Карботермическое восстановление лейкоксенового концентрата в вакууме тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Истомин, Павел Валентинович

  • Истомин, Павел Валентинович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 1998, Сыктывкар
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 153
Истомин, Павел Валентинович. Карботермическое восстановление лейкоксенового концентрата в вакууме: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Сыктывкар. 1998. 153 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Истомин, Павел Валентинович

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности минерального и химического составов лейкоксена Ярегского нефтетитанового месторождения

1.2. Обзор подсистем системы 81 - И - О - С

1.2.1. Система - О

1.2.2. Система

1.2.3. Система Т1 - О

1.2.4. Система Т1-С

1.2.5. Система Т1 - 81 - О

1.2.6. Система Л - - С

1.3. Карботермическое восстановление оксидов кремния и титана

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Химические материалы и реактивы

2. 2. Расчет шихты

2.3. Приготовление образцов

2.4. Вакуумнотермическая обработка образцов

2.5. Приготовление керамических образцов

2.6. Синтез низших оксидов титана

2.7. Весовой анализ

2.8. Рентгенофазовый анализ образцов

2.9. Химический и спектральный анализы продуктов восстановления

2.10. Петрографический и микрозондовый спектральный анализ

2.11. ИК - исследование конденсата

2.12. Термодинамические расчеты

ГЛАВА 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕАКЦИЙ, ПРОИСХОДЯЩИХ ПРИ СОВМЕСТНОМ ВОССТАНОВЛЕНИИ ОКСИДОВ ТИТАНА И КРЕМНИЯ В УСЛОВИЯХ ВАКУУМА

Выводы

ГЛАВА 4. ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ Ж - УГЛЕРОД И ТЮ2 - 8Ю2 - С ПРИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ В ВАКУУМЕ

4.1. Образование газообразных продуктов

4.2. Влияние температуры на фазообразование при карботермическом восстановлении Ж

4.3. Влияние концентрации углерода на фазообразование при

карботермическом восстановлении ЛК

Выводы

ГЛАВА 5. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ НИЗШИМИ ОКСИДАМИ ТИТАНА

5.1. Термодинамический анализ

5.2. Взаимодействие диоксида кремния с низшими оксидами титана

Выводы

ГЛАВА 6. СТАБИЛИЗАЦИЯ ФАЗОВОГО СОСТАВА ПРОДУКТОВ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДНЫМИ ДОБАВКАМИ

6.1. Состав и структура аносовитовой фазы

6.2. Влияние примесей на стабилизацию фазового состава

Выводы

ГЛАВА 7. ОБРАЗОВАНИЕ КАРБОСИЛИЦИДА ТИТАНА Т1381С2 ПРИ СОВМЕСТНОМ ВОССТАНОВЛЕНИИ ОКСИДОВ ТИТАНА И КРЕМНИЯ

Выводы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карботермическое восстановление лейкоксенового концентрата в вакууме»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время целый ряд технических отраслей промышленности испытывает потребность в титановом сырье, необходимом, в частности, для получения пигментных, абразивных, износостойких, высокотвердых и тугоплавких материалов. Дефицит сырья во многом связан с истощением используемых титановых месторождений, а также с разрывом при распаде Советского Союза установившихся экономических связей. Одним из наиболее перспективных для развития титановой промышленности России является Ярегское нефтетитановое месторождение Республики Коми [1].

Нефтетитановые руды Ярегского месторождения являются уникальным титановым сырьем и по своему минеральному и химическому уставу практически не имеют аналогов в мире. Продуктом их первичного обогащения является 50 %-ый лейкоксеновый концентрат (Ж), в составе которого содержится около 50 масс.% ТЮг и около 40 масс.% 8102. Извлечение титановых минералов из лейкоксена традиционными для титанового сырья способами оказывается неэффективным, поэтому для его переработки и обогащения требуется разработка специальных технологий. В настоящее время для глубокого обогащения Ж применяют технологию автоклавного выщелачивания [2], а для химической переработки с целью получения в качестве целевого продукта пигментного диоксида титана используют сернокислотную, либо хлорную технологии [3]. Эти подходы предполагают вовлечение в технологический процесс больших материальных ресурсов и экологически вредных химических реагентов. При этом также возникают трудности с утилизацией отходов.

Альтернативным подходом к решению проблемы переработки лейкоксена является применение методов карботермического восстановления. Хорошо известно, что карботермическое восстановление оксидных материалов широко используется в промышленности для получения целого спектра, имеющих важное техническое значение, бескислородных соединений, в том числе карбидов титана и кремния. Можно ожидать, что применение этого метода к такому сырью как лейкоксен Яреги позволит, с одной стороны, расширить диапазон технически важных продуктов, получаемых из лейкоксена, а с другой

стороны, обойти присущие традиционным способам переработки сложности, такие как угроза экологии, большой расход химических реагентов, низкая эффективность извлечения титановых минералов, проблема утилизации

отходов.

Цели и задачи работы. Цель работы заключается в изучении процесса совместного карботермического восстановления оксидов титана и кремния в условиях динамического вакуума на примере природной системы Ж - углерод и модельной системы Т1О2 - БЮг - С, а также в определении условий получения из ЛК методом вакуумного карботермического восстановления

технически важных материалов. Основными задачами исследования являются:

■. -г

1) Термодинамический анализ реакций, происходящих при совместном карботермическом восстановлении оксидов титана и кремния, определение преимущественного направления химических превращений. -X

2) Экспериментальное исследование закономерностей фазообразования в модельной системе ТЮ2 - 8102 - С и природной системе Ж - углерод в

Л <5 1

области температур 1000 -г-1500 С и давлений газовой фазы 10 10 Па.

3) Определение последовательности фазовых превращений и построение общей схемы совместного карботермического восстановления диоксидов титана и кремния.

4) Определение условий образования целевых и промежуточных продуктов при вакуумном карботермическом восстановлении Ж.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование совместного карботермического восстановления оксидов титана и кремния в условиях вакуума (системы ТЮ2 - 8Юг - С и Ж - углерод). Установлен и исследован процесс восстановления диоксида кремния низшими оксидами титана с образованием газообразного компонента - монооксида кремния 810. Показана роль этого процесса при совместном восстановлении оксидов титана и кремния углеродом. Впервые для получения карбосилицида титана Т^Б^ применен метод вакуумного карботермического восстановления оксидов. Показано, что формирование фазы карбосилицида титана происходит с участием газообразного реагента - монооксида кремния.

Практическая значимость. Проведенное в работе исследование дает физико-химические основы для развития новой экологически безопасной безотходной технологии переработки лейкоксенового сырья методом

карботермического восстановления в вакууме, обеспечивающей регулирование степени разделения кремний- и титансодержащих компонентов. В работе определены условия получения из Ж ряда материалов на основе оксидных и карбидных соединений титана и кремния, среди которых наиболее важное практическое значение имеют: карбид титана ТЮ, карбосилицид титана ИзБЮг и монооксид кремния 810. Предложенный в работе норый способ получения карбосилицида титана методом вакуумного карботермического восстановления оксидов титана и кремния выгодно отличается от используемых в настоящее время методов синтеза ТлзБЮг (химическое осаждение из газовой фазы,

самораспространяющийся высокотемпературный синтез) относительной

ч .

простотой и низкой стоимостью исходных реагентов, а также возможностью получения целевого продукта в больших масштабах.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладйвались на XII Коми республиканской молодежной научной конференции (Сыктывкар, 1994 г.); Всероссийской конференции "Химия твердого тела и новые материалы" (Екатеринбург, 14 - 18 октября, 1996 г.); Всероссийской конференции "Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов" (Сыктывкар, 4-7 сентября, 1997 г.); VII Международной конференции "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов" (Санкт-Петербург, 18-21 марта, 1988 г.); 2-ой Международной конференции "Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии" (Санкт-Петербург, 1998 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи в рецензируемых журналах, 4 статьи в сборниках, 2 научных доклада, 11 тезисов докладов, получено 3 патента на изобретение. Результаты работы изложены в 1 монографии.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 153 страницах машинописного текста, состоит из введения, семи глав, заключения, списка литературы и приложения, содержит 41 рисунок и 14 таблиц. Список литературы включает 143 наименования.

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Истомин, Павел Валентинович

Выводы

Исследование условий образования карбосилицида титана при совместном вакуумном карботермическом восстановлении оксидов титана и кремния показало, что формирование фазы Тл38Ю2 происходит в области температур 1400 — 1550 °С при участии газообразного компонента - монооксида кремния 810. Предполагаемый механизм образования "ЛзвЮг включает в себя внедрение атомов кремния в кристаллическую решетку оксикарбида титана, образующегося на стадии карбидизации оксида титана, с образованием промежуточного неустойчивого фазового образования ТЮХСУ8^ из которого при определенной степени насыщения кремнием формируется фаза карбосилицида титана Т138Ю2.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследование процессов совместного карботермического восстановления оксидов титана и кремния, а также карботермического восстановления ЛК в условиях динамического вакуума позволило установить следующее:

1. Основными восстановительными процессами, происходящими в модельной системе Ti02 - Si02 - С и природной системе ЛК - углерод при термической обработке в условиях вакуума являются: восстановление диоксида титана углеродом; восстановление диоксида кремния углеродом с. образованием газообразного монооксида кремния SiO; и восстановления диоксида кремния до SiO низшими оксидами титана.

2. Впервые методом совместного вакуумного карботермического восстановления оксидов титана и кремния получен карбосилицид титана Ti3SiC2. Установлено, что образование Ti3SiC2 происходит при участии газообразного реагента - монооксида кремния SiO.

3. Установлен эффект восстановления диоксида кремния низшими оксидами титана. Восстановление происходит при температурах выше 1300°С и давлении газовой фазы 10"1 - 10"3 Па и сопровождается образованием газообразного монооксида кремния.

4. Установлено, что присутствие примесей алюминия в ЛК, а также введение добавок оксида алюминия в модельную систему приводит к образованию в продуктах карботермического восстановления твердых растворов на основе высокотемпературной модификации Ti305, характеризующихся высокой устойчивостью к окислению под действием диоксида кремния

5. Показано, что переработка ЛК методом вакуумного карботермического восстановления при температурах 1400 - 1500 °С и давлении 10"3 - 10"1 Па позволяет осуществлять глубокое разделение кремний- и титансодержащих компонентов ЛК, а также получать из ЛК материалы на основе монооксида кремния SiO, карбида титана TiCx и карбосилицида титана Ti3SiC2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Истомин, Павел Валентинович, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Швейкин Г.П. Карботермическая переработка лейкоксена Ярегского нефтетитанового месторождения// Проблемы создания специальных видов керамики на основе природного минерального сырья. (Оперативно-информационные материалы президиума Коми научного центра УрО РАН).-Сыктывкар, Коми НЦ УрО РАН.- 1994.- 112 с.

2. Игнатьев В.Д., Бурцев И.Н. Лейкоксен Тимана: Минералогия и проблемы технологии,- СПб.- Наука.- 1997.- 215 с.

3. Конык O.A., Попова H.A., Глокман Ю.Ц., Белых Г.Г. Технико-экономические основы комплексной переработки лейкоксенового сырья.-Сыктывкар, Коми НЦ УрО РАН,- 1990,- вып. 85,- 14 с.

4. Швецова И.В. Минералогия лейкоксена Ярегского месторождения.- Л., Наука,- 1975,- 128 с.

5. Калюжный В.А. Метаморфические древние толщи и металлогенетические черты Тимана// Изв. АН СССР, сер. геол.- 1959,- № 6.

6. Фишман М.В., Юшкин Н.П., Голдин Б.А., Калинин Е.П. Минералогия, типоморфизм и генезис акцессорных минералов севера Урала и Тимана.- Л., Наука.- 1968,-250 с.

7. Sosman R.B. The phases of silica.- New Brunswick.- 1965.

8. Бережной A.C. Кремний и его бинарные системы.- Киев, АН УССР.- 1958.

9. Сборник научных трудов по проблемам микроэлектроники.- М.- 1969.-вып.4,-С.113.

10. Кожевников Т.Н., Водопьянов А.Г. Низшие окислы кремния и алюминия в электрометаллургии,- М., Наука,- 1977.- 145 с.

11. Литвинова Т.И., Кравченко В.А., Барзаковский В.П., Райченко Т.Ф.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы,- 1968,- т. 4,- №7.- с. 1071.

12. Dadape V.V., Margrave J.L.// Abstr. Scient. Papers XVIII Internat. Congr. Pure and Appl. Chem.- M.- 1961,- p. 103.

13. Bonhoeffer K.F.//Z. Phys. Chem..- 1928,- 131,-p. 363.

14. Zaffe СЛ.// J. Amer. Ceram. Soc.- 1944.- 27,- p. 293.

15. Saper P.G.// Phys. Rew.- 1932.- 42,- p. 498.

16. Jevancs W. //Proc. Roy. Soc.- London.- 1932.- 106.- p. 174.

17. Гельд П.В., Попель С.И.// ЖПХ.- 1952.- т. 25,- № 5.- с. 465.

18. Benyon J. Silicon monoxide: fact or fiction// Vacuum.- 1970,- V. 20,- № 7,- cc. 293-4.

19. Wmkler С.// Ber.- 1880,- 23.- p. 2642.

20. Potter H.N.// Trans Amer-Electrochem Soc.- 1907.- №12.- p. 191.

21. Stetter V.F., Friz M. Siliciummonoxid - Herstellung, Eigenschaften und sein Einsatz in der Aufdampftechnik// Chemiker-Zeitung.- 1973.- V.97.- № 3.- pp. 138 -

145.

22. Mizushika J.//Z. Naturforsh.- 1961,- 16a.-№ ц..р. 1260.

23. Inuzuka H.// Mazda Research Bulletin.- 1940,- №15.- p. 305.

24. Inuzuka H., Agena M.II J. Japan Ceram. Assoc.- 1942.- № 50.- p. 105.

25. Белецкий M.C., Раппопорт М.Б.// Докл. АН СССР.- 1950,- т. 12- № 4.- е.

699.

26. Васютинский H.A., Милько В.И., Рысьева Ю.И.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы.- 1965,- т. 1.- № 6,- с. 835.

27. Hoch М., Johnston L.H.// J. Amer. Chem. Soc.- 1953.- V. 15.- № 2, p. 5224.

28. Geld P.V, Esin O.A.// Trans 4th Conf. on Exptal Mineralogy.-1951.-1.- p. 154.

29. Emons H.H., Helmond P. Z.ll Anorg. Allg. Chem.- 1965.- № 341.- p. 78.

30. Emons H.H., Helmond P. Z.// Anorg. Allg. Chem.- 1967.- № 355.- p. 265.

31. Гельд П.В./ Высокотемпературные процессы восстановления.- Свердловск, УПИ,-1951.-№37.-с.10.

32. Bauman H.N.// Trans. Electrochem. Soc.- 1941.- № 80.- p. 90.

33. Гусатинский A.H., Колобова K.M., Михайлов Н.С., Немнонов С.А.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы,- 1965,- т. 1.- № 6,- с. 877.

34. Brady G.W.// J. Phys. Chem.- 1959,- 63,- p. 119.

35. Ramstead H.F., Richardson F.D. //Trans. Met. Soc.- 1961.- 221.- p. 1021.

36. Brewer L„ Edwards R.K. //J. Phys. Chem.- 1954,- 58.- p. 351.

37. Geller S., Thurmond C.D.// J. Amer. Ceram. Soc.- 1955.- V. 11.- p. 5285. '

38. Pultz W.W., Hertl W. Si02 + SiC reaction at elevated temperatures// J. Amer. Ceram. Soc.- 1966,- V. 87,- p. 2499.

39. Rohde G., Weiner K.L.// Kurzref. Diskussionstagung d. Deutschen Min. Ges.-Hamburg.- 1961.

40. Ritter V.E. Die Eigenschaften verschiedener Siliciumoxid-Phasen in Dunnen Schichten// Vacuum-Technik.- 1972,- 21.- pp. 42 - 48.

41. Faessler A., Kramer H.// Ann. Phys.- 1959.- 7,- № 4,- p. 263.

42. Ritter EM Optical Acta.- 1962.- 9,- p. 197.

43. Garski H. ZJÏNaturfforschung.- 1964.- 19.- p. 1221.

44. Курдюмов Г.M., Молочко В.А., Чекунов A.B.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы.- 1966.-2.-№10.- с. 1786.

45. Мартыненко А.П., Крикоров B.C., Стрижков Б.В., Марин К.Г.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы,- 1973.- 9,- №9,- с. 1568.

46. Карбид кремния./ под ред. Г.Хениша и Р.Роя.- М., Мир.- 1972.- 386 с.

47. Карбид кремния (строение,- свойства и области применения)/ под ред. И.Н.Францевича,- Киев, Наукова думка,- 1966,- 360 с.

48. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений. Справочник./ под ред. Т.Я.Косолаповой,- М, Металлургия,- 1986,- 928 с.

49. De Vnes R.C., Roy KM Bull. Am. Ceram. Soc.- 1954.- 33.- №12,- pp. 370 -

372.

50. Корнилов И И. Титан. Источники, составы, свойства, металлохимия и применение,-М., Наука,- 1975.-310 с.

51. Минераллы. Справочник. Диаграммы фазовых равновесий./ Под ред. Ф.В. Чухрова,- М., Наука,- 1974,- Вып. 2,- 490 с.

52. Куликов И.С., Ростовцев С.Т., Григорьев Э.Н. Физико-химические основы процессов восстановления окислов,- М., Наука,- 1978.- 136 с.

53. Gilles P.W., Carlson K.D., Franzen HF., Wahlbeck P.G. High-temperature vaporization and thermodynamics of the titanium oxides. I. Vaporization characteristics of the crystaliine phases// J. Chem. Phys.- 1967.- 46,- pp. 2461 - 2465.

54. Горощенко Я.Г. Химия титана,- Киев, Наукова думка,- 1970,- 416 с.

55. Казенас Е.К., Цветков Ю.В. Испарение оксидов,- М., Наука,- 1997,- 543 с.

56. Ходаковская Р.Я. Химия титансодержащих стекол и ситаллов,- М., Химия.-1978,-288 с.

57. Belos L., Forestier H. CRM Chimie.- 1964.- 258.- 13.- gr. 8.- p. 4283.

58. McKee W.D., AleshinE.//J. Am. Ceram. Soc.- 1963.-V.46.-№ l.-p. 57.

59. Руководство по неорганическому синтезу./ под ред. Г. Брауэра. - М, Мир.-1985,-т. 4.-447 с.

60. Asbrink S., Magneli A. Crystal structure studies on trititanium pentoxide TÍ3O5// Acta Cryst..- 1959,- 12,- pp. 575 - 581.

61. Русаков А.А., Жданов Г.С. Кристаллическая структура и химическая формула окисла титана Ti305 (аносовита)// ДАН.- 1951.- т. 77.- № 3.- сс. 411 -

414.

62. JCPDS - ICDD.- card 23-606.

63. Жданов Г.С., Русаков А.А. Об изоморфном ряде двойных окислов А2ВО3 со структурой типа аносовита// ДАН,- 1952> т. 82,- № 6.- сс. 901 - 904.

64. Bayer G. Thermal expansion characteristics and stability of pseudobrookite-type compounds Me305// J. Less-Common Metals.- 1971,- 24.- pp. 129 - 138.

65. Нестехиометрические соединения./ Под ред. JI. Манделькорна.- М., Химия,- 1971.- 608 с.

66. Le Page Y., Strobel P. Structural chemistry of Magneli phases Tin02n-i (4 < n < 9). I. Cell and structure comparisons// J. Solid State Chem..- 1982.- 43.- pp. 314 - 319.

67. Гусев А.И. Физическая химия нестехиометрических тугоплавких соединений,-М., Наука.- 1991.-286 с.

68. Уэллс А. Структурная неорганическая химия.- М., Мир.- 1987.- т. 2.- 408 с.

69. Зайнулин Ю.Г., Алямовский С.И., Гусев А.И., Швейкин Г.П. Влияние высоких давлений и температур на дефектные фазы внедрения.- Екатеринбург, УрО РАН,- 1992,- 120 с.

70. Куликов И.С. Термодинамика карбидов и нитридов.- Челябинск,

Металлургия,- 1988,- 320 с.

71. Андриевский Р.А., Спивак И.И. Прочность тугоплавких соединений и материалов на их основе.- Челябинск, Металлургия.- 1989,- 368 с.

72. Препаративные методы в химии твердого тела./ Под ред. П. Хагенмюллера.- М., Мир,- 1976,- 616 с.

73. Hiller R., Berthet М.Р., Bouix J., Roche A. Titanium-base coating on plane silica substrates.// J.Matter.Sci.- 1990,- V. 25.- pp. 3191 - 3198.

74. Goldstein J.I., Choi S.K., Van Loo J.J., Bastin G.F., Metselaar R. Solid-stateand phase relations in the Ti-Si-0 system at 1373 К./ J.Am.Ceram.Soc.- 1995.- V.78.-№2,-pp. 313 -322.

75. Arunajatesan S., Carim A.H. Synthesis of titanium silicon carbide// J. Am. Ceram. Soc..- 1995,- V. 78,- № 3,- pp. 667 - 72.

76. Brewer L., Krikorian O. Reactions of refractory silicides with carbon and nitrogen// J. Electrochem. Soc..- 1956,- 103,- pp. 38 - 51.

77. Brukl C.E. Ternary phase equilibria in transition metal-boron-carbon-silicon systems.- Wright Patterson Air Force Base, Air Force materials laboratory.- 1966.-Part II,-vol. VII.

78. Ratliff J.L., Powell G.W. Research on diffusion in multiphase ternary systems.-Alexandria, National technical information service.- 1970,- rep. 70,- 42.

79. Jeitschko W., Nowotny H. Die kristalstruktur von TisSiC2 - ein neuer komplexcarbid-typ// Monatch. Chem..- 1967,- 98,- pp. 329 - 37.

80. Ивановский А.Л., Гусев А.И., Швейкин Г.П. Квантовая химия в материаловедении. Тройные карбиды и нитриды переходных, металлов и элементов Шб,- IV6 подгрупп.- Екатеринбург.- 1996.- 340 с.

81. Maline М., Ducarroir М., Teyssandier F., Hillel R., Berjoan R..,Van Loo F.J.J., Wakelkamp W. Auger electron spectroscopy of compound in the Si - Ti - С system. Characterization of Si - Ti - С multiphased materials obtained by CVD// Surface Sci..-1993,- 286,- pp. 82-91.

82. Goto Т., Hirai T. Chemically vapor deposited titanium silicon carbide (Ti3SiC2)// Mater. Res. Bull..- 1987,- 22,- № 9,- pp. 1195-1201.

83. Nickl J.J., Schweitzer K.K. Gas-phase deposition in the titanium-silicon-carbon system// J. Less-Common Metals.- 1972,- 26,- № 3,- pp. 335 - 53.

84. Arunajatesan S., Carim A.H. Symmetry and crystal structure of Ti3SiC2// Mater. Lett..- 1994,-20,-5-6,-pp. 319 - 24.

85. JCPDS-ICDD card 40-1132.

86. Галахов В.P., Шамин C.H., Трофимова B.A., Овечкина Н.А., Келлерман Д.Г., Горшков B.C., Кузнецов М.В., Блиновских Я.Н., Переляев В.А. Рентгеновские эмиссионные и фотоэлектронные спектры ТhSiCdl Химия твердого тела и новые материалы/ Всероссийская конференция.- Екатеринбург.-14-18 октября 1996,- т. 1.- сс. 57-60.

87. Ivanovsky A.L., Novikov D.L., Shveikin G.P.// Mendeleev Commun..- 1995.-

№3.-p. 109.

88. Medvedeva N.I., Ivanovsky A.L., Kuznetsov M.V. et al.// J. Phys. C.: Condens. Matter..- 1996.

89. Touanen M., Teyssandier F., Ducarroir M. Thermodynamic calculation of the two phased deposition domain with silicon carbide in the silicon-titanium-carbon-chlorinehydrogen chemical system.//J. Phys. Colloq.- 1989.- C5-105/C5-113.

90. Hirai T., Goto T. Plastically deformable polycrystalline ceramics// Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 63274665 A2 88111 1 Showa- 4 pp.

91. Goto T., Hirai T. Preparation of silicon carbide-titanium carbide in-situ composites by chemical vapor deposition// Proc. Electrochem. Soc..- 1987.- pp. 1070 -1079.

92. Nickl J.J., Schweitzer K.K., Luxenberg P. Chemical vapor deposition of the systems titanium-silicon carbon and titanium-germanium-carbon.// Proc. Int. Conf. Chem. Vap. Deposition.- 1972.- 4.- 23.

93. Айвазов M.И., Степашкина Т.А. Синтез сложных карбидных фаз в системах Ti - В - С и Ti - Si - С методом газофазной кристаллизации// Изв. АН СССР. Неорг. матер,- 1975,- №11.- сс. 1223 - 1226.

94. Panczyk J., Niemyski Т., Vinogradov L.N., Sinel'nikova V.S. Production of Ti3SiC2 from the gas phase and some chemical and physical properties of this material// Szklo Ceram..- 1972,- 23,- № 5,- pp. 144 - 6.

95. Robin-Brosse Ch., Rocher J.Ph., Naslain R. Refractory fiber-reinforced ceramics and their manufacture// Fr. Demande FR 2675141 A1 921016.- 9 p.

96. Racault C., Langlais F., Bernard C. On the chemical vapor deposition of Ti3SiC2 from TiCl4-SiCl4-CH4-H2 gas mixtures. Part I. A thermodynamic approach// J. Mater. Sci..- 1994,- 29,- № 19,- pp. 5023 -50 40.

97. Racault C., Langlais F., Naslain R., Kihn Y. On the chemical vapor deposition of Ti3SiC2 from TiCl4-SiCLrCH4-H2 gas mixtures. Part II. An experimental approach// J. Mater. Sci..- 1994,- 29,- № 15.- pp. 3941 - 3948.

98. Klemm H., Tanihata K., Miyamoto Y. Gas pressure combustion sintering and hot isostatic pressing in the titanium-silicon-carbon system// J. Mater. Sci..- 1993.- 28.- № 6,-pp. 1557- 1562.

99. Klemm H., Tanihata K., Miyamoto Y. .Gas pressure combustion sintering of materials in the titanium-silicon-carbon system// Hot Isostatic Pressing: Theory Appl..-Proc. Int. Conf.- London .- 1992,- pp. 451- 456.

100. Pampuch R., Lis J., Stobierski L., Tymkiewicz M. Solid combustion synthesis of titanium silicide carbide (Ti3SiC2)// J. Eur. Ceram. Soc.- 1989,- 5,- № 5,- pp. 283 -

287.

101. Komarenko P., Clark D.E. Synthesis of Ti3SiC2-based materials using microwave-initiated SHS// Ceram. Eng. Sci. Proc.- 1994.- 15.- № 5.- pp. 1028 - 1035.

102. Racault C., Langlais F., Naslain R. Solid-state synthesis and characterization of the ternary phase of Ti2SiC2// J. Mater. Sci..- 1994,- 29,- № 13.- pp. 3384 - 3392.

103. Lis J., Pampuch R., Stobierski L. Reactions during SHS in a Ti-Si-C system// Int. J. Self-Propag. High-Temp. Synth..- 1992,- 1,- 3,- pp. 401 - 408.

104. Lis J., Pampuch R., Piekarczyk J., Stobierski L. New ceramics based on titanium silicide carbide (Ti3SiC2)// Ceram. Int.- 1993.- 19.- № 4.- pp. 219 - 222.

105. Pampuch R., Lis J., Piekarczyk J., Stobierski L. Titanium silicide carbide (Ti3SiC2)-based materials produced by self-propagating high-temperature synthesis (SHS) and ceramic processing// J. Mater. Synth. Process.- 1993.- l.-№ 2.- pp. 93 -100.

106. Choi S.K., Chandrasekaran M., Brabers M.J. Interaction between titanium and silicon carbide// J. Mater. Sci..- 1990,- 25.- № 4,- pp. 1957 - 1964.

107. Gottselig B., Gyarmati E., Naoumidis A., Nickel H. Joining of silicon carbide ceramics using metallic interlayers// Ber. Keraforschungsanlage Juelich.- 1989.- 2288,177 p.

108. Gottselig B., Gyarmati E., Naoumidis A. Bonding of silicon carbide ceramics to each other or to metals// Eur. Pat. Appl. EP 322732 A1 890705.- 7 pp.

109. Morozumi S., Endo M., Kikuchi M., Hamajima K. Bonding mechanism between silicon carbide and thin foils of reactive metals// J. Mater. Sci..- 1985.- 20.- № 11.- pp.

3976 - 3982.

110. Cui X.X., Zhang N., Kanno A., Morozumi S. Mechanical properties of silicon carbide joints bonded with titanium foil// Nippon Kinzoku Gakkaishi.- 1992.- 56.-

№12,-pp. 1463 - 1469.

111. Nishino T., Urai S., Okamoto I., Naka M. Titanium silicon carbide (Ti3SiC2) phase in silicon carbide/silicon carbide joint brazed with copper-titanium (Cu43Ti57) alloy// J. Mater. Sci. Lett..- 1990,- 9,- № 12,- pp. 1417 -1418.

112. Gottselig B., Gyarmati E., Naoumidis A., Nickel H. Joining of ceramics demonstrated by the example of silicon carbide/titanium// J. Eur. Ceram. Soc.- 1990.6,- № 3,- pp. 153 - 160.

113. Zeng K., Jin Z. Mechanism of the interfacial reaction in silicon carbide (SiC) fiber-reinforced titanium matrix composites// Fuhe Cailiao Xuebao.- 1989.- 6.- № 4.-pp. 92 -95.

114. Vardiman R. G. Temperature-induced phase development in titanium-implanted silicon carbide// Mater. Sci. Eng..- 1994.- 177(1-2).- pp. 209 - 215.

115. Келлерман Д.Г., Горшков B.C., Блиновских Я.Н., Григорьев И.Г.,Переляев В.А., Швейкин Г.П. Синтез и исследование свойств тройной фазы TÍ3SÍC2// Неорганические материалы.- 1997.- т. 33,- № 3.- сс.329 - 332.

116. Швейкин Г.П., Медведева Н.И., Ивановский АЛ. Зонная структура кубических твердых растворов TixSiy(C, N)z// Неорганические материалы.-1996,-т. 32,-№1.-сс. 52 - 58.

117. Fella R., Holleck H.// Mat. Sei. Engin.-1991.- v. 140A.- p. 676.

118. Толстогузов H.B. О механизме восстановления кремния// Изв. высших учебных заведений. Черная металлургия.- 1992,- № 2.- сс. 89 - 92.

119. Хрущев М.С., Васильев В.В., Мизин В.Г., Серов Г.В., Кошкин Г.А., Лаптев Д.М. Влияние природы углеродсодержащих материалов на скорость взаимодействия их с кремнеземом в брикетах// Изв. АН СССР. Металлы,- 1978.-№5.-сс. 11 - 15.

120. Кравченко В.А., Серебренников A.A., Литвиненко А.И., Литвинова Т.И., Щербак H.A., Пирожкова В.П., Москаленко И.А. Исследование превращений углеродистых восстановителей при выплавке ферросиликокальция// Изв. АН СССР,- 1972,-№ 4,-сс. 77 - 81.

121. Blaha H., Komarek К. The reduction of silica with graphite// High Temp. Sci..-1989,-28,-№2,-pp. 87-97.

122. Khalafalla S.E., Haas L.A.// J. Amer. Ceram. Soc..- 1972.- 55.- № 8.- c. 414.

123. Бардин И.П., Щедрин BMJ/ Изв. АН СССР,- ОТН,- 1957.- № 11.. с. 27.

124. Колчин О.П.// Сб.: Механизм и кинетика восстановления металлов.- М., Наука,- 1970.-е. 40.

125. Швейкин Г.П., Переляев В.А.// Труды Ин-та химии УФАН СССР.-Свердловск..- 1967,- вып. 87,- с. 93.

126. Клушин Д.Н., Чижиков Д.М.// Труды Гос. ин-та цветных металлов.- М., Металлургиздат,- 1953,- № 8,- с. 41.

127. Рябчиков И.В., Горох A.B., Хрущев М.С. и др. К механизму восстановления кремнезема углеродом// Изв. АН СССР. Металлы.- 1966.- № 4,-

с. 38.

128. Елютин В.П., Павлов Ю.А. Высокотемпературные материалы.- М.,

Металлургия.- 1972,-т. 1.

129. Кожевников Г.Н., Водопьянов А.Г., Чуфаров Г.И. О взаимодействии моноокиси кремния с углеродом// Изв. АН СССР. Металлы.- 1972.- № 4.- с. 82 -

85.

130. Серов Г.В., Мизин В.Г. Углеродистые восстановители для ферросплавов.-М., Металлургия.- 1976,- 272 с.

131. Щедровицкий Я.С. Производство ферросплавов в закрытых печах.- М.,

Металлургия.- 1975,- 312 с.

132. Schwetz К.A., Lipp A.// Radex-Rundschau.- 1978.- 2.- р. 489.

133. Bader Е., Kreuzberger Т.// Silikattechnik.- 1984.- 35.- р. 372.

134. Елютин В.П., Павлов Ю.А., Поляков В.П., Шеболдаев С.Б. Взаимодействие окислов металлов с углеродом,- М., Металлургия.- 1976.- 360

с.

135. Швейкин Г.П., Переляев В.А. Переработка минерального и техногенного сырья карботермическим восстановлением// Изв РАН. Сер. химическая.- 1997.-№2,-сс. 233-245.

136. Швейкин Г.П., Смирнова В.Г., Хорошавин Л.Б. Физико-химические процессы формирования лейкоксеновых, тусиновых огнеупоров и их термомеханические свойства// Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов/ Тез. Докл.Всероссийской конференции.- Сыктывкар.- 4 - 7 сентября 1997,- с. 64.

137. Водопьянов А.Г., Кожевников Г.Н., Аликина Е.В., Моисеев Г.К., Паньков В.А. О последовательности превращений при совместной карбидизации оксидов кремния и титана// Неорг. материалы,- 1998,- т. 34,- № 4,- сс. 424 - 428.

138. Швейкин Г.П., Тимощук Т.А., Воробьев Ю.П. Возможности и перспективы карботермии при переработке лейкоксеновых концентратов// Высокотемпературная химия силикатов и оксидов/ Тез. Докл. VII Международнй конференции,- Санкт-Петербург.-18-21 марта 1998.- с. 70.

139. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание/ Под ред. В.П.Глушко.- М., Наука,- 1979,- т. 1- 4.

140. Куликов И.С. Раскисление металлов,- М., Металлургия.- 1975.- 504 с.

141. Секушин H.A., Цыгвненко A.A. Исследование свойств поверхности аморфных пленок W03 и Мо03 методом инфракрасной спектроскопии// Журнал физической химии,- 1987,- 61.-вып. 1.-сс. 159 - 164.

142. Ф.Либау Структурная химия силикатов.- М., Мир.- 1988.- 412 с.

143. Вакуумная техника: Справочник/ под ред. Е.С.Фролова, В.Е. Минайчева,-М., Машиностроение,- 1992.- 480 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.