Несимметричные пинцерные комплексы Pd(II), Pt(II) с тиофосфорорганическими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Алексанян, Диана Владимировна

• Алексанян, Диана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алексанян, Диана Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА НЕСИММЕТРИЧ- 7 НЫХ ПИНЦЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ (литературный обзор)

1.1. Гибридные пинцерные металлациклы ЕСЕ' типа

1.1.1. Комплексы PCP ' типа

1.1.2. Комплексы NCN' типа

1.2. Гибридные пинцерные металлациклы ECY типа

1.2.1. Комплексы PCE типа

1.2.2. Комплексы ECY типа, не содержащие Р(Ш)-донорных группировок

1.3. ЕСЕ' и ECY пинцерные комплексы с л^-винильным атомом углерода

1.4. Гибридные пинцерные металлациклы CEE и CEY типов

ГЛАВА 2. НЕСИММЕТРИЧНЫЕ ПИНЦЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ Pd(II), Pt(II) С 56 ТИОФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ (обсуждение результатов)

2.1. SCS' пинцерные комплексы тиофосфорилированных тиокарбамидов

2.2. SCS' пинцерные комплексы 1-тиофосфорилокси-З-тиофосфорилбензолов

2.3. SCS' пинцерные комплексы yV-тиофосфорил- и jV-тиокарбонил-З- 68 дифенилтиофосфориланилина

2.4. NCS пинцерные комплексы тиофосфорилированных азометинов

2.5. NCS пинцерные комплексы тиофосфорилированных бензотиазолов

2.6. Структурные особенности несимметричных пинцерных комплексов с 87 тиофосфорорганическими лигандами

2.7. Люминесцентные свойства тиофосфорил-тиокарбамоильных производных

2.8. Каталитическая активность несимметричных пинцерных комплексов 97 Pd(II) с тиофосфорорганическими лигандами в реакции Сузуки

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Несимметричные пинцерные комплексы Pd(II), Pt(II) с тиофосфорорганическими лигандами»

Направленное конструирование соединений с заданными свойствами является наиболее привлекательным и перспективным направлением, развития координационной и металлоорганической химии. Один из путей осуществления-такого дизайна — контролирование свойств металлического центра с помощью варьирования строения лигандной системы. Использование хелатирующих лигандов, образующих с атомом металла две и более связей, позволяет достаточно легко осуществлять подобный контроль, а наличие при этом а-связи металл-углерод (образование металлацикла) приводит к дополнительной стабилизации. Первые примеры таких структур с тридентатным моноанионным каркасом - так называемых "пинцерных" (или "пинцетных") комплексов, - появились еще во второй половине 1970-х годов [1].

Несмотря на то, что пинцерные комплексы известны уже более 30 лет, интерес исследователей к этому классу соединений не ослабевает до сих пор. Связано это, прежде всего, с их необычными химическими и физическими свойствами, обусловленными спецификой строения.

Представители этого класса соединений проявили себя как высокоэффективные катализаторы и предкатализаторы химических реакций различного типа: кросс-сочетание (реакции Сузуки, Стилле, Соногаширы, Хека),, альдольная конденсация, дегидрирование алканов, аллилирование, восстановление кетонов, присоединение по Харашу, реакции полимеризации и др. Следует отметить, что в отличие от многих других типов каталитических систем, термически нестабильных и склонных к окислению, наличие трехцентровой координации в случае пинцерных лигандов приводит к стабильности металлокомплексов, для которых характерно высокое число оборотов катализатора (TON) без потери активности. Кроме того, пинцерные комплексы были использованы и для изучения механизмов каталитических процессов. Проведены попытки закрепить каталитически активные пинцерные комплексы на различных типах подложек (золото, полимеры, фуллерены).

Однако область применения пинцерных комплексов не ограничивается только катализом. Они используются в качестве хемосенсоров малых молекул (например, S02), биомаркеров для пептидов, металлоорганических переключателей для опто- и молекулярной электроники. Фотофизические свойства некоторых представителей этого класса позволяют рассматривать их в качестве потенциальных люминесцентных материалов. Известны также пинцерные комплексы с жидкокристаллическими свойствами. На основе пинцерных комплексов получены супрамолекулярные структуры и гомо- и гетерометаллические металлодендримеры новые материалы). Рассматриваемый класс металлокомплексов исследуется также в медицине и биохимии, в том числе с целью поиска новых противораковых препаратов.

Наиболее типичными среди пинцерных комплексов являются симметричные производные с двумя одинаковыми донорными группировками и эквивалентными, пятичленными металлациклами. Особенностям их строения, методам синтеза и применению посвящено несколько обзоров [2-16], а также две монографии [17,18].

В то же время десшшетризацш пинцерной системы может привести к образованию несимметричных (гибридных) комплексов, способных сочетать в себе одновременно качества нескольких симметричных систем или проявлять свойства, не характерные для их симметричных аналогов. Несмотря на то, что положительное влияние несимметричного строения лиганда на практически значимые свойства комплексов (химические превращения, каталитическая активность, фотофизические свойства) отмечается в ряде работ, систематические исследования в этом направлении до сих пор не проводились. Число известных несимметричных систем все еще весьма ограничено, а выбор оптимального пути десимметризации остается неоднозначным.

Широкое применение в синтезе пинцерных комплексов нашли фосфорорганические соединения, однако в основном это касается различных производных трехвалентного фосфора. В то же время, несмотря на способность тиофосфорильной группы образовывать прочные координационные связи с атомами различных металлов, к началу нашего исследования в литературе имелось лишь две публикации, посвященные пинцерным комплексам с тиофосфорорганическими лигандами. Так, были описаны SCS комплексы Pd(II) и Pt(II) на основе бис(тиофосфорилированного)толуола [19] и SCO гибридные комплексы олова на основе 1-фосфорил-З-тиофосфорилбензола [20].

Таким образом, разработка подходов к синтезу несимметричных тиофосфорорганических лигандов, исследование особенностей их циклометаллирования комплексами металлов платиновой группы и изучение влияния характера десимметризации на практически значимые свойства металлациклов не только представляют несомненный интерес с теоретической точки зрения, но и открывают пути к созданию более эффективных каталитических систем и люминесцентных материалов.

В связи с этим, основная цель настоящей диссертационной работы заключалась в разработке методов синтеза несимметричных пинцерных лигандов SCS' и NCS типов, относящихся к различным классам тиофосфорорганических соединений, осуществление их циклометаллирования, а также изучение влияния характера десимметризации на каталитическую активность (в модельной реакции Сузуки) и фотофизические свойства полученных комплексов.

В результате проведенного систематического исследования в соответствии с основной целью работы нами показана принципиальная возможность получения? несимметричных пинцерных комплексов палладия и платины с SCS' и NCS тиофосфорорганическими лигандами. Разработаны методы синтеза пяти новых типов SCS' и NCS несимметричных пинцерных лигандов ряда тиофосфорорганических соединений. Прямым циклометаллированием этих лигандов получены соответствующие гибридные комплексы Pd(II) и Pt(II) с двумя неэквивалентными пятичленными металлациклами или сопряженными металлациклами различного размера, содержащими одинаковые или различные по природе донорные атомы. Впервые показана возможность осуществления твердофазного синтеза пинцерных комплексов. По данным рентгеноструктурных исследований монокристаллических образцов определены основные структурные особенности гибридных комплексов с координированной P=S группой. Выявлен необычный пример окисления в координационной сфере палладия лигандов класса 3-тиофосфорилоксибензальдиминов при прямом циклопалладировании, где наряду с целевыми NCS комплексами с пяти- и шестичленными сопряженными палладациклами образуются изоструктурные пинцерные комплексы NCO типа. Показано положительное влияние десимметризации пинцерных комплексов на каталитическую активность в реакциях кросс-сочетания (на примере модельной реакции Сузуки) и люминесцентные свойства.

Результаты диссертационной работы докладывались на XXIII и XXIV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Украина, Одесса, 2007 г.; Санкт-Петербург, 2009 г.), XV Международной конференции по химии фосфорорганических соединений (Санкт-Петербург, 2008 г.), 38 Международной конференции по координационной химии (Израиль, Иерусалим, 2008 г.), Всероссийской конференции "Итоги и перспективы развития химии элементоорганических соединений", посвященной 110-летию со дня рождения академика А.Н. Несмеянова, (Москва, 2009 г.), 18 Международной конференции по химии фосфора (Польша, Вроцлав, 2010 г.), а также на конкурсе молодых сотрудников ИНЭОС РАН (2010 г., I премия).

Диссертация построена по классической схеме и состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Алексанян, Диана Владимировна

выводы

1. Показана принципиальная возможность получения несимметричных пинцерных комплексов палладия и платины с тиофосфорорганическими лигандами, обладающих высокой каталитической активностью в реакциях кросс-сочетания и люминесцентными свойствами.

2. Исходя из коммерчески доступных предшественников, разработаны методы синтеза пяти новых типов гибридных тиофосфорорганических пинцерных лигандов с различными по природе координационно активными группами, которые могут быть связаны с центральным бензольным ядром либо непосредственно, либо через О- или NH-мостики.

3. Установлено, что SCS' и NCS тиофосфорорганические лиганды пинцерного типа претерпевают прямое циклометаллирование при реакции с MCl2(PhCN)2 (M=Pd, Pt) как в растворе, так и в условиях твердофазного синтеза, причем увеличение степени десимметризации приводит к облегчению процесса СН-активации.

4. Впервые осуществлен твердофазный синтез пинцерных комплексов Pd(II).

5. Выявлен необычный пример окисления в координационной сфере палладия лигандов класса 3-тиофосфорилоксибензальдиминов при прямом циклопалладировании, где наряду с целевыми NCS комплексами образуются изоструктурные пинцерные комплексы NCO типа с 5,6-членными палладациклами.

6. Исследование практически полезных свойств таких комплексов, в частности каталитической активности (на примере модельной реакции Сузуки) и люминесцентных свойств полученных комплексов, подтвердило гипотезу об улучшении каталитических и фотофизических свойств комплексов по мере увеличения степени десимметризации их структуры.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алексанян, Диана Владимировна, 2011 год

1. Shaw B.L., Moulton C.J. Transition metal-carbon bonds. Part XLII. Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium> and iridium with the tridentate ligand1 2,6-bis(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 11, 1020-1024.

2. Albrecht M., van Koten G. Platinum Group Organometallics Based on Pincer Complexes: Sensors, Switches, and Catalysts // Angew. Chem., Int. Ed., 2001, 40, 3750-3781.

3. Beletskaya I.P., Cheprakov A.V. Palladacycles in catalysis a critical survey // J. Organomet. Chem., 2004, 689, 4055^1082.

4. Morales-Morales D. Pincer Complexes. Applications in Catalysis // Rev. Soc. Ouim. Мех., 2004, 48, 338-346.

5. Dupont J., Pfeffer M., Spencer J. Palladacycles an old organometallic family revisited: new, simple, and efficient catalyst precursors for homogeneous catalysis // Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 1917-1927.

6. Slagt M.Q., van Zwieten D.A. P., Moerkerk A.J.C.M., Klein Gebbink R.J.M., van Koten G. NCN-pincer palladium complexes with multiple anchoring points for functional groups // Coord. Chem. Rev., 2004, 248, 2275-2282.

7. Дунина B.B., Горунова O.H. Фосфапалладациклы: пути получения // Успехи химии, 2004, 73, 339-381.

8. Дунина В.В., Горунова О.Н. Фосфапалладациклы: формы существования и реакции// Успехи химии, 2005, 74, 955-1000.

9. И. Dupont J., Consorti C.S., Spencer J. The potential of palladacycles: more than just precatalysts // Chem. Rev., 2005,105, 2527-2571.

10. Morales-Morales D. Recent applications of phosphinite POCOP pincer complexes towards organic transformations // Mini-Rev. Org. Chem., 2008, 5, 141-152.

11. Leis W., Mayera H.A., Kaska W.C. Cycloheptatrienyl, alkyl and aryl PCP-pincer complexes: ligand backbone effects and metal reactivity // Coord. Chem. Rev., 2008, 252, 1787-1797.

12. Serrano-Becerra J.M., Morales-Morales D. Applications in catalysis and organic transformations mediated by platinum group PCP and PNP aromatic-based pincer complexes: recent advances // Curr. Org. Synth., 2009, 6, 169-192.

13. Moreno I., SanMartin R., Inès B., Churruca F., Dominguez E. Taylor-made palladium-pincer complexes: a new source of more efficient catalysts for sustainable organic synthesis // Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 1903-1911.

14. Selander N., Szabo K.J. Catalysis by palladium pincer complexes // Chem. Rev., 2011, 111, 2048-2076.

15. Morales-Morales D., Jensen C.M. Eds. The Chemistry of Pincer Compounds', Elsevier: New York, 2007.

16. DuPont J., Pfeffer M. Eds. Palladacycles: Synthesis, characterization and applications. Wiley-YCH: Weinheim, 2008.

17. Kanbara T., Yamamoto T. Synthesis, molecular structure, and photoluminescence properties of palladium and platinum complexes containing phosphine sulfide-based SCS pincer ligand II J. Organomet. Chem., 2003, 688, 15-19.

18. Moreno I., SanMartin R., Inès B., Herrero M.T., Dominguez E. Recent advances in the use of unsymmetrical palladium pincer complexes // Curr. Org. Chem., 2009,13, 878-895.

19. Niu J.-L., Hao X.-Q., Gong J.-F., Song M.-P. Symmetrical and, unsymmetrical pincer complexes with group 10 metals: synthesis via aryl C-H activation and some catalytic applications // Dalton Trans., 2011; 40, 5135-5150.

20. Liou S.-Y., van der Boom M.E., Milstein D. Catalytic selective cleavage of a strong C-C single bond by rhodium in solution // Chem. Commun., 1998, 687-688.

21. Jensen C.M. Iridium PCP pincer complexes: highly active and robust catalysts for novel homogeneous aliphatic dehydrogenations // Chem. Commun., 1999, 24432449.

22. Olsson D., Nilsson P., El Masnaouy M., Wendt O.F. A catalytic and mechanistic investigation of a PCP pincer palladium complex in the Stille reaction // Dalton Trans., 2005, 1924-1929.

23. Churruca F., SanMartin R., Tellitu I., Dommguez E. PCP-Bis(phosphinite) pincer complexes: new homogeneous catalysts for a-arylation of ketones // Tetr. Lett., 2006, 47, 3233-3237.

24. Gomez-Benitez V., Baldovino-Pantaleon O., Herrera-Alvarez C., Toscano R. A., Morales-Morales D. High yield thiolation of iodobenzene catalyzed by the phosphinite nickel PCP pincer complex: NiCl{C6H3-2,6-(OPPh2)2}] // Tetr. Lett., 2006, 47, 5059-5062.

25. Bedford R.B., Draper S.M., Scully P.N., Welch S.L. Palladium bis(phosphinite) 'PCP'-pincer complexes and their application as catalysts in the Suzuki reaction // New J. Chem, 2000, 24, 745-747.

26. Lipke M.C., Woloszynek R.A., Ma L., Protasiewicz J.D. m-Terphenyl anchored palladium diphosphinite PCP-pincer complexes that promote the Suzuki-Miyaura reaction under mild conditions // Organometallics, 2009, 28, 188-196.

27. Morales-Morales D., Redon R., Yung C., Jensen C.M. High yield olefination of a wide scope of aryl chlorides catalyzed by the phosphinito palladium PCP pincer complex: PdCl{C6H3(OP'Pr2)2-2,6}] // Chem. Commun., 2000, 1619-1620.

28. Eberhard M.R., Wang Z., Jensen C.M. Investigations into the Pd-catalysed cross-coupling of phenylacetylene with aryl chlorides: simple one-pot procedure and the effect of ZnCl2 co-catalysis II Chem. Commun., 2002, 818-819.

29. Bedford R.B., Betham M., Blake M.E., Coles S.J., Draper S.M., Hursthouse M.B., Scully P.N. Ruthenium PCP-bis(phosphinite) pincer complexes // Inorg. Chim. Acta, 2006,359, 1870-1878.

30. Bolliger J.L., Blacque O., Freeh C.M. Short, facile, and high-yielding synthesis of extremely efficient pincer-type suzuki catalysts bearing aminophosphine substituents H Angew. Chem., Int. Ed., 2007, 46, 6514-6517.

31. Benito-Garagorri D., Bocokic V., Mereiter K., Kirchner K. A modular approach to achiral and chiral nickel(II), palladium(II), and platinum(II) PCP pincer complexes based on diaminobenzenes // Organometallics, 2006, 25, 3817-3823.

32. Haenel M.W., Oevers S., Angermund K., Kaska W.C., Fan H.-J., Hall M:B. Thermally stable homogeneous catalysts for alkane dehydrigenation // Angew. Chem., Int. Ed., 2001, 40, 3596-3600:

33. Consorti C.S., Hampel F., Gladysz J.A. Synthesis, structure, and reactivity of fluorous phosphorus/carbon/phosphorus pincer complexes derived from P(CH2)5P backbones II Inorg. Chim. Acta, 2006, 359, 4874-4884.

34. Nilsson P., Wendt O.F. Kinetic investigation of a PC(sp3)P pincer palladium (II) complex in the Heck reaction II J. Organomet. Chem., 2005, 690, 4197-4202.

35. McLoughlin M.A., Flesher R.J., Kaska W.C. Synthesis and reactivity of IrH2('Bu2P)CH2CH2CHCH2CH2P('Bu2)], a dynamic iridium polyhydride complex // Organometallics, 1994,73,3816-3822.

36. Vigalok A., Ben-David Y., Milstein D. Complexation of N2, H2, C02, and ethylene to a T-shaped rhodium(I) core // Organometallics, 1996, 15, 1839-1844.

37. Gusev D.G., Madott M., Dolgushin F.M., Lyssenko K.A., Antipin M.Yu. Agostic bonding in pincer complexes of ruthenium // Organometallics, 2000,19, 1734-1739.

38. Gauvin R.M., Rozenberg H., Shimon L.J.W., Milstein D. Synthesis and structure of new osmium-PCP complexes. Osmium-mediated C-C bond activation II Organometallics, 2001, 20, 1719-1724.

39. Kuznetsov V.F., Lough A.L., Gusev D.G. Palladium and rhodium complexes of a chiral pincer ligand derived from 1,3-trans disubstituted cyclohexane // Inorg. Chim. Acta, 2006, 359, 2806-2811.

40. Suijkerbuijk B.M.J.M., Aerts B.N.H., Dijkstra H.P., Lutz M., Spek A.L., van Koten, G., Klein GebbinkRJ.M. "Click" 1,2,3-triazoles as tunable ligands for late transition metal complexes // Dalton Trans., 2007, 1273-1276.

41. Slagt M.Q., Klein Gebbink R.J.M., Lutz M., Spek A.L., van Koten G. Synthetic strategies towards new para-functionalised NCN-pincer palladium(II) and platinum(II) complexes II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 2591-2592.

42. Ma L., Wobser S.T., Protasiewicz J.D. A new platform for NCN dimethylamino pincer complexes: Synthesis and structural studies // J. Organomet. Chem., 2007, 692, 5331-5338.

43. Kocher S., Lutz M., Spek A.L., Prasad R., van Klink G.P.M., van Koten G., Lang H. Heterobimetallic Fe-Pd and Fe-Pt NCN pincer complexes (NCN=C6H2(CH2NMe2)2-2,6]") // Inorg. Chim. Acta, 2006, 359, 4454-4462.

44. Takenaka K., Minekawa M., Uozumi Y. NCN pincer palladium complexes: their preparation via a ligand introduction route and their catalytic properties // J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 12273-12281. *

45. Fossey J.S., Russell M.L., Malik K.M.A., Richards C.J. Synthesis and. crystal structures of the first C2-symmetric bis-aldimine NCN-pincer complexes of platinum and palladium II J. Organomet. Chem., 2007, 692, 4843-4848.

46. Hoogervorst W.J., Koster A.L., Lutz M., Spek A.L., Elseviertrans C.J. Arylplatinum(II) methyl compounds containing a bis(imino)aryl NCN] ligand // Organometallies, 2004, 23, 1161-1164.

47. Tastan S., Krause J.A., Connick W.B. Synthesis, structures and spectroscopic properties of palladium(II) complexes with tridentate piperidyl-containing pincer ligands II Inorg. Chim. Acta, 2006, 359, 1889-1898.

48. Takemoto T., Iwasa S., Hamada H., Shibatomi K., Kameyama M., Motoyamac Y., Nishiyama H. Highly efficient Suzuki-Miyaura coupling reactions catalyzed by bis(oxazolinyl)phenyl-Pd(II) complex// Tetr. Lett., 2007, 48, 3397-3401.

49. Suijkerbuijk B.M.J.M., Herreras Martinez S.D., van Koten G., Klein Gebbink R.J.M. Hetero-multimetallic tetrakis(SCS-pincer paIladium)-(metallo)porphyrinhybrids. Tunable precatalysts in a Heck reaction // Organometallics, 2008, 27, 534542.

50. Kruithof C.A., Dijkstra H.P., Lutz M., Spek A.L., Klein Gebbink R.J.M., van Koten G. X-Ray and NMR study of the structural features of SCS-pincer metal complexes of the group 10 triad // Organometallics, 2008, 27, 4928-4937.

51. Meijer M.D., Mulder B., van Klink G.P.M., van Koten G. Synthesis of C60-attached SCS pincer palladium(II) complexes // Inorg. Chim. Acta, 2003, 352, 247-252.

52. Akaiwa M., Kanbara T., Fukumoto H., Yamamoto T. Luminescent palladium complexes containing thioamide-based SCS pincer ligands // J. Organomet. Chem., 2005, 690,4192-4196.

53. Okamoto K., Kuwabara J., Kanbara T. Versatile bridging ability of secondary thioamide group for constructing metal cluster based on pincer complex // J. Organomet. Chem., 2011, 696, 1305-1309.

54. Kuwabara J., Munezawa G., Okamoto K., Kanbara T. Palladium(II) and platinum(II) complexes bearing a SCS pincer ligand with an azulene unit // Dalton Trans., 2010, 39, 6255-6261.

55. Okamoto K., Yamamoto T., Akita Mi, Wada A., Kanbara T. Chemical stimuli induced phosphorescence modulation of secondary thioamide-based pincer platinum complexes // Organometallics, 2009, 28, 3307-3310.

56. Meguro H., Koizumi T., Yamamoto T., Kanbara T. Synthesis, structure, and quaternization and complexation reactions of k3-SCS pincer palladium complexes having 3,5-pyridinediyl unit// J. Organomet. Chem., 2008, 693, 1109-1116.

57. Nebra N., Lisena J., Saffon N., Maron L., Martin-Vaca M., Bourissou D. Original palladium pincer complexes deriving from l,3-bis(thiophosphinoyl)indene proligands: C^j-H versus C^r-H bond1 activation // Dalton Trans., 2011, DOI: 10.1039/C1DT10118H.

58. Dani P., Albrecht M., van Klink G.P.M., van Koten G. Transcyclometalation: a novel route to (chiral) bis-ortho-chelated bisphosphinoaryl ruthenium(II) complexes // Organometallics, 2000,19, 4468^1476.

59. Albrecht M., Dani P., Lutz M., Spek A.L., van Koten G. Transcyclometalation processes with late transition metals: Caryi-H bond activation via noncovalent C.H interactions II J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 11822-11833.

60. Albrecht M., James S.L., Veldman N., Spek A.L., van Koten G. Transmetalation reactions with nitrogen-containing "pincer"-class ligands on platinum(II) centers // Can. J. Chem., 2001, 79, 709-718.

61. Ozerov O.V., Guo Ch., Foxman B.M. Missing link: PCP pincer ligands containing P-N bonds and their Pd complexes // J. Organomet. Chem., 2006, 691, 4802-4806.

62. Serrano-Becerra J.M., Hernandez-Ortega S., Morales-Morales D. Synthesis of a novel non-symmetric Pd(II) phosphinito-thiophosphinito PSCOP pincer compound // Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 1306-1310.

63. Eberhard M.R., Matsukawa Sh., Yamamoto Y., Jensen C.M. Novel unsymmetrical PCP' pincer ligands and their palladium(II) complexes // J. Organomet. Chem., 2003,687, 185-189.

64. Solano-Prado M.A., Estudiante-Negrete F., Morales-Morales D. Group 10 phosphinite POCOPpincer complexes derived from 4-n-dodecylresorcinol: an alternative way to produce non-symmetric pincer compounds // Polyhedron, 2010, 29, 592-600.

65. Freeh Ch.M., Ben-David Y., Weiner L., Milstein D. Metal-controlled reactivity of a pincer-type, o-coordinated naphthyl radical anion // J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 7128-7129.

66. Freeh Ch.M., Milstein D. Direct observation- of reductive elimination of methyl iodide from a rhodium(III) pincer complex: the importance of sterics // J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 12434-12435.

67. Schuster E.M., Botoshansky M., Gandelman M. Pincer click ligands // Angew. Chem., Int. Ed., 2008, 47, 4555^1558.

68. Schuster E.M., Nisnevich G., Botoshansky M., Gandelman M. Synthesis of novel bulky, electron-rich propargyl and azidomethyl dialkyl phosphines and their use in the preparation of pincer click ligands // Organometallics, 2009, 28, 5025-5031.

69. Schuster E.M., Botoshansky M., Gandelman M. 1,2,3-Triazolylidene based complexes via post-modification of pincer click ligands // Dalton Trans., DOI: 10.1039/cldtl0264h.

70. Luo Q.-L., Tan J.-P., Li Zh.-F., Qin Y„ Ma L„ Xiao D.-R. Novel bis(azole) pincer palladium complexes: synthesis, structures and applications in Mizoroki-Heck reactions II Dalton Trans., 2011, 40, 3601-3609.

71. Hao X.-Q., Wang Y.-N., Liu J.-R., Wang K.-L., Gong J.-F., Song M.-P. Unsymmetrical, oxazolinyl-containing achiral and chiral NCN pincer ligand precursors and their complexes with palladium(II) // J. Organomet. Chem., 2010, 695, 82-89.

72. Gandelman M., Vigalok A., Shimon L.J.W., Milstein D. A PCN ligand system. Exclusive C-C activation with rhodium(I) and C-H activation with platinum(II) // Organometallics, 1997, 16, 3981-3986.

73. Rybtchinski B., Vigalok A., Ben-David Y., Milstein D. A room temperature direct metal insertion into a non-strained carbon-carbon bond in solution. C-C vs C-H bond activation // J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 12406-12415.

74. Gandelman M., Vigalok A., Konstantinovski L., Milstein D. The first observation and kinetic evaluation of a single step metal insertion into a C-C Bond // J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 9848-9849.

75. Gandelman M., Milstein D. Homogeneously catalyzed, chelate assisted hydrogenolysis of an amine C-N Bond // Chem. Commun., 2000, 1603-1604.

76. Gandelman M., Shimon L.J.W., Milstein D. C-C versus C-H Activation and versus agostic C-C interaction controlled by electron density at the metal center // Chem. Eur. J., 2003, 9,4295-4300.

77. Gandelman M., Konstantinovski L., Rozenberg, H., Milstein, D. Interplay between solvent and counteranion stabilization of highly unsaturated rhodium(III) complexes: facile unsaturation-induced dearomatization // Chem. Eur. J., 2003, 9, 2595-2602.

78. Cohen R., Rybtchinski B., Gandelman M., Rozenberg H., Martin J.M.L., Milstein D. Metallacarbenes from diazoalkanes: an experimental and computational study of the reaction mechanism // J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 6532-6546.

79. Gandelman M., Rybtchinski B., Ashkenazi N., Gauvin R.M., Milstein D. A new general method for the preparation of metal carbene complexes // J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5372-5373.

80. Poverenov E., Gandelman M., Schimon L.J.W., Rozenberg H., Ben-David Y., Milstein D. Pincer "hemilabile" effect. PCN platinum(II) complexes with different amine "arm length" // Organometallics, 2005, 24, 1082-1090.

81. Poverenov E., Leitus G., Schimon L.J.W., Milstein D. C-Metalated diazoalkane complexes of platinum based on PCP- and PCN-type ligands // Organometallics, 2005, 24, 5937-5944.

82. Rybtchinski B., Oevers S., Montag M., Vigalok A., Rozenberg, H., Martin J.M.L., Milstein D. Comparison of steric and electronic requirements for C-C and C-H bond activation, chelating vs nonchelating case // J. Am. Chem .Soc., 2001, 123, 90649077.

83. Fulmer G.R., Kaminsky W., Kemp R.A., Goldberg K.A. Syntheses and characterization of palladium complexes with a hemilabile "PCO" pincer ligand // Organometallics, 2011, 30, 1627-1636.

84. Wallner O. A., Szabo K. J. Palladium pincer complex-catalyzed^ allylic stannylation with hexaalkylditin reaganets // Org. Lett., 2004, 6, 1829-1831.

85. Spasyuk D.M., Zargarian D., van der Est A. New POCN-type pincer complexes of nickel(II) and nickel(III) // Organometallics, 2009, 28, 6531-6540.

86. Spasyuk D.M., Zargarian D. Monomeric and dimeric nickel complexes derived from a pincer ligand featuring a secondary amine donor moiety // Inorg. Chem., 2010, 49, 6203-6213.

87. Gong J.-F., Zhang Y.-H., Song M.-P., Xu C. New PCN and PCP pincer palladium(II) complexes: convenient synthesis via facile one-pot phosphorylation/palladation reaction and structural characterization // Organometallics, 2007, 26, 6487-6492.

88. Yorke J., Sanford J., Decken A., Xia A. Iminophosphinite pincer palladium complexes: Synthesis and Application // Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 961-966.

89. Motoyama Y., Schimozono K., Nishiyama H. Novel (oxazolinyl)phenyl phosphinite pincer ligand: development of the first non-symmetrical, PCN type chiral palladium' and platinum complexes // Inorg. Chim. Acta, 2006; 359, 17251730.

90. Motoyama Y., Koga Y., Nishiyama H. Asymmetric hetero-Diels-Alder reaction of Denishefsky's dienes and glyoxylates with chiral bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) aqua complexes, and its mechanistic studies // Tetrahedron, 2001, 57, 853-860.

91. Inés B., SanMartin R., Churruca F., Domínguez E., Urtiaga M. K., Arriortua M.I. Nonsymmetric pincer-type palladium catalyst in Suzuki, Sonogashira, and Hiyama couplings in neat water // Organometallics, 2008, 27, 2833-2839.

92. Inés B., Moreno I., SanMartin R., Domínguez E. A nonsymmetric pincer-catalyzed Suzuki-Miyaura arylation of benzyl halides and other nonactivated unusual coupling partners II J. Org. Chem., 2008, 73, 8448-8451.

93. Sgro M.J., Stephan D.W. Non-innocent reactivity of bis-phosphinimine pincer ligands in palladium complexes // Dalton Trans., 2011, 40, 2419-2421.

94. Holton R.A., Davis R.G. Regiocontrolled aromatic palladation // J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, A\15-A\ll.

95. Holton R.A., Sibi M.P., Murphy W.S. Palladium-mediated biomimetic synthesis of narwedine II J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 314-316.

96. Sole D., Solans X., Font-Bardia M. A^A^-Dialkyl-2-iodoanilines: a versatile source for the synthesis of Pd(II) complexes. Synthesis of novel OCP- and CCN-pincer palladium complexes // Dalton Trans., 2007, 4286-4292.

97. Vrana J., Jambor V., Ruzicka A., Plolecek J., Dostal L. NCO-chelated organoantimony(III) and organobismuth(III) dichlorides: syntheses and structures // Czech. Chem. Commun., 2010, 75, 1041-1050.

98. Poverenov E., Efremenko I., Frenkel A.I., Ben-David Y., Shimon L.J.W., Leitus G., Konstantinovski L., Martin J.M.L., Milstein D. Evidence for a terminal Pt(IV)-oxo complex exhibiting diverse reactivity II Nature, 2008, 455, 1093-1096.

99. Efremenko I., Poverenov, E. Martin J.M.L., Milstein D. DFT study of the structure and reactivity of the terminal Pt(IV)-oxo complex bearing no electron-withdrawing ligands II J. Am. Chem. Soc., 2010,132, 14886-14900.

100. Ebeling G., Meneghetti M.R., Rominger F., Dupont J. The frvms-chlorometalation of hetero-substituted alkynes: a facile entry to unsymmetrical palladium YCY' (Y, Y'=NR2, PPh2, OPPh2, and SR) "pincer" complexes // Organometallics, 2002, 21, 3221-3227.

101. Zanini M.L., Meneghetti M.R., Ebeling G., Livotto P.R., Rominger F., Dupont J. Atropisomerism in palladacycles derived from the chloropalladation of heterosubstituted alkynes // Inorg. Chim. Acta, 2003, 350, 527-536.

102. Consorti C.S., Ebeling G., Flores F.R., Rominger F., Dupont J. On the use of nonsymmetrical mixed PCN and SCN pincer palladacycles as catalyst precursors for the Heck reaction II Adv. Synth. Cat., 2004, 346, 617-624.

103. Rosa G.R., Ebeling G., Dupont J., Monteiro A.L. A superior non-symmetrical NCP pincer type palladacycle catalyst precursor for the coupling of aryl boronic acids with aryl chlorides// Synthesis, 2003,18, 2894-2897.

104. Rosa G.R., Rosa C.H., Rominger F., Dupont J., Monteiro A.L. A mixed NCP pincer palladacycle as catalyst precursor for the coupling of aryl halides with aryl boronic acids // Inorg. Chim. Acta, 2006, 359, 1947-1954.

105. Mancilha F.S., DaSilveira Neto B.A., Lopes A.S., Moreira Jr.P.F., Quina F.H., Goncalves R.S., Dupont J. Are molecular 5,8-Tt-extended quinoxaline derivatives good chromophores for photoluminescence applications? // Eur. J. Org. Chem., 2006, 4924^4933.

106. Da Silveira Neto B.A., Lopes A.S., Ebeling G., Goncalves R.S., Costa V.E.U., Quina F.H., Dupont J. Photophysical and electrochemical properties of 7t-extended molecular 2,1,3-benzothiadiazoles // Tetrahedron, 2005, 61, 10975-10982.

107. Consorti C.S., Ebeling G., Rodembusch F., Stefani V., Livotto P., Rominger F., Quina F., Yihwa C., Dupont J. A new totally flat N(sp2)C(sp2)N(sp2) pmcer palladacycle: synthesis and photoluminescent properties // Inorg. Chem., 2004, 43, 530-536.

108. Constable E.C., Henney R.P.G., Leese T.A., Tocher D.A. Cyclopalladated and cycloplatinated complexes of 6-phenyl-2,2'-bipyridine: platinum-platinum interactions in the solid state II J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1990, 513-515.

109. Lai S.-W., Chan M. C.-W., Cheung T.-S., Peng S.-M., Che C.-M. Probing d8-d8 interactions in luminescent mono- and binuclear cyclometalated platinum(II) complexes of 6-phenyl-2,2'-bipyridines II Inorg. Chem., 1999, 38, 4046^1055.

110. Lai S.-W., Chan M. C.-W., Cheung K.-K., Che C.-M. Carbene and isocyanide ligation at luminescent cyclometalated 6-phenyl-2,2'-bipyridyl platinum(II) complexes: structural and spectroscopic studies // Organometallics, 1999, 18, 33273336.

111. Yip J.H.K., Vittal S.J., Vittal J.J. Syntheses and electronic spectroscopy of PtL(L')][C104] complexes (HL=6-phenyl-2,2'-bipyridine; L- pyridine, 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, and 2,6-diaminopyridine) // Inorg. Chem., 2000, 39, 3537-3543.

112. Wong K.-H., Chan M.C.-W., Che C.-M. Modular cyclometalated platinum(II) complexes as luminescent molecular sensors for pH and hydrophobic binding regions // Chem. Eur. J., 1999, 5, 2845-2849.

113. Yang Q.-Z., Wu L.-Z., Zhang H., Chen B., Wu Z.-X., Zhang L.-P., Tung C.-H. Ay iluminescent chemosensor with specific response for Mg // Inorg. Chem., 2004, 43, 5195-5197.

114. Lanoe P.-H., Le Bozec H., Williams J.A.G., Fillaut J.-L., Guerchais V. Cyclometallated platinum(II) complexes containing pyridyl-acetylide ligands: the selective influence of lead binding on luminescence // Dalton Trans., 2010, 39; 707710.

115. Neve F., Ghedini T.M., Crispini A. C,N,N-Cyclometallated palladium(Il) complexes: a step forward to luminescent metallomesogens // Chem. Commun., 1996, 2463-2464.

116. Neve F., Crispini A. Anisometric cyclometalated palladium(II) and platinum(II) complexes, structural and photophysical studies // Inorg. Chem., 1997, 36, 61506156.

117. Neve F., Crispini A., Di Pietro C., Campagna S. Light-emitting cyclopalladated complexes of 6-phenyl-2,2'-bipyridines with hydrogen-bonding functionality // Organometallics, 2002, 21, 3511-3518.

118. Liu H.-Q., Cheung T.-C., Peng S.-M., Che C.-M. Novel luminescent cyclometalated and terpyridine gold(III) complexes and DNA binding studies // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1787-1788.

119. Wu L-.Z., Cheung: T.-C., Che C.-M., Cheung K.-K., Lam M.H.W. Dinuclear cyclometallated platinum(II) complex as a sensitive luminescent probe for SDS micelles // Chem. Commun., 1998, 1127-1128.

120. Mathew I., Sun W. Photophysics of Pt(II) 4,6-diphenyl-2,2'-bipyridyl complexes in solution and in LB film-// J. Organomet. Chem., 2009; 694, 2750-2756.

121. Li Y., Pritchett T.M., Shao P., Haley J.E., Zhu H., Sun W. Excited-state absorption of mono-, di- and tri-nuclear cyclometalated platinum 4,6-diphenyl-2,2-bipyridyl complexes // J. Organomet. Chem., 2009, 694, 3688-3691.

122. Liu H.-Q., Cheung T.-C., Che C.-M. Cyclometallated platinum(Il) complexes as luminescent switches for calf-thymus DNA // Chem. Commun., 1996, 1039-1040:

123. Chan C.-W., Lai T.-F., Che C.-M., Peng S.-M. Covalently linked donor-acceptor cyclometalated platinum(II) complexes, structure and luminescent properties // J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 11245-11253.

124. Chan C.-W., Wong W.-T., Che C.-M. Gold(III) photooxidants. photophysical, photochemical properties, and crystal structure of a luminescent cyclometalated gold(III) complex of 2,9-diphenyl-l,10-phenanthroline // Inorg. Chem., 1994; 33, 1266-1272.

125. Constable E.C., Henney R.P.G., Leese T.A. The direct cycloauration of 6(2"-thieny 1)2-2'-bipyridine HJ. Organomet. Chem., 1989, 361, 277-282.

126. Constable E.C., Henney R.P.G., Tocher D A. Dialkyl(4,4'-di-t-butyl-2,2'-bipyridyl)ruthenium(II): a new family of organoruthenium complexes; molecular structure of c/5-RuEt2(But2bipy)2// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1989, 913-913.

127. Constable E.G., Henney R.P.G., Tocher D.A. Coordination chemistry of 2-phenyl-6-(2-thienyl)pyridine and 2,6-Bis(2-thienyl)pyridine; new ambidentate ligands // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1992, 2467-2473.

128. Dietrich B.L., Egbert J., Morris A.M., Wicholas M. Cd(II), Zn(II), and Pd(II) complexes of an isoindoline pincer ligand: consequences of steric crowding // Inorg. Chem., 2005, 44, 6476-6481.

129. Broring M., Kleeberg C., Kohler S. Palladium(II) complexes of unsymmetrical CNN pincer ligands // Inorg. Chem., 2008, 47, 6404-6412

130. Bianchini C., Lenoble G., Oberhauser W., Parisel S., Zanobini F. Synthesis, characterization, and reactivity of neutral and cationic Pd-C,N,N pincer complexes // Eur. J. Inorg. Chem., 2005, 4794-4800.

131. Anderson C.M., Crespo M., Ferguson G., Lough A.J., Puddephatt R.J. Activation of aromatic carbon-fluorine bonds by organoplatinum complexes // Organometallics, 1992,11, 1177-1181.

132. Lopez O., Crespo M. Activation of C-F and C-H bonds by platinum in trifluorinated C,N,N'] ligands. crystal structures of [PtFMe2{Me2NCH2CH2NHCH(CH2COMe)(2J4-C6H2F2)}] and [PtMe{Me2NCH2CH2N=CH(2,3,4-e6HF3)}] // Organometallics, 1997, 16, 12331240.

133. Riera X., Caubet A, Lopez C., Moreno V. Study of the electrochemical properties of Pd(II) and Pt(II) complexes containing ferrocenyl ligands and their interaction with DNA // Polyhedron, 1999,18, 2549-2555.

134. Cruz S., Bernes S., Sharma P., Vazquez R., Hernandez G., Portillo R., Gutierrez R. Synthesis, characterization and anticancer activity of new palladacycles derived from chiral a-diimines // Appl. Organometal. Chem., 2010, 24, 8-11.

135. Crespo M., Grande C., Klein A., Font-Bardia M., Solans X. Effects of chlorine substituents upon the formation, reactivity and electrochemical properties of platinum(II) and platinum(IV) metallacycles // J. Organomet. Chem., 1998; 563, 179-190.

136. Lai R.-Y., Surekha K., Hayashi A., Ozawa F., Liu Y.-H., Peng S.-M., Liu S.-T. Intra- and intermolecular hydroamination of alkynes catalyzed by ortho-metalated iridium complexes II Organometallics, 2007, 26, 1062-1068.

137. Kamaraj K., Bandyopaghyay D. Mechanism of palladium-carbon bond oxidation: dramatic solvent effect // Organometallics, 1999, 18, 438^446.

138. Wadhwani P., Bandyopadhyay D. Regiospecific and quantitative oxidation of palladium-carbon bonds by hydrogen peroxide // Organometallics, 2000, 19, 44354436.

139. Mahapatra A.K., Datta S., Goswami S., Mukherjee M., Mukherjee A.K., Chakravorty A. Ruthenium complexes of N,S- and C,N,S-coordinating azo ligands: synthesis, reactions, and structure //Inorg. Chem., 1986, 25, 1715-1721.

140. Riera X., Caubet A., Lopez C., Moreno V., Solans X., Font-Bardia M. Activation of o(C-H) bonds in C6H5CH=NCH2CH2Set induced by platinum(II). X-ray crystalstructure of Pt{C6H4CH=NCH2CH2SEt}Cl // Organometallics, 2000, 19, 13841390.

141. Riera X., Lopez, C., Caubet A., Moreno V., Solans X., Font-Bardia M. Platinum(II) and palladium(II) compounds containing chiral thioimines // Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 2135-2141.

142. Rao G.K., Kumar A., Ahmed J., Singh A.K. Palladacycle containing nitrogen and selenium: highly active pre-catalyst for the Suzuki-Miyaura coupling reaction and unprecedented conversion into nano-sized Pdi7Sei5 // Chem. Commun., 2010, 46, 5954-5956.

143. Mehring M., Schiirmann M., Jurkschat K. The First Rigid 0,C,0-Pincer Ligand and Its Application for the Synthesis of Penta- and Hexacoordinate Organotin(IV) Compounds // Organometallics, 1998,17, 1227-1236.

144. Mehring M., Low C., Schiirmann M., Uhlig F., Jurkschat K. Novel Heteroleptic Stannylenes with Intramolecular 0,C,0-Donor Stabilization // Organometallics, 2000,19, 4613-4623.

145. Mehring M., Low C., Schiirmann M., Jurkschat K. Intramolecular Donor-Assisted Cyclization of Organotin Compounds // Eur. J. Inorg. Chem., 1999, 887-898.

146. Peveling K., Schiirmann M., Ludwig R., Jurkschat K. From Intramolecularly 4+1]- and [4+2]-Coordinated Tri- and Tetraorganosilanes to Hypercoordinated Benzoxasilaphospholoes // Organometallics, 2001, 20, 4654—4663.

147. Dannappel K., Schiirmann M., Costisella B., Jurkschat K. Restricted Rotation about the P-C Bond in the Triorganosilane {4-/-Bu-2,6-P(0)(0-/-Pr)2]2C6H2}SiPh2H: Identification of a Novel Rotamer and Its Conversion to the

148. Siliconium Salt {4-/-Bu-2,6-P(0)(0-/-Pr)2.2C6H2}SiPh2+PF6 // Organometallics,2005, 24, 1031-1034.

149. Odinets I.L., Aleksanyan D.V., Kozlov V.A. Symmetric SES and hybrid SEY pincer complexes with thioamide and thiophosphoryl coordinating arms // Lett. Org. Chem., 2010, 7, 583-595.

150. Piecgaczyk C., Cantat T., Mezailles N., Le Floch P. A joint experimental and theoretical study of the palladium catalyzed electrpphilic allylation of aldehydes // J. Organomet. Chem., 2007, 72, 4228-4237.

151. Arliguie T., Doux M., Mezailles N., Thuery P., Le Floch P., Ephritikhine M. Lanthanide and uranium complexes with SPS-based pincer ligands // Inorg. Chem.,2006, 45, 9907-9913.

152. Arliguie T., Blug M., Le Floch P., Mezailles N., Thuery P., Ephritikhine M. Organouranium complexes with phosphinine-based SPS pincer ligands. Variation with the substituent at the phosphorus atom // Organometallics, 2008, 27, 41584165.

153. Hossain Md. A., Lucarini S., Powell D., Bowman-James K. Ditopic double pincer palladacycle catalyst for C-C coupling // Inorg. Chem., 2004, 43, 7275-7277.

154. Begum R. A., Powell D., Bowman-James K. Thioamide pincer ligands withcharge versatility II Inorg. Chem., 2006, 45, 964-966. i

155. Okamoto K., Kanbara T., Yamamoto T., Wada A. Preparation and characterization of luminescent SCS and NCN pincer platinum complexes derived from 3,5-bis(anilinothiocarbonyl)toluene // Organometallics, 2006, 25, 4026^4029.

156. Ogawa Y., Taketoshi A., Kuwabara J., Okamoto K., Fukuda T., Kanbara T. Luminescence study of thioamide-based pincer palladium complexes in poly(vinylpyrrolidone) matrix // Chem. Lett., 2010, 39, 385-387.

157. Швец А. А., Сухоруков Ю. И., Булгаревич С. Б., Цветков Е. Н. // Журн. общей химии. 1978, 48, 2185.

158. Vinogradova N.M., Odinets I.L., Lyssenko K.A., Passechnik M.P., Petrovskii P. V., Mastryukova T.A. Complexation of (1-diphenylphosphino)cyclopropanecarbonitrile with palladium(II) // Mendellev Commun., 2001, 11, 219-220.

159. Ohff M., Ohff A., Milstein D. Highly active Pdn-cyclometallated imine catalysts for the Heck reaction // Chem. Commun., 1999, 357-358.

160. Fossey J.S., Richards C.J. A direct route to platinum NCN-pincer complexes derived from l,3-bis(imino)benzenes and an investigation into their activity as catalysts for carbon-carbon bond formation // Organometallics, 2002, 21, 52595264.

161. Neo K.E., Huynh H.V., Koh L.L., Henderson W., Hor T.S.A. Isolation and crystallographic characterization od solvate- and anion-stabilized // J.Organomet.Chem., 2008, 693, 1628-1635.

162. Zim D., Gruber A.S., Ebeling G., Dupont J., Monteiro A.L. Sulfur-containing palladacycles efficient phosphine free catalyst precursor for the Suzuki cross-coupling reaction at room temperature // Org. Lett., 2000, 2, 2881-2884.

163. Widegren J.A., Finke R'.G.J. A review of the problem of distinguishing true homogeneous catalysis from- soluble or other metal-particle heterogeneous catalysis under reducing conditions II J. Mol. Cat. A: Chem., 2003,198, 317-341.

164. Phan N.T.S., Van Der Sluys M., Jones C.W. On the nature of the active species in palladium catalyzed Mizoroki-Heck and Suzuki-Miyaura couplings homogeneous or heterogeneous catalysis, a critical review II Adv. Synth. Cat., 2006, 348, 609-679.

165. Tsuji Y., Fujihara T. Homogeneous nanosize palladium catalysts // Inorg. Chem., 2007, 46, 1895-1902.

166. Astruc D. Palladium nanoparticles as efficient green homogeneous and heterogeneous carbon-carbon coupling precatalysts: a unifying view // Inorg. Chem., 2007, 46, 1884-1894.

167. Yu K., Sommer W., Richardson J.M., Week M., Jones C.W. Evidence that SCS pincer Pd(II) complexes are only precatalysts in Fleck catalysis and the implications for catalyst recovery and reuse II Adv. Synth. Cat., 2005, 347, 161-171.

168. Bedford R.B., Cazin C.S.J. Highly active catalysts for the Suzuki coupling of aryl chlorides // Chem. Commun., 2001, 1540-1541.

169. Bedford R.B., Welch S.L. Palladacyclic phosphinite complexes as as extremely high activity catalysts in the Suzuki reaction // Chem. Commun., 2001, 129-130.

170. Gerber R., Blacque O., Freeh Ch.M. Suzuki cross-coupling reactions catalyzed by an aliphatic phospine-based pincer complex of palladium: evidence for. a molecular mechanism // ChemCatChem., 2009,1, 393-400.

171. Olsson D., Wendt O.F. Suzuki reaction catalyzed by PC(sp3)P pincer Pd(II) complex: evidence for a mechanism involving molecular species // J. Organomet. Chem., 2009,694, 3112-3115.

172. Rivier EL, Zeltner J. De quelques dérivés nitrés et aminés de la benzainilide, de la thiobenzanilide et du 2-phényl-benzothiazole et des colorants azoïques qui en dérivent II Helv. Chim. Acta, 1937,' 20. 691-704.

173. Boehringer C.H. Patent DE 1934443 (Al); Chem. Abstr., 1971, 74, 99676.

174. Schiemenz G.P., Kaack H. Aromatische Phosphine mit Substituenten zweiter Ordnung, XIII. Triarylphosphine mit mehreren Carbonyl-Funktionen durch Grignard-Synthese IILiebigs Ann. Chem., 1973, 1480-1493.

175. Stevens M.F.G., Shi D.-F., Castro A. Antitumour benzothiazoles. Part 2.1 Formation of 2,2'-diaminobiphenyls from the decomposition of 2-(4-azidophenyl)benzazoles in trifluoromethanesulfonic acid // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 83-93.

176. Baldwin R.A., Cheng M.T. Arylenebis(tertiary phosphines) and -(phosphinic acids) // J. Org. Chem. 1967, 32, 1572-1577.

177. Sato A., Yorimitsu H., Oshima K. Radical Phosphination of Organic Halides and Alkyl Imidazole- 1-carbothioates И J. Am. Chem. Soc., 2006,128, 4240^1241.

178. Цветков E.H., Махаматханов M.M., Лобанов Д.И., Кабачник М.И. Электронное влияние фосфорсодержащих заместителей. Константы о.„ дифенилфосфино-, дифенилфосфинильной и дифенлтиофосфинильной групп // Журн. Общ. Хим., 1970, 40, 2387-2390.

179. Mahdavi Н., Amani J. Triphenylphosphine oxide supported on non-cross-linked maleimide-styrene copolymer: application as a novel Hendrickson reagent // Tetr. Lett., 2008, 49, 2204-2207.

180. Mukhopadhyay Ch., Datta A. Water promoted Dowex 50W catalyzed highly efficient green protocol for 2-arylbenzothiazole formation // J. Heterocycl. Chem., 2009, 46, 91-95.