Неотверждаемые и отверждаемые герметики на основе модифицированных бутадиен-нитрильного каучука и хлорбутилкаучука тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Ахмедгораева Алина Раисовна

• Ахмедгораева Алина Раисовна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Ахмедгораева Алина Раисовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Герметики на основе эластомеров,

1.2 Обзор мирового рынка герметиков,

1.3 Отверждаемые герметики

1.4 Неотверждаемые герметики

1.4.1 Высыхающие герметики

1.4.2 Неотверждаемые (невысыхающие) герметики

1.5 Термоплавкие герметики

1.5.1 Реактивные термоплавкие герметики на основе эластомеров

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика объектов исследования

2.1.1 Полимеры,

2.1.2 Модификаторы

2.1.3 Наполнители

2.1.4 Технологические добавки

2.1.5 Адгезионные добавки

2.1.6 Пластификаторы

2.1.7 Асфальто-смолистые вещества

2.1.8 Вулканизующая система

2.2 Методы получения герметиков

2.3 Методы исследований

ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Неотверждаемые герметики

3.1.1 Влияние толщины и армирования мастичного слоя на свойства неотверждаемого герметика на основе бутилкаучука,

3.1.2 Неотверждаемые герметики на основе бутадиен-нитрильного каучука

3.1.3 Неотверждаемые герметики и резины на основе бутадиен-нитрильного

каучука модифицированного малеиновым ангидридом

3.2 Термоплавкие герметики на основе бутадиен-нитрильного каучука

3.3 Отверждаемые герметики

3.3.1 Отверждаемые (реактивные) герметики на основе бутадиен-нитрильного каучука

3.3.2 Отверждаемые герметики на основе хлорбутилкаучука

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Неотверждаемые и отверждаемые герметики на основе модифицированных бутадиен-нитрильного каучука и хлорбутилкаучука»

Актуальность работы и степень ее разработанности.

Для герметизации различных объектов, сооружений, конструкций машин и механизмов применяются композиционные материалы на основе полимеров. Наибольшее применение нашли герметизирующие материалы на основе РСО (уретановых, силоксановых, полисульфидных, гибридных), что связано с удобством их применения и высокими эксплуатационными свойствами. Наряду с ними используются неотверждаемые герметики на основе высокомолекулярных каучуков (эластомеров).

Основные подходы к рецептуростроению герметизирующих материалов на основе эластомеров были разработаны в 70-80-е годы 20-го столетия в НИИРПе (Смыслова Р.А. и Танхилевич Р.А), в ВНИИСтройполимер (Хайруллин И.К., Поманская М.П.). Исследования по разработке и производству таких герметиков ведутся как за рубежом, так и в России фирмами: «Kommerling», «Chemetall», «Kim Tec» - Германия; «3M», «The Dow Chemical Company.» - США; «Fenzi», «Giscosa» - Италия и др.; ООО «ЗГМ» г. Дзержинск; ООО «Стройполимер» Лесной (Рязанская область); ПО «Герметекс» г. Сызрань; ФГУП ВНИПИИстромсырье, ООО НПФ «Гермика» г. Москва и др.

Для получения неотверждаемых герметиков главным образом используются каучуки с низкой непредельностью, характеризующиеся высокой атмосферостойкостью, стойкостью к действию кислот и щелочей, газопаронепроницаемостью, такие как бутилкаучук, этиленпропиленовый, фторкаучук. Вместе с тем, определенный интерес представляют неотверждаемые герметики на основе таких каучуков как бутадиен-нитрильный, хлорсульфированный в судо-, машиностроении, электротехнике, строительстве.

Следует отметить, что неотверждаемые герметики на основе эластомеров

наряду с высокими гидроизоляционными свойствами имеют невысокую

прочность, как правило, находящуюся в пределах 0,1-0,5 МПа, что ограничивает

область их применения. Поэтому нашли применение термоплавкие (хот-мелт)

герметики и термоплавкие реактивные герметики, содержащие

5

реакционноспособные олигомеры, отверждаемые после нанесения, что существенно расширяет диапазон их использования при сохранении остальных преимуществ присущих неотверждаемым герметикам.

Особый интерес представляют герметики на основе эластомеров, способных отверждаться в атмосферных условиях без прогрева. Это, как правило, двухкомпонентные герметики растворного типа на основе эластомеров, отверждающиеся при введении высокоактивных отвердителей, или однокомпонентные герметики на основе химически модифицированных функционализированных каучуков, отверждающихся при контакте с влагой воздуха и обладающие более высоким уровнем свойств по сравнению с неотверждаемыми герметиками на основе эластомеров.

Цель исследования: разработка неотверждаемых и отверждаемых герметиков на основе модифицированных бутадиен-нитрильного каучука и хлорбутилкаучука.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие

задачи:

- изучить влияние состава (полифункциональных добавок, наполнителей различной природы, пластификаторов) на свойства неотверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука. Разработать на основе установленных закономерностей неотверждаемые герметики на основе бутадиен-нитрильного каучука.

-изучить возможность получения термоплавких и отверждаемых (реактивных) герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука.

-изучить возможность химической модификации бутадиен-нитрильного каучука и свойства неотверждаемых герметиков на основе модифицированного каучука.

- изучить влияние состава на свойства герметиков на основе химически модифицированного №(п-бутил)-3-аминопропилтриметоксисиланом хлорбутилкаучука и разработать однокомпонентные отверждаемые термоплавкие герметики на его основе.

Научная новизна работы.

1. Установлено, что применение химически модифицированного малеиновым ангидридом бутадиен-нитрильного каучука в составе неотверждаемых герметиков приводит к улучшению когезионных и адгезионных свойств, что связано с появлением в основной цепи каучука полярных кислородных групп.

2. Установлена возможность получения отверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука с использованием силантерминированных уретановых форполимеров и уретановых форполимеров с концевыми изоцианатными группами с повышенными физико-механическими свойствами, за счет образования непрерывной сетки в процессе отверждения форполимера в среде каучука, и с улучшенной адгезией к различным субстратам вследствие взаимодействия концевых функциональных групп форполимеров с функциональными группами на поверхности субстрата.

3. Установлена возможность получения реактивных термоплавких герметиков на основе химически модифицированного ^(п-бутил)-3-аминопропилтриметоксисиланом хлорбутилкаучука.

Теоретическая и практическая значимость работы состоит в том, что разработаны рецептурно-технологические параметры получения неотверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука и отверждаемых герметиков на основе хлорбутилкаучука. Выпущена опытная партия неотверждаемого герметика на основе бутадиен-нитрильного каучука и проведен ремонт рулонной кровли на основе ПВХ-мембраны с применением самоклеящейся заплатки на основе разработанной композиции на объекте - торговый комплекс «На Бархатовой», г. Омск.

Методология и методы исследования.

Методология исследований, проводимых в рамках диссертационной

работы, заключалась: в системном подходе к анализу литературных данных;

проведении экспериментов, спланированных и обоснованных предварительно;

проведении исследований с использованием современных методов исследуемых

7

объектов; сопоставление экспериментальных результатов с литературными данными.

Объектами исследования выступили герметизирующие материалы на основе бутадиен-нитрильного каучука марок БНКС-18 АМН, БНКС-28 АМН (АО «Красноярский завод СК»), хлорбутилкаучука ХБК-139 (ПАО «Нижнекамскнефтехим»).

Герметики получали с использованием роторного резиносмесителя фирмы Brabender «Plasti-Corder®Lab-Station» (Германия). Упруго-прочностные и адгезионные свойства оценивали на разрывной машине Zwick / Roell Z 2.5 (Zwick GmbH & Co. KG.) Испытания полученных композиций проводились согласно действующим НТД на соответствующий метод испытаний. Термогравиметрический анализ проводили на синхронном термоанализаторе Q -500 ТА в соответствии с ISO 11358-1:2014. Исследования структуры пленок модифицированного бутадиен-нитрильного каучука методом ИК-спектрометрии на ИК-Фурье спектрометре Spectrum ВХ 11 фирмы Perkin Elmer.

Положения, выносимые на защиту.

- Результаты исследования по разработке неотверждаемого герметика на основе бутадиен-нитрильного каучука, пригодного для ремонта кровельной ПВХ-мембраны.

- Исследования по химической модификации бутадиен-нитрильного каучука малеиновым ангидридом и герметики на его основе.

- Результаты исследований по разработке термоплавких и реактивных (отверждаемых) герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука.

- Исследования по разработке однокомпонентных отверждаемых термоплавких герметиков на основе хлорбутилкаучука.

Степень достоверности результатов обеспечивается корреляцией экспериментальных результатов, полученных с использованием сертифицированного оборудования различными независимыми методами, согласованностью полученных результатов с опубликованными работами других исследователей.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: Региональном фестивале студентов и молодежи «Человек. Гражданин. Ученый» (Чебоксары, 2017), IV Научно-практической конференции «Клеи и герметики - достижения, рынок и сырье» (Москва, 2018), 52-й научной студенческой конференции «Волонтерство. Наука. Образование» (Чебоксары, 2018), XXI, XXIII Всероссийских конференциях молодых ученых-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2018, 2020), Всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы науки о полимерах - 2018» (Казань, 2018), III международной научно-технической конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков: материалы, сырье, технологии» (Нижний Новгород, 2019), X Всероссийской конференции «Каучук и резина-2021: традиции и новации» (Москва, 2021), XV Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез и исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2021), Всероссийской научно-технической конференции «Функциональные и полимерные материалы для авиационного остекления» (Москва, 2021).

Соответствие специальности. Диссертационное исследование соответствует паспорту специальности 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов: п.п. 2, 3 формулы специальности, п.2 области исследований.

Личный вклад автора заключается в сборе и анализе литературных данных, в проведении экспериментальных исследований, обсуждении результатов, в формулировании выводов по сделанной работе, подготовке публикаций, написании диссертационной работы. Работа выполнена на кафедре химии и технологи переработки эластомеров ФГБОУ ВО «КНИТУ».

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи в рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций, из них 2 статьи опубликованы в журналах, входящих в базу данных

«SCOPUS», 2 статьи опубликованы в журналах из перечня РИНЦ, 9 тезисов докладов на конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 158 страницах и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), заключения и списка литературы, состоящего из 168 наименований, приложения. Работа иллюстрирована 56 рисунками и содержит 61 таблицу.

Благодарности. Автор выражает свою благодарность за участие в постановке цели исследований и обсуждении результатов доценту, к.т.н. Галимзяновой Р.Ю.

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 1.1 Герметики на основе эластомеров

Для защиты конструкций от воздействий агрессивных сред или, наоборот, для изоляции рабочей жидкости от утечек широко применяются пастообразные или вязкотекучие композиции - герметики на основе эластомеров и олигомеров. Герметики применяются в судо-, автомобиле-, авиастроении, электротехнике. В связи с этим герметики должны сочетать в себе такие свойства, как стойкость к действию кислот, щелочей, влаги, озона, кислорода воздуха. Они должны обладать газонепроницаемостью и хорошими адгезионными свойствами к различным поверхностям.

Герметики на основе эластомеров и реакционноспособных олигомеров (РСО) широко используются в строительстве. Их применяют для заполнения трещин и щелей, пустот вокруг оконных и дверных коробок, на стыках и изгибах, герметизации сантехнических, отопительных труб. В зависимости от условий производства и вида конструкций, герметизирующий материал наносят на поверхность в процессе монтажа узлов или после. В первом случае срок службы герметизирующего материала должен быть сопоставим со сроком службы конструкции, в данном случае герметик нельзя заменить другим, во втором случае, после того как герметик истратил свои эксплуатационные свойства, его можно заменить другим. Они также могут быть использованы в качестве клеевого слоя липких лент, которые защищают поверхность от атмосферного, коррозийного, теплового и других воздействий [1].

Широкий ассортимент, представленных на торговых полках герметиков, их огромное количество областей применения затрудняют классификацию по видам. Классифицировать герметики можно по следующим признакам: по отношению к процессу вулканизации; по типу исходного полимера; по областям применения и т.п.

По отношению к процессу вулканизации герметики подразделяются на отверждаемые (т.е. вулканизующиеся) и неотверждаемые (невулканизующиеся),

которые также можно разделить на невысыхающие замазки, мастики, пасты и на высыхающие [2].

На рисунке 1.1 представлена наиболее общая классификация герметизирующих материалов на основе эластомеров.

Рисунок 1.1 - Классификация герметизирующих материалов на основе

эластомеров

Вулканизующимися или отверждаемыми герметиками называют термореактивные материалы, которые под действием химически активных добавок или внешних факторов среды (влаги, тепла) могут приобретать пространственную структуру, которая сопровождается потерей текучести, т.е. вулканизоваться, переходить из вязкопластического состояния в высокоэластичное. Они применяются для уплотнения неразъемных соединений.

Основой таких герметиков являются низкомолекулярные, бифункциональные каучуки, олигомеры с концевыми реакционноспособными группами: полисульфидные, уретановые, силоксановые [2].

Невысыхающие герметики при обычных условиях находятся в пластоэластическом состоянии, а при нагревании они сначала переходят в высокоэластичное состояние, а затем - в вязкотекучее. Процессы, происходящие

в герметике при этом, являются обратимыми и могут повторяться многократно. Они предназначены для герметизации различного рода разъемных или подвергающихся периодическому демонтажу соединений.

Для изготовления невысыхающих герметиков используют каучуки с низкой непредельностью или полностью насыщенные, например, бутилкаучук, этиленпропиленовый, фторкаучук, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный каучуки. Они имеют высокую стойкость к действию кислот, щелочей различной концентрации, озона, кислорода воздуха, высокие значения диэлектрических показателей, обладают газонепроницаемостью.

Высыхающие герметики представляют собой раствор резиновой смеси в растворителе. До эксплуатации они находятся в вязкотекучем состоянии, но после улетучивания растворителя при нанесении на поверхность материал приобретает эластичное состояние. Герметики такого класса изготавливают на основе высокомолекулярных синтетических каучуков, термоэластопластов и термопластов в сочетании с разнообразными адгезионными добавками [3].

1.2 Обзор мирового рынка герметиков

Герметизирующие материалы на основе полимеров в настоящее время играют важную роль практически во всех областях промышленности. Основной объем потребления герметиков приходится на строительство и автомобилестроение. Так же они с равным успехом используются в таких специализированных областях как герметизация авиационных топливных баков и для герметизации солнечных панелей [4-6]. В общем, герметики позволяют решать множество уникальных задач во многих специализированных областях применения, вместе с тем, они же применяются для решения бытовых проблем, таких, например как герметизация сантехники.

По прогнозам, объем рынка клеев и герметиков вырастет с 63,2 млрд долларов США в 2020 году до 80,0 млрд долларов США к 2025 году при среднегодовом темпе роста 4,8 % [7]. Рынок герметиков стабильно развивается.

Общий объем мирового производства герметиков составляет 10,6 миллиарда долларов.

Азиатско-Тихоокеанский регион (АТР) является ведущим производителем и потребителем клеев и герметиков (рисунок 1.2), за ним следуют Европа, Америка, Ближний Восток и Африка. В 2012 году на АТР пришлось 40 % мирового объема потребления герметиков, что в денежном эквиваленте составляет 32 % [8].

Рисунок 1.2 - Производители и потребители герметиков по регионам Большая часть используемой в АТР продукции приходится на Китай - 60 % в весовом выражении и 48 % в денежном эквиваленте. Способствовало быстрому росту потребления герметиков стремительное развитие строительной и автомобильной промышленности в Китае. Япония является вторым по величине потребителем герметиков. На ее долю приходится 30 %. А на Южную Корею около 9 % в денежном эквиваленте. Индия является самым быстро растущим потребителем герметиков в АТР, но на ее долю приходится лишь 5 % от общего объема герметиков в долларах США.

Европа крупнейшей мировой потребитель герметиков с долей 40 % в денежном эквиваленте (2012 год) и занимает второе место по объему потребления -35 % в весовом соотношении. Экономический рост в Европе находится на уровне 2 % в год. На долю стран членов Европейского союза (ЕС) приходится 88 % от суммарного регионального объема. Остальное приходится на долю стран, не входящих в ЕС, таких как Россия и Турция.

Объем герметизирующих материалов, потребляемых в Северной Америке в 2012 году, составил 21 % в весовом и 24 % в денежном эквиваленте. Бразилия

является крупнейшим потребителем герметиков в Южной Америке, которая потребляет 3 % мирового объема герметиков.

Основные области применения герметиков представлены на рисунке 1.3.

Рисунок 1.3 - Потребление герметиков в млн. т. в соответствии с их областью

Рост населения и урбанизация стимулируют сегмент жилищного строительства в развивающихся странах, таких как Китай, Индия, Индонезия, Вьетнам, Бразилия и Мексика. В этих странах растет спрос на жилье, что, в свою очередь, стимулирует спрос на клеи и герметики.

Растущий спрос на клеи и герметики со стороны строительной отрасли является ключевым двигателем рынка. Строительный сегмент занимает наибольшую долю на рынке герметиков как по стоимости, так и по объему. За исключением герметизирующих материалов для герметизации стеклопакетов, которые в маркетинговых исследованиях анализируются отдельно, строительство занимает 62 % (2012 год) мирового объема герметиков, что в денежном эквиваленте составило 61 % долларов США (рисунок 1.3). Для рынка строительных герметиков характерен 5 % рост, и, как правило эта цифра коррелирует с ростом строительной области в целом.

В машиностроение используется 24% от мирового объема потребления герметиков. По прогнозам темп роста данного сектора составляет примерно 4 % в год. Герметики используются как при изготовлении новых транспортных средств, так и на вторичном рынке - при ремонте автомобилей. Герметики применяются в конструкции автомобиля для герметизации окон, различных швов, а также в

применения

конструкции салона и сидений. Эти зоны в транспортных средствах занимают 85 % от общего количества применяемых в автомобилях герметиков. Основная масса герметизирующих материалов используемых в машиностроении это акриловые герметики. Полиуретановые составы являются лидером по потреблению в денежном выражении, причем большинство из них используется в склеивании/герметизации стекла [9].

Полимерные материалы для герметизации стеклопакетов в 2012 году составили 8 % от общемирового объема производства герметиков и 6 % в денежном выражении. Прогнозируемый ежегодный темп роста в этой области достаточно высокий и находится на уровне 7 %.

Герметики используются как для герметизации первого контура, так и для герметизации второго контура стеклопакетов. Силиконы в настоящее время являются наиболее распространенным герметиком (рис. 1.4) для герметизации второго контура стеклопакетов, вытеснив из данного сегмента рынка герметизирующие материалы на основе полисульфидных олигомеров. Хот-мелт герметики на основе бутилкаучука (полиизобутилена) и герметики на основе полиуретанов также достаточно широко используются для вторичной герметизации стеклопакета.

Потребление хот-мелт герметиков на основе БК и ПИБ опережает общий рост герметиков в отрасли [10].

В промышленности используется порядка 6 % от мирового объема герметизирующих материалов (что составляет 10 % в денежном выражении). К этой области относятся герметики, применяемые для обслуживания и ремонта, таких высокотехнологичных областей как авиация и космос, панели солнечных батарей, приборы морских и речных судов.

Производство солнечных панелей - это быстро растущая область применения силиконовых герметиков, доля которых на 2012 год составляла приблизительно 30 % от объема производства герметизирующих материалов, используемых в промышленности.

Для герметизации стеклопакетов используется порядка 9 % от всего объема производства силиконовых герметиков и 5-6 % для герметизации элементов конструкции автомобилей и солнечных панелей.

Рисунок 1.4 - Потребление герметиков в тыс. тон по природе основного полимера

Герметики на основе бутилкаучука составляют в среднем 7 % от мирового объема и используются для герметизации швов, в виде липких лент или в виде термоплавких составов и др.

Полисульфидные герметики по экологическим соображениям постепенно теряют свою долю по сравнению с другими типами герметиков, их доля составляет примерно 5 % от общего объёма потребления в весовом и денежном эквиваленте.

Силан-модифицированные герметики в 2012 году составили 4 % от всего объема потребления в весовом выражении и 6 % в денежном эквиваленте. Такие герметики основаны на силан-модифицированных полиэфирах и полиуретанах. Главной областью применения подобных герметиков является строительство.

Что касается ситуации в России согласно расчетам аналитиков DISCOVERY Research Group, объем рынка герметиков в России в 2016 году составил 4001,9 млн. руб., что эквивалентно 20163,3 т.

Объем импорта герметиков в Россию в 2016 г. был равен 5062,6 млн. руб., что эквивалентно 26598,2 т. При этом в 2014-2016 гг. доля герметиков малого объема в общем объеме импорта составляла около 33 %. Объем импорта герметиков малого объема в Россию в 2016 г. составил 1752,9 млн. руб., что

эквивалентно 8819,6 т. В 2015 г. эти значения были равны 1860,6 млн. руб. и 10308,6 т.

Объем экспорта герметиков из России в 2016 г. был равен 206,3 млн. руб., что эквивалентно 867,8 т. Объем экспорта герметиков малого объема из России в 2016 г. составил 16,3 млн. руб., что эквивалентно 53, 2 т. В 2015 г. эти значения были равны 8,5 млн. руб. и 32,7 тонн [11].

Таким образом, согласно маркетинговым исследованиям мировой рынок герметизирующих материалов стабильно растет в среднем на 5 % в год. Наибольшее применение герметики находят в строительстве и машиностроении. К сожалению, отечественный рынок герметизирующих материалов в связи с экономической ситуацией развивается менее стабильно и высокие темпы роста характерные для отрасли до 2013 года, снизились. Но, тем не менее, отечественный рынок герметиков также развивается.

Опережающий рост по сравнению с общей картиной показывает сегмент рынка герметиков для производства стеклопакетов. В данном сегменте, как и прежде, чрезвычайно востребованным являются герметики на основе бутилкаучука/полиизобутилена. Хот-мелт герметики на основе бутилкаучука успешно применяются для герметизации второго контура стеклопакетов. Постепенно увеличивается доля герметиков на основе силан-модифицированных полимеров, и их доля достигает 4 %.

Ожидается, что наибольший рост будет по отверждаемым видам, как правило, на основе уретанов, особенно в сфере транспорта и строительства. По прогнозам, рынок полиуретана будет самым быстрым в росте рынка герметиков в течение прогнозируемого периода (2020-2025 гг.) [12].

1.3 Отверждаемые герметики

В настоящее время наибольшее распространение получили герметизирующие материалы на основе реакционноспособных олигомеров (РСО) с концевыми функциональными группами: силиконовых, уретановых и полисульфидных - жидких тиоколов.

Благодаря своим свойствам: высокая стойкость к действию озона, ультрафиолетового излучения, влаги, хорошая адгезия к бетону, металлу, дереву, - герметики на основе отверждаемых олигомеров нашли широкое применение в строительстве. Они используются для герметизации межпанельных стыков, стеклопакетов, сантехнического оборудования.

Достоинством данного вида герметиков является возможность осуществления надежной герметизации поверхностей любой формы, практически без усадки и выделения растворителей. Данные материалы могут быть эксплуатированы при любых климатических условиях, обеспечивая герметичность швов с деформацией не менее 25 %.

Основными требованиями, которые позволяют обеспечивать высокие эксплуатационно-технические свойства герметизирующих материалов в строительстве, являются: влагостойкость, газо-, паронепроницаемость, хорошая адгезия к герметизирующим поверхностям и стойкость к ультрафиолету, температурной деструкции во время эксплуатации [13].

Разработано множество герметизирующих материалов на основе отверждаемых олигомеров, которые обладают широким диапазоном эксплуатационных свойств. В строительстве наибольшее распространение получили полисульфидные, уретановые и силиконовые герметики. Свойства этих герметиков приведены в таблице 1.1 [14].

Таблица 1.1 - Свойства полисульфидных, полиуретановых и силиконовых герметиков

Показатели Полисульфидные герметики Уретановые герметики Силиконовые герметики

Условная прочность при разрыве, МПа 0,1-6 0,1-30 0,1-7

Относительное удлинение, % 100-600 200-600 80-500

Температура эксплуатации, °С -50 - +300 -50 - +80 -60 - +100

Степень эластического восстановления, % 50-95 85-95 90-100

Предельно допустимая деформация, % 15-50 15-50 15-60

Проницаемость водяного пара, г/м2 за 24 ч. (DIN 53122) аргона, мл/м2 см бар 1 40-70 5 100-300 10 200-400

Износостойкость плохая высокая плохая

Стойкость к УФ и озону хорошая хорошая отличная

В одостойкость высокая высокая высокая

Температура нанесения, °С -5 (-20*) - +40 -5 - +40 -30 - +40

Долговечность 10-30 10-30 20-40

* для полимера ТПМ-2

Герметики на основе полисульфидных олигомеров (ПСО) устойчивы к статическим или динамическим деформациям растяжения и сжатия, перепадам температур, устойчивы к действию растворителей, влаги и агрессивных сред. Также они обладают хорошей прочностью и эластичностью, газонепроницаемостью. Механизм отверждения полисульфидных олигомеров имеет следующий вид:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ахмедгораева Алина Раисовна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Горбов, А. М. Клеи, герметики, мастики / А. М. Горбов. - М.: АСТ, 2004. - 240 с.

2. Кардашёв, Д. А. Клеи и герметики / Д. А. Кардашёв. - М.: Химия, 1978. - 200 с.

3. Имамутдинов, И. В. Герметики на основе эластомеров / И. В. Имамутдинов, Р. Ю. Галимзянова, Ю. Н. Хакимуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. - Т18. - №6 - С. 69-74.

4. Денисов, Е.Т. Окисление и стабилизация реактивных топлив / Е.Т. Денисов, Г.И. Ковалев. - М.: Химия, 1983. - 272 с.

5. Стребков, Д.С. Солнечные модули с увеличенным сроком службы / Д.С. Стребков, И.С. Персиц, В.А. Панченко // Инновации в сельском хозяйстве. -2014. - № 3(8). - С. 154-158.

6. Панченко, В.А. Разработка солнечных модулей с увеличенным сроком номинальной работы. Наноструктурированные материалы и преобразовательные устройства для солнечной энергетики / В.А. Панченко, Д.С. Стребков, И.С. Персиц // Сб. трудов III всерос. научной конференции. - Чебоксары, 2015. -С. 91-94.

7. Adhesives & Sealants Market by Adhesive Formulating Technology (Water-based, Solvent-based, Hot-melt, Reactive), By Sealant Resin Type (Silicone, Polyurethane, Plastisol, Emulsion, Polysulfide, Butyl), Application, Region - Global Forecast to 2025 [Электронный ресурс]. - Режим доступа свободный: https: //www. marketsandmarkets .com/Market-Reports/adhesive-sealants-market-421.html.

8. Report analyses worldwide sealants and adhesives market // Sealing Technology. - 2013. - V. 2013. - № 7. - p.7.

9. Adhesives & Sealants: United States / Freedonia Group, 2013. - p.318

10. Sharma A. Insulated Glass Adhesives And Sealants Market Size, Global Industry Share and Forecast to 2025. 2019. № May.

11. Анализ рынка герметиков в России / Discovery Group Research, 2017. - с.128.

12. Adhesives, Sealants, and Their Raw Materials [Электронный ресурс]. -Режим доступа свободный: https://ihsmarkit.com/products/adhesives-sealants-chemical-economics-handbook.html

13. Смыслова, Р.А. Применение отверждающихся герметиков в строительной технике / Р.А. Смыслова, В.М. Швец, И.Г Саришвили // Обзор информации ВНИИНТИЭПСМ. - М., 1991. - Серия 6. - №2. - С.1-50.

14. Хакимуллин, Ю.Н. Отверждающиеся герметики на основе олигомеров в строительстве / Ю.Н. Хакимуллин, Ф.М. Палютин, В.Г. Хозин // Строительные материалы. - 2005. - № 10. - С.69-72.

15. Герметики на основе полисульфидных олигомеров: синтез, свойства, применение / Хакимуллин Ю.Н. [и др.] - М.: Наука, 2007. - 301 с.

16. Промышленные полисульфидные олигомеры: синтез, вулканизация, свойства / В.С. Минкин [и др.]. - Казань: Новое издание, 2004. - 176 с.

17. Минкин, В.С. Синтез и свойства полисульфидных олигомеров. Обзор / В.С. Минкин, А.В. Нистратов, М.А. Ваниев, Ю.Н. Хакимуллин, Р.Я. Дебердеев, И.А. Новаков // Известия ВолгГТУ.- 2006. - №1 (16). - Вып.3 - С. 9-20.

18. Хакимуллин, Ю. Н. Отверждение и модификация полисульфидных олигомеров: структура, свойства и области применения вулканизатов / Ю.Н. Хакимуллин, В. С. Минкин, Р. Я. Дебердеев, И. А. Новаков, А. В. Нистратов, В. И. Фролова // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2007. - № 5(31). - С.5-21.

19. Петлин, И. А. Виды и свойства однокомпонентных полиуретановых герметиков / И. А. Петлин, А. И. Куркин, Ю. Н. Хакимуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - №15. - с. 63-67.

20. Саундерс, Дж. Х. Химия полиуретанов / Дж. Х. Саундерс, К. К. Фриш. -М., 1968. - 470 с.

21. Куркин, А.И. Тиол- и силантерминированные полиуретаны и герметики

на их основе / А.И. Куркин, Р.Р. Валеев, А.В. Самойлов // Материалы Всерос.

139

научно-техн. конференции «Фундаментальные и прикладные исследования в области уплотнительных, герметизирующих огнетеплозащитных материалов». -2019. - С.144-150.

22. Yuan, Ye Silane-terminated polyurethane applied to a moisture-curable pressure-sensitive adhesive using triethoxysilane/ Ye Yuan, Yanyan Zhang, Xiaowei Fu, Liang Jiang, Zhimeng Liu, Kai Hu, Bo Wu, Jinxin Lei, Changlin Zhou // RSC Advance. - 2016. - №6. - p. 83688-83696.

23. Однокомпонентные реакционноспособные термоплавкие герметики на основе бутилкаучука: монография / Ю. Н. Хакимуллин, М. С. Лисаневич, Р. Ю. Галимзянова. - Казань: Отечество, 2019. - 89 с.

24. TECHNICAL DATA SHEET. BOSS® 368 Butyl Rubber Sealant [Электронный ресурс]. - Режим доступа свободный:// https: //www.generalmetal s .com/content/CK3 6. pdf.

25. PRODUCT DATA SHEET. EVERBUILD® EVERFLEX® 145 Butyl Rubber Sealant [Электронный ресурс]. - Режим доступа свободный:// https://res-3.cloudinary.com/diq3xoegw/image/upload/v1/datasheets/sealants/building%20sealants /everflex_145_butyl_rubber_sealant_v 1.1.

26. Idealseal Butyl Rubber TECHNICAL DATA [Электронный ресурс]. -Режим доступа свободный:// https://cdn.shopify.eom/s/files/1/0589/7365/1107/files/Idealseal_Butyl_Rubber_Techni cal_Datasheet.pdf?v=1635252858.

27. Перова, М. С. Модифицированные герметики на основе бутилкаучука неотверждаемого и отверждаемого типа: дис. ... канд. техн. наук / М.С. Перова. -Казань, 2011. - 169 с.

28. Мудров, О.А. Справочник по эластомерным покрытиям и герметикам / О.А. Мудров, И.М. Савченко, В.С. Шитов. - Л.: Судостроение, 1982. - 184 с.

29.Спектор, Э.М. Рулонные, кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров / Э.М. Спектор. - М.: изд. АВС, 2003. - 128с.

30. Хайруллин, И.К. Герметизирующие материалы в современном строительстве / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, И.В. Кутыркин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006.- №8. -С.32-35.

31. Артамонова, Т.А. Герметизация кровли герметиками серии Абрис / Т.А. Артамонова, Г.А. Савченкова // Строительные материалы. - 2008. -№16. -С.13-15.

32. Артамонова, Т.А. Герметики серии Абрис / Т.А. Артамонова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2007.- №10. -С.15-21.

33. Артамонова, Т.А. Герметики серии Абрис для авиационной промышленности / Т.А. Артамонова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006.- №3. -С.35-36.

34. Кутыркин, И.В. Применение герметизирующих материалов, производимых ЗАО «НПП ГЕПОЛ» / И.В. Кутыркин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006.- №4. -С.28-31.

35. Пат. 2099383 С1 RU, МПК С 09 К3/10. Герметизирующий состав / Л.Р. Котов, Г.М. Лапутина, Я.С. Кулакевич; заявитель и патентообладатель: гос. научно-иссл-кий институт «Кристалл». - № 95111558/04; заявл. 05.07.1997; опубл. 20.12.1997.

36. Пат. 2126812 С1 RU, МПК С 09 К 3/10. Герметизирующая мастика / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, Л.М. Зюськова, Б.Н. Баданин, Б.Ф. Лаврентьев. - № 97101746/04; заявл. 05.02.1997; опубл. 27.02.1999.

37. Азарова, Ю.В. Влияние типа нефтяного масла на свойства протекторных резин с высоким содержанием осажденного кремнекислотного наполнителя / Ю.В. Азарова, Р.А. Коссо, Н.Я. Васильевых // Каучук и резина. - 2004. - №5. -С. 8-11.

38. Хайруллин, И.К. Новые отечественные одноупаковочные герметики для монтажа оконных блоков со стеклопакетами / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, Н.Д. Серебренникова, В.А. Бабурин, В.Я. Калмыкова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006.- №6. -С.34-38.

39. Смыслова, Р.А. Герметики невысыхающего типа: тематический обзор / Р.А. Смыслова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1976. 49 с.

40. Киселев, В.Я. Исследование влияния взаимодействия между каучуком и наполнителем на адгезионные характеристики эластомерных композиций / В.Я. Киселев, В.Г. Внукова // Каучук и резина. - 1996. -№3. - С.25-28.

41. ГОСТ 24866-99. Стеклопакеты клееные строительного назначения. Взамен ГОСТ 24866-89; введ. 2001-01-01. М.: ГУП ЦПП, 2000. - 45с.

42. Хайруллин, И.К. Разработка отечественного бутилового герметика для производства стеклопакетов / И.К. Хайруллин, О. Харо, М.В. Поманская // Строительные материалы. - 2003. - №12. - С.24-26.

43. Герметики для производства стеклопакетов Koemmrling: каталог / Kommerline Chemsche Fabrik GMBN. - 12с.

44. Галимзянова, Р.Ю. Исследование влияния состава на свойства резиновых смесей на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Тезисы докладов IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21 веке». - Москва, 2007. - Т.2.-С.122.

45. Sealants for Construction Part III - 1: The different chemical types of construction (and civil engineering) sealants [Электронный доступ] / Режим доступа: www.omnexus4adhesives.com.

46. Пат. EC R020010001224 20000515. C03C27/06; C08L23/22; B32B17/10 / Gelderie U., Frommelt S.; filed 29.06.2007.

47. Галимзянова, Р.Ю. Неоверждаемые герметизирующие композиции на основе бутилкаучука: дис. ... канд.тех.наук / Р.Ю. Галимзянова. - Казань, 2008. -153 с.

48. Галимзянова, Р.Ю. Невысыхающие герметики для герметизации стеклопакетов / Р.Ю. Галимзянова, М.Ф. Гумеров, Е.А. Кузнецова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Материалы Международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и

ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии». - Белгород, 2007. - С. 62.

142

49. Галимзянова, Р.Ю. Влияние рубракса на вязкостные, адгезионные, когезионные свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Материалы III Международной научно-технической конференции. - Ярославль, 2008. - С. 67.

50. Сеничев, В.Ю. О пластикации бутадиен-нитрильных каучуков / В.Ю. Сеничев // Каучук и резина. - 2004. - №1. - С.29-32.

51. Повстугар, В.И. Строение и свойства поверхности полимерных материалов / В.И. Повстугар, В.И. Кодолов, С.С. Михайлова. - М: Химия, 1988. -192 с.

52. Priest, A.M. The environmental durability of elastomer to polymer composite bonding, текст. / A.M. Priest // Int. Conf. "Polym. Extreme Environ". - London, 1991. - c.16/1-16/6.

53. Юртаева, А.В. Изучение влияния изоцианата на адгезионную прочность и водостойкость соединений полимер-сталь / А.В. Юртаева, И.Я. Каган, Я.Я. Авотиныш // Модификация полимерных материалов: сб. науч. тр. - Рига, 1984. -С.37-43.

54. Архиреев, В.П. Модифицирование полиолефинов изоцианатами / В.П. Архиреев, А.М. Кочнев, Ф.Т. Шагеева // Пласт. Массы. - 1987. - № 6. - С.18-21.

55. Калнинь, М.М. Силанольно-перекисное сшивание в процессе перекисного контактирования ПЭ со сталью / М.М. Калнинь, Ю.В. Капишников // Композиционные полимерные материалы: респ.межвед.сб. - Киев: Наукова думка, 1984. - № 24. - С.3-7.

56. Капишников, Ю.В. Исследование кинетики силанольного сшивания полиэтилена / Ю.В. Капишников, Т.П. Хватова // В кн.: Модификация полимерных материалов.: Сб. науч. тр. -Рига: РПИ, 1981.

57. Русанова, С.Н. Модификация сополимеров этилена с винилацетатом предельными алкоксиланами: дисс. ... канд.техн.наук / С.Н. Русанова. - Казань, 2000. - 119с.

58. Круль, Л.П. Модифицирование полимеров акриловой кислотой в присутствии пероксида дикумила / Л.П. Круль, Ю.И. Матусевич, А.М. Никифоров // Пласт.массы. - 1990. - №7. - С.77-80.

59. Пат. 2139312 C1 RU, МПК C 09 J 123/08// (C 09 J 123/046 193:04). Адгезионная композиция / А.А. Савинов, И.А. Пашкевич, А.С. Юруш; заявитель и патентообладатель: ЗАО «Терма». - № 98112533/04; заявл. 23.06.1998; опубл. 10.10.1999.

60. Starostina, I.A.The Role of Primary Aromatic Amines in the Intensification of Adhesion Interaction in Polyethylene-Steel Systerm / I.A. Starostina, O.V. Stoyanov, V.V. Kurnosov, R.Ja Deberdeev, S.A. Bogdanova // Intern. J. Polymeric Mater. - 1999. - v. 44. - P.35-51.

61. Гуревич, И.З. Адгезионноактивные композиции для противокоррозионных покрытий / И.З. Гуревич, В.И. Шмурак, Б.А. Финкельштейн // В кн.: Адгезионные соединения в машиностроении. - Рига: РПИ, 1989. - С.124-125.

62. Пат. 4048258 США, МПК C08F 255/08, C08F 255/10,C08F 279/02. Method for preparing moisture curable polymers containing randomly distributed sites of conjugated olefinic unsaturation / Francis P. Baldwin, James A. Rae, Gary Ver Strate; заявитель и патентообладатель: Exxon Research and Engineering Company. -№679809; заявл.: 23.04.1976; опубл.: 13.09.1977

63. Яковлев, Л.Д. Пути повышения длительности адгезионной прочности покрытий при эксплуатации в водных средах / Л.Д. Яковлев, Н.З. Евтюков // В кн.: Адгезионные соединения в машиностроении. - Рига: РПИ, 1989. - С. 11-12.

64. Справочное руководство по гальванотехнике. Ч.1. / Н.В. Сциборовский [и др.]: пер. с нем. - М.: Металлургия, 1972. - 485с.

65. Авотиньшин, Я.Я. Управление стабильностью адгезионной прочности соединений полиолефин-сталь в жидких средах / Я.Я. Авотиньшин // В кн.: Адгезионные соединения в машиностроении. - Рига: РПИ, 1986. - С.6-7.

66. Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров /

И.А.Туторский. - М.: Химия, 1993. - 304 с.

144

67. Зорик, В.В. Хинолидные эфиры - новые вулканизующие агенты бутилкаучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, Г.В. Королев // Каучук и резина. - 1978. - M6. - С.15-19.

68. Mакарoв, Т.В. Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами: дис. ... канд.тех.наук / Т.В. Mакарoв. - Казань, 2005. - 132с.

69. Пат. 6380316 B1 США, ЫПК C08F 8/00. Polyisobutylene copolymers having reactive silyl grafts / Maneesh Bahadur, David Yen-Lung Chung, Toshio Suzuki, Raymond Lee Tabler, Hsien-Chang Wang; заявитель и патентообладатель: Dow Corning Corporation, ExxonMobil Chemical Patents Inc. - N°09/260456, заявл.: 02.03.1999; опубл.: 30.04.2002.

70. Догадкин Б.А. Химия эластемеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шерстнев. - 2-ое изд., перераб. И доп. - M: Химия, 1981. - 376 с.

71. Moлдавский, Б.ЛМалеиновый ангидрид и малеиновая кислота / Б.Л. Moлдавский, Ю.Д.Кернос. - Л.: Химия, 1976. - 88с.

72. Галимзянова, Р.Ю. Влияние состава на свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Mакарoв, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Вестник Казанского технологического университета. - 2007. - M2. -С. 52-57.

73. Галимзянова, Р.Ю. Влияние состава на реологические характеристики композиций на основе бутилкаучука / Е.А. Кузнецова, Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Mакарoв, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Mатериалы XIV Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем». - 2007. - С.126.

74. Self-Adhered Sheet [Электронный ресурс]. - Режим доступа свободный:// http : //carlisleccw. com.

75. Перова, M.C. Влияние адгезионных добавок на композиции на основе бутилкаучука / M.C. Перева, Ю.Н. Хакимуллин // Mатериалы IV Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Фихзикохимия процессов переработки полимеров». - Иваново, 2009. - С.89.

76. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1977. - 304с.

77. Муртазина, Л. И. Неотверждаемые герметики на основе этиленпропилендиенового каучука: дис. ... канд. техн. наук. - Казань, 2015. - 173 с

78. Муртазина, Л.И. Влияние технологических добавок на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука / Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин. // Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета. - 2015. - №1 (31). - С.134-141.

79. Муртазина, Л.И. Неотверждаемые герметики высокого наполенения на основе этиленпропилендиенового каучука / Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифулин, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник казанского технологичесткого книверситета. - 2013. - Т. 16. - №24. - С. 71-73.

80. Муртазина, Л.И. Влияние пластификаторов на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиеного каучука / Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин. // Полимеры в строительстве: научной интернет журнал. -2014. - №2 (2) - С.78-90.

81. Муртазина, Л.И. Влияние карбоната кальция на свойтва неотверждаемых герметиков на основе этилен-пропилендиенового каучука и термопластов / Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин. // Клеи. Герметики. Технологии. - 2015. - № 1 - С.21-25.

82. Пат. 6187850 B1 США, МПК C08K 3/00. Sealant composition / M. Kawamura, A. Mabuchi, K. Wakabayashi, E. Mori, Y Miura; заявитель и патентообладатель: Toyoda Gosei Co., Ltd. - № 09/349243; заявл.: 8.07.1999; опубл.: 13.02.2001.

83. PR-1005-L Buna-N Slosh Coating [Электронный ресурс]. - Режим свободного доступа: https://www.ppgaerospace.com/Products/Sealants/Specialty-Products/PR-1005-L-Buna-N-Slosh-Coating.aspx

84. Слободкина, К.Н. Маслобензостойкие герметизирующие композиции на основе бутадиен-нитрильного каучука и тиокола / К.Н. Слободкина, А.А. Рудаков, Т.В. Макаров, С.И. Вольфсон // Клеи. Герметики. Технологии. - 2015. - № 5 -С.12-14

85. Слободкина, К.Н. Адгезионные свойства эластомерных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука и тиокола, наполненные техническим углеродом / К.Н. Олободкина, Л.Ф. Мустафин, Т.В. Макаров, С.И. Вольфсон // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. - Т18. №8 - С. 89-90.

86. Минибаева, Л. А. Влияние природы и содержания карбоната кальция на деформационно-прочностные свойства неотверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука / Л.А.Минибаева, Л.И.Муртазина, Р.Ю. Галимзянова, Ю. Н. Хакимуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - С. 105-107.

87. Смирнова, М.М. Промоторы адгезии для эластомерных клеевых композиций холодного отверждения / М.М. Смирнова, Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев, В.И. Букин, С.В. Котова, А.Е. Сусляев // Вторая всероссийская научно-техническая конфереция «Каучук и резина». - Москва, 2010. - С. 230.

88. Пат 23808386 C1 RU, МПК ^8L 9/02, С08К 3/04, С08К 5/09, С08К 5/10, С08К 5/18. Вулканизуемая резиновая смесь / С.И. Левченко, В.Р. Пен, К.С. Кувардина, Л.Е. Беляева; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сиб. гос. техыол. ун-т".- №2008126690/04, заявл. 30.06.2008, опубл. 27.01.2010.

89. Пат. 2312119 C1 RU, МПК ^9J 175/00, ^9J 161/10. Клеевая композиция холодного отверждения / Е.Н. Каблов, Н.Ф. Лукина, Т.Ю. Тюменева, О.Л. Васильченко, Э.И. Шаромова; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-

исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ").-№2006131264/04; заявл. 31.08.2006; опубл. 10.12.2007.

90. Пат. 2383573 C1 RU, МПК C09J 111/00, C09J 113/00, C09J 161/10. Клеевая композиция на основе бутадиен-нитрильного или хлоропренового каучука / Л.Р.Люсова, В.А. Глаголев, В.И. Букин, А.Г. Смирнова, С.В. Сотова, М.М Смирнова; заявитель и патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова». - №2008149892/04; заявл. 8.12.2008; опубл. 10.03.2010.

91. Котова, С.В. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука и хлорполимеров / СВ. Котова, Л.Р. Люсова, А.А. Попов, Ливанова Н.М., Карпова С.Г. // Каучук и резина. - 2009. -№4. - С 29-32.

92. Котова, С.В. Промоторы адгезии для эластомерных клеевых композиций холодного отверждения / СВ. Котова, Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев, В.И. Букин, М.М. Смирнова // Промышленное производство и использование эластомеров. -2009. - №2-3. - С. 9-12.

93. Котова, С.В. Свойства клеев холодного отверждения на основе хлоропреновых и бутадиен-нитрильных каучуков / СВ. Котова, М.М. Смирнова, В.А. Глаголев, Л.Р. Люсова // XXI симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов»: сб. докл. конф. - Москва, 2008 .- Т. 2 - С 26-31.

94. Перова, М.С. Анализ рынка эластомерных композиций для герметизации стеклопакетов / М.С. Перова, Ю.Н. Хакимуллин // Строительные материалы. - 2010. - №1.- С.28-31.

95. Пат. 4900770 US МПК C08L 91/06, C08L 93/04. Hot melt type seal agent for a lamp / A. Tomita, H. Sumi; заявитель и патентообладатель: Aica Kogyo Co., Ltd. - №221498; заявл.: 19.07.1988; опубл.: 13.02.1990

96. Пат. 3691120 США, МПК C08D 9/12, C08C 11/70 C08F 45/04. Hot-melt adhesive / Rimmosuke Susuki, Hiroshi Hoshi, Jiro Saito, Minoru Okada; заявитель и

патентообладатель: Lion Fat & Oil Co., Ltd. - № 91534; заявл.: 20.10.1972; опубл. 12.09.1972.

97. Термоплавкие герметики. [Электронный доступ]. Режим доступа: http://www.newchemistry.ru.

98. Галимзянова, Р.Ю. Влияние технологических добавок на реологические свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Каучук и резина. - 2008. - №2 - С.20-22.

99. Ewins, E.E. and Davis. G.A., «Thermoplastic Rubber (A-B-A Block

rd

Copolymers) in Adhesives», Chapter 13 in Handbook of Adhesives, 3 ed. I. Skeist, ed., van Nostrand Reinhold, New York, 1991.

100. M.W. Huang and Al., Adhesive Age, March 2000, p.23.

101. Biron M. Silylated polyurethanes / M. Biron // SpecialChem. - Jan29, 2003.

102. Пат. 0107097 A1 EP МПК C09J 3/16, C08L 75/04// C08G 18/10, C08G18/64, C08G 18/54, (C08L 75/04, 75/04, 61/02). Adhesive fusible / W. Berning, F. Reischle, J. Windhoff. - №.83109729; заявл.: 29.09.1983

103. Пат. CA1333302 C, МПК C09J 175/04. Reactive hot-melt adhesive / P.W. Merz, L. D. Zabel, Ch. Fischer; заявитель и патентообладатель: Sika AG. - опубл.: 29.11.1994.

104. Пат. 5631318 США, МПК C08J 3/00, C08K 3/20, C08L 75/00 C08G 18/00. Reactive hot-melt elastic sealant composition / I. Masahiro, T. Masaharu; заявитель и патентообладатель: Sunstar Giken Kabushiki Kaisha. - № 178611; заявл.: 7.01.1994; опубл.: 20.05. 1997.

105. Пат. CA200943A1, МПК C09J 175/08. Reactive hot-melt composition / T. Shiraiwa, S. Mori; заявитель и патентообладатель: Dai Ichi Seiyaku Co Ltd. -опубл.: 13.08.1990.

106. Пат. US6803412 США, МПК C08G 18/61. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions / M.T. Nguyen-Misra, M. Acevedo; заявитель и патентообладатель: H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. - №10/386823; заявл.: 13.03.2003; опубл.: 12.10.2004.

107. Лисаневич, М.С. Термоплавкие герметики отверждаемого типа на основе бутилкаучука и сополимера этилена с винилацетатом / М.С. Лисаневич, Р.Ю. Галимзянова, С.Н. Русанова, Ю.Н. Хакимуллин, О.В. Стоянов // Клеи. Герметики. Технологии. - 2018. - №4. - С.9-12.

108. Lisanevich, M.S. Hot-Melt Sealants of Curable Type Based on Butyl Rubber and Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer / M.S. Lisanevich, R.Yu. Galimzyanova, S.N. Rusanova, Yu.N. Khakimullin, O.V. Stoyanov // Polymer Science - Series D. -2018. - V.11. - №4. - р.359-362.

109. Лабораторный Практикум. Расчет параметра растворимости полиграфических материалов [Электронный ресурс]. - Режим достепа свободный: https: //mathmod.asu. edu.ru/mgup/index_mgpu.htm

110. Кабанов, В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям /В.А. Кабанов. - М.: Химия, 1985. - 224 с.

111. Андреевская, Г.Д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики / Г.Д. Андреевская. // Изд-во «Наука», 1966. - 370 с.

112. Неотверждаемые герметизирующие композиции на основе бутилкаучука: монография / Ю. Н. Хакимуллин, М. С. Лисаневич, Р. Ю. Галимзянова. - Казань: Изд-во КНИТУ, 2017. -144 с.

113. Кинлок, Э. Адгезия и адгезивы: наука и технологи: пер. с англ. / Э. Кинлок. - М.: Мир, 1991. - 484 с.

114. Fowkes, F.M. Additivity of intermolecular forces at interfaces. Determination of the contribution to surface and interfacial tensions of dispersion forces in various liquids / F.M. Fowkes // J. Phys. Chem. - 1963. - V.67. - №12. -P.2538-2544.

115. Fowkes F.M. In: Treatise on Adhesion and Adhesives. Vol.1.Ed.R.L.Patrick. - New York: Marcel Dekker. 1967. P. 352-367.

116. Каннунникова, О.М. Методы анализа тонких силикатных пленок / О.М. Каннунникова // Электронный научный журнал «Исследовано в России». Режим доступа: http: //zhurnal .ape.relarn.ru/articles/2006/225.pdf

117. Starostina, I.A. Application of the acid-base approach to explain adhesive properties of modified rubber coatings / I.A. Starostina, O.V. Stoyanov, N.V. Makhrova and all // Polymer Science. Series D. - 2012. - V. 5. - № 2. - С. 89-91.

118. Ахмедгораева, А.Р Влияние толщины и армирования на свойства герметизирующих лент неотверждаемого типа на основе бутилкаучука в зависимости от природы склеиваемого субстрата / А.Р. Ахмедгораева, А.А. Стыценков, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2018. - № 11. - С. 22-27.

119. Akhmedgoraeva, A.R. The Influence of Thickness and Reinforcement on the Properties of Sealing Tapes of Incongealable Type on the Basis of Butyl Rubber Depending on the Nature of the Glued Substrate / A.R. Akhmedgoraeva, A.A. Stytsenkov, R.Yu. Galimzyanova, Yu.N. Khakimullin // Polymer Science, Series D. -2019. - V.12. - № 2. - pp. 137-141.

120. Ахмедгораева, А.Р. Исследование природы субстрата, армирования и толщины мастичного слоя на свойства герметизирующих покрытий / А.Р. Ахмедгораева, Р.Ю. Галимзянова, А.А. Стыценков, Ю.Н. Хакимуллин // IV Научно-практическая Конференция «Клеи и герметики - достижения, рынок и сырье». - 2018. - С.23.

121. Ахмедгораева, А.Р. Влияние условий формирования на свойства покрытий из неотверждаемого герметика на основе бутилкаучука / А.Р. Ахмедгораева, Р.Ю. Галимзянова, А.А. Стыценков, Ю.Н. Хакимуллин // Волонтерство. Наука. Образование: сборник трудов всероссийской 52-й научной студенческой конференции. - Чебоксары, 2018. - С. 101.

122. Ахмедгораева, А.Р. Влияние толщины и армирования на адгезионные свойства неотверждаемого герметика на основе бутилкаучука в зависимости от природы субстрата / А.Р. Ахмедгораева, А.А. Стыценков, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Сборник трудов Всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы науки о полимерах - 2018». - Казань, 2018. - С. 59.

123. Ахмедгораева, А.Р. Рулонные кровельные материалы: виды

материалов, рынок, тенденции развития / А.Р. Ахмедгораева, А.А. Стыценков,

151

Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Кровельные и изоляционные материал. -2019. - № 4. - С. 19-22.

124. Ахмедгораева, А.Р. Виды рулонных кровельных материалов, объем российского рынка и экологическое состояние / А.Р. Ахмедгораева, А.А. Стыценков, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Полимеры в строительстве: научный интернет-журнал. - 2019. - № 1 (7). - С. 73-82.

125. EternaBond® RoofSeal [Электронный ресурс]. - Режим доступа свободный: http://www.eternabond.com/RoofSeal-p/cr-rs.htm.

126. Каменский, А.Н. Кислотно-основное взаимодействие и его влияние на свойства полимерных систем / А.Н. Каменский // IV Всеросс. научная конференция «Физикохимия процессов переработки полимеров»: тез. докл. конф., Иваново., 5-6 октября 2009. - Иваново, 2009. - С.43.

127. Фомин, С.В. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильных каучуков: автореф. дис... канд. техн. наук: 05.17.06 / Фомин Сергей Валерьевич. - М., 1999. - 24 с.

128. Котова, С.В. Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиен-нитрильного каучука: дисс. ... канд.техн.наук / С.В. Котова. -Москва, 2009. - 119с.

129. Ахмедгораева, А.Р. Влияние нефтеполимерных смол и наполнителей на свойства неотверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука / А.Р. Ахмедгораева, А.А. Стыценков, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Сборник трудов III международной научно-технической конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков: материалы, сырье, технологии». - Нижний Новгород, 2019. - С.190-191.

130. Зайцев, О.С. Общая химия. Состояние веществ и химические реакции / О.С. Зайцев. - М.: Химия, 1990. - 352 с.

131. Анализ сил действующих при адгезии [Электронный ресурс]. - Режим доступа свободный: https://spbcomposit.ru/adhesive force.html.

132. Ахмедгораева, А.Р. Влияние наполнителей на свойства

неотверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука / А.Р.

152

Ахмедгораева, А.А. Стыценков, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2020. - № 11. - С.14-18.

133. Akhmedgoraeva, A.R. The effect of fillers on the properties of uncured sealants based on nitrile butadiene rubber / A.R. Akhmedgoraeva, A.A. Stytsenkov, R.Y. Galimzyanova, Y.N. Khakimullin // Polymer Science. Series D. - 2021. - V. 14. -№ 2. - р. 213-217.

134. Modification of Polymers: Eds.: Carraher Ch.E., Moore J.A. - Springer US, 1983. - 420 p.

135. Энциклопедия полимеров Т. 2. / Ред. коллегия: В. А. Кабанов [и др.]. -М.: СЭ,1974. - С.259-275.

136. Онищенко, З.В. Модификация эластомеров соединениями с эпоксидными, гидроксильными и аминогруппами / З.В. Онищенко. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1984. - 71с.

137. Структкрно-химическая модификация эластомеров / Ю.Ю. Керча [и др.]. - Киев: Наук. Думка, 1989. - 230 с.

138. Кузьминский А.С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / А.С. Кузьминский, С.М. Кевун, В.П. Кирпичев. - М.: Химия, 1976. - 368 с.

139. Химические реакции полимер: в 2 т. / под ред. Е. Феттеса. -М.: Мир, 1967. - 536 с.

140. B. Madhusudhan Rao Grafting of Maleic Anhydride onto Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Terpolymer: Synthesis and Characterization / В. Madhusudhan Rao, P. Raghunath Rao, B. Sreenivasulu // Polymer-Plastics Technology and Engineering. -1999. - 38(5). - PP. 967-977.

141. Jing Sheng Investigation of Graft Polymerization of Maleic Anhydride Onto Polybutadiene Rubber / Jing Sheng , Xiao Long Lu, Kang De Yao // Journal of Macromolecular Science. - Chemistry - 1990. - 27(2). - PP. 167-178.

142. J. Saelao Influence of Styrene on Grafting Efficiency of Maleic Anhydride onto Natural Rubber / J. Saelao, P. Phinyocheep // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - 95 (1). - PP. 28-38.

143. Guilherme M.O. Maleic Anhydride Grafting on EPDM: Qualitative and Quantitative Determination / Guilherme M.O. Barra, Janaina S. Crespo, José R. Bertolino, Valdir Soldi, Alfredo T. Nunes Pires // Journal of the Brazilian Chemical Society/ - 1999. - Vol. 10. - No.1. - PP. 31-34.

144. Барамбойм Н.К. Mеханoхимическoе модифицирование CKC-30 / Н.К. Барамбойм, Б.В. Саутин //Высокомолекулярные соединения. - 1960.- Т. 2. - M 8. - С. 1196-1200.

145. V.L. Lasalle Chemical modification of styrene-butadiene-styrene (SBS) rubber by reactive grafting with maleic anhydride / V.L. Lasalle , M.D. Failla , Enrique M. Vallés , Carmen M. Cepeda-Jiménez , Rosa Torregrosa-Maciá, José Miguel Martín-Martínez // Journal of Adhesion Science and Technology.- 2003. - 17(12). -PP. 17131726.

146. D. Purnima Interfacial Adhesion Through Maleic Anhydride Grafting of EPDM in PP/EPDM Blend / D. Purnima, S. N. Maiti, A. K. Gupta // Journal of Applied Polymer Science. - 2006. - 102. -PP. 5528-5532.

147. C. Nakason Rheological, thermal and morphological properties of maleated natural rubber and its reactive blending with poly(methyl methacrylate) / C. Nakason , S. Saiwaree, S. Tatun, A. Kaesaman // Polymer Testing. - 2006. - 25. - PP. 656-667.

148. Technical Publication HALFLIFE-Peroxide Selection Based on Half-Life / 2nd ed. and Copyrighted Software. - ATOFINA. - 2000 Market Street, Philadelphia, PA., 19103. - 1992.

149. Grigoryeva, O.P. Melt grafting of maleic anhydride onto an ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) / O.P. Grigoryeva, J. Karger-Kocsis // European Polymer Journal. - 2000. - 36. - PP 1419-1429.

150. Тарасевич Б.Н. ИК спектры основных классов органических материалов. Справочные материалы / Б.Н. Тарасевич. - M.: MTy, 2012. - 55 с.

151. Строилов, С.В. Адгезионные композиции с постоянной липкостью на основе бутадиен-нитрильного каучука / С.В. Строилов, Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев Вестник Mm^L - 2009. - Т.4. - M2. - С. 24-27.

152. Шварц, А.Г. Динзбург Б.Н. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами / А.Г. Шварц, Б.Н. Динзбург. - М.: Химия, 1976. -227 с.

153. Ахмедгораева, А.Р. Влияние адгезионных добавок на свойства термоплавких герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука / А.Р. Ахмедгораева, А.Р. Музафаров, А.А. Султанов, Р.Ю. Галимзянова, Л.Ю. Закирова, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник технологического университета. - 2021. -Т.24. - №10. - С. 36-38.

154. Ахмедгораева, А.Р. Исследование влияния сополимера этилена с винилацетатом на адгезионные и прочностные свойства герметизирующих композиций на основе бутадиен-нитрильных каучуков / А.Р.Ахмедгораева, Д.Р. Сергеева, А.Р. Музафаров, Л.Ю. Закирова, Ю.Н. Хакимуллин // XXIII Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с международным участием): тезисы докладов. - Нижний Новгород, 2020. - С.48.

155. Ахмедгораева, А.Р. Термоплавкие герметики на основе бутадиен-нитрильного каучука / А.Р. Ахмедгораева, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин, Ю.М. Казаков // сб. материалов X Всерос. Канференции (с международным участием) «Каучук и Резина - 2021: традиции и новации». - Москва, 2021. - С.81.

156. Petrie E.M. Reactive Hot Melt Adhesives / SpecialChem. Nov 21, 2002.

157. Муртазина, Л.И. Реактивные термоплавкие герметики на основе этиленпропиленового каучука и уретановых олигомеров с концевыми силанольными группами / Л.И. Муртазина, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Материалы V Международной конференции школы по химии и физикохимии олигомеров. - Волгоград, 2015. - С.170.

158. Муртазина, Л.И. Реактивные герметики на основе малоненасыщенных каучуков / Л.И. Муртазина, Л.А. Миннибаева, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Сборник трудов «XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров». - Ярославль, 2013. - С.204.

159. Муртазина, Л.И. Реактивные hot-melt герметики на основе этиленпропиленового каучука / Л.И. Муртазина, М.Р. Загидуллин, Л.Ю. Закирова,

Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Материалы регионального фестиваля студентов и молодежи «ЧГУ-2013». - Чебоксары, 2013. - С.370-371.

160. Муртазина, Л.И. Реактивные термоплавкие герметики на основе этиленпропиленового каучука / Л.И. Муртазина, И.А. Никульцев // Материалы XXI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов». - Москва, 2014. - С.60.

161. Муртазина, Л.И. Отверждаемые герметики на основе этиленпропиленового каучука / Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин //сб. научн. тр. IV Всероссийской конференции «Каучук и резина». - Москва, 2014. - С.66.

162. Ахмедгораева, А.Р. Получение реактивных термоплавких герметиков на основе бутадиен-нитрильных каучуков / А.Р. Ахмедгораева, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин, Г.Ф. Насыбуллина, Л.Ю. Закирова, Л.А. Минибаева, Л.И Муртазина. // XXI Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с международным участием): тезисы докладов. - Нижний Новгород, 2018. -С.44-45.

163. Ахмедгораева, А.Р. Реактивные термоплавкие герметики на основе бутадиен-нитрильных каучуков / А.Р. Ахмедгораева, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин, Л.Ю. Закирова, Л.И. Муртазина, Л.А. Минибаева, Г.Ф. Насыбуллина // Сборник трудов Регионального фестиваля студентов и молодежи «ЧГУ-2017». - Чебоксары, 2018. - С. 291.

164. Галимзянова, Р.Ю. Однокомпонентные реакционноспособные герметизирующие материалы на основе бутилкаучука: обзор / Р.Ю. Галимзянова, М.С. Лисаневич, Ю.Н. Хакимуллин. - Вестник технологического университета. -2021. - Т.24. - №2. - С. 61-66.

165. Пат. 3366612 США. МПК 260-85.3. Moisture curable one component mastic or castable rubber formed by the reaction between a halogenated butyl rubber and a silane containing a functional group and hydrolysable substituents / Francis P. Baldwin, Summit, N.J., and Alberto Malatesta; заявитель и патентообладатель: Esso

Research and Engineering Company. - № 471754; заявл. 13.07.1965; опубл. 30.01. 1968.

166. Ободынская, Н.Е. Бутилкаучуковые герметики холодной вулканизации / Н.Е. Ободынская, О.А. Федорова, В.Н. Чернышев, А.Д. Кузнецов - М.: НИИТЭХИМ. - 1974. - 32 с.

167. Каблов, В. Ф. Каучуки и рецептуры эластомерных композиций [Электронный ресурс]: учеб. пособие (Часть 2) / В. Ф. Каблов, О. М. Новопольцева; ВПИ (филиал) ВолгГТУ. - Электрон. текстовые дан. - Волгоград, 2017 г. - Режим доступа: http://lib.volpi.ru.

168. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров / А.А. Тагер. - М.: Химия, 1968. - 536 с.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Индивидуальный предприниматель Беливский Андрей Владимирович

ИНН 550204296880 ОГРНИП 316554300120760 Юр.адрсс 644122, г.Омск, ул. 5 Армии, 3, кв.74

р/с_40802810300000283025 в АО "ТИНЬКОФФ БАНК" Москва, 123060, 1-й Волоколамский проезд, д. 10, стр. I корр. Счет 30101810145250000974 БИК 044525974

тел:[phone]

Генеральному директору ООО «Биком» Стыценкову Алексею Александровичу

Информационное письмо

2018 г проводилась диагностика герметичности гидроизоляции на плоской ПВХ кровли системой «Изотест 2.0» высоковольтным методом неразрушающего характера на объекте ТК « На Бархатовой» в г.Омск по адресу ул. Бархатовой 2, были выявлены места протечек , Ремонтные мероприятия проводились с применением самоклеящийся заплатки Герметекс ПРО (Фото 1). Заключение по самоклеящийся заплатке Герметекс ПРО - положительное. Удобное, быстрое и экономичное решение для гарантийного ремонта ПВХ мембран.