94 кислот.

6.5 Методики изучения кинетики реакций

6.6 Методики химического анализа

6.7 Методики физико-химического анализа

6.8 Методики испытаний эпоксидных композиций 98 7 Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карбоксилсодержащие эпоксидные олигомеры»

Эпоксидные материалы, благодаря высоким адгезионным, прочностным и защитным свойствам покрытий на их основе, находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Такие материалы широко используются для антикоррозионной защиты и электроизоляции ряда деталей, узлов и конструкций. Модификацией эпоксидного плёнкообразующего, изменением его структуры, а также использованием отверждающих агентов различного типа можно менять их свойства. Наиболее распространёнными отвердителями эпоксидных лакокрасочных материалов в настоящее время являются алифатические амины, позволяющие получать защитные покрытия при нормальных условиях. Однако, их антикоррозионные свойства по отношению к агрессивным средам и воздействию повышенных температур оставляют желать лучшего.

Известен ряд путей преодоления указанных недостатков. Одно из направлений этого развития- использование разнообразных ароматических аминов как для синтеза основного пленкообразующего олигомера, так и в качестве отвердителя для получения полимера.

В то же время одной из важнейших задач современной лакокрасочной промышленности является создание водных и водоразбавляемых композиций, что резко улучшает экологию не только при производстве, но главным образом в условиях их применения. Очевидно, что достижения успеха в этом направлении можно ждать за счёт модификации эпоксидных олигомеров путём использования исходных мономеров, содержащих гидрофильные группы.

Однако известные водорастворимые эпоксидные плёнкообразующие характеризуются такими недостатками, как необходимость использования двухупаковочного состава и невысокие эксплуатационные характеристики покрытия. Поэтому задачей настоящей работы являлось получение новых водорастворимых эпоксидных композиций, лишённых этих недостатков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кульков, Алексей Александрович

7. ВЫВОДЫ

1. Изучено взаимодействие диглицидилового эфира дифенилолпропана с аминобензойными и метиленбисантраниловыми кислотами, приводящее к образованию водоразбавляемых связующих для лаковых композиций.

2. Показано, что в ходе реакции о-, м- и п- аминобензойных кислот с диглицидиловым эфиром дифенилолпропана имеет место торможение процесса при степени превращения исходных веществ 60-70%. Высказано предположение, что это связано с понижением реакционной способности функциональных групп за счёт образования комплекса эпоксидной группы диглицидилового эфира дифенилолпропана с карбоксильной группой аминобензойных кислот.

3. Установлено, что реакционная способность аминогрупп увеличивается в случае использования вместо аминокислот их эфиров. При этом наблюдается зависимость от индукционного эффекта в эфирной группе, а также при катализе ароматическими кислотами. В последнем случае увеличивается не только скорость, но и степень превращения исходных веществ, вплоть до полной конверсии.

4. Полученные продукты взаимодействия диглицидилового эфирами дифенилолпропана с аминобензойными кислотами использованы для приготовления водоразбавляемых лаков горячей сушки, отличающихся высокими физико-механическими показателями.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кульков, Алексей Александрович, 2006 год

1. Lewis R. N. Plast. Inst. Trans. And J. 1950. V.31. N 94.P.97.

2. Коршак B.B. Термостойкие полимеры. M.: Наука, 1969. 417 с.

3. Яковлев А.Д., Здор В.Ф., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. Л.: Химия, 1979. 256 с.

4. Благонравова A.A., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970. 248 с.

5. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия, 1982. 230 с.

6. Финкельштейн М.И. Промышленное применение эпоксидных лакокрасочных материалов. Л. :Химия, 1983. 120с.

7. Сорокин В.П., Дзумедзей Н.В., Рудненко Е.В. Решение экологи • ческих проблем в производстве эпоксидных смол. Экология производства и применения пластмасс и изделий из них: Всесоюзная конференция, 20-22 декабря 1989 С.29.

8. Кузьмичёв В.И., Абрамян Р.К., Чагин М.П. Водорастворимые плёнкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе- М.: Химия, 1986. 151с.

9. Нигмадьянов A.A., Абрамян Р.К. Деп. Рук.№ 281хп- Д 83.

10. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам ,М.: Энергия, 1973.248 с.

11. Athey Robert D. Waterborne resins. The epoxies. Metal finish, 1987, 85, #9,p. 31.

12. Hoechst AG. Stabile, wüßrige Epoxidharzdispersion, verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung: заявка 4436094,ФРГ,

13. МКИ6 C08L63/00,C08L57/00/ Pfeil Armin,.; Hoechst AG -#4436094.0; Заявл. 10.10.94. Опубл. 11.04.96.

14. Stark Charles J. Aqueous dispersions of epoxy resins: пат.5602193 США , МКИ6 С08 К 3/20, C08L 63/00, Shell Oil Со . #551206; за явл.31.10.95 опубл. 11.2.97 НКИ 523-403.

15. Vianova Kunsthars AG. Verfahren zur herstelhmg von wasserve*-dunnbaren oxazolidingruppen tragenden epoxidharzestern. Пат. 380483, Австрия. Заявл. 11.6.1982, № 2262/82, опубл. 26.5.1986. МКИ С 09 D 5/44, С 09 D 3/58.

16. Stevens Michael G., Davis Rhetta Q.Water-dispersible cationic vi-nylized epoxy resins.; The Dow Chemicals Co. Пат. 4636541, США. Заявл. 28.03.85. № 717195, опубл. 13.01.87. МКИ С 09 D 3/58, С 09 D 3/56, НКИ 523/404.

17. Butler George В., Hong Seok Н. J.Preparation of water-soluble polymers via the Mannich reaction., 1987, A24, #8,p. 919-931.

18. Pfeil Armin. Stabile, wüßrige Epoxidharzdispersion, verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung: заявка 4436094ФРГ, МКИ6 C08L63/00,C08L57/00/ Hoechst AG #4436094.0; Заявл. 10.10.94. Опубл. 11.04.96.

19. Stark Charles J., Shell Oil Co. Aqueous dispersions of epoxy resins: пат.5602193 США , МКИ6 С08 К 3/20, C08L 63/00/ Shell Oil Со . #551206; заявл.31.10.95 опубл. 11.2.97 НКИ 523-403.

20. Modified epoxy resin dispersion: Пат. 576645 Австралия, МКИ С 08 G 081/02 Minh van le brian Stanley hawkett william thomas elliott; Bpa inductries pty. Ltd.- #50533/85; Заявл. 06.12.84; Опубл. 01.09.88

21. Жак В.Л., Ашитков В.А .Воднодисперсионные эпоксидные лакокрасочные материалы. «Лакокрасочные материалы и их применение», 1987, №4,С 17-18

22. Parker R.E., Isaacs N.S. Mechanism of epoxide reaction. Chem. Revs., 1959, V.50, №4, p.737 - 799.

23. Isaacs N.S., Parker R.E. The mechanism of epoxide reaction. The reaction of l,2-epoxy-3-phenil-propane and l,2-epoxy-3-phenoxypropane with benzylamine. J. Chem. Soc., 1960, №9, p.3497 -3504.

24. Horie K., Hiura H., Sawade M Calorimetric Investigation of Polymerization Reaction. Curing Reaction of Epoxides with Amines. J. Polym. Sei., 1970, V.8, Part A-l, №6, p.1357 1372.

25. Маркевич M.A., Сахоненко Л.С. и др. Синтез эпоксидных смол на основе эпихлоргидрина и дифенилолпропана при одностадийной подаче щелочи- Докл. АН СССР, 1979, т.249, №2, С.399 -403.

26. Арутунян Х.А. Кинетика и механизм отверждения эпоксидиа-новых олигомеров ароматическими аминами. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. - Черноголовка, 1:974.

27. Веденяпина Н.С., Кузнецова В.П. и др. Исследование взаимодействия эпоксидного кольца со связью NH на модельной реакции фенилглицидилового эфира с анилином. - Изв. АН СССР, сер. химическая, 1976, №9,С.1956 - 1962.

28. Владимиров JI.B., Зеленецкий А.Н., Олейник Э.Ф. Водородные связи в сшитых эпоксидных полимерных системах. Высокомолекулярные соединения, 1977, 19А, №9, С.2104 - 2111.

29. Розенберг Б.А. Кинетика и механизм отверждения эпоксидных олигомеров.- Доклад ИХФ АН СССР, 1974, т. 216, №4,С. 39-59

30. Арутунян Х.А., Тоноян А.О., Давтян С.П., Ениколопян Н.С., Розенбег Б.А.- ДАН СССР, 1973,С. 212

31. Арутунян Х.А., Тоноян А.О., Давтян СЛ., Ениколопян Н.С., Розенбег Б.А.- ДАН СССР, 1974, С.214

32. Арутунян Х.А., Джавадян Э.А., Тоноян А.О., Давтян С.П., Ениколопян Н.С., Розенбег Б.А.- В кн.: Тезисы докладов Второй Всесоюзной конференции по эпоксидным мономерам и эпоксидным смолам. Днепропетровск, 1974

33. Бляхман Е.М., Никитина A.A., Зеленина H.JL, Шевченко З.А., Высокомолекулярные соединения, А16, 1031, 1974

34. Бляхман Е.М., Никитина A.A., Шевченко З.А., Ремизова JI.A., Фаворская И.А., Вестник ЛГУ, 1970, №22,С. 147

35. Мошинский Л. Я., Евтушенко Г. Т., Зубкова 3. А., Приз M. Н., Итина Б.И., Стецюк М. Ф., Комашко А. М. Обзор и анализ моделей химизма отверждения эпоксидных олигомеров аминами. -Укр. НИИ пластических масс. Донецк, 1987, 46 с. Библиограф 113.

36. Пирожная Л.Н. Высокомолекулярные соединения, А14, 112, 1972

37. Шоде Л.Г., Сорокин М.Ф., Штейнпресс А.Б., Лакокрасочные материалы и их применение, 1969, №3,С. 75

38. Яндовский В.Н., Ершов Б.А., Успехи химии 41, 785, 1972

39. Grenier- Loustalot Marie- Florence, Cazaux F., Berecoechea J., Grenier P Reactivite du groupement epoxyde vis a vis dune amine aromatique en fonction de lenvironnement moléculaire. «Eur. Polym. J.», 1986, 22, №6, 471-480

40. Шодэ Л.Г. Исследование реакции фенилглицидилового эфира с фенолами в присутствии третичных аминов. Диссертация, к.х.н М, 1966, 149 с.

41. Lichanot Albert. Reactions amines aromatiques resins epoxydes: enthalpie et capacities calorifiques. «Termochim. Acta», 1988, 125, 205-228 (фр).

42. Spacek Y., Poucholy J., Biros J The kinetics of model reactions of curing epoxy resins with amines «Crosslinked Epoxies. Prag. Meet. Macromol. 9 th Discuss. Conf., Prague, July 14-17, 1986. Programme». Prague. 1986. 48.

43. Schneider K., Frenzel Characterization of curing of epoxy resins by DSC. «Crosslinked Epoxies. Prag. Meet. Macromol. 9 th Discuss. Conf., Prague, July 14-17, 1986. Programme». Prague. 1986. P7.

44. Винник P.M., Мирошниченко E.A., Кинетические закономерности и теплота взаимодействия фенилглицидилового эфира с м-фенилендиамином, «Химическая физика», 1986, 5, № 12, С. 16681673.

45. Bordely J., Kelen Т., An NMR study de the kinetics of epoxy amine reaction, «Crosslinked Epoxies. Prag. Meet. Macromol. 9 th Discuss. Conf., Prague, July 14-17, 1986. Programme». Prague. 1986. SL4.

46. Пактер M.K., Андреев А.П., Фридман A.A., Резникова М.З., Зайцев Ю.С., Поликонденсация оксиранов с ароматическими аминами в кинетическом режиме. «Украинский химический журнал», 1986, 52, №12,С. 1301-1305.

47. Rozenberg B.A Kinetics and mechanism of epoxy oligomers curing. «Crosslinked Epoxies. Prag. Meet. Macromol. 9th Discuss. Conf, Prague, July 14-17,1986. Programme». Prague, 1986, ML 3.

48. Rozenberg B.A. Kinetics and mechanism, of epoxy oligomers curing. «Macromol. Chem. Symp.», 1987, 7,p. 17-26.

49. Карат JI.Д., Шологон И.М. Взаимодействие глицидиловых производных кислых эфиров с бензойной кислотой, «Украинский химический журнал», 1988, 54, №6,С. 641-645.

50. Клебанов М.С., Кирьязев Ф.Ю., Карпов О.Н. Кинетика и механизм замещённых а-окисей с карбоновыми кислотами. «Кинетика и катализ», 1987, 28, №6,С. 1493-1497.

51. Шибалович В.В., Аладышкин А.Н., Яковлев А.Д. Исследование отверждения эпоксидных олигомеров солями алифатических ди-карбоновых кислот методом полного тока., Ленинградский технологический институт, Л., 1988, 11 е., ил. Библиография 13 названий.

52. Фирсов В.А., Кузовлёва Л.В., Шрам Г.И., Дараган А.Н., Яро-шевская Т.М. Полимеризация эпоксидов под действием третичных аминов в присутствии сильных протонодоноров. «Синтез и свойства эпоксидных, аллиловых и акрилатных олигомеров». М., 1987, С.3-8.

53. Склярский Л.С., Гавалян В.Б., Заплишный В.Н., Погосян Г.М. Особенности отверждения эпоксисоединений солями аминов и симм-триазинсодержащей трикарбоновой кислоты., Журнал прикладной химии, 1989, 62, №3, С.636-641.

54. Васильева Э.А., Фролова Ф.Г., Лебедева B.C. и др. Каталитическое отверждение эпоксидных смол ароматическими аминами. Химия и технология вспененных пластических масс, 1970,С. 367373.

55. S. Christie, Mod. Plast.,42, 134,1965.

56. Савельева А.Д., Жарков В.Б. Пластические массы. 1969. №j, С.64 .

57. Савельева А.Д., Жарков В.Б. Труды МХТИ им Д.И. Менделеева., 1963, вып. 42,С. 84.

58. Бляхман Е.М., Никитина А.А„ Зеленина H.JL, Шевченко З.А. Механизм образования трёхмерной сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с диаминами, Высокомолекулярные соединения, 1974, №5, том (А) 16,С. 1031-1036.

59. Нечитайло Л.Г., Калинкин А.С., Герасимов И.Г., Пактер М.К .0 влиянии молекулярной подвижности среды на взаимодействие диглицидиловых эфиров с диаминами, Полимерные материалы на основе реакционноспособных олигомеров, М., 1986,С. 15-18.

60. Винник Р.М.Кинетика отверждения диглицидилового эфира дифенилолпропана гексаметилендиамином, Химическая физика, 1987, 6, №7, С.978-981.

61. Domaratius F., Domaratius Е., Fedtke M.Curing of diglycidyl ether induced by tertiary amines, «MACRO'87: 31st IUPAC Macromol. Mi-crosymp. 2, Microsymp. 3». S. 1., s. a., 87.

62. Zukas Walter X., Dunn David A., Gilbert Michael D.Analysis of the amine cure of epoxy resins using model compounds. «Polymer Mater. Sci. and Eng. Proc. ACS Div. Polym. Mater. Sci. And Eng. Vol.56:

63. Spring Meet, Denver, Colo, 1987.» Washington, D.C, 1987,p. 346350.

64. Мошинский JI.Я., Евтушенко Б.И., Зубкова З.А., Итина Б.И., Комашко A.M., Стецюк М.Ф. Об адекватности эмпирических и теоретических моделей кинетики отверждения эпоксиаминных систем. Укр. НИИ пластических масс, Донецк, 1988, С24.

65. Zukas Walter X., Dunn David A., Gilbert Michael D Effect of tertiary amine accelerators on curing of epoxide resins. «Journal Polym. Phys. Ed.», 1986, 24, №9,p. 1931-1941.

66. Patel Rasmika H., Patel Ranjan G. Angew. Macromol Effect of various epozy fortifiers on the reactivity in curing of epoxy resins. Macromol. Chem. 1988, 161.,p. 89-96

67. Ручкина A.E. Модифицированные ароматические аминные от-вердители для эпоксидных лакокрасочных материалов. Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук, Москва, 1986, 196 с.

68. Mijovic Jovan, Williams J.G, Donnellan Tom. Processing- morphology- property relationships in epoxy resins. «Journal Application Polym. Sci», 1985, 30, №6,p. 2351-2366.

69. Curing of epoxy resins. 1. Aromatic diamines. Sudhacar Dantiki, Storey Robson F, Smith Darren L. «Polym. Mater Sci. and Eng. Vol.55: Fall Meet, Anaheim, California, 1986», Washington D.C, 1986, p.38-45.

70. Matejka Libor, Dusek Karel, Dobas Ivan. Curing of epoxy resins with amines. Gelation of polyepoxides derived from diglycidylaniline. «Polym. Bull.», 1985,14, № 3-4,p. 309-315.

71. Golub M.A., Lerner N.R., Hsu M.S. Kinetic study of polymerization/curing of filament- wound composite epoxy resin system with aromatic diamines. «Journal Application Polym. Sci.», 1986, 32. №5, p.5215-5229.

72. Schiering D.W., Katon J.E., Drzal L.T., Gupta V.B. An infrared spectroscopic investigation of the curing reactions of the EPON 828/ meta- phenylendiamine system. «J. Appl. Polym. Sci.», 1987. 34. №7, p.2367-2375.

73. Serra Angels, Cadiz Virginia Martinez Pedro-Alberto, Mantecon Ana. Some spectral and thermal contributions to the curing of new epoxy compounds with aromatic diamines. «Macromol. Chem.», 1986, 187, №8,p. 1907-1914.

74. Moroni Jovan, Pearce Elim, Mijovic Jovan, Foun Cheu Ching. Cure cinetics of epoxy resins and aromatic diamines. «J. Appl. Polym. Sci.», 1986, 32, №2,p. 3761-3773.

75. Mijovic Jovan. Cure cinetics of neat versus reinforced epoxies. «J. Appl. Polym. Sci.», 1986, 31, №5 p.l 177-1187.

76. Nicolas Gus. Use of aromatic amines for setting epoxide resins. Пат. 4668757, США. Заявл. 26.03.84, № 593592, опубликован 26.05.87. МКИ С 08 G 59/54, С 08 G 59/68, НКИ 528/88.

77. Shah Dilipkumar N. One pot polyepoxide rezin formulations comprising glycidyl ester & latent curative: Пат. 5541283 США. МПК6 C08 G59/00, C08 G65(08); air products & chemicals. №544225. заявл. 18.10.95. опубл. 30.06.96 НПК528/103.5

78. Cherdoud Chihani. Etude par DSC de la reticulation de systemes DCEBA/polyacides/ i,A. «Eur.Polym.J.» 1997, 33, №6, 969-975.

79. Rarral L., Cano J. Exothermal cure kinetics of a DGEBA/1.3 -bisaminomethylcyclohexane.(DGEBA/1,3 ВАС) epoxy resin system/ «J.Appl.Polym.Sci.», 1995, 56, №9,p. 1029- 1037. .

80. Fontana Luca P. Produced Tg copolyestercarbonate .пат 5455322 США , МКИ6 C08 G64(00); General Electric Co., № 154242; заявл. 18.11.93 Опубл. 3.10.95 ПКИ 528/196.

81. Rosental Niles R. Process for the manufacture of polycarbonate -oligomars without solvent. Пат. 5461121 США, МКИ6 C08 G64/0C/ General Electric Co. №278358 . Заявл. 21.7.94 опубл. 24.10.95 МКИ 522/462.

82. Choy In Chul, Plazek Donald J . The physical properties of bisphenol A based epoxy resins during and after curing. «J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.», 1986, 24, №6, p.1303-1320.

83. Сорокин М.Ф. Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ. М., Мир, 1979, 245 с

84. Сиггиа С. Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М., Химия, 1983, 671с.

85. Байбаева С.Т. и др. Методы анализа JIKM, М., Химия, 1974. 94.Э.Кальве, А.Прат, Микрокалориметрия, ил, 1963.

86. Borchart H.J., Daniels F. The application of differential thermal analysis to the study of reaction kinetics- J. Amer. Chem. Soc., 1957, vol. 79, #1, p. 41-49.

87. Dannenberg H. Determination of functional groups in epoxy resins by near-infrared spectroscopy SPE Trans.,1963, vol. 3, #1, p-78-88

88. Козицина JI.А. Куплецкая И.В. Применение УФ-,ИК-,ЯМР-спектроскопии в органической химии .М.: Высшая школа, 1971,264с.9 8. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул-М.:Изд.ин.лит., 1963,468 с

89. G. Heller, G. Fiesselmann, Liebig's Annalen der Chemie, "Ueber die Einwirkung von Formeildehyd aus Anthranilsanre", 324, 1902, 118-137.

90. Гогенко Г.П., Манзуров В.Д., Ковалёв JI.C. Способ получения метилен бис- антраниловой кислоты. Патент 1750166, 6 С 07 229/18, 209/60. Заявл. 28.11.1982. Опубл. 20.10.1995.

91. Химическая энциклопедия: в 5 т.: т.1: А Дарзана/ред-кол.:Кнунянц И.Л.(гл. ред.) и др.-М.: Сов.энцикл., 1988-623 е.: ил.

92. Lindemann Thv. Uber einige Einwirkungsprodukte von Epichlor hydrin auf Phenol-Ber., 1891, Bd. 24, S. 2145-2149.

93. Беккер X., Домшке Г., Фангхенель Э. Органикум: в 2-х т.: т.2, М.: Мир, 1992.

94. Neumann Uwe, Gerlitz Martin, Harter fur wasserverdunnbare Epoxidharz-systeme mit Topfzeit-anzeige. Заявка 19630277, Германия, МПК6 С 08 G 59/14, С 08 G 59/50 /- №19630277.3. Заявл. 26.7.96. Опубл. 29.01.1998.

95. Cramm Garry R. Zero VOC, aqueous dispersed polyester modified acrylic-epoxy microgel polymers: ГТат. 557636. США, МПК6 С 08 К 3/20/. The Glidden Co.- №421269. Заявл. 20.04.95. Опубл. 19.11.96.

96. Плиев Т.Н., Карпов О.П. Инфракрасные спектры эпоксидов ароматического ряда. Редакция журнала прикладной спектроскопии НАН Беларуси- Минск, 1998, 105 с.

97. Fryant К., Stremel V., Fedtke М. Curing of glycidyl ethers with aromatic-amines-model studies on the effects of tertiary-amines as accelerators. M. Polymer.- 1993.-34, №2,p. 323-327.

98. Diglycidyl amine epoxy resin networks- kinetics and mechanisms of cure. George G.A. Progr. Polym. Sci. 1994, 19, №5,p 755-795.

99. Cherdoud-Chihani A., Mouzali M., Abadie M.J.M. Etude par DSC de la reticulation de systemes DGEBA/polyacides. Eur. Po-lym.J. 1997, 33, №6, p.969-975.

100. Shah Pilipkumar N. One-pot polyepoxide resin formulations comprissing glycidyl ester and latent curefive. Пат. 5541283, США, МПК С 08 G 59/00, С 08 G 65/08, Air Products and Chemicals Inc.,- №544225. Заявлен 18.10.95. Опубл. 30.6.96. НПК 528/103.5.

101. Gupta Neeraj, Varma Judra K., Angew. Curing of diglycidyl ether of bisphenol A by aromatic diamines and thermal behaviour of cured resins. Macromol. Chem. Appl. Macromol. Chem and Phys., 1998, 263,p. 41-45.

102. Korfhage L., Fette-Seifen-Anstrichmittel 1965, №6,s.450.