Массовый синтез и спектрально-люминесцентные свойства наночастиц на основе многокомпонентных фторидов для фотонных приложений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Кошелев Александр Владимирович

• Кошелев Александр Владимирович
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Кошелев Александр Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. 1 Ионы лантаноидов в диэлектрических нанокристаллах

1.2. Фотофизика процессов, протекающих в ионах лантаноидов

1.2.1 Классификация элементарных фотофизических процессов

1.2.2 Стоксовое преобразование излучения

1.2.3 Антистоксовое преобразование излучения

1.3 Кристаллические матрицы

1.4 Методы получения нанокристаллов в^аЯЬ4 (Я = У, УЬ, Ьи)

1.4.1 Метод соосаждения

1.4.2 Сольво-(гидро)термальный метод

1.4.3 Метод термолиза прекурсоров

1.4.4 Метод высокотемпературного соосаждения

1.4.5 Методы масштабируемого получения нанокристаллов в^аЯЬ4

1.4.6 Методы получения нанокристаллов Р-ЫаЯР4 подходами «сверху-вниз»

1.5 Подходы к повышению эффективности фотолюминесценции нанокристаллов в -КаЯЬ4

1.5.1 Создание структур «ядро@оболочка»

1.5.2 Создание гибридных наноконструкций

1.5.3 Варьирование содержания активных ионов в матрице

1.5.4 Управление локальной симметрией ионов Я3+ в матрице

1.5.5 Поиск новых перспективных кристаллических матриц

Выводы из обзора литературы

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ХАРАКТЕРИЗАЦИИ ПОЛУЧЕННЫ1Х ОБЪЕКТОВ

2. 1 Материалы и реактивы

2.2 Методики выращивания нанокристаллов в-^аЯЬ4 и ЫЯБ4 (Я = У, УЬ, Ьи)

2.3 Методика выращивания нанокристаллов в-^аЯЬ4 и ЫЯБ4 (Я = У, Бг-Ьи) методом гетерогенной кристаллизации

2.3.1 Выращивание затравочных нанокристаллов

2.3.2 Получение многослойных нанокристаллов в^аЯЬ4 и ЫЯБ4 (Я = У, Оё-Ьи)

2.3.3 Получение многослойных нанокристаллов в^аЯЬ4 и ЫЯЬ4 (Я = У, Бг-Ьи) со структурой «затравка@активное ядро@инертная оболочка»

2.4 Методика масштабируемого выращивания нанокристаллов в -КаЯР4 (Я = Тт-Ьи) методом гетерогенной кристаллизации

2.5 Методика масштабируемого получения нанокристаллов в -NaУF4:YЪ(20%УEr(2%) методом высокоэнергетического помола

2.6 Методы характеризации

ГЛАВА 3. ОПТИМИЗАЦИЯ МЕТОДИКИ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО СООСАЖДЕНИЯ ДЛЯ ВЫРАЩИВАНИЯ НАНОКРИСТАЛЛОВ Р-N^4 (Я = У, УЪ, Lu)66

3. 1 Влияние параметров эксперимента на физико-химические свойства нанокристаллов Р-N8^4 (Я = У, УЪ, Ьи)

3.1.1 Влияние объемного соотношения растворителей

3.1.2 Влияние методики добавления прекурсоров

3.1.3 Влияние мольного соотношения прекурсоров и катионного состава матрицы

3.2 Разработка методики выращивания нанокристаллов Р-№аЯР4 (Я = У, Ег-Ьи) методом гетерогенной кристаллизации

3.2.1 Получение затравочных нанокристаллов

3.2.2 Оптимизация методики выращивания нанокристаллов Рметодом гетерогенной кристаллизации

3.2.3 Рост нанокристаллов Р-№а^4 со структурой «затравка@ активное ядро@ инертная оболочка»

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА МАСШТАБИРУЕМОЙ МЕТОДИКИ ВЫРАЩИВАНИЯ НАНОКРИСТАЛЛОВ (Я = У, Ег-Ьи)

4.1 Получение нанокристаллов Р-№УГ4:УЪ(200/оУЕг(20/о) методом высокоэнергетического помола

4.2 Массовый синтез нанокристаллов Р-№а^4 со структурой «затравка@ активное ядро@ инертная оболочка» методом гетерогенной кристаллизации

ГЛАВА 5. РОСТ И СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ СПЕКТРАЛЬНЫХ СВОЙСТВ НАНОКРИСТАЛЛОВ С СОЕДИНЕНИЯМИ Р^аЯр4 (Я = У, Ег- Ьи)

5.1. Влияние соотношения прекурсоров на размер и фазовый состав нанокристаллов ЬОТ4

5.2 Влияние катионного состава на размер нанокристаллов LiУF4

5.3 Выращивание нанокристаллов LiЯF4 (Я = У, Ег^и) методом гетерогенной кристаллизации

5.4 Оптимизация катионного состава матрицы LiЯF4 (Я = У, УЪ, Ьи)

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

СПИСОК ТЕЗИСОВ КОНФЕРЕНЦИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Массовый синтез и спектрально-люминесцентные свойства наночастиц на основе многокомпонентных фторидов для фотонных приложений»

ВВЕДЕНИЕ

Неорганические кристаллические наночастицы (КНЧ), активированные трехвалентными ионами редкоземельных элементов (РЗЭ) Я3+ (Я = Кё, Би, ТЬ, Но, Бг, Тт, УЬ), на сегодняшний день являются востребованными функциональными материалами для науки и техники. Развитая энергетическая структура уровней электронной 4/-оболочки ионов Я3+ позволяет получать фотолюминесцентное (ФЛ) излучение в широком спектральном диапазоне за счет реализации нелинейных оптических процессов как по стоксовому, так и по антистоксовому механизмам при низкоэнергетическом возбуждении. Среди широкого спектра кристаллических материалов наибольшее распространение получили соединения на основе многокомпонентных фторидов. Их химическая стабильность, низкие энергии фононов, широкая оптическая прозрачность в широком диапазоне (вплоть до вакуумного ультрафиолетового (ВУФ) диапазона), высокая изоморфная емкость по отношению к РЗЭ позволяют обеспечивать эффективное ап-конверсионное преобразование излучения при возбуждении низкоэнергетическими ИК-квантами и создавать на их основе материалы с уникальными спектрально-оптическими характеристиками [1, 2], что объясняет актуальность их применения в качестве ФЛ меток в различных отраслях: медицине, фотокаталитических процессах, наносенсорике, солнечной энергетике, антиконтрафактной сфере и т.д. [1, 3-5]. Из большого числа исследованных фторидов различных бинарных и сложных фторидов щелочных, щелочноземельных и РЗЭ Ш2 (М = Са, Бг, Ва), ЫЯБ4, КаЯБ4, Ва№, ^Бю, ЯБ3, (Я = У, Ьа-Ьи) [6-8] под задачи создания ФЛ наноматериалов наиболее эффективной и практически применяемой кристаллической матрицей является КаУБ4:УЬ/(Тт, Бг) гексагональной в-модификации [9, 10].

Эффективность преобразования ИК-излучения во многом определяет спектр возможных приложений данных материалов. В настоящее время востребованной задачей является разработка высокоэффективных люминофоров на основе фторид-ных КНЧ в УФ- и ближнем ИК- диапазонах спектра. Возможность ап-

конверсионного преобразования ИК-квантов в УФ-излучение, спектральный диапазон которого соответствует энергиям межатомных связей в различных неорганических и органических молекулах и соединениях, позволит решить ряд технологических задач в фотохимии, биомедицине, полупроводниковой промышленности [11-13]. Повышение эффективности стоксовой ФЛ в области 1500 - 1800 нм весьма актуально для задач биовизуализации, так как данный диапазон ИК-излучения попадает во вторую область прозрачности биологической ткани, а также телекоммуникационной сферы [14-16] и солнечной энергетики [17, 18]. В связи с этим соединения Р-КаЯр4 (Я = Ег-Ьи) основе «тяжелых» РЗЭ демонстрируют наиболее высокие ФЛ показатели по сравнению с известными аналогами, что обусловлено как высокой эффективностью передачи энергии между ионами РЗЭ вследствие уменьшения межатомных расстояний по сравнению с иттриевым аналогом, так и дополнительным поглощением возбуждающего излучения в случае матрицы Р -КаУЪБ4, что приводит к интенсификации ферстеровского механизма передачи энергии между активными ионами и повышением вероятности заселения их высокоэнергетических состояний [19-23].

Наличие технологических подходов к получению ФЛ КНЧ Р-КаЯр4 (Я = Ег-Ьи) с контролируемыми структурными, размерными и морфологическими характеристиками имеет принципиальное значение для реализации химических и оптических свойств, необходимых для применения в различных областях. Несмотря на существенный прогресс химических подходов получения наноразмерных материалов, выращивание однофазных КНЧ Р-КаЯр4 сопряжено со значительными технологическими трудностями вследствие полиморфной природы соединений КаЯБ4. Кристаллизация на начальных этапа роста КНЧ метастабильной высокотемпературной а-фазы КаЯБ4 и медленная кинетика фазового а^Р превращения предопределяет тенденцию роста частиц Р-фазы до субмикронного размерного диапазона [ 7, 24, 25]. Для получения наноразмерных частиц практикуется дополнительное введение в состав матрицы Р-КаЯр4 трехвалентных ионов «легких» лантаноидов (Оё3+, Ьа3+, №3+) [19, 24, 26, 27]. Однако, различие показателей ионных радиусов и значительная степень замещения ионов Я3+ в кристаллической матрице (до 30 - 50

мол.%) приводят к повышению дефектности нанокристаллов и значительному отклонению от исходного химического состава, что негативно сказывается на квантовом выходе ФЛ частиц. Доступные на данный момент подходы к выращиванию КНЧ в-КаЯБ4, основанные на варьировании соотношения прекурсоров в реакционной смеси, температурных и временных параметров эксперимента [7, 25, 28, 29], имеют существенные недостатки: образование побочных продуктов, низкая воспроизводимость структурных и размерных характеристик получаемых объектов. Также, весьма существенными недостатками представленных методик являются их невысокая производительность и ограниченные возможности масштабирования, что является актуальным для расширения области практического применения КНЧ в-КаЯБ4 и их коммерческой доступности.

В связи с данными обстоятельствами ведется поиск альтернативных более технологичных с точки зрения получения в наносостоянии кристаллических материалов, сравнимых по ФЛ характеристикам КНЧ на основе матрицы в-КаЯБ4. В данном контексте особый интерес вызывают низкосимметричные тетрагональные частицы ЫЯБ4 (пр. гр. 141/а, локальная симметрия активных центров 04н), которые также считаются эффективными нанолюминофорами [6, 30-33]. Однако, они не получили широкого распространения в сравнении с КНЧ в-КаЯБ4, сравнения спектрально-люминесцентных свойств КНЧ на основе данных матриц не проводилось.

В связи с этим, целью настоящей диссертационной работы являлась разработка воспроизводимого массового метода выращивания люминесцентных нанокристаллов в-КаЯБ4 и ЫЯБ4 (Я = У, Бг-Ьи) на основе «тяжелых» РЗЭ с узкодисперсным размерным распределением, контролируемыми структурно-морфологическими характеристиками и химическим составом, обеспечивающим повышение эффективности конверсии излучения для фотонных приложений.

Для достижения поставленной цели в данной работе решались следующие задачи:

1. Оптимизация технологических условий выращивания КНЧ КаЯБ4 в-модифика-ции и ЫЯБ4 (Я = Бг-Ьи) методом высокотемпературного соосаждения;

2. Спектрально-люминесцентная характеризация КНЧ Р-КаЯр4 и ЬЯБ4 и определение их катионного состава, обеспечивающего эффективное ап-конверсионное преобразование ИК-излучения;

3. Разработка метода воспроизводимого масштабируемого выращивания КНЧ Р-КаЯБ4 на основе методики гетерогенной послойной кристаллизации.

Научная новизна результатов исследования:

1. Разработан полный цикл выращивания КНЧ Р-КаЯр4 и ЬЯБ4 на основе «тяжелых» РЗЭ (Я = Ег^и) со структурой «затравка@активное ядро@ инертная оболочка» методом гетерогенной кристаллизации на затравочных КНЧ, позволяющий прецизионно контролировать структурные, размерные и спектрально-люминесцентные характеристики полученных объектов;

2. Оптимизированы технологические параметры эксперимента (состав прекурсоров и длительность эксперимента) для выращивания ультрамелких КНЧ Р-КаЯБ4 (3-4 нм) и ЬЯБ4 (5-6 нм) для задач гетерогенной кристаллизации;

3. Определен катионный состав матриц Р-КаЯр4 и ЬЯБ4 для достижения наиболее интенсивной ФЛ в УФ-, видимом и ближнем ИК-диапазонах;

4. Усовершенствован метод высокоэнергетического помола исходных объемных композитов Р-КаЯр4 для получения КНЧ. Впервые показана метастабильность соединений Р-КаЯр4 в процессе их высокоэнергетического помола;

5. Впервые продемонстрирована реализация массового получения КНЧ Р-КаЯр4 на основе «тяжелых» РЗЭ с массовым выходом до 50 г за один производственный цикл с применением разработанной методики.

Практическая значимость:

Результаты оптимизации катионного состава матриц Р-КаЯБ4 и ЬЯБ4 в последующем могут послужить основой для создания нанокристаллов с улучшенными спектрально-люминесцентными характеристиками.

Отработанная методика гетерогенной кристаллизации может быть применена для реализации массового получения фторидных КНЧ Р-КаЯр4 с контролируемыми размерными и структурными характеристиками для использования в

качестве ФЛ меток в биотехнологиях, фотокатализе, наносенсорике и антиконтрафактных технологиях.

На защиту выносятся следующие результаты и положения:

1. Способ выращивания КНЧ в-КаЯБ4 и ЫЯЬ4 на основе «тяжелых» РЗЭ (Я = Бг-Ьи) со структурой «затравка@ядро@оболочка» методом гетерогенной кристаллизации с заданным размером;

2. Методы управления спектрально-люминесцентными показателями КНЧ путем полного изоморфного замещения ионов У3+ в матрицах в-КаУБ4 и ЫУЬ4 катионами УЬ3+ и Ьи3+, что обеспечивает повышение интенсивности излучательных переходов 1В1 ^ 3Н6, Н (364, 452 нм) и Н^Н (802 нм) в ионах Тт3+ и 4&/2 ^ 4115/2 (544 нм), ^ ^ 4115/2 (658 нм), 4113/2 ^ 4115/2 (1535 нм) ионов Бг3+;

3. Полиморфная в^а трансформация соединений в-КаЯБ при «сухом» механическом диспергировании исходного объемного композита в планетарной шаровой мельнице. Стабилизация процесса получения однофазных КНЧ в-модификации за счет применения поверхностно-активных веществ (олеиновой кислоты);

4. Адаптация методики гетерогенной кристаллизации для получения КНЧ в-КаЯБ4 (Я = У, Бг-Ьи) с высоким массовым выходом (до 50 г за эксперимент) путем увеличения массогабаритных параметров процесса.

Личный вклад автора:

Автором лично осуществлялась подготовка и проведение экспериментов по выращиванию КНЧ в-КаЯр4 и ЫЯЬ4 (Я = У, Бг-Ьи); разработка методики гетерогенной кристаллизации; ее оптимизация для массового получения КНЧ; характери-зация полученных образцов методом рентгенофазового анализа; обработка полученных результатов, их анализ и интерпретация; подготовка текста публикаций. Результаты исследования размерных, морфологических и спектрально-люминесцентных характеристик выращенных объектов, получены автором при совместной работе с сотрудниками Курчатовского комплекса кристаллографии и фотоники Каримовым Д.Н., Архаровой Н.А., Артемовым В.В., Гребеневым В.В., Тепляковой Т.О., Хайдуковым К.В., Горячуком И.О., Трифановой Е.М., а также Ширяевым А.А

(Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН) и Коршуновым М.В. (Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН).

Формулировка основной тематики исследования осуществлялась научным руководителем к.ф.-м.н. Каримовым Д.Н. Обсуждение полученных результатов проводилось совместно с соавторами научных публикаций. Апробация работы:

Результаты работы были представлены на XXVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2019», Москва, 2019; VIII и IX международных конференциях «Кристаллофизика и деформационное поведение перспективных материалов», Москва, 2019 и 2021; VII Троицкой конференции с международным участием «Медицинская физика», Москва, 2020; XXVIII и XXIX Российских конференциях по электронной микроскопии, Черноголовка, 2020 и 2022; VIII и IX Международных конференциях с элементами научной школы для молодежи «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества», Суздаль, 2020 и 2022; the 22nd American Conference on Crystal Growth and Epitaxy (ACCGE-22), США, 2021; IX Всероссийской конференции с международным участием «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах», Воронеж, 2021;. XI Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы нового поколения», Иваново, 2021; Sechenov International Biomedical Summit 2021, Moscow, 2021; the 9th International School and Conference «Saint Petersburg OPEN 2022» on Optoelectronics, Photonics, Engineering and Nanostructures, Санкт-Петербург, 2022; 19-й Международной научной конференции-школе «Материалы нано-, микро-, оптоэлектроники и волоконной оптики: физические свойства и применение», Саранск, 2022; XIII Конференции молодых ученых по общей и неорганической химии, Москва, Россия, 2023; VIII Всероссийском молодежном научном форуме «Наука будущего - наука молодых», Орел, 2023; Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 2024; научно-практической конференции «Фторидные материалы и технологии», Москва, 2024.

Результаты работы были отмечены дипломом первой степени конкурса научно-исследовательских работ студентов и аспирантов ВУЗов «Наука будущего - наука молодых» (Орел, 2023) и Премией имени профессора B.C. Голубева на конкурсе научных работ ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН в 2023 году, поддержаны Российским фондом фундаментальных исследований (№№ 19-02-00877, 20-32-70174 и 20-52-56017) и Российского научного фонда (№ 23 -23-00479).

Достоверность представленных в работе результатов подтверждается использованием комплекса высокоточного современного экспериментального оборудования, методов расчета и программного обеспечения, а также наличием публикаций в ведущих рецензируемых научных изданиях и докладами на тематических конференциях. Публикации:

Основные результаты работы опубликованы в 9 статьях в научных журналах, рецензируемых ВАК Министерства науки и высшего образования РФ и Scopus, 2 патентах РФ на изобретение и в 20 тезисах докладов на всероссийских и международных научных конференциях.

Объем и структура научно-квалификационной работы

Данная работа состоит из введения, 5 глав и списка использованных источников. Общий объем работы составил 145 страниц, включая 53 рисунка, 15 таблиц и список литературы из 264 наименований.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Исследуемые ФЛ наноматериалы, преобразующие ИК-излучение, представляют неорганические кристаллические матрицы, активированные трехвалентными ионами лантаноидов. Спектрально-оптические свойства данного класса КНЧ определяет природа легирующих примесей, структурные особенности кристаллической матрицы, а также их размерные и морфологические характеристики. К тому же, реализация возможностей данных материалов во многом зависит от существующих методик их роста в наносостоянии, позволяющих получать КНЧ с требуемыми свойствами. В данной главе подробно описаны особенности основных оптических процессов, протекающих в ионах лантаноидов в диэлектрических кристаллах, а также влияние структуры матрицы, состава и соотношения лигатуры на процессы преобразования ИК-квантов. Особое внимание уделяется анализу технологических возможностей выращивания данных КНЧ химическими методами и методологических подходов к повышению эффективности ФЛ.

1.1 Ионы лантаноидов в диэлектрических нанокристаллах

Лантаноидами называют семейство из 15 химических элементов от Ьа (2 = 57) до Ьи (2 = 71) 6 периода периодической таблицы Д.И. Менделеева. Характерной особенностью данного семейства элементов является наличие частично заполненной 4/-электронной оболочки, заполняющейся с ростом порядкового номера 2. Обобщенная электронная конфигурация лантаноидов [ 54Хе] 4/п где п = 0 -

14, х = 0 (Рг - УЪ) или 1 (Се, La, Gd и Lu). В таблице 1 приведены некоторые физико-химические характеристики лантаноидов. Характерная степень окисления лантаноидов в соединениях +111, наиболее устойчивые электронные конфигурации трехвалентных ионов соответствуют структурам Ьа3+ (инертный газ 54Хе), Оё3+ (наполовину заполненная 4/-оболочка) и Ьи3+ (полностью заполненная 4/-оболочка). В связи с этим, некоторые лантаноиды, соседствующие в периодической таблице с атомами Ьа, Оё и Ьи, также могут демонстрировать переменную валентность, например, +!У (Се, Рг и ТЬ) или +11 (Бш, Еи, УЪ) [34]. Все представители

лантаноидного ряда являются типичными металлами и во многом проявляют схожие свойства. С ростом 2 наблюдается монотонное уменьшение значений атомных и ионных радиусов РЗЭ, так называемое лантаноидное или /-сжатие, обусловленное малым радиальным распространением 4/-орбиталей и усилением кулоновского взаимодействия между ядром и электронами атома.

Частично заполненная 4/-оболочка отвечает за уникальные спектрально-люминесцентные свойства РЗЭ, реализующиеся в результате как внутриконфигураци-онных 4/-4/ так и межконфигурационных переходов между термами 4/- и 5^-обо-лочек [34, 35]. Структура энергетических термов для 4/-подуровня свободных ионов Я3+ схематично представлена на рисунке 1. Она представляет собой совокупность дискретных состояний с различной энергией (Д1 = ~ 1000 - 2000 см-1), характеризующихся определенными значениями квантовых чисел Ь, Б и J [36]. Если рассматривать электроны и ядра в качестве точечных зарядов, образование термов с определенными величинами полного орбитального Ь и полного спинового Б моментов атома обусловлено кулоновскими взаимодействиями электронов между собой и ядром атома [37].

Е Е Е

ь К, АЕ*>Ю4сн-* И ■ 1 11 * ■

Г

Конфигурации Термы Мулыпиплвты

Рисунок 1. Схема расщепления энергетических 4/-уровней ионов Я3+ [36].

Принимая во внимание взаимодействие между магнитными Sx и орбитальными моментами 4 электронов (спин-орбитальное взаимодействие) и принцип Рас-села-Саундерса, происходит снятие (2Ь + 1) (2Б + 1)-вырождения термов по

проекциям орбитального и спинового моментов с образованием энергетических состояний разной мультиплетности с соответствующими значениями полного углового момента Ь - £ < J < Ь + Б, с кратностью вырождения по проекциям LJ полного углового момента (2J + 1) [36].

С постепенным заполнением 4/-подуровня в ряду Се - УЬ энергетическая структура ионов Я3+ значительно усложняется. Для п электронов на 4/-подуровне

14!

существует п! (14 возможных электронных конфигураций (3432 для иона Оё и

3003 для Еи3+), что приводит к образованию сложной лестничной системы электронных состояний. Исключение составляют ионы Ьа3+ и Ьи3+, которые имеют вакантный либо полностью заполненный 4/-подуровень. Соотношение интенсивно-стей полос на ФЛ спектрах ионов РЗЭ находят путем квантово -механических расчетов вероятностей электрических диполь -дипольных переходов, методология которых описана в теории Джадда-Оффельта [38, 39]. Впервые систематическое экспериментальное исследование энергетической структуры ионов Я3+ в кристаллах ЬаСЬ было проведено Дике [37]. На рис. 2а представлена структура энергетических уровней трехвалентных ионов РЗЭ (диаграмма Дике). В дальнейшем была изучена схема расщепления энергетических уровней всех оптически активных ионов РЗЭ в матрице LaFз [40] и уточнена для высокоэнергетических 4/-4/-переходов в [41].

Из всего ряда лантаноидов наибольшее практическое распространение в качестве активных примесей получили ионы, имеющие развитую систему электронных 4/-уровней, энергетические масштабы которых простираются от УФ- до коротковолнового ИК- спектрального диапазонов (рисунок 2б) [5, 42]. Основные представители ионов-активаторов и характерные для них положения ФЛ полос перечислены в таблице 1.

Рисунок 2. (а) структура 4/ электронных уровней трехвалентных ионов РЗЭ в кристаллах LaF3

[1]; (б) спектры поглощения ионов Я3+.

Таблица 1. Характеристические энергетические переходы для различных ионов Я3+.

Электронные переходы и соответствуещие им длины волн, нм Ссылки

Pr3+ 3Р0^3#4 (485), 3Р^3Н (520), 3Р0^3#5 (538), (605), (635), 3Р0^3Яб (645), 3Р1^3^3 (670), 3Р0^3^3 (690), 3Р0 ^ (720) [43-46]

Ш3+ 2Р1/2^4/9/2 (430), 2Р1/2^4/11/2 (482), 2Р1/2^4/13/2 (525), ^7/2^/9/2 (535), 2Р1/2^4/15/2 (580), ^7/2^/11/2 (600), ^7/2^/13/2 (664), ^7/2^/15/2 (766)

Sm3+ 4ау/2^6Я5/2 (520), 4Р3/2^6#5/2 (541), 4С5/2^6Я5/2 (555), 4а5/2^6Яу/2 (590), 4ау/2^6#9/2 (646), 401/2^6И11/2 (657), 6^11/2^6#5/2 (700)

Eu3+ 5А ^ (416), 5А ^ 7^2 (429), 5Б2 ^ 7^2 (490), 5А ^ 7^3 (510), 5 А ^ 7^1 (535), 5 А ^ 7^2 (554), 5Д, ^ 7^1 (590), 5Д, ^ (613)

ТЬ3+ 5А ^ 7^6 (381), 5А ^ 7^5 (415), 5А ^ 7^4 (438), 5БЛ ^ (489), 5А ^ 7^5 (541), 5А ^ 7^4 (584), 5А ^ 7^3 (619)

Dy3+ 4аП/2^6Я13/2 (378), 4а9/2^6Я13/2 (408), 4а9/2^6#11/2 (487), 4/15/2^6Я13/2 (543), 4011/2^6ИП/2 (569), ^ш^Над (610), ^ш^Нта (655),

Но3+ 5^4, 5^2^5/8 (542), 5^5^5/8 (655)

Er3+ 2Н9/2^4/15/2 (410), 2Н11/2^4/15/2 (522), 4&/2^4/15/2 (541), 4^9/2^4/15/2 (655), 4/13/2^4/15/2 (1535)

Tm3+ 1/6^3Н6 (290), 1/6^3^4 (345), 1^2^3Н6 (362), Ю^3^ (450), ^^ 3Н6 (475), 3Н4^3Н6 (800)

Согласно правилам квантово-механического отбора, электрические диполь-ные переходы между различными 4/-состояниями в свободных ионах Я3+, электронные конфигурации которых являются генеалогически связанными, запрещены по четности и по спину [37]. Однако данный запрет может быть частично снят при помещении ионов Я3+ в кристаллическую решетку. Гамильтониан полной энергии для ионов РЗЭ в диэлектрических кристаллах можно записать следующим образом:

Ниол Н кул + Н s-o + Икрист,

где Нкул, Hs-o, Нкрист описывают кулоновское взаимодействие электронов между собой и с ядром атома, спин-орбитальное взаимодействие и воздействие кристаллического поля (КП) на электронную структуру примесного иона, соответственно.

Экранирование электронов 4/-подуровня заполненными внешними 55*- и 5р-оболочками приводит к сильной локализации 4/-электронов (<г>и/ = 0.1 - 1.0 А) в занимаемых ионами РЗЭ катионных узлах решетки, что объясняет слабое

взаимодействие с КП матрицы и, как следствие, малую зависимость положения термов от химического окружения ионов РЗЭ (Дсмещ = ~10 см-1) [35]. При этом реализуется случай так называемого слабого КП, где взаимодействие его с 4/- электронами РЗЭ описывается в рамках теории возмущений (Нкул > Нм > Нкрист). В кристаллической решетке, представляющей собой систему точечных зарядов, под действием поля противоположно заряженных лигандов в точке локализации катионов Я3+ создаются сильные внутрикристаллические электрические поля (~108 - 109 В*м-1), что приводит к значительному возмущению энергетической системы 4/-под-уровня ионов Я3+ (статическая составляющая воздействия КП). Это приводит к дополнительному расщеплению мультиплетов на отдельные штарковские компоненты, энергетические масштабы которого составляют ~ 100 см-1. Наблюдаемое при этом частичное перемешивание энергетических состояний противоположной четности частично снимает запрет протекания электронных переходов, что приводит к увеличению сечения поглощения возбуждающего излучения ионами Я3+ и, как следствие, повышению эффективности процессов поглощения и ФЛ ионов Я3+ [2]. При этом на оптических спектрах 4/-4/ переходов ионов РЗЭ наблюдаются узкие слабоинтенсивные линии (сила осциллятора ~ 10-6). Степень штарковского расщепления термов 4/-подуровня ионов РЗЭ напрямую зависит от конкретной кристаллической матрицы, о чем речь пойдет ниже.

Также, стохастическое распределение примесных ионов в кристалле оказывает значительное влияние на структуру оптических спектров ионов Я3+. Неоднородность полей лигандов вокруг примесных ионов, нерегулярно распределенных в катионных узлах кристаллической решетки, приводит к различной степени расщепления их электронной 4/-подструктуры, что выражается в дополнительном неоднородном уширении спектральных линий, достигающем 10 см-1.

1.2. Фотофизика процессов, протекающих в ионах лантаноидов

1.2.1 Классификация элементарных фотофизических процессов

Спектрально-люминесцентные свойства ионов РЗЭ являются следствием происходящих в них фотофизических процессов, особенности которых, в свою

очередь, определяются рядом факторов: схемой возбуждения, химической природой и содержанием легирующих примесей в КНЧ. На рисунке 3 представлены элементарные акты преобразования возбуждающего излучения в ионах Я3+. При поглощении кванта излучения, резонансного какому-либо энергетическому переходу, ион Я3+ переходит в возбужденное состояние. В дальнейшем распад возбужденного состояния может быть как излучательным с выделением люминесцентного фотона, так и безызлучательным, обусловленным электрон-фононным взаимодействием, причем протекание того или иного механизма распада носит вероятностный характер.

Рисунок 3. Схема структуры энергетических 4/-уровней ионов Я3+ [47].

В рамках теории Джадда-Офельта вероятность спонтанного излучательного распада возбужденного состояния 2 с переходом в основное состояние 1 выражается коэффициентом Эйнштейна А21:

""изл

¿21 =

п

3Пс3 2у+1

2

*

*

где Ь - приведенная постоянная Планка; с - скорость света в вакууме; ю - усредненная угловая частота оптического перехода; е - заряд электрона; п - показатель

преломления матрицы; - поправочный коэффициент локального поля Ло-

ренца; 23 + 1 - степень вырождения состояния 2; Пх - оператор перехода; Ох - параметры Джадда-Офельта.

Безызлучательная релаксация возбужденных состояний ионов Я3+ обусловлена взаимодействием их электронной подсистемы с переменными электрическими полями, вызванными тепловыми колебаниями самой кристаллической решетки, - так называемом электрон-фононном взаимодействии [34, 35]. Чем больше энергетический барьер между соседними уровнями и ниже величина максимальной энергии фононов кристаллической матрицы, тем меньше вероятность безызлуча-тельной релаксации возбужденных состояний ионов Я3+. Так как энергетические масштабы штарковского расщепления КП термов ионов Я3+ невелики и соизмеримы с энергиями фононов матрицы, то релаксация первоначально возбужденного состояния будет представлять серию последовательных безызлучательных распадов (т = 10-10 - 10-12 с) до метастабильного состояния, соответствующего штарков-ской компоненте с минимальной энергией для терма 2 и для которого ЖШл > Жбез. Далее происходит релаксация метастабильного возбужденного состояния в основное с испусканием кванта ФЛ излучения.

Для КНЧ с низкой концентрацией примесных ионов (до 5 мол.%) процессы преобразования энергии корректно рассматривать в масштабах отдельных активных центров, не взаимодействующих друг с другом. Однако при повышенном содержании лигатуры становится возможным взаимодействие между активными центрами, которое реализуется в безызлучательном кросс-релаксационном переносе энергии от возбужденного иона-донора к иону-акцептору. При этом ион-донор переходит в энергетическое состояние Е1 = Е2 - ДЕ, а ион-акцептор - возбуждается в состояние с энергией, резонансной зазору ДЕ между состояниями иона-донора. Данные процессы, как правило, негативно сказываются на квантовом выходе ФЛ, поэтому концентрации ионов-активаторов в КНЧ незначительны и в зависимости от природы ионов Я3+ составляют не более нескольких единиц мольных процентов

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кошелев Александр Владимирович, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Upconversion Nanoparticles: Synthesis, Photoluminescence Properties, and Applications / D. N. Karimov, P. A. Demina, A. V. Koshelev [et al.] // Nanotechnologies in Russia. - 2020. - V. 15. - № 11. - P. 655-678.

2. Nadort, A. Lanthanide upconversion luminescence at the nanoscale: fundamentals and optical properties / A. Nadort, J. Zhao, E. M. Goldys // Nanoscale. - 2016. - V. 8. -№ 27. - P. 13099-13130.

3. Versatile nanoplatforms for bioimaging and therapy using upconversion nanoparticles / A. Satpathy, T.Y. Su, W.T. Huang [et al.] // ACS Applied Optical Materials. -2024. - V. 2. - №. 9. - P. 1790-1802.

4. Future prospects of fluoride based upconversion nanoparticles for emergingappli-cations in biomedical and energy harvesting / S. P. Tiwari, S. K. Maurya, R. S. Yadav [et al.] // Journal of Vacuum Science & Technology B. - 2018. - V. 36. - № 6. - P. 060801.

5. Composites of YF3: Yb3+, Er3+, Tm3+@ C3N4-Au with near-infrared light-driven ability for photocatalytic wastewater purification / Z. Long, Y. Gao, Y. Zhang [et al.] // RSC Advances. - 2025. - V. 15. - №. 2. - P. 764-776.

6. Small and Bright Lithium-Based Upconverting Nanoparticles / T. Cheng, R. Marin, A. Skripka, F. Vetrone // Journal of the American Chemical Society. - 2018. - V. 140. -№ 40. - P. 12890-12899.

7. High-Quality Sodium Rare-Earth Fluoride Nanocrystals: Controlled Synthesis and Optical Properties / H.-X. Mai, Y.-W. Zhang, R. Si [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2006. - V. 128. - № 19. - P. 6426-6436.

8. Large-scale synthesis of uniform lanthanide-doped NaREF4 upconversion/down-shifting nanoprobes for bioapplications / W. You, D. Tu, W. Zheng [et al.] // Nanoscale. - 2018. - V. 10. - № 24. - P. 11477-11484.

9. The true atomistic structure of a disordered crystal: A computational study on the photon upconverting material P-NaYF4 and its Er3+-, Tm3+-, and Yb3+-doped derivates / C. Conrad, H. Euchner, E. Hemmer, R. F. Fink, // Nanoscale. - 2025. - в печати.

10. Boyer, J.-C. Synthesis of Colloidal Upconverting NaYF4: Er3+/Yb3+ and Tm3+/Yb3+ Monodisperse Nanocrystals / J.-C. Boyer, L. A. Cuccia, J. A. Capobianco // Nano Letters.

- 2007. - V. 7. - № 3. - P. 847-852.

11. Rare-earth doped upconversion-photopolymerization hydrogel hybrids for in vivo wound healing / X. An, L. Gao, J. Guo [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. -2025. - V. 13. - № 4. - P. 1999-2009.

12. Ligand-assisted direct lithography of upconverting and avalanching nanoparticles for nonlinear photonics / J. A. Pan, A. Skripka, C. Lee [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2024. - V. 146. - № 11. - P. 7487-7497.

13. High-resolution 3D photopolymerization assisted by upconversion nanoparticles for rapid prototyping applications / V. V. Rocheva, A. V. Koroleva, A. G. Savelyev [et al.] // Scientific Reports. - 2018. - V. 8. - № 1. - P. 3663.

14. Enhancement of 1.53 ^m emission band in NaYF 4:Er3+,Yb3+,Ce3+ nanocrystals for polymer-based optical waveguide amplifiers / X. Zhai, J. Li, S. Liu [et al.] // Optical Materials Express. - 2013. - V. 3. - № 2. - P. 270-277.

15. Boosting the downconversion luminescence of Tm3+-doped nanoparticles for S-band polymer waveguide amplifier / Y. Chen, J. Wei, J. Zhang [et al.] // Nano letters. -2024. - V. 24. - №. 4. - P. 1399-1405.

16. Effect of inorganic compound size on the relative gain of polymer-based optical waveguide amplifiers/ Y. Yang, S. Tao, J. Li [et al.] // Journal of Luminescence. - 2025.

- V. 227. - P. 120872.

17. Synthesis and characterization of NaYF4: Yb3+, Tm3+/CsPbBr3 composites with wide absorption spectra for potential application in solar cells / R. Chai, G. Zhang // Optical Materials. - 2025. - V. 162. - P. 116858.

18. Efficiency enhancement of photovoltaic cells under infrared light irradiation by synergistic upconversion luminescence of NaYF4:Yb3+/Er3+/Tm3+@ TiO2-CQDs / S. Zhu, X. Xie, X. Duan [et al.] // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. -2024. - V. 456. - P. 115866.

19. Sub-10 nm Hexagonal Lanthanide-Doped NaLuF4 Upconversion Nanocrystals for Sensitive Bioimaging in Vivo / Q. Liu, Y. Sun, T. Yang [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2011. - V. 133. - № 43. - P. 17122-17125.

20. Investigation of upconversion and downconversion fluorescence emissions from ß -NaLn1F4:Yb3+, Lm3+ (Ln1=Y, Lu; Ln2=Er, Ho, Tm, Eu) hexagonal disk system / E. He, H. Zheng, W. Gao [et al.] // Materials Research Bulletin. - 2013. - V. 48. - № 9. - P. 3505-3512.

21. Controlled synthesis of ultrasmall hexagonal NaTm0.02Lu0.98-xYbxF4 nanocrystals with enhanced upconversion luminescence / X. Zhai, S. Liu, Y. Zhang [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2014. - V. 2. - № 11. - P. 2037-2044.

22. Revisiting the optimized doping ratio in core/shell nanostructured upconversion particles / B. Shen, S. Cheng, Y. Gu [et al.] // Nanoscale. - 2017. - V. 9. - № 5. - P. 1964-1971.

23. Intense UV upconversion through highly sensitized NaRF4:Tm (R:Y,Yb) crystals / V. Kale, M. Lastusaari, J. Hölsä, T. Soukka // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - № 45. -P. 35858-35865.

24. Size-Tunable and Monodisperse Tm3+/Gd3+-Doped Hexagonal NaYbF4 Nanoparticles with Engineered Efficient Near Infrared-to-Near Infrared Upconversion for In Vivo Imaging / J. A. Damasco, G. Chen, W. Shao [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2014. - V. 6. - № 16. - P. 13884-13893.

25. Synthesis of small-sized hexagonal NaREF4 (RE = Yb, Lu) nanocrystals through accelerating phase transformation / X. Zhai, X. Chen, S. Wang [et al.] // Journal of Luminescence. - 2022. - V. 244. - P. 118694.

26. Simultaneous phase and size control of upconversion nanocrystals through lanthanide doping / F. Wang, Y. Han, C. S. Lim [et al.] // Nature. - 2010. - V. 463. - № 7284. - P. 1061-1065.

27. Shi F. Sub-10 nm and monodisperse ß-NaYF4:Yb,Tm,Gd nanocrystals with intense ultraviolet upconversion luminescence / F. Shi, Y. Zhao // Journal of Materials Chemistry C. - 2014. - V. 2. - № 12. - P. 2198-2203.

28. A Simple Strategy for the Controlled Synthesis of Ultrasmall Hexagonal-Phase NaYF4:Yb,Er Upconversion Nanocrystals / X. Zhai, Y. Wang, X. Liu [et al.] // Chem-PhotoChem. - 2017. - V. 1. - № 8. - P. 369-375.

29. Tuning hexagonal NaYbF4 nanocrystals down to sub-10 nm for enhanced photon upconversion / R. Shi, X. Ling, X. Li [et al.] // Nanoscale. - 2017. - V. 9. - № 36. - P. 13739-13746.

30. Spectral characterization of LiYbF4 upconverting nanoparticles / A. Skripka, T. Cheng, C. M. S. Jones [et al.] // Nanoscale. - 2020. - V. 12. - № 33. - P. 17545-17554.

31. High temperature (nano)thermometers based on LiLuF4:Er3+,Yb3+ nano- and mi-crocrystals. Confounded results for core-shell nanocrystals / A. M. Kaczmarek, M. Suta, H. Rijckaert [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2021. - V. 9. - № 10. - P. 3589-3600.

32. Luminescence dynamics and enhancement of the UV and visible emissions of Tm3+ in LiYF4:Yb3+,Tm3+ upconverting nanoparticles / S. L. Maurizio, G. Tessitore, G. A. Mandl, J. A. Capobianco // Nanoscale Advances. - 2019. - V. 1. - № 11. - P. 4492-4500.

33. Gan L. Synthesis of LiErF4 and LiGdF4 Core-Shell Nanocrystals and Tunable Upconversion Emission from Red to Green / L. Gan, Y. Wang // ChemistrySelect. - 2022. - V. 7. - № 41. - e202202378.

34. Kaplyanskii, A. A. Spectroscopy of Crystals Containing Rare Earth Ions / A. A. Kaplyanskii, R. M. McFarlane. - Netherlandes: Elsevier, 2012. - 767 p.

35. Физика и спектроскопия лазерных кристаллов / А. А. Каминский [и др.]. -М.: Наука, 1986. - 272 с.

36. Редкоземельные ионы в магнитоупорядоченных кристаллах / А. К. Звездин, В. М. Матвеев, А. А. Мухин, А. И. Попов. - М.: Наука. Главная редакция физико -математической литературы, 1985. - 296 с.

37. Dieke, G. H. Spectra and Energy Levels of Rare Earth Ions in Crystals / G. H. Dieke. - Interscience Publishers, 1968. - 414 p.

38. Judd, B. R. Optical Absorption Intensities of Rare-Earth Ions / B. R. Judd // Physical Review. - 1962. - V. 127. - № 3. - P. 750-761.

39. Ofelt, G. S. Intensities of Crystal Spectra of Rare-Earth Ions / G. S. Ofelt // The Journal of Chemical Physics. - 2004. - V. 37. - № 3. - P. 511-520.

40. A systematic analysis of the spectra of the lanthanides doped into single crystal LaF3 / W. T. Carnall, G. L. Goodman, K. Rajnak, R. S. Rana // The Journal of Chemical Physics. - 1989. - V. 90. - № 7. - P. 3443-3457.

41. A complete 4f energy level diagram for all trivalent lanthanide ions: f-element Spectroscopy and Coordination Chemistry / P. S. Peijzel, A. Meijerink, R. T. Wegh [et al.] // Journal of Solid State Chemistry. - 2005. - V. 178. - № 2. - P. 448-453.

42. Dong, H. Energy transfer in lanthanide upconversion studies for extended optical applications / H. Dong, L.-D. Sun, C.-H. Yan // Chemical Society Reviews. - 2015. - V. 44. - № 6. - P. 1608-1634.

43. Tuning upconversion through energy migration in core-shell nanoparticles / F. Wang, R. Deng, J. Wang [et al.] // Nature Materials. - 2011. - V. 10. - № 12. - P. 968973.

44. Yi, G.-S. Colloidal LaF3:Yb,Er, LaF3:Yb,Ho and LaF3:Yb,Tm nanocrystals with multicolor upconversion fluorescence / G.-S. Yi, G.-M. Chow // Journal of Materials Chemistry. - 2005. - V. 15. - № 41. - P. 4460-4464.

45. Rare Earth Infrared Quantum Counter / L. Esterowitz, A. Schnitzler, J. Noonan, J. Bahler // Applied Optics. - 1968. - V. 7. - № 10. - P. 2053-2070.

46. Каминский, А. А. Многоуровневые функциональные схемы кристаллических лазеров / А. А. Каминский, Б. М. Антипенко, Б. К. Вайнштейн. - М.: Наука, 1989. -280 с.

47. Знаменский, Н. Спектры и динамика оптических переходов редкоземельных ионов в кристаллах / Н. Знаменский, Ю. Малюкин. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2008. - 192 с.

48. Auzel, F. Upconversion and Anti-Stokes Processes with f and d Ions in Solids / F. Auzel // Chemical Reviews. - 2004. - V. 104. - № 1. - P. 139-174.

49. Miyakawa, T. Phonon Sidebands, Multiphonon Relaxation of Excited States, and Phonon-Assisted Energy Transfer between Ions in Solids / T. Miyakawa, D. L. Dexter // Physical Review B. - 1970. - V. 1. - № 7. - P. 2961-2969.

50. Auzel, F. Multiphonon-assisted anti-Stokes and Stokes fluorescence of triply ionized rare-earth ions / F. Auzel // Physical Review B. - 1976. - V. 13. - № 7. - P. 28092817.

51. Förster, Th. Zwischenmolekulare Energiewanderung und Fluoreszenz / Th. Förster // Annalen der Physik. - 1948. - V. 437. - № 1-2. - P. 55-75.

52. Dexter, D. L. A Theory of Sensitized Luminescence in Solids / D. L. Dexter // The Journal of Chemical Physics. - 2004. - V. 21. - № 5. - P. 836-850.

53. Villanueva-Delgado, P. Simulating Energy Transfer and Upconversion in ß-NaYF4: Yb3+, Tm3+ / P. Villanueva-Delgado, K. W. Krämer, R. Valiente // The Journal of Physical Chemistry C. - 2015. - V. 119. - № 41. - P. 23648-23657.

54. McKittrick, J. Review: Down Conversion Materials for Solid-State Lighting / J. McKittrick, L. E. Shea-Rohwer // Journal of the American Ceramic Society. - 2014. - V. 97.- № 5. - P. 1327-1352.

55. Controlling the Two-Photon-Induced Photon Cascade Emission in a Gd3+/Tb3+-Codoped Glass for Multicolor Display / M.-H. Yuan, H.-H. Fan, H. Li [et al.] // Scientific Reports. - 2016. - V. 6. - № 1. - P. 21091.

56. Improved photovoltaic performance of perovskite solar cells by utilizing down-conversion NaYF4:Eu3+ nanophosphors / J. Jia, J. Dong, J. Lin [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2019. - V. 7. - № 4. - P. 937-942.

57. Hasegawa, Y. Lanthanide-Based Wavelength Conversion Materials / Y. Haseg-awa, Y. Kitagawa, S. Shoji // Singapore: Springer, 2024. - 211 p.

58. Rakov, N. Near-infrared quantum cutting in Ce3+, Er3+, and Yb3+ doped yttrium silicate powders prepared by combustion synthesis / N. Rakov, G. S. Maciel // Journal of Applied Physics. - 2011. - V. 110. - № 8. - P. 083519.

59. Bundle-shaped ß-NaYF4 microrods: Hydrothermal synthesis, Gd-mediated downconversion luminescence and ratiometric temperature sensing / M. Ding, J. Hou, Z. Cui [et al.] // Ceramics International. - 2018. - V. 44. - № 7. - P. 7930-7938.

60. Ghosh, P. Energy transfer study between Ce3+ and Tb3+ ions in doped and core-shell sodium yttrium fluoride nanocrystals / P. Ghosh, A. Kar, A. Patra // Nanoscale. -2010. - V. 2. - № 7. - P. 1196-1202.

61. Down-conversion luminescence of Yb3+ in novel Ba4Y3Fn:Yb:Ce solid solution by excitation of Ce3+ in UV spectral range / A. S. Nizamutdinov, S. V. Kuznetsov, E. I. Madirov [et al.] // Optical Materials. - 2020. - V. 108. - P. 110185.

62. Upconverting Lanthanide Fluoride Core@Shell Nanorods for Luminescent Thermometry in the First and Second Biological Windows: ß -NaYF4:Yb3+-Er3+@SiO2 Temperature Sensor / M. Runowski, N. Stopikowska, D. Szeremeta [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2019. - V. 11. - № 14. - P. 13389-13396.

63. Synthesis of Small Ce3+-Er3+-Yb3+ Tri-Doped BaLuF5 Active-Core-Active-Shell-Active-Shell Nanoparticles with Strong Down Conversion Luminescence at 1.5 ^m / Y. Zhang, Y. Shi, Z. Qin [et al.] // Nanomaterials. - 2018. - V. 8. - № 8. - P. 615.

64. Rare-earth-doped biological composites as in vivo shortwave infrared reporters / D. J. Naczynski, M. C. Tan, M. Zevon [et al.] // Nature Communications. - 2013. - V. 4. - № 1. - P. 2199.

65. Manipulation of up-conversion emission in NaYF4 core@shell nanoparticles doped by Er3+, Tm3+, or Yb3+ ions by excitation wavelength—three ions—plenty of possibilities / T. Grzyb, P. Kaminski, D. Przybylska [et al.] // Nanoscale. - 2021. - V. 13. - № 15. -P. 7322-7333.

66. Bright Tm3+-based downshifting luminescence nanoprobe operating around 1800 nm for NIR-IIb and c bioimaging / Y. Chang, H. Chen, X. Xie [et al.] // Nature Communications. - 2023. - V. 14. - № 1. - P. 1079.

67. Er3+ Sensitized 1530 nm to 1180 nm Second Near-Infrared Window Upconversion Nanocrystals for In Vivo Biosensing / L. Liu, S. Wang, B. Zhao [et al.] // Angewandte Chemie. - 2018. - V. 130. - № 25. - P. 7640-7644.

68. Wang F. Recent advances in the chemistry of lanthanide-doped upconversion nanocrystals / F. Wang, X. Liu // Chemical Society Reviews. - 2009. - V. 38. - № 4. - P. 976989.

69. Mechanistic Investigation of Photon Upconversion in Nd3+-Sensitized Core-Shell Nanoparticles / X. Xie, N. Gao, R. Deng [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - V. 135. - № 34. - P. 12608-12611.

70. Nd3+-sensitized NIR downshifting emission in NaYbF4:Nd@ NaYF4: Nd nanoparticles for deep tissue temperature sensing / H. Wei, F. Cui, W. Guo [et al.] // Optical Materials. - 2022. - V. 124. - P. 112016.

71. Deep Learning Fluorescence Imaging of Visible to NIR-II Based on Modulated Multimode Emissions Lanthanide Nanocrystals / Y. Song, M. Lu, Y. Xie [et al.] // Advanced Functional Materials. - 2022. - V. 32. - № 45. - P. 2206802.

72. Unlocking the Potential of Rare Earth-Doped Down-Conversion Materials for Enhanced Solar Cell Performance and Durability / F. Chen, Y. Wang, A. Yusoff [et al.] // Solar RRL. - 2024. - P. 2400798.

73. Materials for downconversion in solar cells: Perspectives and challenges / M. B. de la Mora, O. Amelines-Sarria, B. M. Monroy [et al.] // Solar Energy Materials and Solar Cells. - 2017. - V. 165. - P. 59-71.

74. Zhang, Q. Y. Recent progress in quantum cutting phosphors / Q. Y. Zhang, X. Y. Huang // Progress in Materials Science. - 2010. - V. 55. - № 5. - P. 353-427.

75. Sommerdijk, J. L. Two photon luminescence with ultraviolet excitation of trivalent praseodymium / J. L. Sommerdijk, A. Bril, A. W. de Jager // Journal of Luminescence. -1974. - V. 8. - № 4. - P. 341-343.

76. Piper, W. W. Cascade fluorescent decay in Pr3+-doped fluorides: Achievement of a quantum yield greater than unity for emission of visible light / W. W. Piper, J. A. DeLuca, F. S. Ham // Journal of Luminescence. - 1974. - V. 8. - № 4. - P. 344-348.

77. Srivastava, A. M. Photon Cascade Luminescence of Pr3+ in LaMgB5O10 / A. M. Srivastava, D. A. Doughty, W. W. Beers // Journal of The Electrochemical Society. -1996. - V. 143. - № 12. - P. 4113.

78. Srivastava, A. M. On the Vacuum-Ultraviolet Excited Luminescence of Pr3+ in LaB3O6 / A. M. Srivastava, D. A. Doughty, W. W. Beers // Journal of The Electrochemical Society. - 1997. - V. 144. - № 7. - L190.

79. Quantum efficiency of down-conversion phosphor LiGdF4:Eu / C. Feldmann, T. Justel, C. R. Ronda, D. U. Wiechert // Journal of Luminescence. - 2001. - V. 92. - № 3. - P. 245-254.

80. Visible quantum cutting in Eu3+-doped gadolinium fluorides via downconversion / R. T. Wegh, H. Donker, K. D. Oskam, A. Meijerink // Journal of Luminescence. - 1999.

- V. 82. - № 2. - P. 93-104.

81. Visible quantum cutting through downconversion in green-emitting K2GdFs:Tb3+ phosphors / T.-J. Lee, L.-Y. Luo, E. W.-G. Diau [et al.] // Applied Physics Letters. - 2006.

- V. 89. - № 13. - P. 131121.

82. Lorbeer, C. Facile preparation of quantum cutting GdF3: Eu3+ nanoparticles from ionic liquids / C. Lorbeer, J. Cybinska, A.-V. Mudring // Chemical Communications. -2010. - V. 46. - № 4. - P. 571-573.

83. Ghosh, P. Efficient quantum cutting in hexagonal NaGdF4:Eu3+ nanorods / P. Ghosh, S. Tang, A.-V. Mudring // Journal of Materials Chemistry. - 2011. - V. 21.- № 24. - P. 8640-8644.

84. Chen, X. P. Concentration-dependent near-infrared quantum cutting in NaYF4:Pr3+, Yb3+ phosphor / X. P. Chen, X. Y. Huang, Q. Y. Zhang // Journal of Applied Physics. -2009. - V. 106. - № 6. - P. 063518.

85. Efficient near-infrared quantum cutting in NaYF4: Ho3+, Yb3+ for solar photovolta-ics / K. Deng, T. Gong, L. Hu [et al.] // Optics Express. - 2011. - V. 19. - № 3. - P. 17491754.

86. Downconversion for solar cells in YF3: Nd3+,Yb3+ / J.-M. Meijer, L. Aarts, B. M. van der Ende [et al.] // Physical Review B. - 2010. - V. 81. - № 3. - P. 035107.

87. Aarts, L. Downconversion for solar cells in NaYF4: Er, Yb / L. Aarts, B. M. Van der Ende, A. Meijerink //Journal of Applied Physics. - 2009. - V. 106. - №. 2. - P. 023522.

88. Two-step quantum cutting efficiency in Pr3+-Yb3+ codoped KY3F10 / D. Serrano, A. Braud, J. L. Doualan [et al.] // Physical Review B. - 2013. - V. 88. - № 20. - P. 205144.

89. Synthesis and efficient near-infrared quantum cutting of Pr3+/Yb3+ co-doped LiYF4 single crystals / J. Hu, H. Xia, H. Hu [et al.] // Journal of Applied Physics. - 2012. - V. 112. - № 7. - P. 073518.

90. Bloembergen, N. Solid State Infrared Quantum Counters / N. Bloembergen // Physical Review Letters. - 1959. - V. 2. - № 3. - P. 84-85.

91. Porter, J. F. Fluorescence Excitation by the Absorption of Two Consecutive Photons / J. F. Porter // Physical Review Letters. - 1961. - V. 7. - № 11. - P. 414-415.

92. Upconversion luminescence dynamics of Er-doped fluoride crystals for optical converters: Proceedings of the 16th International Conference on Dynamical Processes in Excited States of Solids / S. Ivanova, F. Pellé, A. Tkachuk [et al.] // Journal of Luminescence. - 2008. - V. 128. - № 5. - P. 914-917.

93. Овсянкин, В. В. О меxанизме суммирования электронный возбуждений в активированные кристаллаx / В. В. Овсянкин, П. П. Феофилов. - 1966. - Т. 3. - №2 12. - С. 494-497.

94. Auzel, F. Compteur quantique par transfert d'energie entre deux ions de terres rares dans un tungstate mixte et dans un verre / F. Auzel // Comptes rendus de l'Académie des Sciences. - 1966. - V. 262. - P. 1016-1019.

95. Revisiting the NIR-to-Visible Upconversion Mechanism in ß-NaYF4:Yb3+,Er3+ / R. B. Anderson, S. J. Smith, P. S. May, M. T. Berry // The Journal of Physical Chemistry Letters. - 2014. - V. 5. - № 1. - P. 36-42.

96. The Influence of Concentrations of Sensitizers and Activators on Luminescence Kinetics Parameters of Up-Conversion Nanocomplexes NaYF4: Yb3+/Tm3+ / S. Burikov, E. Filippova, V. Proydakova [et al.] // Photonics. - 2024. - V. 11. - №. 3. - P. 228.

97. Upconversion photonics in solvothermal Sr2YbF7:Tm3+@Sr2YF7 core-shell nanocrystals for enhanced photocatalytic degradation of pollutants / J. del-Castillo, J. Méndez-Ramos, P. Acosta-Mora, A. C. Yanes // Journal of Luminescence. - 2022. - V. 241. - P. 118490.

98. Enhanced blue and green upconversion in hydrothermally synthesized hexagonal NaY1-xYbxF4:Ln3+ (Ln3+ = Er3+ or Tm3+) / L. Liang, H. Wu, H. Hu [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2004. - V. 368. - № 1. - P. 94-100.

99. Upconversion properties of Er3+-Yb3+:NaYF4 phosphors with a wide range of Yb3+ concentration / B. S. Cao, Y. Y. He, L. Zhang, B. Dong // Journal of Luminescence. -2013. - V. 135. - P. 128-132.

100. Explaining the influence of dopant concentration and excitation power density on the luminescence and brightness of ß -NaYF4:Yb3+,Er3+ nanoparticles: Measurements and

simulations / M. Kaiser, C. Wurth, M. Kraft [et al.] // Nano Research. - 2019. - V. 12. -№ 8. - P. 1871-1879.

101. Upconversion-based chiral nanoprobe for highly selective dual-mode sensing and bioimaging of hydrogen sulfide in vitro and in vivo / Y. Lu, X. Zhao, D. Yan [et al.] // Light: Science & Applications. - 2024. - V. 13. - №. 1. - P. 180.

102. Rewritable Optical Memory Through High-Registry Orthogonal Upconversion / K. Zheng, S. Han, X. Zeng [et al.] // Advanced Materials. - 2018. - V. 30. - № 30. - P. 1801726.

103. Orthogonal R/G/B Upconversion Luminescence-based Full-Color Tunable Upconversion Nanophosphors for Transparent Displays / A.-R. Hong, J.-H. Kyhm, G. Kang, H. S. Jang // Nano Letters. - 2021. - V. 21. - № 11. - P. 4838-4844.

104. Core-Shell Rare Earth Nanoparticles for Photochemo-Dynamic Cancer Theranostics under NIR Excitation / Z. Ju, Z. Wang, Y. Shi [et al.] // ACS Applied Nano Materials. - 2024. - V. 7. - №. 20. - P. 23894-23906.

105. Switching the NIR upconversion of nanoparticles for the orthogonal activation of photoacoustic imaging and phototherapy / Y. Yang, J. Huang, W. Wei [et al.] // Nature Communications. - 2022. - V. 13. - № 1. - P. 3149.

106. Plasmon and Upconversion Mediated Broadband Spectral Response in TiO2 Inverse Opal Photocatalysts for Enhanced Photoelectrochemical Water Splitting / R. Bop-pella, F. Marques Mota, J. W. Lim [et al.] // ACS Applied Energy Materials. - 2019. - V. 2. - № 5. - P. 3780-3790.

107. Enhancing dye-sensitized solar cell efficiency through broadband near-infrared up-converting nanoparticles / S. Hao, Y. Shang, D. Li [et al.] // Nanoscale. - 2017. - V. 9. -№ 20. - P. 6711-6715.

108. High performance perovskite solar cells based on ß-NaYF4:Yb3+/Er3+/Sc3+@NaYF4 core-shell upconversion nanoparticles / Q. Guo, J. Wu, Y. Yang [et al.] // Journal of Power Sources. - 2019. - V. 426. - P. 178-187.

109. Tunable upconversion of holmium sublattice through interfacial energy transfer for anti-counterfeiting / R. Huang, S. Liu, J. Huang [et al.] // Nanoscale. - 2021. - V. 13. -№ 9. - P. 4812-4820.

110. Photon upconversion in core-shell nanoparticles / X. Chen, D. Peng, Q. Ju, F. Wang // Chemical Society Reviews. - 2015. - V. 44. - № 6. - P. 1318-1330.

111. Exploring energy mechanisms involved in the luminescence reduction due to Ce3+ doping via core-multishell upconversion nanoparticles highly doped with Ho3+ and Yb3+ / J. Xu, B. Wang, G. Shi [et al.] // Ceramics International. - 2024. - V. 50. - №. 10. - P. 17593-17603.

112. Dou, Q. Sandwich-structured upconversion nanoparticles with tunable color for multiplexed cell labeling / Q. Dou, N. M. Idris, Y. Zhang // Biomaterials. - 2013. - V. 34. - № 6. - P. 1722-1731.

113. Enhanced two-step two-frequency upconversion luminescence in a core/shell/shell nanostructure / D. Han, S. Yang, Q. Zhao [et al.] // Materials Advances. - 2023. - V. 4.

- №. 4. - P. 1188-1195.

114. Sinha, S. Upconversion Nanophosphors: Micro and Nano Technologies. Chapter 2

- What are upconversion nanophosphors: Basic concepts and mechanisms / S. Sinha, M. K. Mahata. - Netherlandes: Elsevier, 2022. - P. 19-48.

115. Нокс Р. Симметрия в твердом теле / Р. Нокс, А. Голд. - М.: Наука, 1970. - 422 с.

116. Effect of crystal nature on upconversion luminescence in Er3+:ZrÜ2 nanocrystals / A. Patra, C. S. Friend, R. Kapoor, P. N. Prasad // Applied Physics Letters. - 2003. - V. 83. - № 2. - P. 284-286.

117. Mahata M. K. Er3+-Yb3+ doped vanadate nanocrystals: A highly sensitive thermographic phosphor and its optical nanoheater behavior / M. K. Mahata, K. Kumar, V. Kr. Rai // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 209. - P. 775-780.

118. Sinha, S. Comparative thermometric properties of bi-functional Er3+-Yb3+ doped rare earth (RE = Y, Gd and La) molybdates / S. Sinha, M. K. Mahata, K. Kumar // Materials Research Express. - 2018. - V. 5. - № 2. - P. 026201.

119. Dual-mode luminescence of Er3+/Yb3+ codoped LnP0.5V0.5O4 (Ln= Y, Gd, La) for highly sensitive optical nanothermometry / F. Ayachi, K. Saidi, M. Dammak [et al.] // Materials Today Chemistry. - 2023. - V. 27. - P. 101352.

120. Temperature sensing based on upconversion properties of Yb3+/Ho3+/Tm3+ tri-doped Y2O3 micro particles phosphors obtained by conventional precipitation method / R. V. Perrella, M. L. Debasu, T. K. Rezende [et al.] // Materials Science and Engineering: B. - 2023. - V. 297. - P. 116780.

121. The Active-Core/Active-Shell Approach: A Strategy to Enhance the Upconversion Luminescence in Lanthanide-Doped Nanoparticles / F. Vetrone, R. Naccache, V. Mahal-ingam [et al.] // Advanced Functional Materials. - 2009. - V. 19. - № 18. - P. 2924-2929.

122. Vetrone, F. Near-Infrared-to-Blue Upconversion in Colloidal BaYF5:Tm3+, Yb3+ Nanocrystals / F. Vetrone, V. Mahalingam, J. A. Capobianco // Chemistry of Materials. - 2009. - V. 21. - № 9. - P. 1847-1851.

123. Structural and optical investigation of colloidal Ln3+/Yb3+ co-doped KY3F10 nanocrystals / V. Mahalingam, F. Vetrone, R. Naccache [et al.] // Journal of Materials Chemistry. - 2009. - V. 19. - № 20. - P. 3149-3152.

124. Sobolev, B. P. А Low-Temperature Hexagonal Modification of NaYF4 with the Gagarinite Structure / B. P. Sobolev, D. A. Mineev, V. P. Pashutin. - 1963. - V. 8. - P. 545.

125. Phase Equilibria in the System Sodium Fluoride-Yttrium Fluoride / R. E. Thoma, G. M. Hebert, H. Insley, C. F. Weaver // Inorganic Chemistry. - 1963. - V. 2. - № 5. -P. 1005-1012.

126. Structural and Spectroscopic Characterization of Active Sites in a Family of Light-Emitting Sodium Lanthanide Tetrafluorides / A. Aebischer, M. Hostettler, J. Hauser [et al.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2006. - V. 45. - № 17. - P. 28022806.

127. An approach to the local arrangement of the fluorine atoms in the anionic conductors with the fluorite structure Na0.5-xY0.5+xF2+2x / L. Pontonnier, G. Patrat, S. Ale'nard [et al.] // Solid State Ionics. - 1983. - V. 9-10. - P. 549-553.

128. Shi, R. Hexagonal-phase NaREF4 upconversion nanocrystals: the matter of crystal structure / R. Shi, C. D. S. Brites, L. D. Carlos // Nanoscale. - 2021. - V. 13. - № 47. -P. 19771-19782.

129. Impact of crystal structure on optical properties and temperature sensing behavior of NaYF4 :Yb3+/Er3+ nanoparticles / C. Dubey, A. Yadav, D. Baloni [et al.] // RSC Advances. - 2023. - V. 13. - № 30. - P. 20975-20983.

130. Chen, B. Recent advances in the synthesis and application of Yb-based fluoride upconversion nanoparticles / B. Chen, F. Wang // Inorganic Chemistry Frontiers. - 2020.

- V. 7. - № 5. - P. 1067-1081.

131. LaMer, V. K. Theory, Production and Mechanism of Formation of Monodispersed Hydrosols / V. K. LaMer, R. H. Dinegar // Journal of the American Chemical Society. -1950. - V. 72. - № 11. - P. 4847-4854.

132. Wagner, C. Theorie der Alterung von Niederschlägen durch Umlösen (OstwaldReifung) / C. Wagner // Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie. - 1961. - V. 65. - № 7-8. - P. 581-591.

133. Lifshitz, I. M. The kinetics of precipitation from supersaturated solid solutions / I. M. Lifshitz, V. V. Slyozov // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1961. - V. 19. - № 1. - P. 35-50.

134. Naccache, R. The Fluoride Host: Nucleation, Growth, and Upconversion of Lan-thanide-Doped Nanoparticles / R. Naccache, Q. Yu, J. A. Capobianco // Advanced Optical Materials. - 2015. - V. 3. - № 4. - P. 482-509.

135. Current progress in the controlled synthesis and biomedical applications of ultrasmall (<10 nm) NaREF4 nanoparticles / C. Li, L. Xu, Z. Liu [et al.] // Dalton Transactions. - 2018. - V. 47. - № 26. - P. 8538-8556.

136. Morphology control, spectrum modification and extended optical applications of rare earth ion doped phosphors / X. Wang, J. Xu, J. Yu [et al.] // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2020. - V. 22. - № 27. - P. 15120-15162.

137. Size- and Phase-Controlled Synthesis of Monodisperse NaYF4:Yb,Er Nanocrystals from a Unique Delayed Nucleation Pathway Monitored with Upconversion Spectroscopy / H.-X. Mai, Y.-W. Zhang, L.-D. Sun, C.-H. Yan // The Journal of Physical Chemistry C.

- 2007. - V. 111. - № 37. - P. 13730-13739.

138. Shan, J. A single-step synthesis and the kinetic mechanism for monodisperse and hexagonal-phase NaYF4:Yb, Er upconversion nanophosphors / J. Shan, Y. Ju // Nano-technology. - 2009. - V. 20. - № 27. - P. 275603.

139. Real-Time-Monitoring of the Synthesis of ß-NaYF4:17%Yb,3%Er Nanocrystals Using NIR-to-Visible Upconversion Luminescence / J. D. I. Suter, N. J. Pekas, M. T. Berry, P. S. May // The Journal of Physical Chemistry C. - 2014. - V. 118. - № 24. - P. 13238-13247.

140. Evolution of Size and Optical Properties of Upconverting Nanoparticles during High-Temperature Synthesis / S. Radunz, A. Schavkan, S. Wahl [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2018. - V. 122. - № 50. - P. 28958-28967.

141. Controlled Synthesis of NaYF4:Yb,Er Upconversion Nanocrystals as Potential Probe for Bioimaging: A Focus on Heat Treatment / A. Kavand, C. A. Serra, C. Blanck [et al.] // ACS Applied Nano Materials. - 2021. - V. 4. - № 5. - P. 5319-5329.

142. Phase-Transition-Driven Regional Distribution of Rare-Earth Ions for Multiplexed Upconversion Emissions / Z.-Y. Lyu, H. Dong, X.-F. Yang [et al.] // JACS Au. - 2023.

- V. 3. - № 3. - P. 860-867.

143. Cardew, P. T. The Ostwald Ratio, Kinetic Phase Diagrams, and Polymorph Maps / P. T. Cardew, R. J. Davey // Crystal Growth & Design. - 2019. - V. 19. - № 10. - P. 5798-5810.

144. Greatly enhanced size-tunable ultraviolet upconversion luminescence of monodisperse ß-NaYF4:Yb,Tm nanocrystals / F. Shi, J. Wang, D. Zhang [et al.] // Journal of Materials Chemistry. - 2011. - V. 21. - № 35. - P. 13413-13421.

145. Dual-mode excitation ß-NaGdF4:Yb/Er@ß-NaGdF4:Yb/Nd core-shell nanoparticles with NIR-II emission and 5 nm cores: controlled synthesis via NaF/RE regulation and the growth mechanism / C. Cheng, Y. Xu, G. De [et al.] // CrystEngComm. - 2020.

- V. 22. - № 38. - P. 6330-6338.

146. Li, Y. Small-size and high-crystallinity ß-NaLuF4 nanocrystals synthesized by automatic nanomaterial synthesizer / Y. Li, Z. Zhou // Chemical Physics Letters. - 2022. -V. 790. - P. 139344.

147. Oleylamine-Mediated Synthesis of Small NaYbF4 Nanoparticles with Tunable Size / B. Chen, W. Kong, N. Wang [et al.] // Chemistry of Materials. - 2019. - V. 31. - № 13. - p. 4779-4786.

148. A novel synthetic route towards monodisperse в-NaYF4:Ln3+ micro/nanocrystals from layered rare-earth hydroxides at ultra-low temperature / B. Shao, Q. Zhao, Y. Jia [et al.] // Chemical Communications. - 2014. - V. 50. - № 84. - P. 12706-12709.

149. Synthesis and luminescent characteristics of submicron powders on the basis of sodium and yttrium fluorides doped with rare earth elements / S. V. Kuznetsov, A. V. Ryabova, D. S. Los' [et al.] // Nanotechnologies in Russia. - 2012. - V. 7. - № 11. - P. 615-628.

150. Синтез бинарных фторидов методом соосаждения из водных растворов / П. П. Фeдоров, С. В. Кузнецов, М. Н. Маякова [и др.] // Журнал Неорганической Химии. - 2011. - Т. 56. - № 10. - С. 1604-1610.

151. Ansari, A. A. Biocompatible NaYF4:Yb,Er upconversion nanoparticles: Colloidal stability and optical properties / A. A. Ansari, J. P. Labis, A. Khan // Journal of Saudi Chemical Society. - 2021. - V. 25. - № 12. - P. 101390.

152. Phase formation in LaF3-NaGdF4, NaGdF4-NaLuF4, and NaLuF4-NaYF4 systems: Synthesis of powders by co-precipitation from aqueous solutions / S. V. Kuznetsov, A. A. Ovsyannikova, E. A. Tupitsyna [et al.] // Journal of Fluorine Chemistry. - 2014. - V. 161. - P. 95-101.

153. A general strategy for nanocrystal synthesis / X. Wang, J. Zhuang, Q. Peng, Y. Li // Nature. - 2005. - V. 437. - № 7055. - P. 121-124.

154. Formation Mechanism and Morphology Evolution of P-NaYF4 Single Microcrys-tals in Hydrothermal Process / B. Y. Wang, K. X. Yang, J. L. Hu [et al.] // Science of Advanced Materials. - 2024. - V. 16. - №. 6. - P. 682-689.

155. Synthesis of complex rare earth fluoride nanocrystal phosphors / J. H. Zeng, Z. H. Li, J. Su [et al.] // Nanotechnology. - 2006. - V. 17. - № 14. - P. 3549.

156. Can NaYF4:Yb,Tm nanocrystals with multi-morphologies and various phases be synthesized by solvothermal process / Z. Chen, M. Fu, B. Zheng [et al.] // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2021. - V. 32. - № 5. - P. 6269-6282.

157. NaLuF4:Yb,Tm up-conversion materials: Investigation of UV emission intensity by experimental design / M. Jalili, S. Basatani, M. Ghahari, E. Mohajerani // Advanced Powder Technology. - 2018. - V. 29. - № 4. - P. 855-862.

158. Guan H. Na(Yi.5Nao.5)F6:RE3+ (Dy3+,Tb3+,Eu3+,Tm3+,Ho3+): Controllable morphology, multicolor light and thermal properties / H. Guan, Y. Li // Journal of Alloys and Compounds. - 2021. - V. 859. - P. 157833.

159. Synthesis and upconversion luminescence properties study of NaYbF4:Tm3+ crystals with different dopant concentration / T. Jiang, W. Song, S. Liu, W. Qin // Journal of Fluorine Chemistry. - 2012. - V. 140. - P. 70-75.

160. One-pot synthesis of hexagonal NaLuF4:Yb,Er microcrystals with enhanced upconversion emission and high production yield / X. Zhai, Y. Li, W. Zhao [et al.] // Journal of Rare Earths. - 2023. - V. 41. - № 4. - P. 498-506.

161. Size, phase-controlled synthesis, the nucleation and growth mechanisms of NaYF4:Yb/Er nanocrystals / S. Liu, G. De, Y. Xu [et al.] // Journal of Rare Earths. - 2018.

- V. 36. - № 10. - P. 1060-1066.

162. Yi, G. S. Synthesis of Hexagonal-Phase NaYF4:Yb,Er and NaYF4:Yb,Tm Nanocrystals with Efficient Up-Conversion Fluorescence / G. S. Yi, G. M. Chow // Advanced Functional Materials. - 2006. - V. 16. - № 18. - P. 2324-2329.

163. Synthesis of monodisperse hexagonal NaYF4:Yb, Ln (Ln = Er, Ho and Tm) upconversion nanocrystals in TOPO / J. Shan, X. Qin, N. Yao, Y. Ju // Nanotechnology. - 2007.

- V. 18. - № 44. - P. 445607.

164. Dühnen, S. Study on the Intermixing of Core and Shell in NaEuF4/NaGdF4 Core/Shell Nanocrystals / S. Dühnen, M. Haase // Chemistry of Materials. - 2015. - V. 27. - № 24. - P. 8375-8386.

165. Small Alkaline-Earth-based Core/Shell Nanoparticles for Efficient Upconversion / S. Fischer, R. D. Mehlenbacher, A. Lay [et al.] // Nano Letters. - 2019. - V. 19. - № 6. -P. 3878-3885.

166. Fedorov, P. P. Systems of Alkali and Rare-Earth Metal Fluorides / P. Fedorov // Russian Journal of Inorganic Chemistry. - 1999. - V. 44. - P. 1703-1727.

167. Controllable Synthesis of Upconversion Nanophosphors toward Scale-Up Productions / Y. Jiao, C. Ling, J.-X. Wang [et al.] // Particle & Particle Systems Characterization.

- 2020. - V. 37. - № 9. - P. 2000129.

168. Wang, F. Preparation of core-shell NaGdF4 nanoparticles doped with luminescent lanthanide ions to be used as upconversion-based probes / F. Wang, R. Deng, X. Liu // Nature Protocols. - 2014. - V. 9. - № 7. - P. 1634-1644.

169. Li, Z. An efficient and user-friendly method for the synthesis of hexagonal-phase NaYF4:Yb, Er/Tm nanocrystals with controllable shape and upconversion fluorescence / Z. Li, Y. Zhang // Nanotechnology. - 2008. - V. 19. - № 34. - P. 345606.

170. One-pot synthesis of ultrasmall ß-NaGdF4 nanoparticles with enhanced upconversion luminescence / C. Cheng, Y. Xu, S. Liu [et al.] // Journal of Materials Chemistry C.

- 2019. - V. 7. - № 29. - P. 8898-8904.

171. Magnetic and Electronic Properties of Highly Mn-Doped ß-NaGdF4 and ß-NaEuF4 Nanoparticles with a Narrow Size Distribution / L. Schneider, J. Wehmeier, U. Wiedwald [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2020. - V. 124. - № 33. - P. 1819418202.

172. Raj, A. Ostwald Ripening, Particle Size Focusing, and Decomposition of Sub-10 nm NaREF4 (RE = La, Ce, Pr, Nd) Nanocrystals / A. Raj, T. Rinkel, M. Haase // Chemistry of Materials. - 2014. - V. 26. - № 19. - P. 5689-5694.

173. Growth phase diagram and upconversion luminescence properties of NaLuF4 :Yb3+/Tm3+/Gd3+ nanocrystals / Y. Li, Y. Dong, Tuerxun-Aidilibike [et al.] // RSC Advances. - 2017. - V. 7. - № 70. - P. 44531-44536.

174. Li, H. Controlled Synthesis of Monodisperse Hexagonal NaYF4:Yb/Er Nanocrystals with Ultrasmall Size and Enhanced Upconversion Luminescence / H. Li, L. Xu, G. Chen // Molecules. - 2017. - V. 22. - № 12. - P. 2113.

175. Growth regularity and phase diagrams of NaLu0.795-xYxF4 upconversion nanocrystals synthesized by automatic nanomaterial synthesizer / D. Zhang, Y. Dong, D. Li [et al.] // Nano Research. - 2021. - V. 14. - № 12. - P. 4760-4767.

176. Rational morphology control of ß-NaYF4:Yb,Er/Tm upconversion nanophosphors using a ligand, an additive, and lanthanide doping / H. Na, K. Woo, K. Lim, H. S. Jang // Nanoscale. - 2013. - V. 5. - № 10. - P. 4242-4251.

177. Rapid Synthesis of Sub-10 nm Hexagonal NaYF4-Based Upconverting Nanoparti-cles using Therminol®66 / J. Hesse, D. T. Klier, M. Sgarzi [et al.] // ChemistryOpen. -2018. - V. 7. - № 2. - P. 159-168.

178. Tens-of-Grams Synthesis of ß-NaLnF4 Upconversion Particles Using Fluorine Excess and Inverted Crucibles as the Sintering Device / H. Desirena, J. A. Molina-González, M. A. Quiroz-Juárez, G. Ramírez-García //ACS Omega. - 2025. - в печати.

179. Mass production of poly(ethylene glycol) monooleate-modified core-shell structured upconversion nanoparticles for bio-imaging and photodynamic therapy / X. Zhang, Z. Guo, X. Zhang [et al.] // Scientific Reports. - 2019. - V. 9. - № 1. - P. 5212.

180. Direct large-scale synthesis of water-soluble and biocompatible upconversion nanoparticles for in vivo imaging / S. Wang, H. Liang, Z. Yang [et al.] // RSC advances. -2024. - V. 14. - №. 25. - P. 17350-17354.

181. Assessing the reproducibility and up-scaling of the synthesis of Er, Yb-doped NaYF4-based upconverting nanoparticles and control of size, morphology, and optical properties / E Andresen, F Islam, C Prinz [et al.] //Scientific Reports. - 2023. - V. 13. -№. 1. - P. 2288.

182. Large-Scale Synthesis of Metal Nanocrystals in Aqueous Suspensions / A. Klinkova, E. M. Larin, E. Prince [et al.] // Chemistry of Materials. - 2016. - V. 28. - № 9. - P. 3196-3202.

183. Optical gain in capillary light guides filled with NaYF4:Yb3+, Er3+ nanocolloids / D. N. Patel, S. S. Sarkisov, A. M. Darwish, J. Ballato // Optics Express. - 2016. - V. 24. - № 18. - P. 21147-21158.

184. Growth and certain properties of Na0.5-xR0.5-xF2+2x (R=Y, Dy-Lu; x=0.1 and 0.15) single crystals with the fluorite structure / E. A. Krivandina, A. A. Bystrova, B. P. Sobolev [et al.] // Soviet physics. Crystallography. - 1992. - V. 37. - № 6. - P. 825-830.

185. Spectroscopic Study of Neodymium-Doped Sodium-Yttrium Double Fluoride Nd3+:Na0.4Y0.6F2.2 crystals / S. É. Ivanova, A. M. Tkachuk, M.-F. Joubert [et al.] // Optics and Spectroscopy. - 2000. - V. 89. - № 4. - P. 535-548.

186. Raman and Infrared Reflectivity Determination of Phonon Modes and Crystal Structure of Czochralski-Grown NaLnF4 (Ln = La, Ce, Pr, Sm, Eu, and Gd) Single Crystals / M. M. Lage, R. L. Moreira, F. M. Matinaga, J.-Y. Gesland // Chemistry of Materials.

- 2005. - V. 17. - № 17. - P. 4523-4529.

187. Optical phonon modes and crystal structure of NaLaF4 single crystals / M. M. Lage, F. M. Matinaga, J.-Y. Gesland, R. L. Moreira // Journal of Applied Physics. - 2006. - V. 99. - № 5. - P. 053510.

188. Pr3+:BaY2F8 Crystal Nanoparticles (24 nm) Produced by High-Energy Ball Milling: Spectroscopic Characterization and Comparison with Bulk Properties / R. Hakim, K. Damak, M. Gemmi [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2015. - V. 119. -№ 5. - P. 2844-2851.

189. Toncelli, A. Upconversion enhancement in Yb3+,Tm3+:BaY2F8 quasi-nanoparticles / A. Toncelli, B. Ahmadi, F. Marchetti // Journal of Luminescence. - 2012. - V. 132. -№ 9. - P. 2268-2274.

190. Mechanochemical synthesis of nonstoichiometric nanocrystals La1-yCayF3-y with a tysonite structure and nanoceramic materials from CaF2 and LaF3 crystals / B. P. Sobolev, I. A. Sviridov, V. I. Fadeeva [et al.] // Crystallography Reports. - 2008. - V. 53. - № 5.

- P. 868-880.

191. Recent insights into upconverting nanoparticles: spectroscopy, modeling, and routes to improved luminescence / G. Tessitore, G. A. Mandl, M. G. Brik [et al.] // Nanoscale. - 2019. - V. 11. - № 25. - P. 12015-12029.

192. Johnson, N. J. J. Sodium lanthanide fluoride core-shell nanocrystals: A general perspective on epitaxial shell growth / N. J. J. Johnson, F. C. J. M. van Veggel // Nano Research. - 2013. - V. 6. - № 8. - P. 547-561.

193. (a-NaYbF4:Tm3+)/CaF2 Core/Shell Nanoparticles with Efficient Near-Infrared to Near-Infrared Upconversion for High-Contrast Deep Tissue Bioimaging / G. Chen, J. Shen, T. Y. Ohulchanskyy [et al.] // ACS Nano. - 2012. - V. 6. - № 9. - P. 8280-8287.

194. Rare-Earth Nanoparticles with Enhanced Upconversion Emission and Suppressed Rare-Earth-Ion Leakage / Y.-F. Wang, L.-D. Sun, J.-W. Xiao [et al.] // Chemistry - A European Journal. - 2012. - V. 18. - № 18. - P. 5558-5564.

195. Tunable Near Infrared to Ultraviolet Upconversion Luminescence Enhancement in (a-NaYF4:Yb,Tm)/CaF2 Core/Shell Nanoparticles for In situ Real-time Recorded Biocompatible Photoactivation / J. Shen, G. Chen, T. Y. Ohulchanskyy [et al.] // Small. -2013. - V. 9. - № 19. - P. 3213-3217.

196. Direct Imaging the Upconversion Nanocrystal Core/Shell Structure at the Subna-nometer Level: Shell Thickness Dependence in Upconverting Optical Properties / F. Zhang, R. Che, X. Li [et al.] // Nano Letters. - 2012. - V. 12. - № 6. - P. 2852-2858.

197. Precise Tuning of Surface Quenching for Luminescence Enhancement in Core -Shell Lanthanide-Doped Nanocrystals / S. Fischer, N. D. Bronstein, J. K. Swabeck [et al.] // Nano Letters. - 2016. - V. 16. - № 11. - P. 7241-7247.

198. Design of core/active-shell NaYF4:Ln3+@NaYF4:Yb3+ nanophosphors with enhanced red-green-blue upconversion luminescence for anti-counterfeiting printing / G. Gong, Y. Song, H. Tan [et al.] // Composites Part B: Engineering. - 2019. - V. 179. - P. 107504.

199. The dynamic variation of upconversion luminescence dependent on shell Yb 3+ contents in NaYF4:Yb3+,Tm3+@NaYF4:Yb3+,Er3+ nanoparticles / Q. Wu, Z. Xu, S. Wageh [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2022. - V. 891. - P. 162067.

200. Enhancing the upconversion luminescence and photothermal conversion properties of ~800 nm excitable core/shell nanoparticles by dye molecule sensitization / Q. Shao, X. Li, P. Hua [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. - 2017. - V. 486. - P. 121-127.

201. Enhanced NIR-I emission from water-dispersible NIR-II dye-sensitized core/active shell upconverting nanoparticles / C. Hazra, S. Ullah, Y. E. S. Correales [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2018. - V. 6. - № 17. - P. 4777-4785.

202. Tunable Narrow Band Emissions from Dye-Sensitized Core/Shell/Shell Nanocrystals in the Second Near-Infrared Biological Window / W. Shao, G. Chen, A. Kuzmin [et

al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2016. - V. 138. - № 50. - P. 1619216195.

203. Xu, W. Upconversion manipulation by local electromagnetic field / W. Xu, X. Chen, H. Song // Nano Today. - 2017. - V. 17. - P. 54-78.

204. Upconversion superburst with sub-2 ^s lifetime / Y. Wu, J. Xu, E. T. Poh [et al.] // Nature Nanotechnology. - 2019. - V. 14. - № 12. - P. 1110-1115.

205. Nonmetallic plasmon induced 500-fold enhancement in the upconversion emission of the UCNPs/WO3-x hybrid / J. Li, W. Zhang, C. Lu [et al.] // Nanoscale Horizons. -2019. - V. 4. - № 4. - P. 999-1005.

206. The impact of Yb3+ concentration on multiband upconversion in a single NaYF4 :Yb/Er microcrystal determined via nanosecond time-resolved spectroscopy / H. Huang, M. Yuan, Z. Xing [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2022. - V. 10. -№ 42. - P. 15897-15905.

207. Simultaneous spectra and dynamics processes tuning of a single upconversion microtube through Yb3+ doping concentration and excitation power / D. Gao, X. Zhang, B. Chong [et al.] // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2017. - V. 19. - № 6. - P. 42884296.

208. Confining energy migration in upconversion nanoparticles towards deep ultraviolet lasing / X. Chen, L. Jin, W. Kong [et al.] // Nature Communications. - 2016. - V. 7. - № 1. - P. 10304.

209. Enhanced near-infrared II luminescence in NaErF4 based core/shell nanocrystals via incorporating high Ce3+ ions concentration / Y. Dong, J. Bao, E. Liu [et al.] // Optical Materials. - 2022. - V. 127. - P. 112238.

210. Boosting the down-shifting luminescence of rare-earth nanocrystals for biological imaging beyond 1500 nm / Y. Zhong, Z. Ma, S. Zhu [et al.] // Nature Communications. -2017. - V. 8. - № 1. - P. 737.

211. NIR/blue light emission optimization of NaYi-(x+y)YbxF4:Tmy upconversion nanoparticles via Yb3+/Tm3+ dopant balancing / A. Bagheri, Z. Li, C. Boyer, M. Lim // Dalton Transactions. - 2018. - V. 47. - № 26. - P. 8629-8637.

212. Yb- and Er concentration dependence of the upconversion luminescence of highly doped NaYF4:Yb,Er/NaYF4:Lu core/shell nanocrystals prepared by a water-free synthesis / C. Würth, B. Grauel, M. Pons [et al.] // Nano Research. - 2022. - V. 15. - № 10. -P. 9639-9646.

213. Brightening heavily doped upconversion nanoparticles by tuning characteristics of core-shell structures / Y. Niu, Z. Bao, Y. Gao [et al.] // Journal of Rare Earths. - 2024. -V. 42. - № 5. - P. 947-954.

214. Enhancing multiphoton upconversion through interfacial energy transfer in multi-layered nanoparticles / B. Zhou, B. Tang, C. Zhang [et al.] // Nature Communications. -2020. - V. 11. - № 1. - P. 1174.

215. Lanthanide-doped disordered crystals: Site symmetry and optical properties / W. You, D. Tu, W. Zheng [et al.] // Journal of Luminescence. - 2018. - V. 201. - P. 255264.

216. Enhancement of blue upconversion luminescence in hexagonal NaYF4:Yb,Tm by using K and Sc ions / V. Kale, T. Soukka, J. Hölsä, M. Lastusaari // Journal of Nanopar-ticle Research. - 2013. - V. 15. - № 8. - P. 1850.

217. Dou, Q. Tuning of the Structure and Emission Spectra of Upconversion Nanocrystals by Alkali Ion Doping / Q. Dou, Y. Zhang // Langmuir. - 2011. - V. 27. - № 21. - P. 13236-13241.

218. Effects of K+ and Gd3+ concentration on up-conversion luminescence and optical thermometric properties in NaYF4:Yb/Ho microcrystals / X. Yu, X. Li, Y. Jiang [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2022. - V. 896. - P. 162793.

219. Enhancing upconversion luminescence of NaYF4:Yb/Er nanocrystals by Mo3+ doping and their application in bioimaging / D. Yin, C. Wang, J. Ouyang [et al.] // Dalton Transactions. - 2014. - V. 43. - № 31. - P. 12037-12043.

220. Enhancement of the red upconversion luminescence in NaYF4:Yb3+, Er3+ nanoparticles by the transition metal ions doping / Y. Hu, X. Liang, Y. Wang [et al.] // Ceramics International. - 2015. - V. 41. - № 10, Part B. - P. 14545-14553.

221. Huang, X. Tuning the size and upconversion luminescence of NaYbF4:Er3+/Tm3+ nanoparticles through Y3+ or Gd3+ doping / X. Huang // Optical Materials Express. - 2016. - V. 6. - № 7. - P. 2165-2176.

222. Enhanced upconversion luminescence in NaGdF4:Yb,Er nanocrystals by Fe3+ doping and their application in bioimaging / P. Ramasamy, P. Chandra, S. W. Rhee, J. Kim // Nanoscale. - 2013. - V. 5. - № 18. - P. 8711-8717.

223. Ding, Y. Tuning the Photoluminescence Properties of ß-NaYF4:Yb,Er by Bi3+ Doping Strategy / Y. Ding, Z. Li // Crystal Research and Technology. - 2022. - V. 57. - № 4. - P. 2100162.

224. Morphology evolution, tunable multicolor and enhanced upconversion luminescence via Li+ doping in Yb3+/Tm3+/Ho3+ tri-doped NaYF4 microcrystals / X. Zheng, Y. Chen, S. Pan [et al.] // Journal of Fluorine Chemistry. - 2022. - V. 261-262. - P. 110013.

225. Doping Lanthanide Nanocrystals With Non-lanthanide Ions to Simultaneously Enhance Up- and Down-Conversion Luminescence / Y. Li, C. Liu, P. Zhang [et al.]. // Frontiers in Chemistry. - 2020. - V. 8. - P. 832.

226. Tuning crystal field symmetry of hexagonal NaY0.92Yb0.05Er0.03F4 by Ti4+ codoping for high-performance upconversion / H. Yu, Q. Huang, E. Ma [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - V. 613. - P. 253-259.

227. Synthesis and optical properties of Zn2+ doped NaYF4:Yb3+,Er3+ upconversion nanoparticles / T. Cong, Y. Ding, J. Liu [et al.] // Materials Letters. - 2016. - V. 165. - P. 59-62.

228. Enhanced luminescence intensity of near-infrared-sensitized upconversion nano-particles via Ca2+ doping for a nitric oxide release platform / J. Zhao, Y. Hu, S. wei Lin [et al.] // Journal of Materials Chemistry B. - 2020. - V. 8. - № 30. - P. 6481-6489.

229. Enhanced upconversion luminescence and controllable phase/shape of NaYF4:Yb/Er crystals through Cu2+ ion doping / K. Du, X. Xu, S. Yao [et al.] // CrystEngComm. - 2018. - V. 20. - № 14. - P. 1945-1953.

230. Upconversion effective enhancement of NaYF4:Yb3+/Er3+ nanoparticles by Ni2+ doping / M. Yi, Y. Liu, H. Gao [et al.] // Journal of Materials Science. - 2018. - V. 53. -№ 2. - P. 1395-1403.

231. Enhanced broadband mid-infrared emission in Dy3+/Er3+: LiYF4 single crystal through multi-doping with Lu3+ and Gd3+ ions / L. Fang, X. Zhou, H. Xia [et al.] // Journal of Rare Earths. - 2024. - в печати.

232. Quasi-cw Pr3+:LiYF4 laser with X= 0.6395 fim and an average output power of 2.3 W / A. A. Kaminskii, A. I. Lyashenko, N. P. Isaev [et al.] // Quantum Electronics. - 1998.

- V. 28. - № 3. - P. 187.

233. Optical and gain properties of series of crystals LiF-YF3-LuF3 doped with Ce3+ and Yb3+ ions: Proceedings of the Ninth International Meeting on Hole Burning, Single Molecule, and Related Spectroscopies: Science and Applications / A. S. Nizamutdinov, V. V. Semashko, A. K. Naumov [et al.] // Journal of Luminescence. - 2007. - V. 127. -№ 1. - P. 71-75.

234. Spectral properties of Tm,Ho:LiYF4 laser crystal / C. Li, Y. Zhang, X. Zhang [et al.] // Journal of Rare Earths. - 2011. - V. 29. - № 6. - P. 592-595.

235. Efficient Tm:LiYF4 Lasers at 2.3 ^m: Effect of Energy-Transfer Upconversion / P. Loiko, R. Soulard, L. Guillemot [et al.] // IEEE Journal of Quantum Electronics. - 2019.

- V. 55. - № 6. - P. 1-12.

236. The novel upconversion properties of LiYbF4:Er microcrystals compared to the Na counterpart / X. Zhang, M. Wang, J. Ding [et al.] // CrystEngComm. - 2012. - V. 14. -№ 24. - P. 8357-8360.

237. Synthesis of LiYF4:Yb,Er Upconversion Nanoparticles and Its Fluorescence Properties / L. Zhang, Z. Wang, Z. Lu [et al.] // Journal of Nanoscience and Nanotechnology.

- 2014. - V. 14. - № 6. - P. 4710-4713.

238. Intense NIR emissions at 0.8 fim, 1.47 fim, and 1.53 fim from colloidal LiYbF4:Ln3+ (Ln = Tm3+ and Er3+) nanocrystals / S. Sarkar, V. N. Adusumalli, V. Mahalingam, J. A. Capobianco // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2015. - V. 17. - №2 27. - P. 1757717583.

239. Федоров, П. П. Двойные фториды лития и редкоземельных элементов - материалы фотоники. 1. Физико-химическая характеристика / П. П. Федоров, В. В. Семашко, С. Л. Кораблева // Неорганические Материалы. - 2022. - Т. 58. - № 3. -С. 235-257.

240. Enhancing multiphoton upconversion through energy clustering at sublattice level / J. Wang, R. Deng, M. A. MacDonald [et al.] // Nature Materials. - 2014. - V. 13. - № 2. - P. 157-162.

241. Insights into Li+-induced morphology evolution and upconversion luminescence enhancement of KSc2F7:Yb/Er nanocrystals / Y. Wang, T. Wei, X. Cheng [et al.] // Journal of Materials Chemistry C. - 2017. - V. 5. - № 14. - P. 3503-3508.

242. Novel Cs-Based Upconversion Nanoparticles as Dual-Modal CT and UCL Imaging Agents for Chemo-Photothermal Synergistic Therapy / Y. Liu, L. Li, Q. Guo [et al.] // Theranostics. - 2016. - V. 6. - № 10. - P. 1491-1505.

243. Bright Infrared-to-Ultraviolet/Visible Upconversion in Small Alkaline Earth-Based Nanoparticles with Biocompatible CaF2 Shells / S. Fischer, C. Siefe, D. F. Swearer [et al.] // Angewandte Chemie International Edition. - 2020. - V. 59. - № 48. - P. 2160321612.

244. Growth Peculiarities and Properties of KR3F10 (R = Y, Tb) Single Crystals / D. N. Karimov, I. I. Buchinskaya, N. A. Arkharova [et al.] // Crystals. - 2021. - V. 11. - № 3. - P. 285.

245. Size-Controlled Growth of ß-NaGdF4 and ß-NaGdF4:Yb,Er Nanocrystals: The Influence of the Surface Area of NaF on the Nucleation of the ß -Phase / J. Czerny, F. Heil, C. J. Egbers, M. Haase // Chemistry of Materials. - 2020. - V. 32.- № 13. - P. 56915699.

246. Na+-Driven Nucleation of NaYF4:Yb,Er Nanocrystals and Effect of Temperature on Their Structural Transformations and Luminescent Properties / R. A. Janjua, C. Gao, R. Dai [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2018. - V. 122. - № 40. - P. 23242-23250.

247. Optimal sensitizer concentration in single upconversion nanocrystals / C. Ma, X. Xu, F. Wang [et al.] // Nano letters. - 2017. - V. 17. - №. 5. - P. 2858-2864.

248. Amplifying excitation-power sensitivity of photon upconversion in a NaYbF4: Ho nanostructure for direct visualization of electromagnetic hotspots / B. Chen, Y. Liu, Y. Xiao [et al.] // The journal of physical chemistry letters. - 2016. - V. 7. - №. 23. - P. 4916-4921.

249. Single upconversion nanoparticle imaging at sub-10 W cm 2 irradiance / Q. Liu, Y. Zhang, C. S. Peng [et al.] // Nature photonics. - 2018. - V. 12. - №. 9. - P. 548-553.

250. Low-Temperature-Induced Controllable Transversal Shell Growth of NaLnF4 Nanocrystals / D. Liu, Y. Jin, X. Dong [et al.] // Nanomaterials. - 2021. - V. 11. - №. 3.

- P. 654.

251. Core-Shell Interface Engineering Strategies for Modulating Energy Transfer in Rare Earth-Doped Nanoparticles / Z. Zhou, Y. Liu, L. Guo [et al.] // Nanomaterials. -2024. - V. 14. - №. 16. - P. 1326.

252. Joshi, T. Contemporary Synthesis of Ultrasmall (sub-10 nm) Upconverting Nanomaterials / T. Joshi, C. Mamat, H. Stephan // ChemistryOpen. - 2020. - V. 9. - № 6. - P. 703-712.

253. Synthesis and Emission Dynamics of Sub-3 nm Upconversion Nanoparticles / B. Amouroux, A. Eftekhari, C. Roux [et al.] // Advanced Optical Materials. - 2024. - V. 12.

- № 24. - P. 2303283.

254. The influence of energy migration on luminescence kinetics parameters in upcon-version nanoparticles / S. Alyatkin, I. Asharchuk, K. Khaydukov [et al.] // Nanotechnol-ogy. - 2016. - V. 28. - № 3. - P. 035401.

255. Upconversion Nanocrystals with High Lanthanide Content: Luminescence Loss by Energy Migration versus Luminescence Enhancement by Increased NIR Absorption / A. Schroter, S. Märkl, N. Weitzel, T. Hirsch // Advanced Functional Materials. - 2022. - V. 32. - № 26. - P. 2113065.

256. Concentration dependences of the unit-cell parameters of nonstoichiometric fluorite-type Nao.5-xRc.5+xF2+2x phases (R = rare-earth elements) / P. P. Fedorov, V. B. Aleksandrov, O. S. Bondareva [et al.] // Crystallography Reports. - 2001. - V. 46. - № 2. - P. 239-245.

257. Hexagonal Na1.5Y1.5F6 at high pressures / A. Grzechnik, P. Bouvier, M. Mezouar [et al.] // Journal of Solid State Chemistry. - 2002. - V. 165. - №. 1. - P. 159-164.

258. White up-conversion luminescence of NaYF4:Yb3+,Pr3+,Er3+ / J. Hölsä, T. Laamanen, T. Laihinen [et al.] // Optical Materials. - 2014. - V. 36. - № 10. - P. 16271630.

259. Thermal behaviour of the NaYF4:Yb3+,R3+ materials / T. Laihinen, M. Lastusaari, L. Pihlgren [et al.] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2015. - V. 121. -№ 1. - P. 37-43.

260. Hydrothermal synthesis and luminescence properties of octahedral LiYbF4: Er3+ microcrystals / C. Lu, W. Huang, Y. Ni, Z. Xu // Materials Research Bulletin. - 2011. -V. 46. - № 2. - P. 216-221.

261. Luminescence investigation of Yb3+/Er3+ codoped single LiYF4 microparticle: 18th International Conference on Dynamical Processes in Excited States of Solids / W. Gao, H. Zheng, E. He [et al.] // Journal of Luminescence. - 2014. - V. 152. - P. 44-48.

262. Efficient NIR to NIR up-conversion in LiYF4:Yb3+,Tm3+ micro-octahedrons by modified hydrothermal method / W. Li, Q. He, J. Xu [et al.] // Journal of Luminescence.

- 2020. - V. 227. - P. 117396.

263. Cooperative and non-cooperative sensitization upconversion in lanthanide-doped LiYbF4 nanoparticles / Q. Zou, P. Huang, W. Zheng [et al.] // Nanoscale. - 2017. - V. 9.

- № 19. - P. 6521-6528.

264. Simultaneously Excited Downshifting/Upconversion Luminescence from Lantha-nide-Doped Core/Shell Fluoride Nanoparticles for Multimode Anticounterfeiting / J. Liu, H. Rijckaert, M. Zeng [et al.] // Advanced Functional Materials. - 2018. - V. 28. - № 17.

- P. 1707365.