Модификация поверхности поливинилиденфторида при радиационной карбонизации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Воинкова, Ирина Владимировна

• Воинкова, Ирина Владимировна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Воинкова, Ирина Владимировна

Введение.

Глава 1. Атомное строение и электронная структура поливинилиденфторида (ПВДФ) и карбина.

1.1. Атомная структура ПВДФ и карбина.

1.1.1. Атомная структура ПВДФ.

1.1.2. Атомная структура карбина.

1.2. Электронная структура ПВДФ, полиэтилена (ПЭ) и карбина.

1.2.1. Описание электронной структуры ПВДФ.

1.2.2. Краткое описание электронной структуры ПЭ.

1.2.3. Электронное строение идеальных и конформированных цепочек карбина.

1.3. Экспериментальные методы изучения электронной структуры низкоразмерного углерода.

1.3.1. Карбиноидные материалы.

1.3.2. Полиэтилен.

1.3.3. Дегидрогалогенированные пленки.

1.4. Радиационная карбонизация ПВДФ.

1.5 Shake-up и shake-off процессы в одномерных углеродных материалах

1.5.1. Описание теоретических моделей.

1.5.2. Экспериментальное исследование сателлитов С Is- линии в РФЭС.

1.6. Выводы по главе, постановка целей и задач исследования.

Глава 2. Методика проведения эксперимента и обработки остовных РФЭ спектров.

2.1. Описание РФЭ спектрометра.

2.1.1. Техническое описание экспериментальной установки.

2.1.2. Оценка погрешности измерений.

2.2. Описание исходных образцов ПВДФ и исследованных карбиноидных пленок.

2.3. Методика измерение РФЭ спектров.

2.4. Анализ РФЭС углерода и фтора.

2.4.1. Методика обработки остовных фотоэлектронных линий углерода и фтора.

2.4.2. Влияние условий проведения эксперимента на величину значений ШПВ и скорость ДГФ.

2.4.3. Коррекция искажений формы спектров вследствие неоднородной зарядки.

2.5. Определение концентрации фтора и кислорода.

2.5.1. Методика измерения относительной концентрации фтора и кислорода.

2.5.2. Оценка погрешности измерения концентраций.

2.6. Выводы по главе.

Глава 3. Обсуждение экспериментальных результатов.

Глава 3. Эффект локальных мод в спектрах сероводорода.

§3.1. Теоретические методы исследования эффекта локальных мод.

§ 3.2. Проявление эффекта локальных мод в спектрах сероводорода в ближней ИК области.

§3.3. Особенности решения обратной задачи в пределе локальных мод на примере анализа Фурье-спектра сероводорода в области второй декады.

Глава 4. Создание базы данных по поглощению H2S в диапазоне

2150- 16440 см"1.

§ 4.1 Обзор и экспертиза имеющихся литературных данных по поглощению H2S.

§ 4.2 Интерполяционные расчеты спектра H2S в диапазоне 4500 - 11000 см" с использованием параметров гамильтониана, восстановленных из подгонки к экспериментальным данным. Оценка точности расчетных интенсивностей спектральных линий, помещенных в базу данных.

§ 4.3 База данных по поглощению сероводорода в области 2150 - 16450 см"1.

Формат и наполнение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация поверхности поливинилиденфторида при радиационной карбонизации»

Детальное исследование спектров поглощения сероводорода в широком спектральном диапазоне с помощью современных экспериментальных методов спектроскопии высокого разрешения и высокой чувствительности дает ценную информацию о структурно-силовых характеристиках молекулы, энергетическом спектре, дипольном моменте и других характеристиках.

Молекула сероводорода является примером легкого асимметричного волчка, для которого движение ядер может возмущаться за счет сильных внутримолекулярных взаимодействий, возникающих при колебательном и вращательном возбуждении. Инфракрасные спектры H2S являют собой хороший пример того, как проявляется взаимодействие колебательного и вращательного движения молекулы.Энергетический спектр H2S моделировался в многочисленных работах с использованием новых теоретических подходов, чтобы продемонстрировать эффекты локализации колебательного возбуждения либо колебательно-вращательное взаимодействие.

Изучение спектров поглощения сероводорода является важным для спектроскопического обеспечения задач зондирования атмосферы Земли, для исследования атмосферы Венеры, Юпитера и других планет.

Кроме того, спектры поглощения H2S дают ценную информацию для задач охраны окружающей среды, так как сероводород является загрязняющим окружающую среду газом и важно уметь определять его наличие и концентрацию. Значительные количества сероводорода и сульфидов могут поступать со сточными водами нефтеперерабатывающих заводов, водами производств минеральных удобрений. Наличие сероводорода в воде служит показателем сильного загрязнения водоема органическими веществами. Также, в атмосфере могут образовываться донорно-акцепторные молекулярные комплексы Н2О с молекулами H2S антропогенного происхождения, что может быть причиной дополнительных радиационных потерь в загрязнённой атмосфере индустриальных районов, оказывая влияние на потоки солнечной радиации в этих регионах.

Несмотря на то, что данные по спектрам поглощения сероводорода представляют большой интерес, как с практической, так и теоретической точки зрения, во всех известных базах данных, таких как HITRAN и GEISA, нет информации о спектрах поглощения H2S в области выше 4300 см"1.

Из вышесказанного следуют основные цели работы:

1. Осуществление полной идентификации экспериментальных Фурье - спектров сероводорода в области 4500- 11000 см"1.

2. Проведение моделирования центров и интенсивностей экспериментальных линий H2S в рамках метода эффективного вращательного гамильтониана

3. Создание подробного и высокоточного банка данных по поглощению сероводорода в области 2150-16440 см"1.

4. Исследование внутримолекулярной динамики сероводорода для колебательно-вращательных (KB) состояний, близких к пределу локальных мод.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Метод эффективных операторов в приложении к высоковозбужденным КВ-состояниям молекулы H2S позволяет восстанавливать центры и интенсивности линий поглощения с точностью, близкой к экспериментальной, при учете сильных резонансных взаимодействий.

2. Интернет-доступный банк данных по поглощению сероводорода, созданный на основе анализа экспериментальных данных в широком спектральном диапазоне 2150— 16440 см-1 и интерполяционных расчетов в рамках метода эффективных операторов, содержит самую полную и точную на настоящий момент информацию по центрам и интен-сивностям линий поглощения молекулы H2S.

3. Волновые функции КВ-уровней молекулы H2S, вовлеченных в четырехкратную кластеризацию второго рода, определяются из решения обратной задачи для уровней энергии неоднозначно, что необходимо учитывать при моделировании интенсивностей линий.

Достоверность полученных в работе результатов подтверждается хорошим согласием расчетных и экспериментальных значений центров и интенсивностей спектральных линий, согласием с результатами других авторов.

Научная значимость работы состоит в том, что

-Спектр поглощения H2S в исследуемой области был подробно проанализирован и получены наборы параметров вращательного Гамильтониана и преобразованного оператора дипольного момента, позволяющие восстанавливать центры и интенсивности линий с экспериментальной точностью.

-Полученные в результате подгонки наборы параметров преобразованного дипольного момента позволяют восстановить поверхность дипольного момента молекулы H2S.

-Набор высокоточных уровней энергии, определенный в данной работе, может быть использован для уточнения поверхности потенциальной энергии молекулы H2S.

-Решена колебательная задача и получен улучшенный набор колебательных спектроскопических параметров Гамильтониана, который дает возможность а) рассчитать центры колебательно-вращательных полос б) получить исходную информацию для определения параметров внутримолекулярной потенциальной функции в) исследовать локально-модовые эффекты в H2S для высоковозбужденных состояний.

-Впервые показано, что неоднозначность в определении волновых функций, соответствующих уровням энергии, включенным в четырехкратные кластеры, может быть устранена с привлечением экспериментальной информации по интенсивностям линий.

Новизна результатов заключается в том, что а) впервые была проведена идентификация и моделирование спектров поглощения сероводорода для состояний:

1) второй гексады {(111), (031), (130), (210), (012), (050)} в области 5700 - 6600 см"1.

2) первой декады {(003),(201),(121),(041),(102),(300),(220),(022)} в области 7200-7890 см"1.

3) второй декады {(211) (112) (131), (013), (032), (230), (310)} в области 8400 - 8900 cm"1.

4) первой пентадекады {(103) (004) (400)} в области 10015 - 10323 см"1. б) получены новые значения центров колебательных полос (V2+2V3), (2vi+2v2), (vi+3v2+v3), (3v2+2v3), (2v,+3v2) и 4v,. в) впервые было выявлено, что для переходов на уровни энергии, образующие четырехкратные кластеры, интенсивности, рассчитанные с помощью волновых функций, полученных из решения обратной задачи, определяются неоднозначно. г) впервые была создана высокоточная база данных по поглощению сероводорода в области 2150-16440 см"1.

Практическая значимость.

Подробная информация по поглощению сероводорода в спектральной области от 2150 до 16440 см"1 помещена в информационные системы, «ATMOS» и «SPECTRA», по Интернет адресам (http://atmos.iao.ru) и (http://spectra.iao.ru), соответственно. Данная информация может быть полезна для широкого круга задач по детектированию сероводорода в атмосфере Земли, для приложений химии, астрофизики, а также для различных теоретических задач молекулярной спектроскопии.

Публикации и апробация работы.

Материалы диссертации в полном объеме опубликованы в научной печати и доложены на ряде Российских и Международных симпозиумах и конференциях.

Полный список трудов содержит 14 публикаций, основные работы приведены в списке литературы. Список трудов содержит 3 статьи в реферируемых журналах и 4 статьи в SPIE.

Основные результаты диссертационной работы докладывались на следующих конференциях: , IX, X, XI, XII Международный симпозиум «Atmospheric and ocean optics. Atmospheric physics», (2002,2003,2004,2005 г.г.), г. Томск, XIV симпозиум « High Resolution Molecular Spectroscopy. HighRus - 2003г.»,. г. Красноярск, Международный коллоквиум «The complete spectroscopy of water: experimental and theory», г. Нижний Новгород (2004 г.), XXIII Съезд по спектроскопии, г. Звенигород (2005 г.)

Результаты диссертации опубликованы в работах [65], [102], [105], [107], [109], [123], [125].

Структура работы.

Первая глава диссертации содержит краткий обзор теории колебательно-вращательных спектров молекул. Приводится описание характеристик молекулы сероводорода, способы классификации энергетических состояний молекулы типа XY2 по свойствам симметрии. Дается описание метода эффективных гамильтонианов, применяемого при моделировании центров и интенсивностей колебательно-вращательных линий. Приводится краткий обзор теории изотопического замещения в молекулах типа XY2. Приведен обзор работ, посвященных теоретическим и экспериментальным исследованиям колебательно-вращательных спектров H2S.

Вторая глава посвящена теоретическому анализу Фурье-спектров поглощения H2S высокого разрешения в диапазоне 4500-11000 см"1. Рассмотрены методы идентификации спектров поглощения, а также методы решения обратной спектроскопической задачи для молекул типа XY2 (C?v), применяемые в данной работе. Дано подробное описание идентификации и моделирования центров и интенсивностей линий поглощения сероводорода в области: первой гексады, второй гексады, первой декады, второй декады, первой пентаде-кады. Представлены наборы вращательных, центробежных и резонансных параметров и наборы параметров эффективного дипольного момента, полученные в ходе решения обратной спектроскопической задачи. Даны оценки точности восстановления экспериментальных уровней энергии, а также оценки точности восстановления экспериментальных интенсивностей для всех рассматриваемых полиад. Проведен теоретический анализ колебательного спектра H2S в рамках метода эффективных гамильтонианов. В результате получен улучшенный набор параметров колебательного гамильтониана. Приводится сравнение результатов расчетов центров колебательных полос, полученных различными методами.

В третьей главе рассматривается эффект локальных мод, проявляющийся в спектрах сероводорода. Приводится краткий обзор работ по теоретическому исследованию эффекта локальных мод в молекулах типа Н2Х. Дано описание эффектов четырехуровневой кластеризации первого и второго типа. Проведено исследование эффекта локальных мод в экспериментальных спектрах сероводорода, полученных методами Фурье-спектроскопии высокого разрешения и внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. На основе проведенного анализа спектра H2S в области второй декады рассматриваются особенности решения обратной задачи по моделированию экспериментальных интенсивностей линий в пределе локальных мод.

В четвертой главе представлена база данных по поглощению H2S в диапазоне 2150 - 16440 см"1. Приведен обзор и экспертиза литературных данных по поглощению H2S, которые были включены в базу данных. Представлены результаты интерполяционных расчетов спектра H2S в диапазоне 4500 - 11000 см"1 с использованием параметров гамильтониана, восстановленных из подгонки к экспериментальным данным. Для данного спектрального диапазона приводятся центры и интегральные интенсивности полос, включенных в базу данных, а также количество линий для этих полос. Дана оценка точности помещенных в базу данных экспериментальных и расчетных центров и интенсивностей спектральных линий, полученных методами Фурье-спектроскопии и внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. Приводится описание информационных систем «ATMOS» и «SPECTRA», где размещены данные по поглощению сероводорода, полученные в диссертационной работе. Приведено описание формата данных, размещенных в информационной системе «ATMOS». Приведено содержание базы данных по поглощению сероводорода в области 2150 - 16440 см"1.

В Приложении представлены KB экспериментальные уровни энергии молекулы H2S в области второй гексады.

В Заключении сформулированы основные результаты работы.

Считаю своим приятным долгом выразить благодарность моему научному руководителю О.В.Науменко за постановку задачи, ценные методические указания и постоянное внимание к моей работе. Хочу выразить свою признательность д. ф-м.н. А.Д. Быкову за полезные обсуждения результатов работы и всяческую поддержку. Также хочу поблагодарить д. ф-м.н. Лаврентьеву Н.Н. за предоставленные результаты, к.ф-м.н. Фазлиева А.З. за помощь в работе по созданию Интернет-банка данных по поглощению сероводорода. Выражаю благодарность руководству института и зав. лабораторией молекулярной спектроскопии JI.H. Синице за предоставленную мне возможность сделать данную работу.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Воинкова, Ирина Владимировна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной работе получены следующие основные результаты:

1). Осуществлена полная идентификация экспериментальных Фурье - спектров сероводорода в области 4500- 11000 см"1. Идентификация проводилась с использованием разработанной в Институте оптики атмосферы программы автоматической идентификации спектров, которая использует алгоритмы теории распознавания образов и комбинационное правило Ридберга-Ритца. Получен набор из более 4900 высокоточных экспериментальных уровней энергии для следущих полиад взаимодействующих состояний: первой гексады {(200),(101),(002),(120),(021),(040)} в области 4530-5300 см"1, второй гексады {(111), (031), (130), (210), (012), (050)} в области 5700 - 6600 см"1, первой декады {(003),(201),(121),'(041),(102),(300),(220),(022)} в области 7200-7890 см"1, второй декады {(211) (112) (131), (013), (032), (230), (310)} в области 8400 - 8900 cm"1, первой пентадекады {(103) (004) (400)} в области 10015 - 10323 см"1.

2). В рамках метода эффективного вращательного гамильтониана проведено моделирование центров и интенсивностей экспериментальных линий H2S. Из подгонки к экспериментальным данным методом наименьших квадратов восстановлены наборы вращательных, центробежных, резонансных констант, параметров преобразованного оператора дипольного момента, которые позволяют рассчитать центры и интенсивности линий поглощения молекулы сероводорода в исследуемой области с точностью, близкой к экспериментальной. При решении обратной спектроскопической задачи были получены новые значения центров колебательных полос (V2+2V3), (2vi+2v2), (V1+3V2+V3), (Зу2+2уз), (2vj+3v2) и 4vi, с использованием наборов параметров гамильтониана, восстановленных из подгонки к экспериментальным данным. Была протестирована предсказательная способность наборов параметров гамильтониана для второй гексады, первой и второй декады взаимодействующих состояний.

3). На основе полученных спектроскопических параметров и высокоточных экспериментальных уровней энергии создан подробный банк данных по поглощению сероводорода в области 2150-16440 см"1. Банк данных содержит более 48360 линий, принадлежащих более чем 80 колебательным полосам с учетом изотопозамещенных модификаций, а также «горячих» полос. В базу данных включены такие важные для атмосферных приложений характеристики спектральных линий как полуширины при уширении азотом и кислородом и коэффициенты их температурной зависимости, квадрат матричного элемента дипольного момента. База данных имееет удобный формат: в ней предусмотрено размещение не только экспериментальных центров и интенсивностей, но и соответствующих им расчетных величин, что позволяет приводить, если это необходимо, несколько идентификаций для одной и той же экспериментальной линии.

Центры линий в базе данных представляют собой точные значения (в пределах 0.0001-0.025 см-1), либо рассчитанные из экспериментальных уровней энергии, либо измеренные. Интенсивности линий также представляют собой либо экспериментальные данные, измеренные с точностью 3-20 %, либо рассчитанные на основе параметров преобразованного дипольного момента, восстановленных из подгонки к экспериментальным данным. Точность расчетных интенсивностей примерно соответствует точности их экспериментальных значений.

Полученные данные по поглощению сероводорода помещены в информационные системы «ATMOS» и «SPECTRA», созданные в Институте оптики атмосферы СО РАН.

4). Исследовано проявление эффекта локальных мод в экспериментальных спектрах сероводорода, зарегистрированных с использованием методов Фурье-спектроскопии высокого разрешения и внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. На основании полученной из анализа спектра информации изучена внутримолекулярная динамика сероводорода для KB состояний, близких к пределу локальных мод. Показано, что дублетное вырождение уровней энергии локальной пары может сниматься за счет резонансных взаимодействий. Рассмотрен эффект четырехуровневой кластеризации второго типа в спектре сероводорода в области второй декады. Установлено, что в пределе локальных мод возникают особенности решения обратной задачи, что проявляется в неоднозначном определении волновых функций уровней энергии, вовлеченных в четырехуровневые кластеры. Указанную неоднозначность волновых функций необходимо учитывать при моделировании интенсивностей экспериментальных линий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Воинкова, Ирина Владимировна, 2006 год

1. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия.// М.: Эдиториал УРСС. 2001.-896 с.

2. Бенуэлл К. Основы молекулярной спектроскопии.// М. Мир. 384 с. 1985.

3. Ф. Банкер, П. Йенсен. Симметрия молекул и спектроскопия. // Изд. «Мир», «Научный мир», Москва, 2004 г.

4. Быков А., Синица JL, Стариков В. Экспериментальные и теоретические методы в спектроскопии молекул водяного пара.// Новосибирск: Издат. СО РАН. 1999, с.376.

5. Л.Д. Ландау и Е.М.Лифшиц. Квантовая механика. Нерелятивистская теория.// М., Еос. изд. физ.-мат. литературы, 1963 г.

6. Герцберг Е. Колебательно- вращательные спектры многоатомных молеул. М.: ИЛ, 1949, Т. 2.

7. J.K. Watson.// J. Chem. Phys. V. 46. P. 1935-1949. 1967.

8. Amat G., Nielsen H.H., Torrado C. Rotation-vibration of polyatomic molecules.// New York: M.Dekker. Inc., 1971, p. 519.

9. Nielsen H.H. // Handbuch derPhysik.1959. V.37/1. P.173-313.

10. Darling B.T., Dennison D.M. // Phys.Rev. 1940. V.57.№ 1, P.128-139.

11. И. Вильсон У., Дешиус Д., Кросс Л., // М. Наука, 1960. с. 257.

12. Макушкин Ю.С., Улеников О.НЛ Изв. Вузов СССР. Сер. Физика 1975. № 3. с. 11-16.

13. Антипов А.Б., Быков А.Д., Зуев В.Е. и др. Томск, 1979. с.75. Препринт / ИОА СО АН СССР; № 28.

14. Cheglokov А. Е., Kuritsyn Y.A., Snegirev Е.Р. et.al. // J. Mol. Spectr. 1984. V. 105, №2, p. 385-396.

15. Jorgensen F. // J.Mol. Phys. 1975. V.29,№ 4, pp. 1137-1164.

16. Jorgensen F., Pedersen Т., Chedin A.A. // J.Mol. Phys. 1975, V.30., № 5, pp. 13771395.

17. Pedersen T. // J. Mol. Spectr. 1978. V. 73, № 2, p. 360-373.

18. Ulenikov O.N. On the determination of the reduced rotational operator for polyatomic molecules. //J.Mol. Spectr. 1986. V.119,№ l,p,144-152.

19. Watson J.K.G. // J.Chem. Phys. 1967, V.46, № 5, pp. 1935-1949.

20. Watson J.K.G. // J.Chem. Phys. 1968, V.48, № 1, pp. 181-185.

21. Watson J.K.G. // J.Chem. Phys. 1968, V.48, № 10, pp. 4517-4524.

22. Perevalov V.L., Tyuterev V.G. Zhilinski B.I. Watson J.K.G. // J.Mol. Spectr. 1984, V.103, № l,pp. 147-159.

23. Tyuterev V.G., Champion J-P., Pierre J., Perevalov V.L. // J.Mol. Spectr. 1984, V.105, № l,pp. 113-138.

24. Садовский Д.А., Жилинский Б.И. // Оптика и спектроскопия. 1985. Т.58., вып.З, с. 565-570.

25. Bykov A., Naumenko О., Smirnov М., Sinitsa L, Brown L, Crisp J., Crisp D. The infrared spectrum of H2S from 1 to 5 |im. // Can. J. Phys. 1994. Y.72. P. 989-999.

26. Перевалов В.И., Тютерев В.Г. Центробежное искажение в молекулах при наличии случайных резонансов. Препринт // ИОА СО РАН СССР. № 30, Томск, 1979, 60 с.

27. Перевалов В.И., Тютерев В.Г. Модель с однозначно восстанавливаемыми параметрами для совместной обработки двух резонирующих колебательных состояний в молекулах типа асимметричного волчка. // Изв. Вузов. Физика. 1982. №2. С. 108-112.

28. Перевалов В.И., Тютерев В.Г. Центробежное искажение в молекулах типа асимметричного волчка при наличии резонанса Ферми (контактные преобразования в квазивырожденном случае). // Оптика и спектроскопия. 1981. Т.51.№4.с. 640-649

29. Перевалов В.И., Тютерев В.Г. Эффективный центробежный гамильтониан с эмпирически восстанвливаемыми параметрами в случае резонансов Кориолиса в молекулах типа асимметричного волчка. // Оптика и спектроскопия. 1982. Т.52. №.4. с. 644-650.

30. Быков А.Д., Макушкин Ю.С., Улеников О.Н. Колебательно-вращательная спектроскопия водяного пара. // Новосибирск: Наука. Сиб. отделение. 1989-296 с.

31. Flaud J., Camy-Peyret. Vibration-Rotation Intensities in H20-Type Molecules Application to the 2v2, Vi и v3 Bands of H20.// J. of Mol.Spectrosc. 1975. V.55. P.278-310.

32. Пеннер С.С. Количественная молекулярная спекроскопия и излучательная способность газов. // М.: Ил., 1963. 493 с.

33. Camy-Peyret С. and . Flaud J.-M., in "Molecular spectroscopy: Modern Research", K. Narahari rao, ed., Vol III, Academic Press, New York, 1985.

34. Hougen J.T. // J. Chem. Phys. 1962. V.37. № 7. pp. 1433-1441.

35. Saveliev V.N, Ulenikov O.N. // J. Phys, B: Atom. Mol. Phys. 1987. V.20. № 1. pp. 67-83.

36. Макушкин Ю.С., Улеников О.Н., Чеглоков А.Е. // Томск. Изд. ТГУ, 1988. 218 с.

37. Sulakshina O.N., Borkov Y., Barb A., Tyuterev V.G. // IRS 2000: Current Problems in Atmospheric Radiation. A.Deepak Publishing, 2001. P. 651-654.

38. H. Сулакшина, Ю.Г. Борков, В.Г. Тютерев. Расчет параметров функции дипольного момента для молекулы H2S.// Оптика атмосферы и океана. Т. 14 №9. 2001. С. 824-832.

39. Sulakshina O.N., Perevalov V.I., Tyuterev V.G. // J. Mol. Spectr. 1989. V. 135. P. 234249.

40. Teffo J-L, Sulakshina O.N., Perevalov V.I. // J. Mol. Spectr. 1992. V. 156. P. 48-64.

41. А.Д.Быков, Ю.С. Макушкин, О.Н.Улеников. Изотопозамещение в многоатомных молекулах. Изд. Наука. Сибирское отделение, 1985.

42. By ко v A.D., Makushkin Yu.S., Ulenikov O.N. On Isotope Effects in Polyatomic Molecules. Some Comments on the Method // J. Mol. Spectrosc. 1981. V. 85. P. 462-479.

43. Bykov A.D., Makushkin Yu.S., Ulenikov O.N. On the Displacements of the Centers of Vibration-Rotation Bands under Isotope Substitution in Polyatomic Molecules // J. Mol. Spectrosc. 1982. V. 93. N 1. 46 54.

44. Bykov A.D., Makushkin Yu.S., Ulenikov O.N. On the displacements of the centers of vibration-rotation lines under isotope substitution in polyatomic molecules //J. Mol. Phys. 1984. V. 51. N 4. P. 907 918.

45. P.Botschwina, J. Chem. Phys. 85, p.5107,1986.

46. Senekowitsch J., Carter S. Theoretical Rotational-Vibrational Spectrum of H2S.// J. Chem. Phys. 1989. V.90 P.783-794.

47. T. Cours, P. Rosmus, V.G. Tyuterev. Chem. Phys. Lett. 331, p. 317. 2000.

48. G. Tarczay , A. G. Csaszar, M. Leininger, W. Klopper, Chem. Phys. Lett. 322, 119. 2000.

49. G. Tarczay , A. G. Csaszar, O. L. Polyansky and J. Tennyson. Ab initio rovibrational spectroscopy of hydrogen sulfide. // J. of Chem. Physics. 2001. V. 115, № 3, pp. 12291242.

50. J. E. Stevens, R. K. Chaudhuri, and K. F. Freed. Global three-dimensional potential energy surfaces of H2S from the ab initio effective valence shell Hamiltonian method //

51. J. Chem. Phys. 105, 8754 (1996).

52. Kozin I., Jensen P. Fourfold Clusters of Rovibrational Energy Levels for H2S. Studied with a Potential Energy Surface Derived from Experiment.// J. of Mol.Spectrosc. 1994 V.163. P.483-509.

53. Halonen L. and Carrington T. Fermi resonance and local modes in water, hydrogen sulphide, and hydrogen selenide. / / J. Chem. Phys. 88,4171-4185 (1988).

54. X. Wang, M. Joyeux, A. Camparque. Mol. Phys, private communication.

55. O. Vaittinen, L. Biennier, A. Campargue, J-M Flaud and L. Halonen. // J. Mol. Spectrosc.V. 184, Issue 2, Pages 288-299. 1997.

56. E. Kauppi and L. Halonen // J. Chem. Phys. 96, pp. 2933-2941, 1992.

57. K.Kuchitsu and Y. Morino. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 38, pp. 814-824.

58. J. M. L. Martin, J-P. Francois and R. Gijbels. // J. Mol. Spectr. 169, pp. 445-457,1995.

59. Zheng Y. and Ding S. Algebraic description of stretching and bending vibrational spectra of H20 and H2S.// J. Mol. Spectrosc. 201, pp. 109-115 (2000).

60. Bykov A. D, Makushkin Yu. S, and Ulenikov O. N. The vibrational analysis of H20. // J. Mol. Spectrosc. 99, pp. 27 (1983).

61. O. Naumenko, A. Campargue. H2S: First observation of the (70*,0) local mode pair and updated global effective vibrational Hamiltonian. // J. Mol. Spectrosc. 210, pp. 224232,2001.

62. Науменко O.B, Половцева E.P. Колебательный спектр молекулы сероводорода. // Оптика атмосферы и океана. 2004 г. Т.17, № 11, с. 895-898.

63. Floud J-M, Camy-Peyret С. The far-infrared spectrum of hydrogen sulphide. The (000) rotational constants of H2 32S, H2 33S and H2 34S.// Can. J. Phys. 1983. V.61. pp. 1462-1473.

64. Yamada.K, Klee S. Pure Rotational Spectrum H2S in Far-Infrared Region Measured by FTIR Spectroscopy.// J. of Mol.Spectrosc. 1994. V.166, pp. 395-405.

65. Belov S, Yamada K, Winnewisser G, et al. Tetrahertz Rotational Spectrum of H2S. //J. of Mol. Spectrosc. 1995. V.173 pp. 380-390.

66. L. L. Strow. Measurement and Analysis of the v2 Band of H2S: Comparison among

67. Several Reduced Forms of the rotational Hamiltonian. // J. Mol. Spectrosc. 1983.V.97. pp. 9-28.

68. Ulenikov 0., Onopenko G., Koivusaari M., Alanko S., Anttila R. High Resolution Fourier Trasform Spectrum of H2S in the 3300-4080 cm"1 Region. // J. of Mol.Spectrosc. 1996. V.176 pp. 236-250.

69. James R., Edwards T. Analysis of 2v2, Vi and V3 of H2S.// J. of Mol.Spectrosc. 1981. V.85 pp.55-73.

70. Lechuga-Fossat L., Flaud J., Camy-Peyret C. The spectrum of natural hydrogen sulfide between 2150 and 2950 cm"1.// Can. J. Phys. 1984. V. 62. pp. 1889-1923.

71. Lechuga-Fossat L., Flaud J., Camy-Peyret C., Areas P., Cuisenier M. The H2S spectrum in the 1.6 цш spectral region.// J. Mol. Phys. 1987. V.61. pp.23-32.

72. Jensen P. An introduction to the Theory of Local Mode Vibrations.// J. Mol. Physics. 2000. V.98.N 17. pp.1253-1285

73. Vattinen O., Biennier L., Campargue A.,Flaud J., Halonen L. Local Mode Effects on the High-Resolution Overtone Spectrum of H2S around 12500 cm'1.// J. of Mol. Spectrosc. 1997. V. 184 pp. 1 -12.

74. Naumenko O., Campargue A. Local Mode Effects in the Absorption Spectrum of H2S between 10780 and 11330 cm'1.//J. of Mol.Spectrosc. 2001. V.209. pp. 1-12.

75. Campargue A., Flaud J. The Overtone Spectrum of H2 32S near 13200 cm"1.// J. of Mol.Spectrosc. 1999. V.194. pp. 43-51.

76. Flaud J., Vattinen O., Campargue A. The H2S Spectrum around 0.7 \xm.H J. of Mol.Spectrosc. 1998. V.190. pp. 262-268.

77. Grobklob R, Rai S, Stuber R, Demtroder. Diode Laser Overtone Spectroscopy of Hydrogen Sulfide.// Chemical Physics Letter. 1994. Y.229. pp. 609-615.

78. Flaud J, Grobklob R, Rai S. Diode Laser Spectroscopy of H2 32S around 0.82 jim.// J. of Mol.Spectrosc. 1995. V.172. pp. 275-281.

79. Ulenikov 0, Tolchenov R, Melekhina E. High Resolution Study of Deuterated Hydrogen Sulfide in the Region 2400-3000 cm"1. // J. of Mol.Spectrosc. 1995. V.170 pp. 397-416.

80. Miller S, Tennyson J. Calculated Rotational and Rovibrational Spectra of D2S and HDS.// J. of Mol.Spectrosc. 1990. V.143 pp. 61-80.

81. Camy-Peyret, J-M. Flaud and A. N'Gom. The v2 band of HD32S. // Mol. Physics, 1989, v.67, N 3, pp. 693-695.

82. J.R. Gillis, R. D. Blatherwick and F. S. Bonomo. Analysis of v2 of D2S. // J. of Mol. Spectr. V. 114, № 1,1985, pp. 228-233.

83. Быков А.Д, Науменко O.B, Пшеничников A.M., Синица JI. Н, Щербаков А.П. Экспертная система для идентификации линий в колебательно-вращательных спектрах. // Оптика и спектроскопия 94 (2003), с. 528-537.

84. D.L. Albritton, A.L. Schmeltekopf, and R.N. Zare. An introduction to the least-squares fitting of spectroscopic data.

85. Kwan Y.Y. The interacting states of an asymmetric top molecule XY2 of the group C2V // J. Mol. Spectrosc. 1978. V.71. P.260-280.

86. А.Д. Быков, Ю.С. Макушкин, O.H. Улеников. Колебательно-вращательная спектроскопия водяного пара. // Новосибирск. "Наука". Сибирское отделение. 1989.

87. L. R. Brown, J.A.Crisp, D. Crisp, О. V. Naumenko, M. A. Smirnov, and Leonid N. Sinitsa. First hexad of interacting states of H2S molecule.// Proc.of SPIE. 1997. V.3090, P. 111.

88. L. Brown, O. Naumenko, E. Polovtseva, Sinitsa L.N. Paper in preparation.

89. H-R Dubai and M.Quack. // J. Chem.Phys, 81, p. 3779 .1984

90. J.L. Duncan, G.D. Nivelline and Tullini. //J. Mol. Spectr. 1986. 118, p. 145.

91. J.E. Baggot, H.J. Clase, and M.Mills, // Spectrochim. Acta Part A 42, 319,1986.

92. J.E. Baggot, D.W. Law, P.D. Lightfoot, and M.Mills, // J. Chem. Phys, 85, 5414, 1986.

93. E. Kauppi and L. Halonen // J. Phys. Chem. 94, 5779 ,1990.

94. L. Halonen. // J. Phys. Chem, 93, 3386 , 1989.

95. Brown L.R., Naumenko O.V., Polovtseva E.R., Sinitsa L.N. Hydrogen sulfide absorption spectrum in the 5700 6600 cm"1 spectral region. // Proceedings of SPIE2003. V.5311.P. 58-66.

96. O.N. Ulenikov, A-W. Liu, e.t.c. "High resolution Fourier transform spectrum of H2S in the region of the second hexade". // J. Mol. Spectrosc. 2005. V.234. P.270-278.

97. Bykov A., Naumenko O., Sinitsa L., Voronin В., Flaud J.-M., Camy-Peyret C., Lanquetin R.//J. Mol. Spectrosc. V. 205. 2001. pp.1-8.

98. Brown L. R., Naumenko O.V., Polovtseva E. R., Sinitsa L.N. Absorption spectrum of H2S between 7200 and 7890 cm"1. // Proceedings of SPIE. 2004, V. 5396, pp. 42-48.

99. Ulenikov O.N., A-W.Liu, E.S. Bekhtereva et. al. On the study of high resolution rovibrational spectrum of H2S in the region of 7300-7900 cm"1.// J. Mol. Spectr. V.226.2004. pp. 57-70.

100. Brown L. R., Naumenko O.V., Polovtseva E.R., Sinitsa L.N. Hydrogen sulfide absorption spectrum in the 8400 8900 cm"1 spectral region. //Proceedings of SPIE. 2004, V.5743, pp. 1-7.

101. Ulenikov O.N, Liu A.-W., Bekhtereva E.S., Grebneva S.V., Deng W.-P., Gromova O.V., Hu S.-M. High Resolution Fourier transform spectrum of H2S in the region of 8500-8900 cm"1. //J. Mol. Spectr. 2004. V. 228. pp.110-119.

102. Brown L. R., Naumenko O.V., Polovtseva E.R., Sinitsa L.N. Absorption spectrum of H2S between 10015 and 10323 cm"1 // Proceedings of SPIE. 2006.V.6160, pp. 27-32.

103. L. Halonen and A. Robiette.// J. Chem. Phys. 84., 6861. 1986.

104. L. Halonen. // J. Chem. Phys. 86, 588,1987.

105. L. Halonen. // J. Chem. Phys. 86, 3115,1987.

106. Zhilinskii B.I. and Pavlichenkov I.M. // Opt. Spectrosc. 64, 688-690 (1988).

107. Makarewich J., Рука J. // Mol. Phys. 68,107-127 (1989).

108. Б.И. Жилинский, И.М. Павличенков. Критические явления во вращательных спектрах.//ЖЭТФ. 1987, Т.92, вып.2, с.387-403.

109. Kozin I., Jensen P. Fourfold clusters of rovibrational energy levels in the fundametal vibrational states of H2Se. // J. Mol. Spectr. 1993., V. 161, pp. 186-207.

110. Kozin I., Belov S., Polyansky O., and Tretyakov. // JMS, 152, pp. 13-28 , 1992.

111. K.K. Lehmann. The Interaction of Rotation and Local Model Tunnelling in the Overtone Spectra of Symmetric Hydrides./Л. Chem. Phys. 1991. V. 95. pp. 2361-2370.

112. Jensen P, L.Y., Hirsch G., Buenker Т., et. al. Fourfold Clusters of Rovibrational

113. Energies in H2Te Studied with an ab initio Potential Energy Function. //Chem. Phys. 190, pp. 179-189, 1995.

114. Lukka T, Halonen L. Molecular rotations and local modes. // J. Chem. Phys. 1994. V. 101.pp.8380-8390.

115. Aliev M.R, Watson J.K.G. // J. Mol. Spectr. V.61. 1976. P. 29.

116. Child M.S., Naumenko O.V, Smirnov M.A. and Brown L.R. // Local mode axis tilting in H2S. // Mol. Phys. 1997. V. 92. P. 885-894.

117. Науменко O.B, Половцева E.P. Эффект локальных мод в спектре молекулы сероводорода и неоднозначность определения колебательно- вращательных волновых функций. // Оптика атмосферы и океана. 2006, Т. 19, № 8, С. 691-696.

118. A. Camparque, М. Chenevier and F. Stoeckel. // Spectrochim. Acta Rev. 13, pp. 69-88. 1990.

119. Науменко Половцева База данных по поглощению сероводорода в области 4400 11000 см"1.// Оптика атмосферы и океана. 2003. Т. 16, №11, С. 985-991.126. http://atmos.iao.ru.127. http://spectra.iao.ru.