Кинетика и механизм жидкофазной каталитической гидрогенизации замещенных 2-нитроазобензолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Зуенко, Мария Анатольевна

• Зуенко, Мария Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зуенко, Мария Анатольевна

. . , . Стр.

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ПРИНЯТЫЕ В РАБОТЕ СОКРАЩЕНИЯ

3. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

3.1. Практическое применение и механизм светозащитного дей- 8 ствия замещенных 2Н-бензотриазолов

3.2. Способы получения замещенных 2Н-бензотриазолов

3.3. Влияние природы и состава растворителя на последователь- 22 ность пребращений замещенных нитро-, азо- и нитроазобен-золов в условиях жидкофазной гидрогенизации

3.4. Роль гомогенных стадий в гетерогенно-каталитической гид- 34 рогенизации 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола

• Влияние заместителя на скорость превращения нитро-, азои 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов в условиях жидкофазной гидрогенизации

3.6. Влияние количества катализатора, давления водорода и тем- 39 пературы на скорость и селективность жидкофазной гидрогенизации замещенных 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Материалы и реактивы, используемые в работе

4.2. Методика приготовления катализатора, используемого в ки- 45 нетических исследованиях

4.3. Методика проведения кинетических исследований

4.4. Методика проведения качественного и количественного 49 анализа продуктов реакции гидрогенизации замещенных 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов

4.5. Влияние состава растворителя на скорость и стадийность 54 превращения замещенных 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов

4.6. Влияние состава водного раствора 2-пропанол-вода на ско- 57 рость гидрогенизации 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов на никеле Ренея

4.7. Исследование стадий гомогенных превращений замещенных 71 2-нитро-2'-гидроксигидразобензолов

5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм жидкофазной каталитической гидрогенизации замещенных 2-нитроазобензолов»

Актуальность темы. Постоянно возрастающие объемы и расширяющиеся области практического применения полимерных материалов предъявляют особые требования к их потребительским свойствам. Основным направлением повышения устойчивости полимеров к термо- и фото деструкции является их стабилизация. Эффективными фотостабилизаторами полиэтилена, полипропилена и полистирола являются композиции на основе замещенных 2'-гидрокси-2Н-бензотриазолов, которые не «выпотевают» из массы полимера в ходе переработки и эксплуатации, не изменяют цвет полимерного материала, а также не обладают канцерогенными свойствами. Это позволяет использовать стабилизированные ими полимеры в качестве материалов для упаковки пищевых продуктов и фармацевтических препаратов.2'-Гидрокси-2Н-бензотриазолы получают химическим и каталитиче

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зуенко, Мария Анатольевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено исследование стадийности превращений и кинетики реакций гидрогенизации 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов с тетраметилбутил- и карбоксисодержащими заместителями на никелевых катализаторах в водных растворах 2-пропанола, в том числе содержащих добавки гидроксида натрия и уксусной кислоты.

2. Экспериментально доказана общность схемы химических превращений 2-нитро-2-гидроксиазобензолов с электронодонорными и электроноакцепторными заместителями в условиях реакций жидкофазной гидрогенизации.

3. Установлено, что состав растворителя и природа введенных в него добавок является основным фактором, определяющим скорость и селективность реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2'-гидр-оксиазобензолов. Введение в растворитель добавок уксусной кислоты или гидроксида натрия, позволяет изменять селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов по промежуточным продуктам в широких пределах.

4. Экспериментально доказано, что влияние добавок гидроксида натрия на селективность реакции связано с увеличением скоростей гомогенных стадий превращения промежуточных продуктов гидрогенизации 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов - 2-нитро-2'-гидроксигидразобензолов - как с электронодонорными, так и электроноакцепторными заместителями. Скорости гомогенных превращений в присутствии основания возрастают более, чем на два порядка.

5. Показано, что селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2'-гидроксиазобезолов определяется величинами адсорбции форм водорода, связанных активными центрами поверхности катализатора. Варьирование состава растворителя позволяет достичь оптимальных количественных соотношений поверхностных концентраций форм водорода, соответствующих максимальной селективности реакции по замещенных 2'-гидрокси-2Н-бензотриазолам. 6. Даны практические рекомендации по технологическому оформлению стадий процесса получения замещенных N-оксидов и 2'-гидрокси-2Н-бензотриазолов с высокой селективностью.

6. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ

Проведенные систематические исследования по кинетике и стадийности превращений замещенных 2-нитро-2'-гидроксиазобензолов позволили предложить авторские способы получения замещенных 2Н-бензотриазолов: -непосредственная гидрогенизация исходного соединения до целевого продукта - одностадийная схема превращения;

-селективная гидрогенизация замещенного 2-нитро-2'-гидроксиазобензола до 2-нитро-2'-гидроксигидразобензола с последующей его циклизацией до соответствующего 2Н-бензотриазола — двухстадийная схема. Предложенная схема позволяет получать промежуточные соединения — замещенные N-оксиды 2Н-бензотриазолы с высокой селективностью, которые могут иметь самостоятельное практическое значение [117, 127], или использоваться как исходные соединения в синтезе соответствующих 2Н-бензотриазолов, которые при получении по одностадийной схеме имеют низкие показатели селективности, например, в случае 2-нитро-2'-гидроксикарбоксиазобензола.

Предложенные способы получения замещенных 2Н-бензотриазолов по сравнению со способами-аналогами имеют ряд важных преимуществ. Предлагаемые способы позволяют:

- исключить из состава жидкой фазы органические растворители, образующие с другими компонентами растворителя гетерогенные системы;

- исключить стадии разделения компонентов гетерогенной системы перед выделением целевого продукта;

- сократить количество различных добавок, вводимых в растворитель, например, гидроксида натрия или ароматических и алифатических аминов, или полностью их исключить;

- снизить верхние границы проведения процесса по температуре и давлению водорода;

- поднять выход и качество целевых продуктов;

- исключить из технологии дорогостоящие, дефицитные и трудно утилизируемые катализаторы, заменив их на никелевые, выпускаемые отечественной промышленностью;

- расширить ассортимент получаемых N-оксидов и замещенных 2Н-бенз-триазолов, в том числе соединений, не имеющих описания способов-аналогов.

Результаты, иллюстрирующие предлагаемые способы получения замещенных N-оксидов и 2Н-бензотриазолов, приведены в таблица 16.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зуенко, Мария Анатольевна, 2005 год

1.К. Гетерогенный катализ.-М.: Наука - 1986 - с.38-154

2. Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах.-Алма-Ата:Наука-1979.-436с.

3. Сокольский Д.В., Сокольская A.M. Металлы-катализаторы гидрогенизации.- Алма-Ата:Наука.-1970.-с.45-57143-175

4. Фасман А.Б., Сокольский Д.В. Структура и физико-химические свойства скелетных катализаторов.-Алма-Ата: Наука.-1968.-176 с.

5. Гильдебранд Е.И., Фасман А.Б. Скелетные катализаторы в органической химии Алма-Ата: Наука.-1973.-185 с.

6. Сокольский Д.В. Оптимальные катализаторы гидрирования в растворах-Алма-Ата: Наука.-1970.-114 с.

7. Закумбаева Г.Д. Взаимодействие органических соединений с поверхностью металлов VIII группы.- Алма-Ата: Наука.-1978.-с.6-229

8. Сокольский Д.В., Закумбаева Г.Д.Адсорбция и катализ на металлах VIII группы в растворах Алма-Ата:Наука.-1973.-279с.

9. Фиалков В.Я./Растворитель как средство управления химическим процессом.-Л. :Химия.-1990 -237с

10. Шмонина В.П., Власова К.М., Сокольский Д.В./ Каталитическое восстановление нитросоединений.//Труды ин-та орг.кат. и электрохимии АН КазССР—1959.т.5.-с.72-80

11. Заявка 1494823 (Великобритания). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles. / Ciba-Geigy, AG.-Заявл. 13.05.76;№ 19685/76 Опубл. 14.12.77. // Изобретения в СССР и за рубежом.-1978.-№9

12. Заявка 1494824 (Великобритания). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles. / Ciba-Geigy, AG.-Заявл. 13.05.76;№ 19686/76 Опубл. 14.12.77. // Изобретения в СССР и за рубежом-1978.-№9

13. Заявка 1494825 (Великобритания). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles. / Ciba-Geigy, AG.-Заявл. 13.05.76;№ 19687/76 Опубл. 14.12.77. // Изобретения в СССР и за рубежом-1978.-№9

14. Заявка 1494826 (Великобритания). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles. / Ciba-Geigy, AG.-Заявл. 13.05.76;№19688/76 Опубл. 14.12.77. // Изобретения в СССР и за рубежом-1978.-№9

15. Пат. 4219480 (США). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles./ White Howard L., Krolewski Casimir V., Ciba- Geigy Corp/—Заявл. 20.09.77;№835074;0публ. 26.08.80. //РЖХим.- 1981.-1Н146П

16. КарерП. Курс органической химии.-Л.:Госхимиздат, 1960.—с. 1008-1010

17. Гетероциклические соединения./ Под ред. Эльдерфильда Р.-М.: Мир, 1965- т.7.-с.296-325

18. Пат. 5071995 (США). МКИ С 07 D 249/20. 2H-Hydroxyphenylbenzotriazole compounds and the use thereof. / Kashimura Tsugunori, Miura Tsutomu, Mantsumura Keiji; Kurary Co., Ltd.-Заявл. 29.09.89; №414399; Опубл. 10.12.91. // РЖХим—1995.-1HI 17П

19. Пат.Швейцарии 546420. РЖХим, 1975, 1Н286П

20. Пат.Японии 57-185354. РЖХим, 1984,2Т2156П

21. Пат.Великобритании 1577281 / Изобр. В СССР и за рубежом, 1981, №12

22. Pallos P., Markus F. / Chem.abstrs., 1978, v.7, (2), 43241g

23. Pallos P., Markus F. / Chem.abstrs., 1978, v.7, (1), 39435h

24. Пат.Великобритании 1242955. РЖХим, 1972, ЗН215П

25. Katritzky Alan R., Rogovoy Boris V. Benzotriazole: an ideal synthetic auxiliary.//Chem. Eur. J.-2003.-9,№19, c.4587-4593

26. Заявка 53-37667 (Япония). МКИ С 07 D 249/20. Получение производных 2-оксиарилбензотриазола. /Те Наохито, Фудзи Сабуро, Каваока Масахару; Мицуи Сэкию кагаку коге, к.к- Заявл. 16.09.76; №51-109773; Опубл. 6.04.78.//РжХим.-1979.-4Н196П

27. Пат. 264935 (ГДР). МКИ С 08 К 5/04. Stabilisator fur styrenhaltige thermo-plastische Polymerisate. / Runge Jurgen, Hamann Berhd, Frenzel Dorothea et. al.; VEB Chemische Werke Buna.- Заявл. 26.11.87; №3094384.

28. Заявка 63-8449 (Япония). МКИ С 08 L 33/04, С 08 J 5/18. Атмосферо-стойкая акриловая пленка. / Хаяси Иосихиса, Кан Кадзухико; Кева Гасу Кагаку коге к. к. Заявл. 27.06.86; №61-150969.

29. А. с. 41049 (НРБ). МКИ С 08 L27/06. Съестав на поливинилхлоридно фолио зо покривна изолация. / Перева Снежана Василева, Запкова Нина Христова и др.; Стопански хим. комбинат "П. Караминчев". Заявл. 9.07.85; №71005.

30. Пат. 4816504 (США). МКИ С 08 К 5/34, С 02 С 1/00. Stabilized polycarbonates./ Bailey Jonh V., К. Sivaram; Moday Corp.- Заявл. 13.1087; №107811.

31. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла.-JI.:Химия, 1972.-543 с.

32. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление и фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978. - с.294 - 315, 417 - 468.

33. Пат. 4226763 (США). МКИ С 08 R 5/34. 2-2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzylphenyl). -2H-benzotriazol compounds and stabilized composition./Dexter Martin, Winter Roland A.E.; Ciba-Geigy Corp/- Заявл. 26.0678;№918984; Опубл. 7.10.80.//РЖХим.-1981.-12Н155

34. Заявка 0259530 (ЕПВ). МКИ С 07 D 249/20. Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-N-oxides./Seino Shuichi; Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.-Заявл. 12.09.86;№863070579; Опубл. 16.03.88.//РЖХим.-1989 -6H120П.

35. Пат. 5187289 (США). МКИ С 07 D 249/18. Method of preparing 2-phenylbenzotriazoles./Fukuoka Naohiko, Kubota Kazuhobu, Iguchi Kunitoshi;Chemipro Kasei Kaisha, Ш/-Заявл. 31.07.91;№740868;0публ. 16.02.93 .//РЖХим.-l 994.-17Н92П.

36. Пат. 3978074 (США). МКИ С 07 D 249/20, С 07 D 401/04. Metod of making Hydroxyaiylbenzotriazoles and their N-oxides./ Jancis Elmar Harry; Uniroyal, Inc.- заявл.21.11.73;№418135; Опубл.31.08.76.//РЖХим.-1977.-11Н270П.

37. Пат. 4128559 (США). МКИ С 07 D 249/20. Benzotriazole ortho-estercompounds useful as ultraviolet stabilizers./Pond D.M., Wanq R.H.,; Esman Kodak Co.- Заявл.21.04.77.;№783578;Опубл.5.12.78.//РЖХим.-1979.-15Н190П.

38. Rosevear Judi, Wilshire John F. K. Preparation of some 2-(2,H-benzotriazol-2'-yl)-phenol ultraviolet absorbers; application of the transalkylation reaction.//Austral. J.Chem/-1985/-38,№8.-p.l 163-1176.

39. Заявка 53-63379 (Япония). МКИ С 07 D 249/20. Получение 2-фенилбензо-триазолов и их N-оксидов./ Вакидзака Йосифуми, Сумия Мицукуни; Ниппон Каяку к.к.-Заявл. 17.11.76;№51-138076; Опубл. 6.06.78.//РЖХим.-1979.-7Н345П.

40. А.с. 153696 (ЧССР). МКИ С 07 D 55/04. Zpusob vyroby substituovanuch fenylbenztriazoloxidu./ Chlost Milan, Duba Osvald,Lustig Лп/-3аявл. 30.07.71; Опубл. 15.06.74.//РЖХим.-1976.-9Н301П.

41. Пат. 4278589 (США). МКИ С 08 К 5/34. 2-2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimetylbenzyl)phenyl. -2H-benzotriazol and stabilized composition./Dexter Martin, Winter Roland A.E.; Ciba-Geigy Corp.- Заявл. 10.05.79; Опубл. 14.07.81. .//РЖХим.-l 982.-6Н203П.

42. Пат. 4141903 (США). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotryazoles./Alder Arnold S.; Ciba-Geigy Corp.- Заявл. 17.08.77; №825358; Опубл. 27.02.79.//РЖХим.-1979.-21Н253П.

43. Wilshire John F. K. The reaction of some o-nitroazobenzenes with hydroxy 1-amine. // Austral. J. Chem. 1988. - 41, №4. - p.617 - 622.

44. Химия нитро- и нитрозогрупп. / Под ред. Фойера Г. М.: Мир, 1972. - т.1. -с.179 - 215.

45. Кинетика восстановления 2-нитро-2'-окси-5'-метилазобензола ронгалитом. / Соколова И.Н., Буданов В.В., Поленов Ю.В., Полякова И.Р. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. - 26, №7. - с.822 - 825.

46. Лефёдова О.В./Селективная жидкофазная каталитическая гидрогенизация замещенных нитро- и азобензолов// Дис. .докт. хим. наук.-Москва 2002.-334с.

47. Немцева М.П./Кинетические закономерности процесса жидкофазной каталити-ческой гидрогенизации 2-нитро-2'-гидрокси-5'метилазобензола//дис. . на соискание ученой степени канд.хим.наук.-Иваново.-1998.-161с.

48. Pizzotti Maddalena, Ragaini Fabio, Cenini Sergio. Synthesis of some benzotriazoles by deoxygenation of nitrophenylazo compounds by tertiary amines and CO. // Cazz. chim. ital. 1993. - 123, 12. - p.683 - 686.

49. Сокольский Д.В., Дорфман Я.А. Координация и гидрирование на металлах.-Алма-Ата: АН КазССР.-1975.-216с.

50. Дорфман Я.А. Жидкофазный катализ. Орбитальное моделирование. Алма-Ата Наука КазССР.-1981.-364с.

51. Пат. 4230867 (США). МКИ С 07 D 249/20. Process for the production of 2-aryl-2H-benzotriazoles. / Kintopf Siegfried, Kress Ulrich; Ciba Geigy Corp. -Заявл. 25.11.77; №855040.

52. Пористый никель как катализатор реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации./ Улитин М.В., Барбов А.В., Гостикин В.П., Шалюхин

53. B.АЛ Журн. Прикл. Химии.-1993 -т.66,№3 -с.497-505.

54. Henning Lund, Sianette Kwee. / Electroorganic Preparation. XXV. Polarography and Reduction of Benzotriazole and Related Compounds. // Acta Chem. Scand- 1968-v.22, №9.-p.2879 2889.

55. Freel J., Pieters W.J.M.,Anderson R.B. / The Structure of Raney Nickel.2//J.Catal.-l 969-v. 16,№3.-p.281 -287.

56. Choudhary V.R., Chaudhari S.K./Adsorbtion of reaction species on Raney Nickel for slurry-phase Hydrogenation of p-nitrotoluene.//J.Chem.Thechnol. and Biotechnol./ 1983.-33.-№8-p.428-434

57. Талипов Г.Ш., Налибаев Т.Н., Фасман А.Б., Султанов А.С./Электронографическое исследование структуры и фазового состава никелевых катализаторов.// Кинетика и катализ.-1974.-т.15,№3.-с.741-749.

58. Петров В.Ф., Фасман А.Б./ Влияние продолжительности выщелачивания и состава сплава Ni-Al на структуру и удельную активность никелевого скелетного катализатора.// Журн.Прикл.химии.-1974.-т.47,№4.-с.896-898.

59. Zhang Wen-zhong, Su Gui-gin, Jiao Feng-ying, Temur, Yin Yuan-qi // Цуйхуа сюэбао = J. Catal. -1992. -13, №1. -C. 13-18. Кит.; рез. Англ.

60. Бижанова Н.Б., Сулейменова М.Ш.// 7 Всес. Совещ. по физ.-хим. анал., Фрунзе, 4-6 окт., 1988: Тез. Докл.- Фрунзе, 1988. С.412-413.-Рус.

61. Савелов А.И., Фасман А.Б., Ляшенко А.И., Юскевич О.И.// 7 Всес. Совещ. по физ.-хим. анал., Фрунзе, 4-6 окт., 1988: Тез. Докл.- Фрунзе, 1988.1. C.420-421.-Рус.

62. Бонд Д.К., Уэллс П.Б. / Механизм каталитической гидрогенизации непредельных углеводородов на переходных металлах. // Сб.: Катализ. Физико-химия гетерогенного катализа.-М.:Мир.-1987.-с.351-473

63. Сульман Э.М./ Каталитическое гидрирование кислород- и азотсодержащих органических соединений в промышленном синтезе витаминов и химико-фармацевтических препаратов// Автореф. дис. . докт.хим. наук-Москва.-1989.-45с.

64. Гостикин В.П./ Влияние растворителя на скорость каталитических реакций гидрогенизации.// Сб.: Вопросы кинетики и катализа -Иваново.-1985.-с.З-9

65. Улитин М.В., Гостикин В.П./ Теплоты адсорбции водорода на пористом никеле в водно-щелочных растворах.//Журн. Физ. хим.-1985.-т.690,№9-с.2266-2268

66. Улитин М.В., Гостикин В.П./ Влияние рН водно-щелочных растворов на теплоты адсорбции водорода поверхностью пористого никеля.// Сб.: Тр.Ч Всес. Конф. По калориметрии и химю термодинамике Москва, 1984-с.373-375

67. Каталитическая активность скелетных никелевых катализаторов./ Нищенкова Л.Г., Тимофеева В.Ф., Гостикин В.П. и др.// Изв. вузов. Химия и хим.технология . 1980 23, №12. - с. 1496-1501.

68. Каирбенков Ж.К., Шалабаев М.Ш., Бостанов Т.Б., Суднеко В.В., Рахимова А.А.«Катал. Реакции в жидк. Фазе. Тез. докл. 7 Всес. Конф., Алма-Ата, сент., 1987. 4.1». Алма-Ата, 1988, 31-33

69. Взаимосвязь строения гидроксинитроазосоединений со скоростью их превращения в условиях реакции жидкофазной гидрогенизации./ Лефёдова О.В., Кротов А.Г., Львова И.С.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -июнь-2000.

70. Кротов А.Г., Лефедова О.В./Влияние бинарного растворителя 2-пропанол-вода на кинетические закономерности гидрогенизации 4-аминоазобен-зола//Журн. физ.химии.-2002.-т.76.-№6.-с. 1048-1051

71. Шмонина В.П., Сокольский Д.В./ Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений.// Ученые зап. КазГУ.-Алма-Ата.-1956.-т.22, вып.21.-с.ЗЗ-42.

72. Шмонина В.П./Влияние состава растворителя на активность и стабильность скелетного никелевого катализатора в реакции восстановления нитробензола.// Труды II Всес. конф.:Каталитические реакции в жидкой фазе.-Алма-Ата:Наука, 1967.-е. 134-138

73. Шмонина В.П./ Механизм каталитического восстановления нитробензола на скелетном никеле, платиновой и палладиевой чернях.// Труды ин-та хим. наук АН КазССР: Кинетика и катализ.-Алма-Ата.-1966.-т.14.с.78-105.

74. Шмонина В.П., Сокольский Д.В./Влияние некоторых функциональных групп на кинетику восстановления нитрогруппы на скелетном никеле.// Журн. орг.химии,-1 956.-t.26.-c. 1759-1765

75. Сергеева Т.А., Васильев Ю.Б., Фасман А.Б./ Адсорбция иэлектровосстановление нитробензола на гладком платиновом электроде.// Электрохимия.-1978.-т. 14, №6.-с. 1383-1387

76. О механизме электровосстановления нитробензола на платине./ Сергеева Т.А., Ибрашева Р.Х., Фасман А.Б., Васильев Ю.Б.// Электрохимия,-1978.-т.14, №6.-с.963-967

77. Нефедова О.В., Гостикин В.П., Смирнов Р.П. Восстановление 2-(2'-окси-5'-метилфенил)-нитроазобензола водородом на никеле Ренея в жидкой фазе // Изв. Вузов. Химия и хим. технология.-1985.-28,№ 1.-е.60-63

78. Гидрирование нитробензола под давлением водорода с измерением потенциала катализатора./ Бижанов Ф.Б., Сокольский Д.В., Камалов М.З., Хожакулов А.// Изв. АН КазССР. Сер. Хим.-1976.-№5.-с.11-17

79. Бижанов Ф.Б., Масенова А.Т. Каталитическое восстановление динитросоединений при повышенных давлениях водорода.// Труды ИОКЭ АН КазССР—1989.-№28.-с.135-145

80. Базанова И.Н., Лефедова О.В., Гостикин В .П., Кудряшова О.В./ Кинетика восстановления замещенного бензотриазола на никеле Ренея в спиртовой и водно-щелочной среде.// Кинетика и катализ.-1987.-т.28,№6.-с.1364-1369

81. Клопман Г. Реакционная способность и пути химических реакций.-М.: Мир—1977.-227с.

82. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей.-М.: Госхимиздат.-1955.-750с.

83. Влияние давления водорода на закономерности восстановления п-нитрофенолята натрия на никеле Ренея./ Гостикин В.П., Нищенкова Л.Г., Белоногов К.Н. и др.//Труды ИХТИ.-Иваново,1976.-№19-с.25-27

84. Гидрирование нитробензола под давлением водорода с измерением потенциала катализатора Сокольская A.M., Омаркулов Т., Бижанов Ф.Б., Камалов М.З.//Докл. АН СССР. Сер.Химия.-1972.-205,№ 1.-е. 107-109

85. Жубанов К.А., Сокольский Д.В., Максимова Н.А. Факторы, определяющие механизм гидрирования органических соединений и их смесей.// Материалы IV Всес. Конф.: Каталитические реакции в жидкой фазе.-Алма-Ата,1974.-ч. 1.-е. 170-173

86. Шмонина В.П., Сокольский Д.В. Исследование механизма каталитическоговосстановления нитробензола и некоторых его производных.// Труды ин-та хим. наук АН КазССР: Кинетика и катализ.-Алма-Ата,1961.-т.7.-с.38-53

87. А.С. №165174(СССР).С 07С 107/06. Шмонина В.П., Сокольский Д.В. Способ получения гидразобензола./ Опубл.23.09.64. //1964.-БИ№18

88. Цоллингер Г. Химия азосоединений./ Под ред. Порай-Кошица А.Е.-М.: Госхимиздат.-1960.-363с.

89. Савин С.Б., Петрова Т.В., Хакимходжаев Н./ Журн. анал. Химии-1969-т.24,вып.10.-с. 1460-1467

90. Савин С.Б., Кузин ЭЛ. Электронные спектры и структура органических молекул.-М. :Наука.-1974.-277с.

91. Улитин М.В., Гостикин В.П., Филиппенко JI.K., Комаров С.А. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1987. т.30.№2. 212с.

92. Травень В.Ф. Электронные спектры и свойства органических молекул-М.:Химия.-1989.-3 84 с.

93. Комаров С.А., Гостикин В.П., Белоногов К.Н./ О влиянии смешанного растворителя на кинетические параметры процесса восстановления нитросоединений на никеле Ренея.// Журн. физ.химии.-1978.-т.52.-№8.-с.1937-1939

94. Гостикин В.П., Улитин М.В. / Адсорбция и скорость гидрирования стирола на никеле Ренея вжидкой фазе.// Кинетика и катализ.-1986.-т.27,№5.-с.1134-1140

95. Нефедова О.В., Николаев В.Н., Немцева М.П./ Промежуточные продукты и последовательность их превращений в реакции 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола// Журнал физ.химии.-2003.-т.77.-с.1183-1187

96. Нефедова О.В., Гостикин В .П., Улитин М.В./ Реакционная способность нитро- и азогрупп в жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2'-гидрокси-5 '-метилазобензола.// Журн.физ.химии.-2001 -т.75,№9.-с. 1573-1578

97. Атиф Аль Зиддин Сальман / Влияние природы и состава растворителя на скорость и селективность реакций жидкофазной гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и нитроазобензолов/ дис. на соиск. канд. хим. наук.- Иваново. 1999.- с. 141

98. Лефедова О.В., Гостикин В.П., Улитин М.В. Кинетика и механизм восстановления 2-нитро-2'-гидроксиазобензола водородом на никеле Ренея в жидкой фазе. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1991. 34, №5. -с.96-106.

99. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций.-Л.; Химия.-1967.-356с.

100. Барбов А.В. Термохимическое определение теплот адсорбции водорода на пористом никеле из неводных растворителей: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 1994. - 186 С.

101. General schem of adsorption, electro-reduction and catalytic hydrogenation ofnitro-compounds on platinum. I. Kinetics and mechanism of adsorption. /Vassiliev V. В., Bogdanovich V.B., Krasnova N.N. et. A1.// Elektrochim. Acta-1981.-v.26-№4.-p.545-562

102. Улитин М.В., Трунов А.А., Лефедова О.В. /Кинетика гидрогенизации малеата натрия на скелетном никеле в водных растворах в водных растворах.//Кинетика и катализ.-1998.-т.39,№2.-с.187-192

103. Улитин М.В., Трунов А.А., Лефедова О.В. /Адсорбция малеата натрия в условиях его гидрогенизации на склетном никеле в водных растворах и ее влияние на скорость реакции.//Кинетика и катализ.-1998.-т.39,№1.-с.43-48

104. Комаров С.А., Гостикин В.П., Лефедова О.В., Белоногов К.Н// Вопросы кинетики и катализа. Иваново,- 1980.-С.71-73

105. Л.М. Горностаев./ Таутомерия органических соединений.// Реферативный Соросовский журнал -1996.- № 4

106. Березин И.В., Клесов А.А./ Практический курс химической и ферментативной кинетики//1976.-320 с.

107. Madan В., Sharp К./ Molecular Origin of Hydration Heat Capasity Changes of Hydrophobic Solutes.// J. Phys. Chem.-1997.-v/101,№51.-p.l 1237-11242

108. Каталитическое жидкофазное восстановление ароматических нитросоединений./ Под ред. Овчинникова П.Н.-Л.: Химия.-1969.-210с.

109. Орехова А.П. / Внутримолекулярные перегруппировки-Л.гНаука—1965 .-312с

110. Скляров А.В. / Промежуточные формы при адсорбции и катализе на металлах. // Поверхностные соединения в гетерогенном катализе. // Сб.: Проблемы кинетики и катализа.- М.: Наука,- 1975.- с.238-260.

111. Кротов А.Г., Лефедова О.В., Антина Л.А. / Журн. физ. химии. 2003. -т.77.-№1.-с.41-45.

112. Немцева М.П., Лефёдова О.В., Зуенко М.А., Антина Л.А./ Кинетика жидкофазной гидрогенизации замещенных нитро- и азобензолов в присутствии скелетного никелевого катализатора./Журн. Физ. Хим. 2004-т.78.-№9.-с. 1571-1575

113. Влияние сольватации на кинетические закономерности каталитической гидрогенизации нитросоединений./ Улитин М.В., Гостикин В.П., Филиппенко Л.К., Комаров С.А.// Изв.ВУЗов.Химимя и хим.технология-1987-т.ЗО, вып.2.-с.71-75

114. О связи кинетических параметров восстановления нитросоединений с сольватохромным эффектом в смешанном растворителе./Комаров С.А., Гостикин В.П., Лефедова О.В., Белоногов К.Н.,//Сб.:Вопросы кинетики и катализа.-Иваново.-1980.-е.71 -73

115. Логинов С.А. Термодинамика адсорбции водорода на пористом никеле из водных растворов.: Дис.канд. хим. наук.-Иваново, 1997.-110с.

116. Улитин М.В., Гостикин В.П., Гуськов И.П./Теплоты адсорбции водорода на пористом никеле в бинарных растворителях 2-пропанол-вода.//Журн. физ.химии.—1987.—т.61, № 10.-С.2700-2708

117. А.С. 1664398 (СССР). В 01 J 25/02. Гостикин В.П., Барбов А.В.,Улитин М.В. Способ удаления остаточного алюминия из скелетного никелевого катализатора. / Опубл. 23.07.91. // Изобретения в СССР и за рубежом-1991- БИ №27.

118. Считаю своим долгом выразить глубокую благодарность к.х.н., доценту кафедры физической и коллоидной химии Немцевой Марине Павловне за помощь и ценные советы при проведении эксперимента.