Каталитическое окисление кислородом субстратов бензольного, нафталинового и антраценового рядов в присутствии Mo- V-фосфорных гетерополикислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Симонова, Марина Владимировна

  • Симонова, Марина Владимировна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2005, Новосибирск
  • Специальность ВАК РФ02.00.15
  • Количество страниц 119
Симонова, Марина Владимировна. Каталитическое окисление кислородом субстратов бензольного, нафталинового и антраценового рядов в присутствии Mo- V-фосфорных гетерополикислот: дис. кандидат химических наук: 02.00.15 - Катализ. Новосибирск. 2005. 119 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Симонова, Марина Владимировна

Список сокращений.

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Строение ГПК и состояние в растворах.

1.2. Получение растворов Мо-У-фосфорных ГПК.

1.3. ГПК в кислотном катализе.

1.3.1. Кислотные свойства ГПК.

1.3.2. Примеры кислотно-каталитических реакций с участием ГПК.

1.4. Мо-У-фосфорные ГПК (ГПК-х) - катализаторы реакций окисления.

1.4.1. Окислительно-восстановительные свойства ГПК-х и природа каталитического действия.

1.4.2. Примеры реакций окисления, в которых ГПК-х являются катализатороми.

1.5. Окисление восстановленных ГПК-х (стадия регенерации катализаторов)

1.5.1. Взаимодействие ГПК с перекисью водорода.

1.5.2. Окисление растворов восстановленных ГПК-х кислородом.

1.6. Пара-хиноны бензольного, нафталинового и антраценового рядов.

1.6.1. Применение хинонов.

1.6.2. Способы получения пара-хинонов.

1.6.2.1. Окисление фенолов и гидрохинонов.

1.6.2.2. Окислительное деметилирование эфиров фенолов.

1.6.2.3. Окисление аминов.

1.6.2.4. Прямое окисление углеводородов.

1.6.2.5. Синтез Фриделя-Крафтса.

1.6.2.6. Получение хинонов по реакции Дильса-Альдера.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое окисление кислородом субстратов бензольного, нафталинового и антраценового рядов в присутствии Mo- V-фосфорных гетерополикислот»

Катализ гетерополикислотами (ГПК) является одним из важных направлений в современной науке о катализе. ГПК обладают уникальными физико-химическими свойствами. Они эффективно катализируют как кислотные, так и окислительные реакции и часто превосходят по активности и селективности известные катализаторы кислотно-каталитических реакций и реакций окисления. ГПК получили широкое распространение в качестве гомогенных и гетерогенных катализаторов [1-6]. Благодаря инертности аниона ГПК не вступают в побочные реакции с органическими реагентами, что характерно для обычных минеральных кислот (сульфирование, хлорирование, нитрование и т.п.) [1,6].

В окислительном катализе наиболее часто используют Мо-У-фосфорные ГПК структуры Кеггина: Hx+3PMoi2-xVx04o (ГПК-х). Использование растворов ГПК-х в качестве катализаторов окислительных процессов основано на обратимости их редокс-превращений и способности к многоэлектронным окислительно-восстановительным реакциям [1, 2, 5, 6]. Каталитическое окисление субстратов в присутствии ГПК-х обычно проводят в две стадии (1) и (2) в разных реакторах. На первой стадии субстрат (H2S11) окисляется ГП-кислотой с образованием продукта реакции и восстановленной формы ГПК-х (НтГПК-х). На второй стадии происходит регенерация ГПК-х кислородом. Суммой этих реакций является каталитическая реакция (3). m/4H2Su + m/4H20 + ГПК-х -> m/4 SuO + НтГПК-х (1)

НтГПК-х + т/4 02 -> ГПК-х + т/2 Н20 (2)

ГПК-х

H2Su + О г -SuO + Н20 (3)

Стадии (1) и (2) каталитического процесса (3) проводятся раздельно в разных условиях, поэтому настоящая диссертационная работа объединяет две части. Одна из них посвящена процессам окисления субстратов ГП-кислотами, а вторая решает проблему регенерации ГПК-х кислородом.

В рамках темы диссертации в качестве субстратов были выбраны различные соединения бензольного, нафталинового и антраценового рядов, окисление которых в присутствии растворов ГПК-х позволяет получить соответствующие пара-хиноны. Выбор субстратов определен тем, что пара-хиноны и их производные находят широкое практическое применение. Так, например, многие производные 1,4-нафто- и 9,10антрахинона обладают биологической активностью и используются как антибиотики и витамины [7]. 9,10-Антрахинон в больших количествах необходим для промышленного синтеза высококачественных красителей, его производные (например, 2-этил-9,10-яантрахинон) используются как катализаторы в производстве перекиси водорода [8, 9]. Кроме того, антрахинон и его гидрированные производные применяются в качестве катализаторов делигнификации древесины. Однако в настоящее время пара-хиноны в большинстве случаев получают некаталитическими способами с использованием таких сильных окислителей, как ЫагС^СЬ, Ce(S04h. Недостатком существующих технологий является большое количество экологически вредных отходов.

Изучение стадии окисления восстановленных растворов ГПК-х имеет особое значение, поскольку эта стадия является общей для всех процессов окисления в присутствии ГПК-х, а глубокая регенерация дает возможность использовать растворы ГПК-х в качестве катализаторов окисления.

Цель работы - комплексное изучение каталитических процессов (3) получения различных пара-хинонов в присутствии растворов ГПК-х. Исследование особенностей стадии (1) окисления различных субстратов и фундаментальное изучение кинетики и механизма реакции (2) окисления восстановленных растворов ГПК-х кислородом, как ключевой стадии процесса (3), позволит расширить круг каталитических реакций с участием ГПК-х.

Актуальность работы определяется, во-первых, выбором субстратов: пара-хиноны являются важными продуктами, в первую очередь, в области тонкого органического синтеза, поэтому новые каталитические методы их получения весьма актуальны. Во-вторых, особое значение имеет исследование стадии регенерации ГПК-х кислородом - общей стадии для всех процессов окисления в присутствии ГПК-х. В-третьих, использование в новых процессах в качестве окислителя молекулярного кислорода особенно актуально с точки зрения экологии.

Научная новизна работы состоит в том, что в работе исследованы реакции в концентрированных водных растворах ГПК-х, обычно используемых в каталитических реакциях (0.1-0.4 М; 0 < рН < 2). Стадия регенерации катализатора была изучена не только в мягких условиях (при атмосферном давлении кислорода и температурах ниже 100°С), но и при повышенных температурах (до 160°С) и давлениях кислорода до 8 ата.

Предложен ряд новых способов получения пара-хинонов с использованием концентрированных водных растворов ГПК-х.

В данной работе впервые предложено использовать Мо-У-фосфорные ГПК в качестве бифункциональных катализаторов: кислотных катализаторов реакции Дильса-Альдера (диенового синтеза) и катализаторов окисления. Это позволило совместить в одной технологической стадии кислотно-каталитическую реакцию диенового синтеза и реакцию окисления его аддуктов.

Практическая ценность работы. Полученные в работе закономерности регенерации ГПК-х кислородом по реакции (2) могут быть полезны при создании реакторов для этой стадии в каталитических процессах. Показано, что из изученных процессов для промышленной реализации наиболее перспективны процессы получения антрахинона и его гидрированных производных по реакции диенового синтеза в растворах ГПК-х. Опытная партия смеси этих соединений (50 г), наработанная таким способом, была успешно испытана в процессах делигнификации древесины в ОАО "Сибирском научно-исследовательском институте лесной и целлюлозно-бумажной промышленности" (г. Братск).

Содержание диссертации. Диссертация изложена на 119 страницах, состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 149 наименований, и приложения. Работа содержит 33 рисунка и 17 таблиц. Первая глава диссертации представляет собой литературный обзор, в котором освещено применение ГПК в катализе, их строение, получение, кислотные и окислительные свойства, а также примеры каталитических реакций. Подробно описана стадия регенерации ГПК-х -окисление их восстановленных форм кислородом. И, наконец, описаны существующие способы получения пара-хинонов бензольного, нафталинового и антраценового рядов. Вторая глава диссертации является экспериментальной частью, в которой приведены сведения о применявшихся реактивах, методиках эксперимента и анализа продуктов. Третья глава посвящена фундаментальному изучению кинетики ключевой стадии всех каталитических процессов окисления в присутствии ГПК-х - стадии её регенерации. Приведены результаты по окислению растворов восстановленных ГПК-х при атмосферном и повышенном давлениях кислорода. Четвертая глава посвящена синтезу пара-хинонов в присутствии растворов ГПК-х. Она включает исследование окисления различных субстратов в этих растворах и изучение процесса диенового синтеза, совмещенного с окислением в одну технологическую стадию.

Похожие диссертационные работы по специальности «Катализ», 02.00.15 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Катализ», Симонова, Марина Владимировна

Выводы

1. Впервые исследована кинетика реакции окисления концентрированных растворов восстановленных Мо-У-фосфорных ГПК-х (х=2-4) при атмосферном давлении и температурах ниже 100°С. Показано, что механизм реакции зависит от средней степени восстановления ГПК-х (ш*). При высоких ш* кинетические зависимости совпадают с аналогичными зависимостями, полученными ранее в ацетатных буферных растворах при низких концентрациях ГПК-х. Показано, что в мягких условиях глубоко окислить восстановленные растворы ГПК-х (х>2) не удается: реакция практически прекращается при т*~1. Получено кинетическое уравнение для скорости регенерации раствора ГПК-4.

2. Показано, что при окислении концентрированных растворов восстановленных ГПК-х при повышенных температурах (до 160°С) под давлением Ог (до 8 ата) увеличивается скорость и глубина регенерации ГПК-х. Наибольшее влияние на эту реакцию оказывает повышение температуры. Максимальная температура регенерации раствора ГПК-х определяется термостабильностью системы; для 0.2 М раствора ГПК-4 она равна 160°С.

3. Осуществлено окисление ряда субстратов бензольного, нафталинового и антраценового рядов в растворах ГПК-х при 25-80°С. Показано, что при 100%-ой конверсии субстрата гидрохинон окисляется в 1,4-бензохинон с выходом 98%; при окислении фенола доминируют процессы смолообразования, а 2-метилфенол окисляется в 2-метил-1,4-бензохинон с выходом 32%. Ароматические амины (анилин и 2-метиланилин) могут быть окислены, в зависимости от условий, либо в пара-хиноны, либо (при недостатке окислителя) в полианилины. Для окисления соединений нафталинового ряда (1,4-дигидрокси-5,8-дигидронафталина и 4а,5,8,8а-тетрагидро-нафталиндиона-1,4) найдены условия, при которых выход 1,4-нафтохинона составляет 82-96%. Выход антрахинона достигает 49% при окислении 1,4,4а,9а-тетрагидро-9,10-антрахинона.

4. Показано, что растворы ГПК-х, имеющие высокую кислотность, можно использовать в качестве бифункциональных катализаторов: кислотных катализаторов реакции Дильса-Альдера и катализаторов окисления аддуктов диенового синтеза. Это позволило в растворах ГПК-х синтезировать в одну технологическую стадию антрахинон из гидрохинона и из 1,4-нафтохинона, а 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин Кз) из 2-метилфенола и 2-метиланилина.

5. По реакции диенового синтеза из 1,4-нафтохинона и 1,3-бутадиена была наработана опытная партия смеси (1,4,4а,9а-тетрагидро-9,10-антрахинона, 1,4-дигидро-9,10-антрахинона и антрахинона). Смесь была успешно испытана в процессах делигнификации древесины в ОАО "Сибирский научно-исследовательский институт лесной и целлюлозно-бумажной промышленности" (г. Братск). По критериям ускорения делигнификации и стабилизации целлюлозы полученный катализатор сопоставим с используемым в промышленности антрахиноном.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Симонова, Марина Владимировна, 2005 год

1. Kozhevnikov I.V. Catalysis by Polyoxometalates.- Chichester: John Wiley, 2002. 202 p.

2. Okuhara Т., Mizuno N., Misono M. Catalysis by heteropoly compounnds recent developments // Applied catalysis, A. - 2001. V. 222. N 1-2. - P. 63-77.

3. Timofeeva M.N. Acid catalysis by heteropoly acid // Applied catalysis, A. 2003. V. 256. N 1-2. - P. 19-35.

4. Okuhara Т., Mizuno N., Misono M. Catalytic chemistry of heteropolycompounds // Advances in catalysis. 1996. V. 41. - P. 113-252.

5. Hill C.L., Prosser-McCartha C.M. Homogeneous catalysis by transition metal oxygen anion clusters // Coordination Chemistry Reviews. 1995. V. 143. - P. 407-455.

6. Поп M.C. Гетерополикислоты и изополиоксометаллаты. M.: Наука, 1990. - 239с.

7. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. - 656с.

8. Файн В.Я. 9,10-Антрахиноны и их применение. М.: Центр фотохимии РАН, 1999.-99с.

9. Горелик М.В. Химия антрахинонов и их производных. М.: Химия, 1983. - 296 с.

10. Максимов Г.М. Достижения в области синтеза полиоксометаллатов и изучения гетерополикислот // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 5. - С. 480-496.

11. Кожевников И.В. Успехи в области катализа гетерополикислотами // Успехи химии. 1987. Т. 56. № 9. - С. 1417-1443.

12. Федотов М.А., Максимовская Р.И. Скорости обмена кислородом17фосфорномолибдованадиевых гетерополианионов с водой по ЯМР О // Доклады Академии Наук СССР. 1978. Т.240. № 1. - С. 128-132.

13. Pettersson L. Equilibria of Polyoxometalates in Aqueous Solution Proceedings // The International Workshop Polyoxometalates, Bielefield July 15-17, 1992.- Kluwer Academic Publishers, 1993. P. 27-40.

14. Pope M.T., Scully T.F. Geometrical isomerism arising from partial substitution of metal atoms in isopoly and heteropoly complexes. Possibilities for the Keggin structure. // Inorganic Chemistry. 1975. V. 14. - P. 953-955.

15. Кожевников И.В. Тонкий органический синтез с использованием гетерополисоединений // Успехи химии. 1993. Т. 62. № 5. - С. 510-528.

16. Одяков В.Ф., Жижина Е.Г., Матвеев К.И. Окислительно-восстановительные потенциалы молибдованадофосфорных гетерополикислот в водных растворах И Журнал неорганической химии. 2000. Т. 45. № 8. - С. 1379-1387.

17. Кузнецова Jl.И., Юрченко Э.Н., Максимовская Р.И., Матвеев К.И. Исследование восстановления фофсфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водном растворе // Координационная химия. 1976. Т.2. № 1. - С. 67-71.

18. Максимовская Р.И., Федотов М.А., Мастихин В.М., Кузнецова Л.И., Матвеев К.И. Исследование состояния фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водных растворах методом ЯМР // Доклады Академии наук СССР. 1978. Т. 240. № 1. - С.117-120.

19. Кузнецова Л.И., Юрченко Э.Н., Максимовская Р. И., Кирик Н.П., Матвеев К.И. О состоянии фосфорномолибдованадиевых гетерополисиней в водных растворах // Координационная химия. 1977. Т.З. № 1. - С. 51-58.

20. Максимовская Р.И. Исследование взаимодействия V02+ с гетерополианионами в водных растворах методом ЭПР // Исследование свойств и применение гетерополислот в катализе. Материалы Всесоюзного совещания. Новосибирск, 1978. - С. 177-181.

21. Детушева Л.Г., Юрченко Э.Н., Ткачев С.В. Определение константы равновесия реакции распада фосфорно-молибдованадиевой гетерополикислоты двенадцатого ряда в кислых водных растворах // Координационная химия. 1983. Т. 9. № 9. - С. 1220-1223.

22. Детушева Л.Г., Юрченко Э.Н. Методы определения равновесной концентрации V02+ фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот // Координационная химия. -1982. Т. 8. № 7. С. 948-954.

23. Буров Ю.В., Кожевников И.В., Матвеев К.И., Беляев В.Д. Исследование кинетики взаимодействия V02+ с фосформолибдованадиевыми гетерополианионами методом остановленной струи // Известия АН СССР, Серия химическая. 1980. № 7. - С. 14691473.

24. Детушева Л.Г., Юрченко Э.Н. Оценка термодинамических характеристик реакции диспропорционирования фосфорномолибдотетра-ванадиевой гетерополикислоты // Координационная химия. 1990. Т. 16. № 7.- С. 930-935.

25. Холдеева О.А., Максимовская Р.И. Исследование Р-Мо(\У)-У-гетерополикислот в среде Ас0Н-Н20 методом ЯМР 31Р и 51V // Журнал неорганической химии. 1992. Т. 37. №6.-С. 1349-1354.

26. Kozhevnikov I.V., Matveev K.I. Homogeneous catalysts based on heteropoly acids // Applied catalysis. 1983. V. 5. N 2. - P. 135-150.

27. Максимовская Р.И., Федотов M.A., Кузнецова Л.И., Мастихин Н.М., Матвеев К.И. Изучение восстановления фосфорномолибдованадиевых гетерополислот в водных растворах методом ЭПР // Доклады АН СССР. 1975. Т. 223. № 2. - С. 385-388.

28. Жижина Е.Г., Кузнецова Л.И., Юрченко Э.Н., Матвеев К.И. Изучение редокс потенциалов фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в процессе их восстановления // Координационная химия. 1980. Т. 6. № 12. С. 1846-1851.

29. Maksimovskaya R.I., Chumachenko N.N. 51V and 170 studies of the mixed metal polyanions in aqueous V-Mo-solutions // Polyhedron. 1987. V. 6. N 10. - P. 1813-1821.

30. Grate J.H. Keggin phosphomolybdovanadates for catalytic oxidations // Journal of Molecular Catalysis, A. 1996. V. 114. N. 1-3. - P. 93-101.

31. Одяков В.Ф., Жижина Е.Г., Максимовская Р.И., Матвеев К.И. Новые методы синтеза молибдованадофосфорных гетерополикислот // Кинетика и катализ. 1995. Т. 36. №. 5. - С. 795-800.

32. Максимов Г.М., Максимовская Р.И., Кожевников И.В. Применение электродиализа для синтеза гетерополикислот // Журнал неорганической химии. 1994. Т. 39. № 4. - С. 623-628.

33. Кожевников И.В., Матвеев К.И. Гетерополикислоты в катализе // Успехи химии. -1982. Т. 51. № 11. С. 1875-1896.

34. Kozhevnikov I.V. Catalysis by heteropoly acids and multicomponent polyoxometalates in liquid-phase reactions // Chemical Reviews. 1998. V. 98. N 1. - P. 171-198.

35. Okuhara Т., Kimura M., Kawai Т., Xu Z. and Nakato T. Organic reactions in excess water catalyzed by solid acids // Catalysis Today. 1998. V. 45. N 1-4. - P. 73-77.

36. Izumi Y. Hydration/hydrolysis by solid acids // Catalysis Today. 1997. V. 33. N 4. - P. 371-409.

37. Kozhevnikov I.V. Heteropolyacids and related compounds as catalysts for fine chemical synthesis // Catal.Rev.-Sci.Eng. 1995. V. 37. N. 2. - P. 311-352.

38. Ханхасаева С.Ц., Куликов C.M., Кожевников И.В. Конденсация ацетона, катализируемая гетерополикислотой H3PW12O40 // Кинетика и катализ. 1990. Т.31. № 1.-С. 216-219.

39. Kozhevnilkov I.V., Kulikov S.M., Chukaeva N.G., Kirsanov A.T., Letunova A.B., Blinova V.I. Syntheses of vitamins E and Ki catalyzed by heteropoly acids // React.Kinet.Catal.Lett. 1992. V. 47. N. 1. - P. 59-64.

40. Kozhevnikov I.V., Kulikov S.M., Timofeeva M.N., Krysin A.P., Titova T.F. Transalkylation of phenols over heteropoly acids // React. Kinet. Catal. Lett. 1991. V. 45. N 2. - P. 257-263.

41. Misono M. Recent progress in catalytic Technology of Japan // Applied catalysis. 1990. V. 64. N. 1-2. - P. 1-30.

42. Meuzelaar G.J., Maat L., Sheldon R.A., Kozhevnikov I.V. Heteropoly acid-catalyzed Diels Alder reactions // Catalysis Letters. - 1997. V. 45. N 3-4. - P. 249-251.

43. Bardin B.B., Davis R.J. Effect of water on silica-supported phosphotungstic acid catalysts for 1-butene double bond shift and alkane skeletal isomerization // Applied Catalysis, A. 2000. V. 200. N. 1-2. - P. 219-231.

44. Hayashi H., Moffat J.B. The properties of heteropoly acids and the conversion of methanol to hydrocarbons // Jornal of Catalysis. 1982. V. 77. N 2. - P. 473-484.

45. Vaughan J. S., Oconnor С. T. and Fletcher J. C. Q. High-Pressure Oligomerization of Propene over Heteropoly Acids // Jornal of Catalysis. 1994. V. 147. N 2. - P. 441-454.

46. Okuhara Т., Nishimura Т., Wanatabe H., Misono M. Insoluble heteropoly compounds as highly active catalysts for liquid-phase reactions // Journal of Molecular Catalysis. 1992. V. 74. N 1-3. - P. 247-250.

47. Arpentinier Ph., Cavani F., Trifiro F. The contribution of homogeneous reactions in catalytic oxidation processes: safety and selectivity aspects // Catalysis Today. 2004. V. 99. N 1-2. - P. 15-20.

48. Neumann R., Levin M. Aerobic oxidative dehydrogenations catalyzed by the mixed-addenda heteropolyanion PV2M010O405": a kinetic and mechanistic study // Journal of the American Chemical Society. 1992. V. 114. N 18. - P. 7278-7286.

49. Khenkin A. M., Rosenberger A., Neumann R. Reaction of aldehydes with the H5PV2M010O40 polyoxometalate and cooxidation of alkanes with molecular oxygen // Journal of Catalysis. -1999. V. 182. N 1. P. 82-91.

50. Kholdeeva O.A., Golovin A.V., Maksimovskaja R.I., Kozhevnikov I.V. Oxidation of 2,3,6-trimethylphenol in the presence of molybdovanadophosphoric heteropoly acids // Journal of Molecular Catalysis. 1992. V. 75. N. 3. - P. 235-244.

51. Холдеева О.А., Сидельников В.Н., Кожевников В.И. Окисление триметилбензолов в уксуснокислом растворе // Катализ и каталитические процессы Химфармпроизводств. Тезисы докладов II Всероссийской конференции. Ч. I. Москва, 1989. - С. 84.

52. Lissel М., Jansen in de Wai, Neumann R. Oxidation of activated phenols by dioxygen catalysed by the H5PV2Moio04o heteropolyanion // Tetrahedron Letters. 1992. V. 33. N 13. - P. 1795-1798.

53. Матвеев К.И., Жижина Е.Г., Одяков В.Ф. Способ получения 2,3,5-триметил-1,4-бензохинона и катализатор для его осуществления. Патент РФ № 2165406. // БИМП -2001. № 11.- С.286.

54. Матвеев К.И., Жижина Е.Г., Одяков В.Ф. Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона и катализатор для его осуществления. Патент РФ № 2162837 // БИМП -2001.№ 4.-С.257.

55. Матвеев К.И., Одяков В.Ф., Жижина Е.Г. Способ получения натриевой соли 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксинафталин-2-сульфокислоты (Викасола). Патент РФ № 2126792 // ВИ 1999. № 6. - С. 391-392.

56. Матвеев К.И. и др. Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона. Патент РФ № 2061669 // ВИ 1996. № 16. - С. 193.

57. Matveev K.I., Odyakov V.F., Zhizhina E.G. Heteropoly acids as oxidation catalysts in synthesis of K-vitamins // Journal of Molecular Catalysis, A. 1996 V. 114. N 1-3. - P. 151160.

58. Городецкая T.A., Кожевников И.В., Матвеев К.И. Окислительное бромирование ароматических соединений, катализируемое гетерополикислотами // Кинетика и катализ. 1982. Т. 23. № 4. - С. 992-994.

59. Min J., Mizuno N. Effects of additives on catalytic performance of heteropoly compounds for selective oxidation of light alkanes // Catalysis Today. 2001. V. 71. N 1-2. -P. 89-96.

60. Neumann R., Lissel M. Aromatization of Hydrocarbons by oxydative dehydrogenation catalyzed by the mixed addenda heteropoly acid H5PM010V2O40 // Journal of Organic Chemistry. 1989. V. 54. N. 19. - P. 4607-4610.

61. Hamamoto M., Nakayama K., Nishiyama Y., Ishii Y. Oxidation of organic substrates by molecular oxygen /aldehyde/heteropolyoxometalate system // Journal of Organic Chemistry. 1993. V. 58. N 23. - P. 6421-6425.

62. Jumakaeva B.S., Golodov V.A. SO2 oxidation by heteropolyacids (HPA) and dioxygen in HPA presence in aqueous solutions. // Journal of Molecular Catalysis. 1986. V. 35. N 3.-P. 303-307.

63. Кожевников И.В., Симагина В.И., Варнакова Г.В., Матвеев К.И. Жидкофазное окисление алкилсульфидов, катализированное гетерополикислотой // Кинетика и катализ. 1979. Т. 20. № 2. - С. 506-509.

64. Матвеев К.И., Шитова Н.Б., Жижина Е.Г. Кинетика и механизм окисления этилена в ацетальдегид в присутствии аква-комплекса палладия // Кинетика и катализ. -1976. Т. 17. N. 4. С. 893-902.

65. Кожевников И.В., Тарабанько В.Е., Матвеев К.И. Жидкофазное окисление спиртов, катализируемое системой палладий (П) гетерополикислота // Доклады АН СССР. -1977. Т. 235. № 6. - С. 1347-1349.

66. Рачковская JI.H., Матвеев К.И., Ильинич Г.Н., Еременко Н.К. Ацетоксилирование ароматических соединений в ядро в присутствии комплексов палладия и гетерополикислот // Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 4. - С. 1040-1045.

67. Zhizhina E.G., Matveev K.I. Low-temperature oxidation of CO to CO2 in solutions of halide complexes of Pt and heteropolyacids (HPA) // React. Kinet. Catal. Lett. 1992. V. 47. N. 2.-P. 255-262.

68. Seki Y., Mizuno N., Misono M. High-yield liquid-phase oxygenation of methane with hydrogen peroxide catalyzed by 12-molybdovanadophosphoric acid catalyst precursor // Applied Catalysis, A. -1997. V. 158. N 1-2. P.47-51.

69. Zhang J., Tang Y., La G., Ни C. Room temperature direct oxidation of benzene to phenol using hydrogen peroxide in the presence of vanadium-substituted heteropolymolybdates // Applied Catalysis, A. 2005. V. 278. N. 2. - P. 251-261.

70. Siiss-Fink G., Gonzalez L., Shul'pin G. B. Alkane oxidation with hydrogen peroxide catalyzed homogeneously by vanadium-containing polyphosphomolybdates // Applied Catalysis, A.-2001. V. 217. N. 1-2.- P. 111-117.

71. Ballistreri F.P., Barbuzzi E., Tomaselli G.A., Toscano R.M. Oxidation of N,N-benzylallylamines to nitrones by Mo(VI) and W(VI) polyperoxo complexes // Journal of Molecular Catalysis, A. 1996. V. 114. N 1-3. - P. 229-236.

72. Hu J., Burns R. C. Homogeneous-phase catalytic H2O2 oxidation of isobutyraldehyde using Keggin, Dawson and transition metal-substituted lacunary heteropolyanions // Journal of Molecular Catalysis, A. 2002. V. 184. N 1-2. - P. 451-464.

73. R. Neumann, D. Vega Oxidation of alkylaromatic compounds with hydrogen peroxide catalyzed by mixed addenda Keggin heteropolyanions // Journal of Molecular Catalysis. -1993. V. 84. N 1. P. 93-108.

74. Матвеев К.И. Исследования по разработке новых гомогенных катализаторов окисления этилена в ацетальдегид // Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. № 4. - С. 862-877.

75. Kuznetsova L.I., Berdnikov V.M., Matveev K.I. Mechanism of oxidation of molybdovanadophosphoric heteropoly blues by molecular oxygen. Trivanadium heteropoly blue // React. Kinet. Catal. Lett. -1981. V. 17. N. 3-4. P. 401-406.

76. Kuznetsova L.I., Matveev K.I. Catalytic oxidation of vanadil salts by oxygen in the presence of sodium molybdate // React. Kinet. Catal. Lett. 1975. V. 3. N 3. - P. 305-310.

77. Кожевников И.В. Механизм окисления слабо восстановленных синей 12-молибдофосфатов кислородом в растворе // Известия АН СССР, Серия химическая. -1983. № 4. С.721-726.

78. Матвеев К.И. Новые окислительно-восстановительные каталитические реакции в присутствии гетерополикислот // Исследование свойств и применение гетерополикислот в катализе. Материалы Всесоюзного Совещания. Новосибирск, 1978.-С. 3-17.

79. Бердников В.М., Журавлева О.С. Термодинамические характеристики радикала НОг в водном растворе // Журнал физической химии. 1972. Т. 46. № 10. -С. 2658-2660.

80. Кузнецова Л.И. Каталитические свойства гетерополисоединений, содержащих переходные металлы, в реакциях жидкофазного окисления // Диссертация на соискание уч. степ, д.х.н. Инс-т катализа СО РАН. Новосибирск. 2001. - С. 67-69.

81. Кожевников И.В., Буров Ю.В., Матвеев К. И. Механизм окисления синей 12-молибдофосфатов кислородом в водном растворе // Известия АН СССР, Серия химическая. -1981. № 11. С. 2428-2435.

82. Кожевников И.В., Куликов С.М., Тарабанько В.Е., Матвеев К.И. О механизме окисления фосфорномолибдованадиевой гетерополисини в водном растворе // Доклады АН СССР. 1978. Т. 240. № 4. - С. 892-895.

83. Duncan D.C., Hill G. L. Mechanism of Reaction of Reduced Polyoxometalates with O2 Evaluated by 170 NMR // Journal of the American Chemical Society. 1997. V. 119. N 1. - P. 243-244.

84. Hiskia A., Papaconstantinou E. Photocatalytic Oxidation of Organic Compounds by Polyoxometalates of Molybdenum and Tungsten. Catalyst Regeneration by Dioxygen // Inorganic Chemistry. 1992. V. 31. N 2. - P. 163-167.

85. Химическая энциклопедия. M.: Большая российская энциклопедия, 1998. Т. 1-5.

86. Витамины. / Под ред. М.И. Смирнова. М.: Медицина, 1974. - 495с.

87. Шнайдман Л.О. Производство витаминов. М.: Пищепромиздат, 1973. - 440 с.

88. Rama Rao A.V., Deshpande V.H., Ravichandran К. Synthesis of menadione // Indian Jornal of Chemistry. 1985. V. 24 B. - P. 233-235.

89. В.Я. Файн Электронные спектры поглощения и строение 9,10-антрахиноновов. Т. 1. Антрахинон и его монозамещенные. М.: Компания Спутник+, 2003. - 231 с.

90. Ефимов Н.К., Житков И.В., Трубкин В.Е. Разработка технологии антрахиноной перекиси водорода и твердых отбеливателей на её основе // Химическая промышленность. 1995. № 12. - С. 751-753.

91. Русских В.В. Безавтоклавный синтез 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахина // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. Т. 7. № 1. - С. 85-88.

92. Вураско JI.B., Меньшиков С.Ю., Агеев А.Я. Каталитическая делигнификация древесины //Лесной журнал. 1994. № 3. - С. 94-99.

93. Owton M.W. The synthesis of quinines // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. -1999. N 17. P. 2409-2420.

94. Hudlicky M. Oxidation in organic Chemistry. -Washington DC, 1990. 433 p.

95. Zimmer H., Lankin D., Horgan S.W. Oxidations with potassium nitrosodisulfonate (fremy's radical). The Teuber reaction // Chemical Reviews. -1971. V.71. № 2. P. 229-239.

96. Teuber H.J. Use of dipotassium nitrosodisulfonate (fremy's salt): 4,5-dimethyl-o-benthoquinone // Organic Syntheses. 1988. Coll. V. 6. - P. 480.

97. Vliet E.B. Quinone // Organic Syntheses. 1941. Coll. V. 1. - P. 482.

98. Bozell J.J., Hoberg J.O., Dimmel D.R. Catalytic oxidation of para-substituted phenols with nitrogen dioxide and oxygen // Tetrahedron letters. 1998. V. 39. N 16. - P. 2261-2264.

99. Sakamoto Т., Yonehara M., Рас С. Catalytic Activities of CUSO4/AI2O3 in Dehydrogenation of Arenes by Dioxygen // Journal of Organic Chemistry. 1997. V. 62. N 10.-P. 3194-3199.

100. Underwood H.W., Walsh W.L. Catalytic oxidations in aqueous solutions. III. Oxidation of anthracene, hydroquinone and substituted hydroquinone // Journal of the American Chemical Society. 1936. V. 58. N. 4. - P. 646-647.

101. Minisci F., Citterio A., Vismara E., Fontana F., Bernardinis S.D. Facile and convenient syntheses of quinones from phenols // Journal of Organic Chemistry. 1989. V. 54. N. 3. - P. 728-731.

102. Shimizu M., Orita H., Hayakawa Т., Takehira К. A convenient synthesis of alkyl-substituted p-benthoquinones from phenols by a H202/heteropolyacid system // Tetrahedron Letters. 1989. V. 30. N. 4. - P. 471-474.

103. Murahashi S., NaotaT., Miyaguchi N. Rutenium-Catalyzed Oxidation of Phenols with Alkyl Hydroperoxides. A novel, facile route to 2-substituted quinones // Journal of the American Chemical Society. 1996. V. 118. N 10. - P. 2509-2510.

104. Naota Т., Takaya H., Murahashi S.I. Ruthenium catalyzed reactions for organic synthesis // Chemical Reviews. 1998. V. 98. N. 7. - P. 2599-2660.

105. Pratt D.V., Ruan F., Hopkins P.B. Practical Large-Scale oxidation 1,4-hydroquinones to 1,4-benthoquinones using hydrogen peroxide/catalytic diphenyl diselenide // Journal of Organic Chemistry. 1987. V. 52. N. 22. - P. 5053-5055.

106. House H. O., Koepsell D.G., Campbell W.J. The synthesis of some diphenyl and triphenyl derivatives of anthracene and naphthalene // Journal of Organic Chemistry. 1972. V. 37. N. 7. - P.1003-1011.

107. Hashemi M.M., Beni Y.A. Oxidation of phenols to quinones by oxygen catalysed by a mixture of cobalt and manganese salt of p-aminobenzoic acid supported on silica gel // Journal of Chemical Research (S). 1998. N 3. - P. 138-139.

108. House H.O. Modern synthetic reactions. New York: W.A. Benjamin, inc, 1972,- 856p.

109. Hashemi M.M., Akhbari M. Oxidation of aromatic amines to quinones by iodic acid under microwave irradiation in the presence of montmorillonite K10 and silica gel // Monatshefte fur Chemie. 2003. V. 134. N 12. - P. 1561-1563.

110. Genies E.M, Lapkowski M., Tsintavis C. Polyaniline: preparations, proprietes et applications //New Journal of Chemistry. 1988. V. 12. - P. 181-196.

111. Тарасевич M.P., Орлов С.Б.,. Школьников Е.И. Электрохимия полимеров. М.: Наука, 1990. - 238 с.

112. Novak P., Miiller К., Santhanam K.S.V., Haas О. Electrochemically active polymers for rechargeable batteries // Chemical Reviews. 1997. V. 97. N 1. - P. 207-281.

113. Karami H., Mousavi M.F., Shamsipur M. A novel dry bipolal rechargeable battery based on polyaniline // Jornal of Power Sources. 2003. V. 124. N 1. - P. 303-308.

114. Pletcher D., Tait S.J.D. The oxidation of alcohols and aromatic hydrocarbons by dichromate in two phase systems // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. -1979. N 6.-P. 788-791.

115. Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie. 4 Auflade. Band 17. Weinheim-New York: Verlay Chemie 1979. - S. 120.

116. Pielichowski J., Gurtat P., Polaczek J. Przemyslowe metody otrzymywania 9,10-antrachinonu // Przemysl chemiczny. 1997. V. 76/2. - P. 49-52.

117. Yamazaki S. Chromium (VI) oxide-catalyzed oxidation of arenes with periodic acid // Tetrahedron Letters. 2001. V. 42. N. 19. - P. 3355-3357.

118. Harrison S., Theoret A. The electrosynthesis of naphthoquinone, and tetrahydroanthraquinone // Journal of New Materials for Electrochemical Systems. 1999. V. 2.N. 1.- P. 1-9.

119. Rubidge C.R., Qua C., Fridel and Crafts' reaction-the preparation of ortho-benzoylbenzoic acid and benzophenone // Journal of the American Chemical Society. 1914. V. 36. N. 4. - P. 732-737.

120. Gleason A.H., Dougherty G., A study of the dehydration of ortho-benzoylbenzoic acid and benzophenone // Journal of the American Chemical Society. 1929. V. 51. N 1. - P. 310315.

121. Downing R.G., Earson D.E., A study of rates of cyclization of some o-benzoylbenzoic acids and of o-phenoxybenzoic acid in polyphosphoric acid // Journal of the American Chemical Society. 1962. V. 84. N 24. - P. 4956-4962.

122. Santacesaria E., Scaglione A., Apicella В., Tesser R., Serio M.D. Synthesis and purification of anthraquinone in multifunctional reactor // Catalysis Today. 2001. V. 66. N 2-4. - P. 167-174.

123. Cundy C.S., Higgins R., Kibby S.A.M., Lowe B.M., Paton M. Zeolitemediate conversion of 2-benzoylbenzoic acid into anthraquinone // Chemistry& Industry. 1991. V. 17. - P. 629-630.

124. Tesser R., Serio M.D., Ambrosio M., Santacesaria E. Heterogeneous catalysts for the production of anthraquinone from 2-benzoylbenzoic acid // Chemical Engineering Journal. -2002. V. 90. N. 1-2. P. 195-201.

125. Fiser L.F. Naphthoquinone antimalarials. III. Diene synthesis of 1,4-naphthoquinones // Journal of the American Chemical Society. 1948. V. 70. N. 10. - P. 3165-3166.

126. Grieco P.A., Nunes J.J., Gaul M.D. Dramatic rate accelerations of diels-alder reactions in 5 M lithium perchlorate-diethyl ether: the cantharidin problem reexamined. // Journal of the American Chemical Society. 1990. V. 112. N 11. - P. 4595-4596.

127. Русских В.В., Черненко Г.Ф., Бухтоярова А.Д. Диспропорционирование и изомеризация 5,8-дигидро-1,4-нафтохинонов // Журнал органической химии. -1986. Т. 22. №3. с. 559-564.

128. Русских В.В., Черненко Г.Ф., Бухтоярова А.Д. Диспропорционирование и окислительное дегидирирование 1,4-дигидро-9,10-антрахинонов // Известия СО АН СССР, Серия химических наук. 1986. Т. 17. № 2. - Р. 115-119.

129. Жижина Е.Г., Одяков В.Ф., Матвеев К.И. Потенциометрический контроль состояния гомогенных катализаторов окисления на основе гетерополикислот // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. № 5. - С. 777-780.

130. Жижина Е.Г., Панкратьев Ю.Д., Одяков В.Ф., Матвеев К.И. Термохимическое исследование восстановления и окисления молибдованадофосфорных гетерополикислот в водных растворах // Журнал неорганической химии. 1999. Т. 44. №4.-С. 561-565.

131. Wudl F., Angus R.O., Lu Jr.F.L., Allemand P.M., Vachon D.J., Novak M., Liu Z.X., Heeger A.J. Poly-p-phenyleneamineimine: synthesis and comparison to polyaniline // Journal of the American Chemical Society. 1987. V. 109. N. 12. - P. 3677-3684.

132. Glezos N., Velessiotis D., Chaidogiannos G., Argitis P., Tsamakis D., Zianni X. Transport properties of polyoxometalate containing polymeric materials // Synthetic Metals.-2003. V. 138. N. 1-3. P. 267-269.

133. Gong J., Yu J., Chen Y., Qu L. Gas-solid phase method to synthesize polyaniline doped with heteropoly acid // Materials Letters. 2002. V. 57. N 3. - P. 765-770.

134. Gong J., Cui X, Xie Z., Wang S., Qu L. The solid-state synthesis of polyaniline/H4SiWi204o materials // Synthetic Metals. 2002. V. 129. N 2. - P. 187-192.

135. Сергиенко B.C., Детушева Л.Г., Юрченко Э.Н., Порай-Кошиц M.A. Строение и колебательные спектры гетерополисоединений состава ЭбРМоюУгОзд- пНгО (=Н, Na).

136. Кристалическая структура Na5PMoioV204o- 15НгО // Журнал структурной химии. 1981. Т. 22.№6.-С. 37-48.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.