Колебательные спектры и строение N-гидроксимочевины, её производных и комплексов металлов с N-гидроксимочевиной тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Сливко, Светлана Александровна

• Сливко, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сливко, Светлана Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. СТРУКТУРА И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ О-КАРБАМОИЛГИД-РОКСИЛАМИНА, Н-ГИДРОКСИМОЧЕВИНЫ И КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С Ы-ГИДРОКСИМОЧЕВИНОЙ.

1.1.1. Кристаллическая и молекулярная структура N-гид-роксимочевины.

1.1.2. Кристаллическая и молекулярная структура О-кар-бамоилгидроксиламина.

1.1.3. Колебательные спектры Ы-гидроксимочевины.

1.1.4. ИК спектры поглощения О-карбамоилгидроксиламина.

1.1.5. ИК спектры поглощения производных Ы-гидроксимочевины.

1.1.6. Координационные соединения металлов с Ы-гидрок-симочевиной.

1.2. КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ОСНОВ ИСПОЛЬЗОВАВШИХСЯ РАСЧЕТНЫХ МЕТОДОВ.

1.2.1. Теоретический (полуэмпирический) анализ нормальных колебаний.

1.2.2. Квантовохимические расчеты электронного строения и геометрических параметров молекул.

ГЛАВА 2. НОРМАЛЬНЫЕ КОЛЕБАНИЯ МОДЕЛИ МОЛЕКУЛЫ Н-ГИДРОКСИМОЧЕВИНЫ И ЕЕ ДЕЙТЕРОАНАЛОГА.

2.1. ИК спектры поглощения.

2.2. Расчет нормальных колебаний.

2.3. Краткие выводы к главе 2.

ГЛАВА 3. АНАЛИЗ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ О-КАРБАМОИЛЩЦРОК-СИЛАМИНА.

3.1. Расчет нормальных колебаний.

3.2. Краткие выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. АНАЛИЗ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ ПРОИЗВОДНЫХ N-ГИДРОКСИМОЧЕВИНЫ. 75 4Л. Нормальные колебания аниона Ы-гидроксимочевины

0NHC0NH2]~.

4.2. Интерпретация колебательного спектра N-метил-Ы--гидроксимочевины.

4.3. Анализ нормальных колебаний аниона Ы-метил-Н-гид-роксимочевины [0Ы(СН3)С0ЫН2]"'.

4.4. Краткие выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ О-КАРБАМОИЛ-ГИДРОКСИЛАМИНА, N-ГИДРОКСИМОЧЕВИНЫ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ.

5.1. N-гидроксимочевина и анион HONHCOHHgX".

5.2. О-карбамоилгидроксиламин.

5.3. N-метил-Ы-гидроксимочевина и анион 10Ы(СН3)С0НН23~.

5.4. Краткие выводы к главе 5.

ГЛАВА 6. РАСЧЕТ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ КОМПЛЕКСОВ МАРГАНЦА(П), ЖЕЛЕЗА(Ш), КОБАЛЬТА(П), НИКЕЛЯ(П) И ПЛАТИНЫ(П) С N-ГИДРОКСИМОЧЕ

ВИНОЙ.

6.1. Нормальные колебания комплексов марганца(П), железа(Щ), кобальта(П) и никеля(П) с Ы-гидроксимоче-виной.

6.2. Анализ нормальных колебаний комплекса платины(П) с N-гидроксимочевиной.

6.3. Краткие выводы к главе б.

ГЖВА 7. ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ НИКЕЛЯ(П) И ПЛАТИНЫ(П) С АНИОНОМ

N-ГИДРОКСИМОЧЕВИНЫ.

7.1. Электронное строение N-гидроксимочевины.

7.2. Электронное строение комплекса никеля(П).

7.3. Электронное строение комплекса платины(П).

7.4. Краткие выводы к главе 7.

ГЛАВА 8. КРАТКОЕ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Колебательные спектры и строение N-гидроксимочевины, её производных и комплексов металлов с N-гидроксимочевиной»

Производные гидроксиламина и карбамида и координационные соединения металлов с этими производными в качестве лигандов представляют существенный интерес в связи с их практической ценностью для промышленности, сельского хозяйства, медицины.

Ы-гидроксимочевина [I - 6] является одним из интереснейших объектов исследования. Литературные данные по этому соединению ( ИК спектры поглощения, структурные параметры ) и целому ряду его производных и комплексов послужили основой для проведения настоящей работы.

Н-гидроксимочевина оказалась биологически активным веществом, которое применяется в химиотерапии рака £7,8 3 • Поиск новых биоактивных веществ на ее основе привел к синтезу ряда ее производных, солей, а также комплексов металлов. К настоящему времени в литературе накоплен довольно обширный материал по ИК спектрам поглощения этих соединений. Однако, существующее экспериментальное отнесение основных полос поглощения к колебаниям групп атомов неоднозначно. Поэтому актуальным является правильное отнесение частот к различным типам колебаний, которое позволило бы идентифицировать спектры более сложных соединений, полученных на основе Н-гидроксимочевины.

Молекула N-гидроксимочевины интересна с теоретической точки зрения тем, что она может координироваться атомами металла в комплекс двумя способами :

1). с замещением атома водорода гидроксильной группы на атом металла;

2). с образованием пятичленного металлоцикла, в данном случае координация осуществляется через атом кислорода карбонильной группы с одновременным замещением атома водорода группы ОН.

В настоящее время анализ и интерпретация экспериментальных данных невозможны без знания электронной структуры изучаемых объектов. Насколько нам известно, в литературе подобное обсуждение электронной структуры и природы химических связей в рассматриваемых соединениях не проводилось.

Цель данной работы состояла в том, чтобы провести обоснованную интерпретацию экспериментальных колебательных спектров Ы-гидроксимочевины, ее производных и комплексов металлов с Ы-гидроксимочевиной; выяснить особенности их электронного строения с использованием расчетно-теоретичееких методов.

В связи с этим, в работе были поставлены следующие задачи:

1). Провести теоретический ( полуэмпирический ) анализ нормальных колебаний Ы-гидроксимочевины, ее производных и комплексов металлов с Ы-гидроксимочевиной ; оценить силовые поля, дать по возможности наиболее обоснованную интерпретацию экспериментальных колебательных спектров. Проследить за изменением силовых констант при переходе от Ы-гидроксимочевины к ее производным и комплексам ; оценить прочность изучаемых комплексных соединений.

2). Выполнить квантовохимические расчеты указанных соединений. Рассмотреть их электронное строение, обсудить природу химических связей в лиганде и в комплексах, выявить особенности изменения электронных характеристик при переходе от одного соединения к другому. Найти наиболее вероятную модель структуры комплекса платины(П) с Ы-гидроксимочевиной.

3). Провести реальное сравнение возможностей двух принципиально различных методов при интерпретации различных характеристик изученных соединений.

Научная новизна исследования состоит в следующем.

Проведен анализ нормальных колебаний Ы-гидроксимочевины, ее дейтероаналога, О-карбамоилгидроксиламина, аниона Ы-гидроксимочевины и его дейтероаналога, Ы-метил-Ы-гидроксимоче-вины, аниона Ы-метил-Ы-гидроксимочевины, моделей фрагментов координационных соединений марганца(П), железа(Щ), кобальта(П), никеля(П) и платины (П) с Ы-гидроксимочевиной, Оценены силовые поля, рассчитаны частоты, нормированные формы колебаний, распределение потенциальной энергии по внутренним колебательным координатам, частные производные от частот по силовым константам, смещения атомов из положения равновесия ; частоты частично дейтерированных молекул ; исследован вопрос о характеристичности колебаний по частоте и форме. Дана расчетно-теоретическая интерпретация экспериментальных частот.

Проведено сравнительное рассмотрение изменения силовых констант при переходе от одного соединения к другому.

Установлено, что при координации Ы-гидроксимочевины через атом кислорода карбонильной группы происходит сильное уменьшение силовой константы связи С=0 и лишь незначительное понижение частоты преимущественно валентного колебания связи углерод-кислород.

Показано, что ряд Ы1 —► Со —► Мп —> Fe по значениям силовых констант связей металл-кислород согласуется с экспериментальными данными о прочности изученных комплексных соединений.

В рамках метода МО JIKA.0 с самосогласованием по схеме М1ЫР0/3 осуществлена квантовохимическая расчетная оптимизация геометрических параметров молекулы Ы-метил-Ы-гидроксимочевины, которую следует рассматривать как оценочную.

В приближении CNB0/2 выполнены квантовохимические расчеты электронных структур HONHCONt^, QCCNH^ON^, CONHCONH^l", H0N(CH3)C0HH2, t0N(CH3)C0HH2l'", комплексов ЫК0ЫНС0НН2)2, и LPt(0NHC0NH2)2CI2i2~ .

Вычислены гибридные валентные атомные орбитали (ВАО), валентные молекулярные орбитали лигандов (ВМО), коэффициенты Уайбарга, заселенности ВАО, валентные активности атомов, эффективные заряды на атомах, порядки и энергии связей. Обсуждены закономерности и особенности электронного строения изученных соединений.

Показано, что во всех соединениях порядки связей CN больше единицы, а порядки связей С=0 меньше двух. При бидентатной координации депротонированного остатка N-гидроксимочевины через два атома кислорода связи СО и N0 ослабевают.

Предложена наиболее вероятная модель комплекса платины(П) с анионом N-гидроксимочевины.

Проведено сравнение силовых констант с порядками и энергиями соответствующих связей в исследованных молекулах. В целом получено хорошее согласие результатов, вытекающих из решения колебательных задач и квантовохимического расчета.

Результаты работы имеют определенную практическую значимость. Данные, полученные при расчетах колебательных спектров и электронных структур N-гидроксимочевины, ее производных и комплексов металлов с HONHCONH^, могут быть использованы для теоретического и экспериментального изучения родственных лигандов и комплексов, целенаправленной работы по синтезу новых соединений. Рассчитанные силовые константы, порядки и энергии связей необходимы при количественных оценках прочности химических связей как в свободных, так и в координированных лиган-дах на основе производных гидроксиламина и карбамида, а также в других азот- и кислородосодержащих лигандах и комплексах.

Результаты работы используются в лекционном курсе "Спектрохимия", читаемом в МХТИ им. Д.И.Менделеева для слушателей факультета повышения квалификации.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с Координационным планом АН СССР по проблеме 2.14.2 "Координационные соединения". Полученные данные включены в отчеты Научного совета по неорганической химии АН СССР за 1980-1983 г.г.

Основные результаты работы доложены на Х1У научно-технической конференции молодых ученых МХТИ им. Д.И.Менделеева ( Москва, 1980 г.), на ХП Менделеевском съезде по общей и прикладной химии ( Баку, 1981 г.), на 1У Всесоюзном совещании по координационным соединениям марганца, кобальта,и никеля ( Тбилиси, 1983 г. ). По теме диссертации опубликованы б работ.

Содержание работы изложено в нижеследующих главах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сливко, Светлана Александровна, 1984 год

1. Dresler W., Stein R. - Ann., 1869, vol. 150, p. 242.

2. Francesconi L., Parrozzani A. Gazz. chim. ital., 1901, vol. 31, II, P. 334.

3. Conduche A. -Ann. chim. et pbys., 1907, vol. 12, p.540-553.

4. Kofod H. Acta Chem.Scand., 1933, vol.7, 6, p. 938-941.

5. Deghenghi R. Org. Syn., 1960, vol. 40, p. 60-62.

6. Runti 0., Deghenghi R. Ann. Triestiny, 1952, vol. 22,гsez. 2a, p. 9«i >

7. Fishbein W.N., Carhone P.P.' -Science, 1963, vol. 142, p. 1069-Ю70.

8. Young C.W., Hodas S. Science, 1964, vol.146, p.1172-1174.

9. Larsen I.E., Jerslev B. Acta Ohem.Scand., 1966, vol. 20,p. 983-991.

10. Wyckoff R.W.C., Gorey R.B. Z. Krist., 1934, vol. 89, p. 462-463.

11. Vaughan P., Donohue J. Acta Cryst, 1952, vol. 5, P. 530-535.

12. Andrew E.R.,Hyndmann D. Proc. Phys. Soc.London, 1953, vol. A66, part 12, p. 1187-1188.

13. Worham J.E., Levy H.A., Peterson S.W. Acta Cryst., 1957, vol. 10, p. 319-323.

14. Sklar IT., Senko M.S., Post B. Acta Cryst., 1961, vol. 14, p. 716-720.

15. Berman H., Kim S.H. Acta Cryst., 1967, vol.23, v. 180-181.

16. Armagan N., Richards J.P.G., Uraz A.A. Acta Cryst., 1976, vol. В 32, p. 1042-1047.

17. Thiessen W.E., Levy SLA., Flaig B.D. Acta Cryst., 1978, vol. В $4, p. 2495-2502.

18. Larsen I.К. Acta Chem.Scand., 1968, vol. 22, 3, p.843-855.

19. Leiserowitz L., Schmidt G.M.J. Acta Cryst., 1965, vol.18, p. 1058-1067.

20. Turner I. D., Lingafelter E.C. Acta Cryst., 1955, vol. 8, p. 549-550.

21. Исаков И.В. Ж. структ. химии, 1966, т.7, с. 898-900.

22. Meyers Е. A., Lipscomb W.N. Acta Cryst., 1955, vol. 8, P. 583-587.

23. Katayama M. Acta Cryst., 1956, vol.9, p. 986-991.

24. Kofod H. Acta Chem.Scand., 1957, vol.11,№ 7,p.1276-1277.

25. Kofod H. Acta Chem.Scand., 1959, vol.13,$ 3, p.461-472.

26. Kohlrausch K.W., Pongratz A. Z.Ebysik. Chem, 1934,Bd. Б 27, S.176; 195.

27. Otvos J.W., Edsall J.T. J.Chem.Phys.,1939, vol. 7, p.632.

28. Keller L. Proc.Roy. Soc .London., 1941, vol. A 177, p. 447 (table 6).

29. Davies M.M., Hopkins L.H. -Trans. Faraday Soc., 1957, vol. 53, P. 1563 4569.

30. Robinson T.S., Price W.С. -Proc.Phys.Soc.London, 1953, vol. В 66, part 11, p. 969-974.

31. Waldron R.D., Badger R.M. -J.Chem.Phys., 1950,vol.18, №4, p. 56&.

32. Mathis P. -Compt. rend., 1951, T .232, p. 505 507»

33. Jencks W.P.,-J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80,p.4581-4584.

34. Badger R.M. J.Chem.Phys.,1940, vol. 8, p. 288-289.

35. Rundle R.E., Parasol M.,- J.Chem.Phys., 1958, vol. 20, p. 1487-1488.- 165

36. Lord R.C., Merrifield R.E. J.Chem.Phys., 1953, vol. 21, p. 166-167.37* Halcamoto K., Margoshes M., Rrnidle R.E. J.Am.Chem.Soc., 1955, vol. 77, p. 6480-6486.

37. Nightingale R.E., Wagner G.L. J. Chem.Phys., 1954» vol. 22, p. 203-208.

38. Borello E., Henry L. Compt. rend, 1955, T. 241, p.1280-- 1281.

39. Davies M.M., Spiers N.A. Spectrochim. Acta, 1959, vol. 7, p. 487-496.

40. Berger R., Fritz H.P. Z. Naturforsch., 1972, Bd. 27b, S. 608-616.

41. Exner O.-Chem. listy, 1957, vol. 51, p. 497-504.

42. Exner 0. Collect.Czechoslov.Chem.Ccmmmns. 1957, vol.22, p.335-356.

43. Margoshes M., Fillwalk P., Fassel V.A., Rundle R.E. J.Chem.Phys., 1954, vol.22, p.381-382.

44. Palm A., Wert) in H.,~ Can. J.Ohem., 1954, vol. 32, p. 858- 863.

45. Davies М.Ы., Hallam H.E. Trans.Faraday Soc., 1951, vol. 47, p. 1170 - 1181.

46. Evans J.O. J.Chem.Phys., 1954, vol. 22, p. 1228-1234.

47. Davies M.M., Evans J.C., Jones R.L. -Trans. Faraday Soc., 1955, vol.51, p. 761- 774.

48. Davies M.M., Jones W.J. J.Chem.Soc., 1958, vol. 192, p. 955-958.

49. Martell A.E., Calwin M. Die Chemie der Metallchelat-verhindingen. Weinheim T Chemie, 1958, -576 s.

50. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. -М : Издатинлит, 1949,-647 с.

51. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. -М : Изд. АН СССР, 1960, -526 с.

52. Вильсон Е, Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. -М : Издатинлит, I960, -357 с.

53. Ельяшевич М.А. -Атомная и молекулярная спектроскопия. -М : Физматгиз, 1962,-892 с.

54. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. -М : Наука, 1970, -559 с.

55. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. -Колебания молекул. -М : Наука, 1972, -700 с.

56. Грибов Л.А. Введение в молекулярную спектроскопию. -М : Наука, 1976, -400 с.

57. Коптев Г.С., Дентин Ю.А. Расчет колебаний молекул. -М : Изд. МГУ, 1977, -208 с.

58. Эляшберг М.Е., Грибов Л.А., Серов В.В. Молекулярный спектральный анализ и ЭВМ, -М : Наука, 1980, -308 с.

59. Баранов В.И., Савин Ф.А., Грибов Л.А. Программы расчета электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. -М : Наука, 1983, - 192 с.

60. Henrptinrie М., МалпеЪаск С. Proc.Ind.Sci., 1339» vol. ЭА, р. 285.

61. Грибов Л.А., Дементьев В.А., Смирнов В.И. Программы для расчета колебательных спектров молекул. - М, 1974. -199 с. -Рукопись представлена Институтом геохимии и аналитической химии им. В.И.Вернадского АН СССР. Деп. в ВИНИТИ 30.06, 1974., № 1055 - 74.

62. Morino Y., Kuchitsu К. J.Chem.Phys., 1952, vol. 20, № 9, p. 1809-1810.- 167

63. Арока-Муньес Р., Панченко Ю.Н., Коптев Г.С., Степанов Н.Ф.- Ж. прикл. спектроскопии, 1970, т. 12, № 3, с.558-559.

64. Слэтер Дж. -Электронная структура молекул. М.: Мир, 1965,- 587 с.

65. Клопман Г., Ивэнс Р. В кн. : Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. М.: Мир, 1980, т. I, с.47-93.

66. Конноли Дж. В кн. : Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. М. : Мир, т.1.,с. 139-171.

67. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинекий А.О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. М. : Наука, 1976, - 219 с.

68. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М. : Высшая школа, 1979, - 407 с.

69. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Л. : Химия, 1971, - 312 с.

70. Pqple J.A., Sarrbry D.P., Segal G.A. J.Chem.Phys., 1965, vol. 43, p. 129S.

71. Pqple J.A, Segal G.A. J.Chem.Phys., 1965, vol. 43, p. S136-S149.

72. Pqple J.A., Segal G.A. J.Chem.Phys., 1966, vol. 44, p. 3289-3296.

73. Santry D.P., Segal G.A. J.Chem.Phys., 1967, vol. 47, p. 158-174.

74. Pople J.A., Beveridge D.L. -Approximate Molecular Orbital Theory. New York : McGraw Hill Book, 1970, -257 p.

75. Pqple G.A., Beveridge D.L.,Dohosh P.A. J.Chem.Phys., 1967, vol. 47, p.2026-2033.

76. Барановский В.И., Сизова О.В., Иванова Н.В. -Ж.структ, -химии, 1976, т. 17,№ 3, с. 551-577.

77. Братцев В.Ф., Барановский В.И., Панин А.И. -Методы расчета электронной структуры атомов и молекул. Л.:ЛГУ, 1975, -204с.

78. Wlberg К.Б. -Tetrahedron, 1968, vol. 24, p. 1083-1096.

79. Борисова Н.П., Семенов С.Г. -Вастн.ЛГУ, Сер.физ.-хим.,1973, т. 16, № 2, с. II9-I24.

80. Fisher Н., Kollar Н. Theoret. Ohim.Acta, 1970, vol.16, p. 163 - 174.

81. Саруханов M.A., Сливко С.А., Харитонов Ю.Я. -Ж.неорган, химии, 1981, т. 26, № 5, с. 1228-1234.

82. Харитонов Ю.Я., Саруханов М.А. Химия комплексов металлов с гидроксиламином. М. : Наука, 1977, - 296 с.

83. Харитонов Ю.Я., Саруханов М.А. Колебательные спектры гидроксиламина и его координационных соединений. 1971, Ташкент : ФАН, - 192 с.85# Hadzi D., Kidri£ I., Knezevic Z., Barlie B. -Spectrochim.Acta, 1976, vol. A32, p. 693-704-.

84. Харитонов Ю.Я., Брега В.Д., Аблов А.В., Проскина Н.Н. -Изв, АН Мосд. ССР, сер. биол. хим. н., 1971, с. 68-77.

85. Саруханов М.А., Сливко С.А., Харитонов Ю.Я. —Ж. неорган, химии, 1980, т. 25, № 12, с. 3275-3278.

86. Саруханов М.А., Сливко С.А., Харитонов Ю.Я. В сб. : Тезисы докладов Х1У Всесоюзного Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. Иваново, 1981, т. 2, с. 619.

87. Саруханов М.А., Сливко С.А., Харитонов Ю.Я. В сб. : Рефераты докладов и сообщений ХП Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М. : Наука, 198!, т. З.,с. 240.

88. Сливко С.А., Саруханов М.А. В сб. : Тезисы докладов 1У Всесоюзного совещания по химии координационных соединений марганца, кобальта и никеля. Тбилиси, 1983, с. 130.

89. Харитонов Ю.Я., Киреева И.К., Метревели Д.П., Мачхошви-ли Р.И. -Коорд. химия, 1977, т.3,№ 10,с. I54I-I547.

90. Харитонов Ю.Я., Мачхошвили Р.И., Гоева Л.Б. Коорд. химия, 1979, т.5, № 7, с. 985-994.

91. Penland R.B., Mizushima S., Curran С., Quagliano J.V.- J.Amer.Chem.Soc.,1957»vol.79» p.1575-1578.

92. Смирнов A.H., Цивадзе А.Ю., Харитонов Ю.Я., Целебровская Е.Г., Коорд. химия, 1980, т. б, № П, с. 1688-1706.

93. Харитонов Ю.Я., Цивадзе А.Ю., Смирнов А.Н. Коорд. химия, 1975, т. I, № 2, с. 214-219.

94. Харитонов Ю.Я., Мачхошвили Р.И., Метревели Д.П., Пирцхала-ва Н.И. Коорд. химия, 1977, т. 3, № 10, с. 1534-1540.

95. Slatar J.O. Phys.Rev., 1930, vol. 36, p. 57.

96. Burns G. J.Chem.Phys., 1964, vol. 41, p. 1521-1522.

97. Fenske R.F., DeKock R.L., Inorg. Chem., 1970, vol.5, p. 1053 - 1060.

98. Jones L.H. Inorg.Chem., 1967, vol. 6, p. 1269-1270. ЗШ.Бедрина M.E., Саруханов M.A., Насирдинов С., Парпиев Н.А.,- Коорд. химия, 1975, т. I, № 4, с. 556-560. Ю2.Бедрина М.Е., Саруханов М.А., Парпиев Н.А. Коорд. химия,1975, т. I, № 5, с. 659-663.

99. Харитонов Ю.Я., Балоян Б.М., Батыр Д.Г. -Ж. неорган, химии, 1982, т. 27, № 2, с. 305 310.

100. Харитонов Ю.Я., Балоян Б.М., Батыр Д.Г. -Ж. неорган, химии, 1982, т. 27, № 3, с. 620 626.

101. Харитонов Ю.Я., Балоян Б.М., Батыр Д.Г. -Ж. неорган, химии, 1982, т. 27, № 5, с. 1106 1111.

102. Харитонов Ю.Я., Балоян Б.М., Батыр Д.Г. -Ж. неорган, химии, 1982, т. 27, № б, с. 1381 1386.