Кинетические закономерности электрохимического окрашивания анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Халипина, Наталия Николаевна

• Халипина, Наталия Николаевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Халипина, Наталия Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Современные представления о механизме формирования анодно-оксидной пленки (АОП) на алюминии, ее строении и составе.

1.2. Дефекты структуры АОП и их роль в процессе оксидирования.

1.3. Взаимосвязь между составом электролитов оксидирования и составом и свойствами АОП.

1.4. Современные представления о механизме окрашивания анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Подготовка электродов и электролитов.

2.2. Методика оксидирования алюминия и его сплавов.

2.3. Методика электрохимического окрашивания АОП алюминия и его сплавов.

2. 4. Электрохимические методы исследования.

2.5. Измерение pHs приэлектродного слоя.

2.6. Измерение температуры приэлектродного слоя.

2.7. Определение качества покрытий.

2.7.1. Методика определения светостойкости окрашенного покрытия.

2.7.2 Определение толщины оксидной пленки.

2.7.3 Контроль защитных свойств оксидных покрытий.

2.7.4. Методика коррозионных испытаний.

2.8. Вторично-ионная масс-спектрометрия.

2.9. Статистическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1. Кинетические закономерности катодного внедрения и анодного растворения катионов окрашивания на анодно-оксидированном электроде 63 3.1.1. АОП, сформированные в серной кислоте (обработка в солях меди).

3.1.2. АОП, сформированные в фосфорной кислоте (обработка в солях меди)

3.1.3. АОП, сформированные в смеси фосфорной и щавелевой кислот (обработка в солях меди).

3.1.4. АОП, сформированные в фосфорной и смеси фосфорной и щавелевой кислот (обработка в солях никеля).

3.1.5. Температура приэлектродного слоя на оксидированном алюминиевом электроде в электролитах окрашивания.

3.1.6. Роль протонодонорных частиц в процессе электрохимического окрашивания АОП на алюминиевом электроде.

3.2. Технологические параметры окрашивания АОП в черный, бронзовый и желтый цвета.

3.2.1. Особенности поведения АОП в растворах окрашивания при поляризации в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах.

3.2.2. Влияние напряжения и времени окрашивания на качество получаемых покрытий.

3.3. Исследование возможности использования гальваношламов как носителей катионов окрашивания при электрохимическом окрашивании анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах.

3.3.1.Влияние состава гальваношлама и напряжения на ванне.

3.3.2. Технологические параметры одностадийного окрашивания.

3.3.3. Влияние добавок сульфаминовой и n-толуолсульфоновой кислот на качество окрашивания.

3.4. Технологические рекомендации.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности электрохимического окрашивания анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах»

Алюминий и его сплавы широко используются в самолето- и приборостроении, в электротехнике, бытовой технике. Для придания изделиям из алюминия высокой коррозионной стойкости, износостойкости, твердости, электроизоляционных свойств, декоративного вида их подвергают анодному оксидированию. В последнее время интенсивное развитие получило декоративное анодирование, обеспечивающее высокую светостойкость во всей цветовой гамме. Весьма перспективно в этом плане оксидирование с последующим электрохимическим окрашиванием в растворах минеральных солей. Однако отсутствие систематических исследований, разноречивость воззрений на механизм этих процессов затрудняет эффективное решение технологических задач. Таким образом, тема работы актуальна.

Работа выполнялась в соответствии с планом важнейших НИР СГТУ по основному научному направлению «Разработка теоретических основ электрохимических технологий и материалов для химических источников тока» (№ государственной регистрации 01200205598).

Цель работы. Установление кинетических зависимостей электрохимического окрашивания анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах по методу катодного внедрения.

Задачи исследования:

• исследовать влияние состава электролита оксидирования на кинетику электрохимического окрашивания алюминия и его сплавов в потенциоста-тическом режиме и предложить оптимальный состав электролита оксидирования, обеспечивающий наиболее качественное окрашивание анодных оксидных пленок (АОП) на алюминии и его сплавах;

• изучить влияние состава электролита оксидирования на объемный заряд окрашенных оксидных пленок;

• изучить влияние потенциала внедрения красящих катионов на объемный заряд окрашенных оксидных пленок;

• исследовать влияние природы красящего катиона и потенциала окрашивания оксидированных алюминиевых электродов на pHs приэлектродного слоя;

• измерить температуру приэлектродного слоя на оксидированных А1 электродах в растворах электролитического окрашивания;

• исследовать возможность использования в качестве добавок в электролиты окрашивания твердых отходов гальванических производств;

• разработать технологические рекомендации по составу электролита окрашивания и режиму электролиза.

Научная новизна работы. Проведено систематическое изучение анодного окисления алюминия и его сплава АМгб в водных растворах серной, фосфорной, щавелевой кислот и их смесей в широком диапазоне концентраций компонентов и при варьировании их составов. Показано влияние природы аниона на свойства и структуру АОП. Разработаны представления о механизме анодного окисления алюминия и его сплавов в концентрированных растворах кислот. Установлено, что при анодном растворении алюминия в сульфатно-фосфатных и сульфатно-оксалатных электролитах формируются поверхностные слои, обеспечивающие высокую подвижность катионов Ni (II), Си (II) и Mg(II), в их структуре и обладающие высоким объемным зарядом. Установлены кинетические закономерности электрохимического окрашивания АОП на алюминии в широком интервале потенциалов при использовании красящих катионов различной химической природы. Показана взаимосвязь между pHs приэлектродного слоя, изменением температуры AT в двойном слое и кинетикой процесса окрашивания. Установлена взаимосвязь между защитными и декоративными свойствами, светостойкостью окраски и природой и концентрацией катионных дефектов и их распределением в структуре АОП. Рассчитаны диффузионные характеристики, концентрация катионных дефектов, удельный объемный заряд окрашенных АОП. Предложена модель процесса. Разработана и научно обоснована методология направленного воздействия на свойства системы металл/оксидная пленка/электролит окрашивания, в основе которой лежит модифицирование оксидного слоя по методу катодного внедрения катионов из раствора, химическая природа которых и условия применения определяются технологической задачей.

Практическая значимость результатов работы. Разработаны составы электролитов на основе серной, фосфорной и щавелевой кислот и режимы электролиза для нанесения анодных оксидных пленок на алюминий и его сплавы и для их электрохимического окрашивания, обеспечивающие высокие защитные свойства и светостойкость. Разработаны технологические рекомендации по использованию гальваношламов в составе электролитов окрашивания. Электролиты прошли успешные испытания и внедрены в учебный процесс. Результаты работы могут быть использованы в радиоэлектронике, при разработке методов и технологий получения окрашенных анодных оксидных пленок с заданными функциональными свойствами на алюминии и его сплавах, вычислительной технике, электротехнике, в бытовой технике.

Обоснование достоверности полученных результатов. В работе использован комплекс современных, независимых, взаимодополняющих электрохимических и физико-химических методов исследования: хроновольтамперо-метрия, основной потенциостатический метод, тонкослойная хронопотенцио-метрия, термография приэлектродного слоя, импедансметрия, рН5-метрия при-электродного слоя; масс-спектрометрия вторичных ионов (ВИМС), микроскопия поверхности, а также методы определения светостойкости, напряжения пробоя, коррозионной стойкости в соответствии с ГОСТ; при оценке воспроизводимости экспериментальных результатов использовалась методика среднестатистической оценки доверительного интервала по 3-6 параллельным измерениям, который характеризовался критерием Кохрена.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Халипина, Наталия Николаевна

выводы

1 .Изучено влияние состава электролита оксидирования на кинетику электрохимического окрашивания анодных оксидных пленок на алюминии и его сплавах в широком интервале потенциалов. Найдено, что по прочности связи красящего катиона с веществом оксида электролиты можно расположить в ряд: Н3Р04> Н3Р04 + H2C204>H2S04.

2. Показано, что в процесс электрохимического окрашивания АОП в растворах солей металлов подчиняется закономерностям катодного внедрения, а анодное растворение красящего катиона из АОП лимитируется стадией твердофазной диффузии. Рассчитанные коэффициенты диффузии красящих катио

8 9 2 нов имеют порядокЮ" -И0" см /с.

3. Установлено, что процесс электрохимического окрашивания АОП сопровождается изменением температуры AT приэлектродного слоя, зависимость AT от потенциала носит колебательный, автоволновой характер.

4. Найдено, что pHs приэлектродного слоя в электролитах окрашивания на оксидированном А1 электроде зависит от состава электролита и потенциала окрашивания. При этом зависимость pHs-EK носит колебательный, автоволновой характер, что указывает на протекание в слое оксида окислительно-восстановительных процессов, определяющих окраску АОП.

5. Установлено, что частичная замена компонентов растворов электрохимического окрашивания на гальваношламы позволяет получать светостойкие, коррозионно-стойкие покрытия, обладающие декоративным внешним видом. Отработаны технологические параметры получения таких покрытий: концентрация ГШ, напряжение и время окрашивания. Доказано, что качественные цветные покрытия можно получить и из растворов, содержащих только гальваношламы.

6. Установлено, что увеличение напряжения, концентрации ГШ и времени окрашивания до некоторой величины (которая определяется остальными параметрами) способствует увеличению интенсивности окраски АОП.

7. Показана возможность и разработаны режимы формирования окрашенных анодных покрытий на алюминии и его сплавах в растворах ГШ непосредственно в процессе анодирования в режиме токов переменной полярности. Введение в раствор ГШ добавки п-толуолсульфокислоты (1г/л) позволяет получить покрытия глубокого черного цвета.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Халипина, Наталия Николаевна, 2004 год

1. Юнг Л. Анодные оксидные пленки. Л.: Энергия, 1967. 232с.

2. Овчинников В.В. Теория ионной проводимости в тонких окисных пленках при одновременном переносе анионов и катионов // Электрохимия. 1988. -Т.24. - №9. - С. 1163 - 1169.

3. Ghowsi К., Gale R.J. // J.Electrochem. Soc. 1989. - v. 136. - p.867.

4. Одынец Л.Л. Процессы переноса при анодном окислении тантала и ниобия // Электрохимия. 1984. - Т.20. - №4. - С.463 - 469.

5. Богоявленский А.Ф. О роли анионов электролитов в анодном процессе формирования окисных пленок на некоторых металлах // Тр. 3 Международной конгресс по коррозии металлов. М.: Мир,1968. Т. 1. - С.566.

6. Keller F., Hunter M.S., Robinson D.L. // J. Electrochem. Soc., 1953, №9. v.100.-p.411-419.

7. Шрейдер A.B. Оксидирование алюминия и его сплавов. М.: Металлургиз-дат, 1960.-220 с.

8. Моделирование кинетики роста барьерного анодного оксида/ Д.Р. Щербачев, Д.В. Цветков, Н.Н. Сорокин и др. // Электрохимия. 1991. - Т.27. - вып.9. -С.1114- 1122.

9. Wood G.S. The nature and orgin of defects the barrier oxide lays grown on etched aluminium foils for applications In: Oxide and oxide films. N.Y.,1973. - P. 323 -347.

10. Мирзоев P.А. Критерий устойчивости фронта анодного оксидирования металлов / Р.А. Мирзоев, А.И. Майоров // Журнал прикладной химии. 1992. -Т.65. - вып.2 .- С.286 - 292.

11. Петрова В.В. Микропористость анодных оксидных пленок алюминия. Петрозаводск: Изд-во ПТУ, 1992. - 96с.

12. Богоявленский А.Ф. О составе и свойствах фазовых анодных оксидов некоторых металлов / Журнал Всесоюзн. хим. о-ва. им.Д.И. Менделеева, 1979. -Т.24. вып.З -С.303 -303.

13. Мирзоев Р.А., Давыдов А.Д. Диэлектрические анодные пленки на металлах / В кн. Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1990.-Т.16.-С.89- 143.

14. Белов В.Т. О проблемах теории окисления алюминия // Защита металлов. -1992. Т.28. - №4. - С.645 - 647.

15. Изучение влияния напряжения формирования оксида алюминия на его электрофизические характеристики / О. И. Невский, Е. П. Гришина, Т. С. Виноградова и др. // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1987. - Т. 30. -С. 51-54.

16. Невский О. И. Барьерные оксидные пленки на алюминии: Монография / О. И. Невский, Е. П. Гришина Иваново: Изд-во ИГХТУ. - 2003. - 84 с.

17. Богоявленский А.Ф. Изв. Казанск. филиала АН СССР, сер. Химия. 1959, вып.5. С. 155; Изв ВУЗ СССР. Химия и хим. технология, 1974. - Т. 17. -С.166- 168.

18. Черных М.А. О координации атомов алюминия в анодных оксидах алюминия по данным ультрамягкой рентгеновской эмиссионной спектроскопии / A.M. Черных, В.Т. Белов, В.А. Терехов // Журнал прикл. спектроскопии. -1988. Т.48. - №5. - С.845 - 846.

19. Белов В.Т. ИК-спектроскопическое изучение анодного оксида алюминия // Изв.вузов. Хим. и хим. технология. 1989. - Т.39. - вып.З. - С.З - 10.

20. Нагаями М., Такахаси X. // Нихон Киндзоку гаккай кайхо. 1973. -Т. 12. - №7. -С.449.

21. Сурганов В. Ф. Скорость электрохимического анодирования алюминия и объемный рост заряда // В. Ф. Сурганов, А. М. Мозолев, И. И. Мозолева //

22. Жунал прикладной химиии. 1997. - Т. 70. - № 2. - С. 267 - 272.

23. Белов В. Т., Черных М. А., Терехов В. А. и др // Кристаллохимия полупроводников и процессы на их поверхности. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та -1983.-c.46.

24. Белов В. Т. Рентгеноспектральные исследования анодных оксидных пленок на алюминии / В.Т. Белов, М.А. Черных, В.А. Терехов и др. // Журнал прикладной химии. 1984. - Т. 27. - №6. - С. 1400 - 1403.

25. В. П. Павелкина, А. Ф. Богоявленский // Журнал прикладной химии. 1964. -Т. 37.-№4. -С. 819.

26. Hutchins G.A, Chen C.T.The amorphous to Cristalline transformation of Anodic

27. Aluminium oxide during Anodization in an Ammonium Citrate Electrolyte // J. Electrochem. Soc. 1986. - v. 133 №7. - p. 1332.

28. Keller F., Edvadrs J.D. Iron Age, 1945. - vol.156. - №21.30.0'Sullivan, Wood G.S.,- Proc. Roy. Soc., .1970,.-vol.A. 317.

29. Franklin R.W., Stirland D.J. // J. Electrochem. Soc., 1963. vol.110.

30. Tompson G.E., Wood G.C. Anodic films on aluminium // J: Treat. Mat. Sci and Tech.-London. 1983.- v.23. - p.209 - 329.

31. La Vechia A., Pissesi G, Siniscalco F. Ibid., 1969, - v.l 16.

32. Вольфсон А.И. О волокнисто-пористой структуре анодных окисных пленок на алюминии / А.И. Вольфсон, A.M. Пилянкевич // Защита металлов. 1968.- Т.4. №6. - С.670-679

33. Diggle J. W., Downie Т. С., Gouloling С. W. // J.Electrochem.Soc., 1969. v.l 16.

34. Boorer C.J.L., Wood J.L., Walsh A.-Brit. J. Appl. Phys., 1957 vol.8-< 37.Renshaw T.A. // J.Electrochem. Soc., 1961.-vol. 108.

35. Нагаями M., Такахаси X., Кода M. II Киндзоку хемэн гидзюцу. 1979. - Т. 30. - № 9. - С. 438.

36. АН И.О., Naufeld Р. // Nature Phys.Sci., 1972. vol.240.

37. Ono S., Chiaki S., Sato T. // J. Metal Finish. Soc. Jap., 1975. vol.26.

38. Sato T.-In.: Proc.of 9th World Congr.on Metall Finish. Amterdam, 1976

39. Konno Н., Kobayashi S., Takahachi М., Nagayama М. // Electrochem. Acta.-1980. -v.25.-p.1667.j

40. Механизм формирования елочной структуры в анодных оксидных пленкахалюминия и его сплавов / А.И. Ягминас, В.П. Сырус, В.Ю. Скоминас // Тр. АН Лит. ССР, сер. Б, 1979. Т. 3.(112).Г

41. Дель Ока С.Дж., Пуфри Д.Л., Янг А. Физика тонких пленок. Т. 6.М: Мир, 1978.-С. 7.

42. Одынец Л.Л., Орлов В.М. Анодные оксидные пленки. Л.: Наука, 1990. 200 с.

43. Одынец Л.Л. Физика окисных пленок. 4.1. Изд-во Петрозавод. ун-та, 1978. -С.44.

44. Мюллер Р.А. Стеклообразное состояние. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1960.

45. Dignam М.J. Infrared ellipsometric spectroscopy of adsorber species // J. Electrochem. Soc.-1979. v.126. - N.12. - p.2188 - 2194.

46. V 52. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность впористых окислах металлов. М.: Мир, 1975. 296с.

47. Kamel К.Н.М., Alnad S.A. // J.Electroanalyt. Chem. 1979. v. 99. p. 121.

48. Коршунов В. Н. Свойства пассивной пленки на алюминии в щелочной среде / В. Н. Коршунов, Л.П. Свиридова // Электрохимия. 1991. - Т. 27. - № 10. -С. 1226 - 1230.

49. Dekker A, Middeshoek A. ASMS, XPS and microstructural studies of 40-phoshoric acid anodic films on aluminium // J. Electrochim. Soc. 1970. - v.l 17. -N4. - p.440 - 448.

50. Киселев В.Ф., Крылов O.B. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970. 399с.

51. Чернышев В.В. Автоволновые процессы при анодном окислении // Электрохимия. 1990. - Т . 26. - вып.7. - С. 847 - 851.

52. Dewald J.F. Theoretical model for the porous oxide grouth on aluminium // J. Electrochem. Soc.1955. v.102. - v.l. - p.l - 10.

53. Стрельцов E.A. Влияние способа получения анодных пленок оксида алюминия на их фотоэлектрохимические свойства / Е.А. Стрельцов, Г.Л. Щукин, В.В. Коледа//Защита металлов. 1985. - Т.21. - № 1. - С.116 - 118.

54. Чернышев В.В. Особенности электролюминесценции при образовании диэлектрических пленок анодного оксида алюминия /В.В. Чернышев, Т.В. Осицкая // Электрохимия. 1987. - Т. 23. - № 6.-С. 851.

55. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир. 1980. -339 с.

56. Исследование состава пористых пленок анодного оксида алюминия в процессе их зарождения и роста / В.П. Пархутик, В.П. Бондаренко, Лабунов и др. // Электрохимия. 1984. - Т.20. - вып.4. - С.530 - 533.

57. Исследование влияния растворения и повторного анодирования на свойства анодных оксидных пленок на алюминии / В.А. Сокол, Е.Н. Панченко, А.И. Воробьев и др. // Электрохимия. 1988. - № 10 - С. 1664 - 1667.

58. Вихарев А. В. О составе анодных пленок на алюминии/ А.В. Вихарев, Н.Н. Бочкарева, Н. С. Дозорцева // Защита металлов. 1982. - № 1. - С. 125.

59. Белов В. Т. К вопросу о составе анодного оксида алюминия / В.Т.Белов, Е.А. Копылова // Электрохимия. 1980. - Т. 26. - вып. 12. - С. 1792 - 1796

60. Thompson G. Е., Wood G. С. // Corrosion: Aqueous processes and passive film / Ed. Scully J.C.L.: Acad. Press. 1983. - p.209.

61. Лабунов В. А., Сурганов В. Ф., Арканов С. И., Горох Г. Г., Ласточна В. А. // Труды 7-й чехословацкой конференции по электротехнике и вакуумной физике. Братислава. 1985. - С. 504.

62. Изотов В. Ю. Модель роста оксидной пленки при анодировании алюминия / В.Ю. Изотов, Ю. А. Монетин, А. П. Ковель и др.// Теоретическая и экспериментальная химия. 1994. - Т. 30. - С. 272 - 276.

63. Баковец В. В. Оксидные пленки, полученные обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте в анодно-искровом режиме / В. В. Баковец, И. П. Долговесова, Г. А. Никифорова // Защита металлов. 1986. - № 3. - С. 440 - 442.

64. Бакулин А. В. Акустическая эмиссия при анодном оксидировании алюминия и титана / Бакулин А. В., Попов В. И. // Защита металлов. 1986. - № 5. - С. 824 - 825.

65. Долговесова И.П. Морфология пленок оксида алюминия, полученных анод-но-искровой обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте / И. П. Долговесова, В. В. Баковец, Г. А. Никифорова // Защита металлов. 1986. - № 5. - С. 818 - 820.

66. Сурганов В. Ф. Исследование роста анодного оксида на алюминии в серной кислоте методом резерфордовского обратного рассеяния // Электрохимия. -1996. Т. 32. - № 5. - С. 616 - 620.

67. Сурганов В. Ф. Исследование роста анодно-оксидных пленок на алюминии в щавелевокислом электролите методом спектроскопии резерфордовского обратного рассеяния // Электрохимия. 1994. - Т. 30. - С. 374 - 377.

68. Сурганов В. Г. Рост и растворение анодного оксида алюминия в растворе щавелевой кислоты /В. Г. Сурганов, Г.Г. Горох, A.M. Мозалева // Защита металлов. 1991. - № 1.-С. 125- 126.

69. Сурганов В.Ф. Образование ячеистой структуры анодного оксида алюминия в щавелевокислом электролите / В. Ф. Сурганов, Г. Г. Горох // Журнал прикладной химии. № 4. - 1991. - С. 924 - 927.

70. Александров Я. И. О природе адгезии гальванического осадка к алюминию через анодный оксид // Электрохимия. 1979. - Т. 15. - вып. 2. - С. 168-171.

71. Сурганов В. Ф. Образование ячеистой структуры анодного оксида при анодировании пленок алюминия в растворе ортофосфорной кислоты / В. Ф. Сурганов, Г. Г. Горох // Электрохимия. 1992. - Т. 28.- С. 1227 - 1229.

72. Александров Я. И. О содержании фосфат и сульфат-ионов в окисной пленке на алюминии, анодно-окисленном в растворах Н3РО4- H2SO4 // Я.И. Александров, А.Ф. Богоявленский, Н.К. Матяж // Защита металлов. 1977. - Т. 13. - С. 367.

73. Дерягин Б.В. Адгезия твердых тел / Б. В. Дерягин, Н. А. Кротова, В. П. Смилга, Наука. М.: 1973.

74. Татаренко Н. И. Влияние условий анодирования на микроструктуру пористых анодно- оксидных пленок алюминия/ Н. И. Татаренко, Т. Н. Андрю-щенко // Защита металлов. 1984. - № 3. - С. 499 - 501.

75. Анодное окисление металлов / Я. И.Александров, А. С.Рачевская, И. П. Киселев // Под.ред. А. Ф. Богоявленского, изд-во Казанск. ун-та. 1968. - С. 126.

76. Рентгеноэлектронное исследование формирования анодных оксидных пленок на алюминии в азотной кислоте / В. П. Пархутик, Ю. В. Макушок, В. И. Кудрявцев и др. // Электрохимия. 1987. - Т. 23. - вып. 11. - С. 1538 - 1545.

77. R.S. Spooner. Plating, 1971. v.58. - р.449.

78. Dorsey G. Plating, 1972. - V.59. - N 10.

79. Богоявленский А. Ф., Курпилянская P. И. Тр. Казанск. авиац. Ин-та. 1969. -вып. 108. - С. 13; 1970. - вып. 126. - С.53.

80. Schek G.A., Werkstoff. Aluminium und seine anodische Oxydation. Bern. 1948.

81. Савельева E.A. Проблемы теории и технологии функционального анодирования сплавов алюминия: Конспект лекций- Саратов: Изд-во СГТУ, 1998. 64с.

82. Ивенс P.M. Введение в теорию цвета. М.:Мир, 1964. -460с.91. Патент 310401 (Япония)

83. Herrman Е. Colour Anodising of Aluminium and its Alloys// Galvanotechnik. -1972 bd.63. - N2. - p.305 - 307.

84. Pat. 3761362, 3878056 (USA).

85. Yanagida K., Hirokane Т., Tsuyukiyasu T. Surface treatment of aluminium and aluminium alloys // J. of. Metals, 1976. V.28. - N 9. - p.870 - 875.

86. Laser L. -Oberflachentechnische, 1973, N 4.

87. Sandera L.- Aluminium, 1973. Bd 49. - N 8.

88. Sautter W., Ibe G., Meier J. Ibid., 1874. - Bd 50. - N 2.

89. Lichtenberg Bajza E., Domolki F., Imbre- Boan I. Coating sistem method for coloring aluminium// Metal Finish.- 1973. V.71. - N 9.-p.l020 - 1022.

90. Woodman T.P.- Thin Solid Films, 1972, V.9.

91. Wefers K„ Evans W.T. Plating and Surface- Finish, 1975, V.62, N. 10.

92. Friedemann W, Germscheid H.G., Geisler R. Uber die Verhinderung von Sealing belager. Aluminium (BRD), 1971. - B.47. - N 4. - S.245 - 253.

93. Sato T.-Plating and Surface- Finish, 1978. V65. - № 3

94. Neufeld P., Ali И.О. Trans. Inst. Metal. Finish. 1970, V.48.

95. Механизм электролитического окрашивания анодных оксидных пленок алюминия и его сплавов. 1. Связь цвета окраски пленок, сформированных в

96. Стрельцов Е. А. Катодное восстановление ионов металла на поверхности анодированного алюминия // Е. А. Стрельцов, Г. Л. Щукин, В. В. Коледа // Защита металлов. 1985. № 3. - С. 467 - 469.

97. Тимискас А. Подготовка анодированного алюминия для электроосаждения в поры оксида ряда металлов (система Со-Си) / А. Тимискас, А. Чешунене, В. Скоминас // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - вып. 6. - С. 929-932.

98. Титоренко О. В. Изучение механизма окрашивания анодированного алюминия в растворах минеральных солей / О. В. Титоренко, С. С. Попова, Е. А. Савельева // Журнал прикладной химии. 2000. - Т. 73. - вып. 1. С. 58 - 61.

99. Ягминас А. И. Влияние условий процесса на скорость осаждения меди при электролитическом окрашивании анодированного алюминия / А.И. Ягминас, И. И. Реклайтис // Защита металлов. 1986. - № 5. - С. 821-823.

100. Механизм электролитического окрашивания анодных оксидных пленок алюминия и его сплавов. 3. Распределение носителя окраски / В.Ю. Скоминас, А. И. Ягминас, А. Л. Пигага и др. // Тр. Ак. Наук Лит. ССР. Сер. Б., 1980, т. 3(120).

101. Особенности электрохимического окрашивания анодно-оксидных пленок на алюминии в растворе селеновой кислоты / Г.А. Щукин, В.В. Коледа, А.А. Беланович и др. // Защита металлов. 1985. - № 2. - С.445 - 446.

102. Особенности электрохимического окрашивания анодного оксида алюминия в никелевом электролите / В.П. Савенко, Г.Л. Щукин, А.А. Беланович и др. // Защита металлов. 1987. - № 5. - С.319 - 321.

103. Маськевич Т.Л. Влияние условий термообработки медьсодержащего сплава алюминия (Д-16) на процесс формирования и свойства АОП / Т.Л. Маськевич, Г.Л. Щукин, А.Л. Беланович // Химия. С.16 - 18.

104. Сердюк Г.И.Особенности окрашивания анодных пленок алюминия в растворе перманганата калия Щукин Г.А., Беланович А.П. // Изв. Бел. гос. унта. Сер. 2. 1990.-№2.-С.З-5

105. Защитно-декоративные свойства электролитически окрашенных анодных пленок / А.И. Голубев, Е.П. Рогожина, О.А. Пашкова и др. // Защита металлов. 1977. - Т.13. - № 4. - С.422.

106. Электрохимическое окрашивание в белый цвет анодной оксидной пленки на алюминии в электролите, содержащем Mg / Ishida Shin-ishi, Ito Seisiro // Сикудзай кекайси -J. Jap. Colour Mater.-1989. 62. - N11. - p.651-657

107. Ito Seisiro, Ishida Shinishi, Tanaka Masami. Электрохимическое окрашивание в белый цвет АОП, сформированных на алюминии в электролите, содержащем А13+ // Jap. Colour. Mater. 1988. N.8. - р.419 - 422.

108. Hyraynia J., Jamaeha S., Oka J. Electrocolouring and morphology of deposits in anodic oxide film and aluminium // Proc. 10th Wolrd conf. Metal Finish, Hyoto.1980. Tokyo. 1980. - C.271 - 274

109. Электрохимическое окрашивание в белый цвет анодной оксидной пленки на алюминии в электролите, содержащем А13+ / Ito Seisiro, Ishida Shinishi, Hagiro Seigi, Onaka Tahashi // Jap. Soc. Colour. Mater. 1988.V.61. N.l.p.7 - 11.

110. Пат. 174884 ВНР, МКИ С 25 Д 11/22. Электрохимический метод окрашивания в зеленоватый, желто- бронзовый цвет анодных оксидных слоев иповышение их коррозионной стойкости. № АИ -386.- Заявл. 16.11.77.- опубл. 31.10.80.

111. Особенности формирования окрашенных анодных пленок алюминия в растворах, содержащих сульфат меди / В.В. Кол еда, Г.Л. Щукин, В.В. Свиридов и др. // Защита металлов. 1984. - № 5. - С.795 - 798.

112. Wood G.C., Marron V.J.J. Studies of the Sealing of Anodized Aluminium using AC Impedance Techniques and Electron Probe Microanalysis: Pt 1-Sealing in Tyncal Salt Solutions. Trans. Inst. Metal Finishing, 1967. - V.45. - p.17 - 26.

113. Carter V .E. В enitterngsversuche an einer dem G S Verfahen anodisierten Aluminiumlegierung.- Aluminium (BRD), 1973.B.49. - N 10. - S.682 - 685.

114. Wood G.C., Brock A.J. Electron Probe Microanalysis of Anodic Oxide Films on Aluminium Alloys.- Trans. Inst. Metal Finishing, 1966. V. 44. p. 189 -197.

115. Голубев А.И. Наполнение АОП на алюминии в растворах сульфата никеля / А.И. Голубев, А.Е. Кульмизев, О.А. Пашкова // Защита металлов. 1979. Т.15. - № 3. - С.ЗЗЗ - 336.

116. Наполнение анодных пленок на алюминии в растворах сульфата никеля / А.Е. Кульмизев, О.А. Пашкова, А.И. Голубев и др. // Защита металлов. -1981. № 5. - С.609 - 611.

117. Голубев А.И. Защитно-декоративное наполнение АОП алюминиевых сплавов // А.И. Голубев, Е.П. Рогожина, Н.Е. Курбатова // Защита металлов.-1988.-№5.-С. 851 -853.

118. Синявский B.C. Коррозия и защита алюминиевых сплавов / B.C. Синявский, В.Д. Вальков, В.Д. Калинин. М.: Металлургия, 1986. - 345с.

119. Поверхностно-активные вещества: Справочник.Л.: Химия, 1979.

120. Голубев А.И. Методы нанесения покрытий на легкие металлы и легированные стали / А.И. Голубев, О.А. Пашкова, А.Е. Кульмизев. МД НТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1978.

121. Рогожина Е.П. Исследование процессов получения окрашенных светостойких покрытий на алюминиевых сплавах /Е.П. Рогожина, А.И. Голубев // Электрохимическая анодная обработка металлов: тез.докл. Всерос конф. Иваново. 1988.-с.35

122. Hoar Т.Р., Wood G.C. Droc. Conf. An Anodizing Aluminium. Nottinghams, 186,1962.

123. Байрачный Б.И., Гавриленко K.H. Исследование влияния толщины и способа наполнения анодных оксидных пленок сплавов алюминия на их тепло-физические свойства // Гальванотехника и обработка поверхности, Москва. -1992. Т.1. - №3 - 4. - С.74 - 75.

124. Волькенштейн B.C. Скоростной метод определения теплофизических характеристик материалов. JL: Энергия. - 1971. - 143 с.

125. Гальванотехника: Справочник/Под ред. А.Н. Гинберга.-М.: Металлургия. 1987.-736с.

126. Справочник химика / Под ред. В.П. Никольского. М.: Химия. - 1964. -Т.З. - 1008 с.

127. Справочное руководство по гальванотехнике / Под ред. В.И. Лайнера. -М.: Металлургиздат. 1969. - 415с

128. Грилихес С.Я. Оксидные и фосфатные покрытия металлов / Под ред. Вя-чеславова П. М. Л.: Машиностроение, 1985. - 96с

129. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Изд-во иностр. лит. 1957.-510 с.

130. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. -1974.-552с.

131. Тысячный В.П. Заряжение окисно-никелевых пленок в гальваностатическом режиме / В.П. Тысячный, Р.С. Ксенжек, М.Л. Потоцкая // Электрохимия- 1972.-Т.8.- №11.-С.1692- 1696

132. Определение рН приэлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза / В.М. Гершов, Б.А. Буркин, Г.А. Озоль-Калнынь // Электрохимия. 1972. - №5. - С.673 - 675.

133. Кудрявцев Н.Т. Исследование значения рН приэлектродного слоя при электроосаждении никеля и железа / Н.Т. Кудрявцев, М.М. Ярлыков // Журнал прикладной химии. 1965. - Т.38. - №3. - С.545 - 555.

134. Матулис Ю.Ю. Изменение состава прикатодного слоя при электроосаждении никеля / Ю.Ю. Матулис O.K. Гольдинене // Тр. АН Лит.ССР, сер.Б-1964.-Т.4.-№39.-С.61 -69.

135. Головчанская Р.Г. Методы определения рН приэлектродного слоя / Р.Г. Головчанская, П.А. Селиванова // Электрохимия 1970. - №8. - С.96 - 98.

136. Хейфец В.П. О кислотности в прикатодном слое при электролизе водных растворов / В.П. Хейфец, А.П. Ротинян, Т.М. Овчинникова // Журнал прикладной химии. 1955. - №28. - С.480 - 483

137. Березина С.И. К вопросу об изменении кислотности катодного пространства при электроосаждении металлов / С.И. Березина, Т.С. Воздвиженский // Журнал физической химии. 1951. - Т.24. - №8. - С.832 - 839.

138. Березина С.И. К вопросу об изменении кислотности катодного пространства при электролизе / С.И. Березина, А.Ш. Валеев, Т.С. Воздвиженский и др. // Журнал физической химии. 1955. - Т.29. - № 2. - С.237 - 243.

139. Графов Б. М., Укше Е.А. Электрохимические цепи переменного тока. М.: Наука, 1973. - 127с.

140. Куричев К.В. Импедансные исследования пассивации лития в апротон-ных электролитах // Электрохимия. 1990. - №3. - С.622 - 624.

141. Гершов В.М. О термографии приэлектродного слоя // Изв. АН Лат.СССР. сер. Хим. 1973. - №6. - С.748 - 749.

142. Уэндланд У. Термические методы анализа / Под ред. Степанова.-М.: Мир. 1978.-528с.

143. Шалимов Ю.Н Установка для электротермографических исследований приэлектродного слоя / Ю.Н Шалимов, А.Н. Фомичева // Защита металлов. -1970. -№2. -С.249-252.

144. Вячеславов П.М., Шмелева И.М. Контроль электролитов и покрытий. JL: Машиностроение, 1985. 304с.

145. Черепин В.Т. Ионный микрозондовый анализ.-Киев: Наукова думка, 1992. 342 с.

146. Тюрин Е.Н. Статистический анализ данных на компьютере. / Ю.Н. Тюрин, А.А. Макаров // М.: Инфра-М., 1998. 528 с.

147. Саутин С.И. Пунин А.Е. Мир компьютеров и химическая технология. JL: Химия, 1991.- 144 с.

148. Восстановление оксидов меди и никеля водородом в алюмооксидной керамике / Н.В. Кузнецова, B.C. Зенков, В.И. Павликов и др. // Неорганические материалы, 1994. Т.ЗО. - №2. - С.266 - 268.

149. Электронномикроскопическое исследование алюмооксидной керамики, упрочненной оксидом меди / Я.А. Угай, В.И. Павликов, И.В. Кузнецов и др. // Неорганические материалы, 1994. Т.ЗО. - №2. - С.287 - 288.

150. Гриневич В.И. Инженерная экология: утилизация гальванических шламов в литейном производстве / В.И. Гриневич, В.В. Костров, Т.А. Чеснокова // Инжинерная экология. 1999. - №5. - С.53 - 56.

151. К вопросу утилизации отходов гальванических производств / К.Г. Притч-нев, А.А. Кузнецов, Е.Ю., Леонтьева и др. // Экологический вестник Подмосковья. 1996. - №4-5. - С.36 - 38.

152. Утилизация промышленных твердых отходов / С.Ф. Строкотова, О.В. Юркян, В.Ф. Желтобрюхов и др. // Процессы и оборудование экологических производств; Тез. докл. 3 Межресп. науч.-техн. конф., Волгоград. 1995. -С.6 - 7.

153. Леонтьев Л.И. Гальваношламы как потенциальные источники сырья для металлургии / Л.И. Леонтьев, В.Б. Тихомиров, О.Г. Каменский // Изв. ВУЗов. Чер. Металлургия. 1997. - №11. - С.71 - 72.

154. Землякова З.Ф. Использование промывной воды из гальванических ванн в производстве керамических изоляторов / З.Ф. Землякова, Л.Л. Ромашкина // ЭкиП.- 1996.-№8.-С.9- 10.

155. Зайнуллин Х.Н. Гальваношламы в керамзитовый гравий / Х.Н. Зайнуллин,

156. B.В. Бабков, Е.М. Иксанова // ЭкиП. 2000. - №1. - С.18 - 21.

157. Иванюк Е.В. Сине-зеленые неорганические пигменты, синтезированные с использованием отходов гальванических производств / Е.В. Иванюк, И.М. Астремин, В.И. Супрунчук // Журнал прикладной химии. 1999. - №9.1. C.1429- 1432.

158. Леснов А.Е Утилизация отработанных технологических растворов, содержащих хром (6) и железо (2) / А.Е. Леснов, А.В. Радушев, С.С. Вермини-на // Химия и технология воды. 1996. - Т. 18. - №1. - С.87 - 89.

159. Маковецкий Р.Д. Утилизация отходов гальванических производств / Р.Д. Маковецкий // Научн. Тр. Смоленский НИИ с.х. 1996. - № 2. - С. 85 - 88.

160. Bernardes А. Пирометаллургическая переработка гальванических шламов-изучение распределения металлов. Pyrometallurgishe Verarbeitung von Metal-loerteilung / A. Bernardes, J. Boleinder, W. Wulh // Galvanotechnik.- 1997. 88. -№5.-C.1646- 1655.

161. Терещенко А.Д. Катализаторы, полученные на основе отходов гальванических производств / А.Д. Терещенко, И.Ф. Фарафонова, А.С. Таратуто // Экотехнол. и ресурсосбережение. 1999. - №3. - С.86 - 90.

162. Организация оборотного водоснабжения и утилизация ценных компонентов в гальванопроизводстве / Г.М. Колосова, А.А. Заборский, С.Е. Курашви-ли и др. // Машиностроитель. 1996. - №12. - С.39 - 40.

163. Цгоев Т.Ф. К вопросу очистки сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов/ Т.Ф. Цгоев, И.А. Вешняков, В.Б. Амбалов //

164. Сев.-Кавказ. гос. технол. ун-т.-Владикавказ.-1997. 7С.-Рус. - Деп. В ВИНИТИ 29.05.97. №1766 .- В97.

165. Безотходная очистка промывных вод гальванических производств/ М.Э. Митченко, П.В. Спикдезо, Е.А. Шевчук и др. // Химия и технология воды. -1996.- 18. №6. - С.639 - 648.

166. Бек Р.Ю. Экологические проблемы гальванотехники в России / Р.Ю. Бек,

167. A.И. Маслий // Гальванотехника и обработка поверхностей, 1993. №1. - С.7 - 11.

168. Карпов С.В. Отходы гальванохимии фактор экологического неблагополучия // Жизнь в безопасности, - 1996. - №3. - С.267 - 271.

169. Регенерация тяжелых металлов из промывных вод гальванических производств / В.Д. Гребенюк, С.Н. Вербич, Г.В. Сорокин и др. // Химия и технология воды. 1996. - 18. - №4. - С.379 - 383

170. Марков В.А. Новый метод утилизации гальваношламов / В.А. Марков, Е.Н. Добнина, С.Г. Бетигер // Гальванотехника и обработка поверхности. -1994.-Т.5.-№3.-С.348-350.

171. Обезвреживание отходов гальванических производств / В.А. Бурмистров,

172. B.И. Гриневич, В.В. Костров и др. // Экология и промышленность России. -2000. №3. - С.ЗЗ - 34.

173. Сорокин Г.И. Локальные установки для регенерации промывных растворов гальванохимического производства / Г.И. Сорокин, А.Я. Тархов, И.И. Кузьменко // Технология и конструирование электроаппаратуры. 1995. -№2. - С.52 - 55.

174. Наседкин С.П. Пути решения проблем малоотходного гальванического производства / С.П. Наседкин, А.И. Печенкин, А.С. Светлицкий // Гальванотехника и обработка поверхностей. 1993. - Т.2. - №5