Новые аспекты координационной химии технеция в различных степенях окисления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Волков Михаил Александрович

• Волков Михаил Александрович
• доктор наук
• 2025

Оглавление диссертации доктор наук Волков Михаил Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Особенности строения оксоанионов МО4- в кристаллах

1.2 Неорганические пертехнетаты и некоторые особенности их строения

1.3 Ассоциаты пертехнетатов

1.4 Технециевая кислота

1.5 ИК и УФ-Вид спектроскопия Тс04-

1.6 Полиоксометаллаты технеция и рения

1.7 Органические пертехнетаты и некоторые их особенности

1.8 Другие соединения Тс^П)

1.9 Некоторые особенности строения соединений Тс(VI)

1.10 Особенности синтеза соединений Тс(VI)

1.11 ЭПР спектроскопия соединений Тс(VI)

1.12 Спектроскопия электронного поглощения соединений Тс(VI)

1.13 Краткие аспекты строения комплексов Тс(¥) и Тс(Ш)

1.14 Строение и свойства Тс^У)

1.15 Галогениды технеция

1.16 Карбоксилаты технеция

1.17 Гидриды технеция

1.18. Особенности строения и синтеза соединений Тс-Н

1.19 Металлический технеций и его карбид

1.20 Концепция МАГАТЭ по трансмутации технеция

1.21 Основные стадии процесса трансмутации и получения искусственного рутения

1.22 Теоретические аспекты процесса трансмутации технеция

1.23 Трансмутация технеция в реакторах

1.24 Переработка мишеней и получение рутения

1.25 Некоторые аспекты ЯМР в химии технеция

1.26 ЯМР соединений Тс(-1)

1.27ЯМР соединений Тс(0)

1.28 ЯМР карбонильных комплексов Тс(I)

1.29 ЯМР нитрозильных комплексов Тсф

1.30 ЯМР изоцианидных комплексов Тс(I)

1.31 ЯМР ареновых комплексов Тсф

1.32 ЯМР соединений Тс(УИ)

1.33 Масс-спектрометрия соединений технеция

1.34 Выводы из литературного обзора

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Синтезы соединений

2.1.1 Синтез технециевой и рениевой кислот

2.1.2 Синтез перрената и пертехнетата аммония

2.1.3 Синтез Пиразолий2Re4Ol5, Имидазолий2Re4Ol5, Пиридазиний2 Re4Ol5, Hg(12-Сrown-4)Re4Ol5, п-хлорпиридинийH2ReзOl2 (Соединения 1, 3, 4, 5, 6 соответственно)

2.1.4 Синтез перренатов пиразолия, 3,4-диметилпиразолия,2-метилпиразолия, никотиния, пипиридиния, пирролидиния, пиразиния, триазолия, пиримидиния, пиридазиния, пиперазиния (Соединения 2, 7, 8, 9,

10, 11, 12, 13, 14, 15, 16)

2.1.5 Синтез перрената циркония (Соединение 17)

2.1.6 Синтез ТЮ2(пиризол)4ТЮ4хН2О и Тс02(2-метилимидазол)4ТЮ4 (Соединения 18 и 19)

2.1.7 Синтез ТсОзFзАс (Соединение 20)

2.1.8 Синтез a-[TcO(FзAc)2]8, P-[TcO(FзAc)2]8 (Соединения 21 и 22)

2.1.9 Синтез [TcO(OOCR)2]8, где R = бензоат, о-толуат, пивалат, каприлат (Соединения 23, 24, 25, 26)

2.1.10 Синтез [Тс9(0)9С1б(00ССС1з)15] (Соединение 27)

2.1.11 Синтез ТсАс5 (Соединение 28)

2.1.12 Синтез Тс2Рг5 (Соединение 29)

2.1.13 Синтез Re2Ac5 (Соединение 30)

2.1.14 Синтез ТсАс4(Тс04)2 и ТсАс4^е04)2 (Соединения 31 и 32)

2.1.15 Синтез [ТсОСЬ]2(^-0)(^2-триазол)2, [Тс0С!2]2(^-0)(^2-пиридазин)2, [Тс0С!2]2(^-0)(^2-2,4-диметилтриазол)2 (Соединения 33, 34, 35)

2.1.16 Синтез Тс0СЬ(пиримидин)20СНз и Тс0СЬ(пиразин)20СНз (Соединения 36 и 37)

2.1.17 Синтез [(ТсОС12)(3-Пиридинкарбамид)(СНзОН)]2 (Соединение 38)

2.1.18 Синтез ТсО2(пиразол)4С1, ТсО2(имидазол)4Вг, Тс02(2-метил-имидазол)4С1 (Соединения 39, 40, 41)

2.1.19 Синтез (ТсОС!(пиразол))2(^-О)(^2-пиразол) (Соединение 42)

2.1.20 Синтез (Тс0(2,4-диметил-пиразол)4)(^-0)(Тс0Си) (Соединение 43)

2.1.21 Синтез Тс0СЬ(Пиразин)20Е1, Тс0СЬ(Пиразин)20Рг,

ТсОС12(Пиразин)20Ви, ТсОСЬ (Пиразин) 20РеП (Соединения 44, 45, 46, 47)

2.1.22 Синтез ТсОСЬ(Пиразин) 20Нех, ТсОСЬ(Пиразин)20Нер1, Тс0СЬ(Пиразин)200^, Тс0СЬ(Пиразин)20^п, ТсОСЬ(Пиразин)2ODec

(Соединения 48, 49, 50, 51, 52)

2.1.23 Синтез ТсNCl(nиридазин)4ТсО4 (Соединение 53)

2.1.24 Синтез ТсЖ12 (пиразин) 2ОНСН3 и ТсNCh(nиразин)2OCHз (Соединения 54 и 55)

2.1.25 Синтез (^-N)Tc2NCUH20(бензотиазол) 4 (Соединение 56)

2.1.26 Синтез ReOCh(nиразин)2OCHз (Соединение 57)

2.1.27 Синтез ТсОВг2(пиразин)2ОСНз (Соединение 58)

2.1.28 Синтез (НСа^ТсВкНО, (НСа$2ТсСк, (HBtz)4TcCl6Cl2•4H20, (HBtz)2TcCl6•2H2O, (НРуг)2(ТсС1б)Ск^НЮ, (НМс)2ТсВп, (Оеа)2ТсВгб, Dea2TcCl6, Н1т2ТсВгб, Н1т2ТсС1б, ((СНз)4^2ТсВгб (Соединения 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69)

2.1.29 Синтез Ти2[ТсВгб]Вг23Н20 и Ти2[ТсСк]СЬ3Н20 (Соединения 70 и 71)

2.1.30 Синтез [TcClз((CHз)2S0)((CHз)2N)]2(^-0) (Соединение 72)

2.1.31 Синтез ТсСЬ(Триазолон) 2 (Соединение 73)

2.1.32 Синтез РСЬ(НГуанин) (Соединение 74)

2.1.33 Синтез H2PdCh(Гуанин)2Ch (Соединение 75)

2.1.34 Синтез ^еОСЬ(Пиразин)2]2(^-0) (Соединение 76)

2.1.35 Синтез ТсС1(Ти) 5С12 и ТсВг(Ти)5ВГ2 (Соединения 77 и 78)

2.1.36 Синтез Ти2Вг2 (Соединение 79)

2.1.37 Синтез (N-MeIm)(H1-3-MeIm)(Ty)ТсO4 (Соединение 80)

2.1.38 Синтез Тс(ДЭДТК)4Тс04 (Соединение 81)

2.1.39 Синтез ТсОВг2(ДЭДТК) (Соединение 82)

2.1.40 Синтез (ДЭА)2Тс0Вг4Тс04 (Соединение 83)

2.1.41 Синтез NH4CrOзCl•18C6 (Соединение 84)

2.1.42 Синтез NH4ReO4•18C6 и NH4TcO4•18C6 (Соединения 85 и 86)

2.1.43 Синтез NH4OsOзN•18C6 (соединение 87)

2.1.44 Синтез нитроний, бисдиметиламиноакридиний, акридиний и хризоидиний пертехнетаты (Соединения 88, 89, 90 и 91)

2.1.45 Синтез ReloO6(OOCC6H5)l8 (Соединение 92)

2.1.46 Синтез (NpO2)2(TcO4)4•хH2O (Ссоединение 93)

2.1.47 Синтез [Np(H2O)з(TcO4)4]•H2O (Соединение 94)

2.1.48 Приготовление шихты Tc:NpO2 1:1

2.1.49 Приготовление шихты Tc:NpO2 2:1

2.1.50 Приготовление шихты Tc:NpO2 3:1

2.1.51 Приготовление шихты Tc:NpO2 4:1

2.1.52 Приготовление чистого материала Тс-ГЦК

2.1.53 Способы приготовления ТсбС

2.1.54 Выделение Тс2О7 из раствора технециевой кислоты

2.1.55 Приготовление гидрида ТсН1.з

2.2 Физико-химические методы анализа

2.2.1 Рентгеноструктурный анализ

2.2.2 XANES - спектроскопия соединений рения

2.2.3 XANES-EXAFS-сnектроскоnия соединений технеция

2.2.4 Рентгенофазовый анализ

2.2.5 Термический анализ

2.2.6 Сканирующая электронная микроскопия (СЭМ) + ЭДС

2.2.7 Уф-вид спектроскопия

2.2.8 MALDI-сnектрометрия

2.2.9 Сцинтилляционные измерения

2.2.10 ДФТ-расчёты

ГЛАВА 3. ПОЛИ И ОЛИГОМЕТАЛЛАТЫ Re(VП) и Тс(УН)

3.1 Особенности строения полиоксометаллатов Re/Tc

3.2 Структурные особенности 2г^е/Тс полиоксометаллатов

3.3 MALDI- спектрометрия полиоксоренатов

3.4 ESI-MS спектрометрия полиоксорената пиразолия

3.5 MALDI-сnектрометрия соединений Re04-

3.6 MALDI-сnектрометрия полиоксотехнетат-аниона ТС20О68

3.7 MALDI- спектрометрия пертехнетатов

3.8 MALDI- спектрометрия перрената циркония

3.9 MALDI- спектрометрия пертехнетата циркония

3.10 Некоторые аспекты олигомеризации анионов M04- в растворах

3.11 Процессы самовосстановления и гидролиза НТс04

3.12 Процессы самовосстановления и гидролиза HRe04

3.13 Термогравиметрия полиоксорената пиразолия

3.14 XANES-спектроскопия солей ReO4- и Re4Ol52-

3.15 Выводы из главы

ГЛАВА 4. ОБРАЗОВАНИЕ ВОССТАНОВЛЕННЫХ КОМПЛЕКСОВ Тс(У) В РАСТВОРАХ НТс04

4.1 Восстановление НТЮ4 N-донорными гетероциклами

4.2 Предполагаемый механизм образования TcO2L4TcO4

4.3 Выводы из главы

ГЛАВА 5. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ТС(УН) В АНГИДРИДАХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

5.1 Технеций в безводных растворах и ангидридах

5.2 Синтез строение и свойства трифторацетата Тс^П)

5.3 УФ-вид спектроскопия растворов ТФУА-Тс^П) без доступа света

5.4 УФ-вид спектроскопия растворов ТФУА-Тс^П) при облучении

5.5 Гидротермальный синтез и структуры [TcO(FзAc)2]8

5.6 Гидролиз [TcO(FзAc)2]8

5.7 Реакции обмена лигандов [TcO(FзAc)2]8

5.8 MALDI- спектрометрия TcOзFзAc

5.9 MALDI- спектрометрия [TcO(OOC-R)2]8 R = СFз, СбН5

5.10 Восстановление ТсО4- в растворе трихлоруксусного ангидрида

5.11 Синтез и структура Tc9(^-O)9Cl6(OOCCClз)l5

5.12 Оптические свойства Tc9(^-O)9Cl6(OOCCClз)l5

5.13 Особенности химического поведения Тся(^-0)яС1б(00ССС1з)15 в растворах при температуре более 130 °С

5.14 Восстановление МО4- водородом в среде уксусного ангидрида

5.15 Особенности химического поведения ТсАс5 и Re2Ac5

5.16 МALDI- спектрометрия ТсАс5

5.17 Термохимические свойства карбоксилатов Тс(1У) Тс(1У/У) и карбонильного продукта

5.18 Механизм восстановления Тс(У11) в ТФУА

5.19 Особенности синтеза Тся(^-0)яС1б(00ССС1з)15 в растворе ТХУА

5.20 Основные закономерности синтеза ТсАс5 в сольвотермальных условиях

5.21 Выводы из главы

ГЛАВА 6. ПРОЦЕССЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ТС(УН) ГАЛОГЕНВОДОРОДНЫМИ КИСЛОТАМИ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ТС(У)

6.1 Влияние строения лиганда на образование комплексов Тс(У)

6.2 Координация имидазола и пиразола в комплексах Тс(У)

6.3 Спектроскопия электронного поглощения растворов Тс(У)

6.4 ИК спектроскопия соединений 33, 34, 36 и

6.5 Термогравиметрия цис- и транс-комплексов Тс(У)

6.6MALDI- спектрометрия цис- и транс-комплексов Тс(¥)О

6.7 Закономерности образования комплексов в зависимости от строения лиганда

6.8 Образование гомологичных транс-комплексов Тс(У) и их термолиз

6.9 Структуры комплексов Tc(VI)N3+ и Tc(V)N2+

6.10 Оптическая спектроскопия нитридокомплексов 54 и

6.11 Влияние концентрации HCl на образование олигомеров T^VI)

6.12 Влияние концентрации лиганда и азида натрия на формирование нитридокомплексов

6.13 Влияние природы лиганда и растворителя на процесс образования технитрильных комплексов

6.14 Термогравиметрия комплексов

6.15 MALDI спектрометрия комплексов ТсN (53, 54+55)

6.16 Образование гексагалогенотехнетатов (IV)

6.17 Реакционная способность гексагалогенотехнетатов(^)

6.18 Оптическая и ИК-спектроскопия гексагалогенотехнетатов

6.19 Термохимическое восстановление гексагалогенотехнетатов

6.20 MALDI спектрометрия гексагалогенидных комплексов Тс(1У)

6.21 Выводы из главы

ГЛАВА 7. ПРОЦЕССЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ TC(VII) СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ВОССТАНОВИТЕЛЯМИ

7.1 Синтез и структура соединений технеция с тиомочевиной

7.2 Применение тиомочевины в процессе синтеза комплексов Тс(У)

7.3 Закономерности процесса образования комплексов Тс(V) с использованием Tu

7.4 Синтез и структура соединений технеция с диэтилдитиокарбаматом

7.5 Закономерности процесса образования комплексов Тс(¥)-ДЭДТК

7.6 Применение Ти как восстановительной добавки в цементах и глинах

7.7 Применение ДЭДТК как восстановительной добавки в цементах для иммобилизации Тс

7.8 Механизм иммобилизации Тс в цементных композитах с добавлением ДЭДТК и Ти

7.9 Термогравиметрия соединения 77, ингибирование образования металлического технеция

7.10 Выводы из главы

ГЛАВА 8. ПРОЦЕССЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ Тс(УН) В ГАЗОВЫХ ПОТОКАХ РАЗЛИЧНОГО СОСТАВА

8.1 Строение солей тетраэдрических анионов с комплексным катионом аммоний-краун эфир

8.2 Термохимическое восстановление соединений

8.3 Осаждение Тс(У11) тяжелыми органическими катионами

8.4 Формирование металлических и металлокерамических фаз Тс

8.5 Термохимическое восстановление пертехнетата аммония и фазовый переход технеция ГЦК-ГПУ

8.6XANES- спектроскопия квазистабильного ¡в-Тс

8.7 Образование гидрида технеция ТсНи

8.8 Способы получения карбида технеция

8.9 Процессы восстановления Тс(1У) пропаном и метаном

8.10 Обратимость процесса цементации в атмосфере водорода

8.11 Выводы из главы

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые аспекты координационной химии технеция в различных степенях окисления»

ВВЕДЕНИЕ

Отработавшее ядерное топливо (ОЯТ) энергетических реакторов содержит значительное количество долгоживущих продуктов деления (ПД), таких как технеций-99 ^ = 635 Бк/мкг [1], Emax = 290 КэВ). Выход технеция, в реакции деления урана, составляет порядка 6% (1 кг/т), что делает его одним из макрокомпонентов процесса переработки ОЯТ [2,3]. Часть долгоживущих ПД, в том числе и технеция, присутствует в традиционном ОЯТ в виде пятикомпонентных интерметаллических (Mo, Тс, Ru, КЬ, Pd) «белых включений», которые с трудом поддаются переработке [4-6]. Разнообразие химических форм и большая лабильность некоторых устойчивых соединений приводит к нежелательному попаданию технеция во многие технологические потоки и, как следствие, в радиоактивные отходы (РАО), поступающие на остекловывание, что приводит к осложнениям из-за летучести некоторых соединений технеция и некоторых других особенностей его поведения. Подход к захоронению технеция в виде классических остеклованных РАО в настоящее время несостоятелен. Концепция МАГАТЭ, о раздельном обращении с ПД подразумевает индивидуальный подход к долгоживущим отходам. Эту концепцию разрабатывают как в Российской Федерации, так и в других странах, где реализована переработка ОЯТ [7,8]. В России подход к переработке ОЯТ подразумевает отведение большей части технеция в отдельные потоки вместе с нептунием или цирконием [9-13].

Пристальный интерес привлекают РАО находящиеся в поверхностных хранилищах или других могильниках содержащих растворы или сухие концентраты законсервированные десятилетия назад как в России так и за рубежом [14]. Качество стекол и других матриц для высокоактивных отходов, полученных на заре мировой атомной промышленности, не соответствует современным требованиям. Удельная активность, однородность, стойкость к выщелачиванию и другие технологические и экологические показатели

старых захоронений относительно низки, и оставляют желать лучшего. Содержимое старых хранилищ требует дополнительной переработки и утилизации в соответствии с нормами радиационной и экологической безопасности [15,16]. Некоторые подходы к созданию устойчивых матриц и захоронению РАО, и, в частности технеция, на заре радиохимии и сегодня предполагают превентивное снижение лабильности нуклидов путем переведения их в нерастворимое состояние. Для технеция такими нерастворимыми соединениями считаются преимущественно восстановленные формы, в первую очередь сульфиды или оксиды Тс(1У) [17,18], металлический или карбидный технеций [19], а также его сплавы [2022]. Технеций, в виде нерастворимых фаз также поддается иммобилизации в матрицах с низкой удельной активностью. К таким матрицам относят минераллоподобные [18,23-25] к которым можно также отнести натрий-цирконий фосфатные (К7Р) матрицы [26,27] цементные или глиняные композиты допированные восстановителями [28-32]. На основе восстановителей-допировок предполагается создание барьерных сооружений, для иммобилизации технеция опять же в восстановленных формах [28,29,3335]. В настоящее время в России оптимальными формами для утилизации технеция считаются металлические или металлсодержащие матрицы [19,36,37], поскольку технеций представляет собой химический стойкий и прочный металл, а в долгосрочной перспективе такие матрицы становятся более инертными за счет самопроизвольного накопления рутения [38]. Технециевые металлические матрицы также отвечают рекомендациям МАГАТЭ [39] по альтернативным подходам к утилизации и могут быть направлены на реакторную трансмутацию для получения стабильного, почти моноизотопного рутения [20,40-42].

Можно заметить, что все процессы связанные с утилизацией технеция основаны на восстановлении его наиболее лабильной и устойчивой формы -пертехнетат-анионов, где технеций находится в форме Тс(УП).

Предполагается, что пертехнетаты в слабокислых, нейтральных или щелочных водных растворах не образуют комплексных соединений. Однако, исследования поведения пертехнетатов в нестандартных средах, к примеру в концентрированных кислотах [43-45], или ангидридах [46,47] показывают, что Тс(УП) способен образовывать сложные олиго и полимерные соединения относящиеся к различным классам веществ. Наиболее примечательными можно назвать смешанные ангидриды [46,47] и полиоксометаллаты (ПОМ) [47-50], структуры которых доказаны и не вызывают сомнений. Образование Тс-ПОМ требует пересмотра поведения технециевой кислоты в разбавленном и концентрированном виде. На неоднозначность поведения пертехнетатов в концентрированных растворах указывают некоторые авторы [51], с учетом сообщений о соединениях полиоксоренатах [50] . Показано, что комплексные соединения Тс(УП) склонны к «самопроизвольному», автокаталитическому или опосредованному восстановлению до комплексов с промежуточными степенями окисления (Тс(У)). Однако, многие восстановительные процессы описаны только с феноменологической точки зрения. Механизмы многих реакций не предложены, многие классы соединений, известные для других d-металлов, не описаны для технеция.

В зависимости от условий технеций может образовывать соединения, где металл проявляет степени окисления от +7 (пертехнетаты, смешанные ангидриды, галогеноксиды и др.) до -1 (гидриды, карбонилгидриды и т.д.). При этом координационное число металла может варьироваться от 4 до 8, наиболее распространено октаэдрическое окружение технеция (КЧ 6). Богатая химия металла осложняет химическое поведение в гидрометаллургических процессах переработки топлива, особенно в присутствии других поливалентных элементов [52]. Технеций вступает в каталитические реакции, что характерно для большинства поливалентных металлов [53], при этом могут стабилизироваться переходные комплексы Тс(У1) и/или Тс(У), чувствительные к изменениям параметров среды и склонные к реакциям

диспропорционирования. В условиях азотнокислых растворов технеций также принимает участие в каталитическом цикле деструкции гидразина без участия в цикле актинидов [54-57]. Примечательно, что в литературе есть сообщения, что в условиях переработки ОЯТ были обнаружены следы даже низковалентных карбонильных и нитрозильных комплексов технеция [58-61]. Все каталитические процессы протекающие при переработке ОЯТ являются нежелательными следствиями бесконтрольных реакций восстановления и подавляются доступными средствами. В первую очередь снижением концентрации технеция в растворах, поскольку наблюдаемые реакции концентрационнозависимы. Также протекание катализа подавляется введением окислителей, к примеру азотной кислоты высокой концентрации [62] и др. По большей части, наличие той или иной каталитической реакции было обнаружено случайно и лишь впоследствии изучено в лабораторных условиях.

Несмотря на то, что со времен открытия технеция прошло уже более 85 лет для этого элемента выявлено мало каталитических свойств. Кроме выявленных реакций при переработке ОЯТ технеций в виде металла рассматривался в качестве катализатора дегидрирования органических соединений [63], также и как катализатор гидрирования [64]. Теоретические расчёты каталитической активности технеций-рутениевого сплава позволяют предположить активность технеций содержащих сплавов в реакциях окисления СО и синтезе аммиака [65]. Экспериментальных подтверждений этим расчётам не приводится. Стоит заметить, что для всех соседей технеция по таблице Менделеева обнаружены каталитические реакции не только для металлического состояния. Ближайший аналог технеция - рений обнаруживает каталитические свойства в электрохимических реакциях выделения водорода [66-68], реакциях электровыделения кислорода [69], метатезиса олефинов [70,71] и некоторых других [72,73]. Скудная информация о каталитических свойствах как металлического технеция, так и его

соединений связана с отсутствием стабильных изотопов этого металла и сложностями, связанными с его радиоактивностью. Во всем мире с технецием работает около 20 организаций, среди них в России: ИФХЭ РАН, АО «Радиевый институт», ЦЗЛ «Маяк», ВНИИНМ, НИИАР, НИЦ КИ. В США: UNLV-Лас-Вегаса, Oregon State University, Оук-Риджская национальная лаборатория, университет Нотр-Дама, Вашингтонский государственный университет. Также лаборатории в Европе в Свободном университете Берлина, университете Цюриха, технологический институт в Карлсруэ, университет Варшавы, СубТех в Нанте.

В настоящий момент единственной областью применения технеция является медицина. На основании метастабильного изотопа 99mTc (Т1/2 = 6 часов) изготавливаются радиофармпрепараты (РФП) для диагностики и в редких случаях лечения онкологических и других заболеваний. Стоит уточнить, что реакторный 99Тс в медицине не применяется. В качестве РФП технеций используется преимущественно в восстановленных степенях окисления [74]. В зависимости от условий и восстановителей технеций применяется в форме комплексных соединений технитрила TcN2+ [75,76], технецила ТсО3+ [77,78] в форме «зонтиков» Tc(III) [79], в виде карбонилов Тс(СО)з+ [80,81]. В качестве РФП также применяются соединения рения-188 в аналогичных химических формах [82,83]. Применение радионуклидов в РФП привело к развитию интереса в области невалентных взаимодействий для соединений технеция и рения. Частным случаем невалентных взаимодействий являются выраженные анион-анионные короткие контакты [84]. На примере тетраэдрических анионов MgF42- показано влияние анион-анионного взаимодействия в процессах транспорта белков [85-87]. Наличие или отсутствие коротких контактов анион-анион может сказываться на механизмах процессов метаболизма пертехнетатов, перренатов, сульфатов, фосфатов и в частности ферментативного гидролиза АТФ [84].

Технеций незаслуженно теряет внимание ученых. Сокращается количество публикаций по его химии. Снижается процент применения радиофармпрепаратов на основе технеция, они заменяются на препараты радия, актиния, лютеция и др. Падение исследовательского интереса привело к сокращению числа лабораторий направленных на изучение химии и свойств технеция [88]. О нехватке информации об элементе говорили еще в 1999 году. Для технеция известно не так много соединений, а химических и физических данных о них и того меньше [89]. Особенно бросается в глаза нехватка термодинамических данных для технеция и его соединений и комплексов при повышенных температурах. Доступные данные в основном ограничиваются измерениями давления паров и частичными фазовыми диаграммами для нескольких систем. К началу 2000-х годов резко упало количество публикаций по полиядерным кластерам технеция и методам их автоклавного синтеза. Радиоактивность технеция препятствует его применению и в антикоррозионной защите. Такое положение дел приводит к тому, что технеций к настоящему времени остается невостребованным элементом. Однако следует сказать, что до момента открытия радиоактивности и уран имел очень ограниченное применение.

Несмотря на некоторый упадок, изучение технеция продолжается широким фронтом. За последние 10 лет для технеция были сделаны несколько фундаментальных открытий таких как устойчивые полиоксометаллаты [48] нового типа, не описанного ранее для других металлов. Получены и изучены свойства карбонилгидридов [90,91]. Построены диаграммы системы Тс-№ при повышенном давлении [92] и ведется изучение поведения других соединений технеция в алмазных наковальнях [93,94]. Также развиваются направления ЯМР на ядрах технеция [95], и XANES-EXAFS спектроскопии [96], которая стала более доступной, а развитие математических и квантовохимических методов сделало ее более информативной и простой в применении. В

ближайшие 10 лет реакторный технеций-99 найдет свою нишу промышленного применения.

Цель работы - Установление основных закономерностей реакций соединений Тс(УП) с восстановителями в различных средах. Выделение, анализ и изучение химических и физических свойств начальных, промежуточных и конечных продуктов восстановительных процессов. Для достижения цели работы были поставлены следующие задачи.

1. Установление природы и строения соединений Тс(УП) и Ке(УП) на начальных стадиях процессов восстановления в водных и неводных средах. Анализ возможных побочных реакций Тс(У11) и Ке(УП) протекающих без восстановления. Синтез, анализ и моделирование начальных технецийсодержащих продуктов.

2. МALDI спектрометрия маточных растворов и конечных продуктов процессов восстановления соединений Тс(УП) в водных и неводных средах. Выявление основных паттернов поведения и интерпретация мультиплетов-шаблонов различных классов соединений технеция в условиях лазерной ионизации без использования органических матриц.

3. Направленный синтез и анализ строения новых соединений технеция в условиях восстановления Тс(УП) ангидридами карбоновых кислот; выявление особенностей протекания процессов синтеза карбоксилатов в зависимости от условий проведения реакции и природы используемого карбоксилата. Выявление возможных побочных продуктов, установление основных закономерностей процессов. Изучение свойств карбоксилатов технеция и рения.

4. Синтез и анализ строения комплексных соединений технеция в условиях восстановления Тс(УП) в неводных и водных растворах галогеноводородных кислот; выявление особенностей протекания

процессов синтеза в зависимости от строения стабилизирующих лигандов, а также влияния растворителя на конечные продукты реакции. Выявление возможных побочных продуктов и интермедиатов восстановительных процессов.

5. Направленный синтез, анализ строения и некоторых химических свойств новых соединений Тс(1У). Выявление особенностей и условий протекания реакций обмена лигандов в гексагалогенотехнетатах.

6. Выявление особенностей реакций восстановления соединений технеция газообразными восстановителями. Основные закономерности образования металлического технеция и его карбидных форм. Анализ возможных квазистабильных фаз, побочных продуктов и интермедиатов.

7. Анализ термохимического поведения соединений технеция в различных степенях окисления, а также некоторых предполагаемых матричных материалов.

Объектом исследования являлись соединения технеция в процессах восстановления в водных и неводных средах. В качестве восстановителей были рассмотрены галогеноводородные кислоты, серосодержащие органические соединения, некоторые азотсодержащие органические гетероциклы, ангидриды карбоновых кислот, а также некоторые газообразные восстановители: водород, метан, пропан.

Научная новизна.

• В работе описаны условия, методы получения, кристаллическая структура, некоторые физические и химические свойства 94 новых соединений технеция, рения и некоторых других элементов. В работе описано около 10% всех известных кристаллических структур органических солей и комплексов технеция представленных в кристаллографических банках данных.

• Впервые описан новый класс соединений рения - полиоксоренаты. Выявлены основные закономерности их синтеза и изучены сопутствующие реакции, не сопровождающиеся процессами восстановления. Изучены спектроскопические, термохимические и другие свойства нового класса соединений. На основании полученной кристаллографической и масс-спектрометрической информации сформулированы предположения о строении технециевой кислоты в ее концентрированных растворах.

• Выявлены закономерности восстановительных процессов, протекающих в концентрированных растворах технециевой кислоты. Показана фотохимическая природа образования тяжелых полиоксотехнет-анионов

Тс20Об84-.

• Впервые описаны методы синтеза карбоксилатных полиядерных оксокластеров технеция в степенях окисления от +7 до +2,5. Детально изучены основные закономерности реакции, выделены промежуточные продукты. На основании теоретического моделирования и спектроскопии электронного поглощения сформулирован механизм реакции и высказаны предположения об интермедиатах. Изучены термохимические, масс-спектрометрические, некоторые физические и химические свойства нового класса соединений технеция.

• Выявлены основные закономерности образования мономерных и олигомерных комплексов технеция в процессах восстановления пертехнетатов в неводных и водных растворах галоген-водородных кислот. Показано влияние природы стабилизирующих лигандов и растворителя на строение комплексных соединений ТсО и ТсК комплексов. Выявлены основные закономерности образования цис- и транс- технецильных и технитрильных комплексов с участием N донорных гетероциклов различного строения. Впервые выделены

биядерные трехмостиковые комплексы Тс(У) с азотсодержащими лигандами различного строения.

• Выявлены закономерности процессов восстановления соединений Тс(УП) серосодержащими восстановителями до соединений Тс(У) и Тс(Ш). Выделены конечные и некоторые промежуточные и побочные продукты процессов, а также изучены их свойства.

• Выявлены основные закономерности восстановления соединений технеция водородом, пропаном и метаном. Впервые получена в чистом виде квазистабильная фаза кубического технеция, показаны температурные интервалы ее существования. Впервые предложен безпылевой метод синтеза стехиометрических карбидных технециевых материалов - перспективных матриц для трансмутации и захоронения технеция.

• В работе впервые приводятся данные MALDI спектрометрии для всех пертехнетатов щелочных металлов, полиоксотехнетата, набора органических солей гексабромотехнетатов, гексахлоротехнетатов, а также карбоксилатов технеция в нескольких степенях окисления. Выявлены мультиплеты-шаблоны в MALDI спектрах и дана их формульная интерпретация для пертехнетатов, политехнетатов, перренатов, полиренатов, гексабромотехнетатов, гексахлоротехнетатов и карбокситехнетатов. Показано влияние строения комплекса на поведение анионов в условиях лазерной ионизации.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Процесс «самовосстановления» концентрированной технециевой (более 5 М) кислоты протекает в присутствии воды с образованием полиоксометаллатов, содержащих одиноктаэдрические фрагменты

МО6. Восстановление в меньшей степени связано с радиолитическими процессами и носит фотолитический характер.

2. В растворах ангидридов карбоновых кислот процессы ацилирования приводят к изменению степеней окисления от +7 до +2,5, при этом стабилизируются олигомерные и полимерные карбоксилаты. Восстановительный процесс является концентрационнозависимым и фотолитическим. В зависимости от состава ангидрида стабилизируются карбоксилаты Тс(УП), Tc(V,IV), Tc(IV), Tc(II,III).

3. В неводных средах восстановление T^VII) галогеноводородными кислотами происходит преимущественно до T^V). В присутствии атомарного азота, образующегося in situ, стабилизируются комплексы T^VI)N3+ В зависимости от строения N-донорного гетероциклического лиганада стабилизируются олигомерные, димерные или мономерные комплексы: цис- и транс-изомеры координационного окружения металла.

4. В водных растворах восстановление T^VII) галогеноводородными кислотами приводит к образованию относительно инертных гексагалогенотехнетатов. Дальнейшее термохимическое восстановление соединений ТсНа1б2- приводит к постадийному восстановлению металла до металла с образованием нескольких интермедиатов. Интермедиаты, продукты термохимического восстановления и интервалы температур не зависят от природы галогена.

5. В процессах восстановления T^VII) серосодержащими восстановителями стабилизируются нечетные степени окисления T^V) и Тс(Ш). Применение диэтилдитиокарбаматов приводит к образованию комплексов, где металл находится в редких или нехарактерных координационных полиэдрах. Наличие серы в координационном окружении металла может приводит к образованию низковалентных

сульфидов в процессах термохимического восстановления комплексов или композитов.

6. В процессах термохимического восстановления водородом пертехнетатов или других соединений технеция образуется квазистабильная модификация металлического технеция. Фазовый переход ГЦК^ГПУ происходит при температуре 350 °С.

7. Термохимическое восстановление Тс(УП) аргон-пропана или аргон-метана приводит к образованию однофазных карбидов.

Научно-практическая значимость. Описанные в работе соединения, методы синтеза и предложенные закономерности восстановительных процессов являются фундаментальной базой для направленного синтеза новых классов соединений: полиоксотехнетаты, полиоксоренаты, олигокарбоксилаты и олигогалогениды Тс(У). Предложенные в работе синтетические методы могут быть использованы для создания новых типов фармакофоров и радиофармпрепаратов на основе новых классов соединений технеция с применением новых методов стабилизации химических форм. Изложенные в работе особенности химического и термохимического поведения соединений технеция могут быть использованы на предприятиях ядерного топливного цикла при обращении с технециевыми концентратами в процессах формирования трансмутационных мишеней или матриц для захоронения ПД. Выявленные в работе масс-спектрометрические шаблоны поведения различных классов соединений технеция могут быть использованы как аналитические метки для идентификации ультрамалых концентраций технеция в природных и технологических материалах различной природы. Полученная в работе информация о синтезе и термохимическом поведении квазистабильных формах металлического технеция и его карбида может быть использована для создания каталитических конвекторов риформинга природного газа.

Методология диссертационного исследования и достоверность полученных результатов работы. В работе использовались методы анализа веществ и материалов: рентгенофазовый анализ (РФА), рентгеноструктурный анализ (РСА), инфракрасная спектроскопия (ИК), спектроскопия электронного поглощения (УФ-Вид), спектроскопия электрон-парамагнитного резонанса (ЭПР), рентгенофлуоресцентная спектроскопия (РФлА). Растворимость и распределение технеция определяли методом жидкостной сцинтилляции (ЖС) с учетом удельной активности технеция. В отдельно взятых случая концентрации технеция и рения в растворах определялись методом ICP-МS. Термохимические свойства полученных материалов изучались методом дериватографии совмещенной с калориметрией (ТГ-ДСК). В отдельно взятых случаях дериватография совмещалась с масс-спектрометрией отводимых газовых продуктов термолиза. Морфологию полученных материалов изучали с помощью электронной микроскопии, совмещенной с рентгеноспектральным микроанализом (СЭМ+РСМА). Масс-спектрометрия маточных растворов и полученных продуктов проводилась методом MALDI-спектроскопии без использования органических матриц. Синтезы материалов осуществлялись согласно передовым мировым исследованиям в области химии переходных металлов и радиохимии. Математическое моделирование предполагаемых интермедиатов и их спектрохимических свойств осуществлялось согласно рекомендованным в современной литературе алгоритмам с использованием современного программного обеспечения. Полученные данные не противоречат друг другу и хорошо согласуются с литературными источниками. Результаты исследований опубликованы в ведущих мировых журналах и проходили многократное рецензирование.

Диссертация соответствует следующим пунктам паспорта специальности 1.4.13. «Радиохимия» (химические науки):

• Соединения радиоактивных элементов. Синтез. Строение. Свойства. Окислительно-восстановительные реакции радиоактивных элементов.

• Состояние и распределение радионуклидов в различных фазах. Процессы фазообразования и коллоидообразования

• Методы выделения, разделения и очистки радиоактивных элементов и изотопов. Экстракционные, сорбционные, электрохимические, хроматографические процессы разделения в радиохимии. Ядерно-физические методы в радиохимии

• Определение радиоактивных элементов и изотопов. Методы радиохимического анализа. Авторадиография. Аналитический контроль радиохимических производств. Радиохимические аспекты радиационной безопасности.

• Химия ядерного топлива. Научные основы радиохимической технологии и проблемы обращения с радиоактивными отходами. Радиохимические аспекты ядерной трансмутации.

• Применение радионуклидов в химии и химической технологии. Метод радиоактивных индикаторов. Химические радионуклидов в биологии и медицине.

Личный вклад автора заключается в непосредственном выборе направления, планировании работы, постановке задач исследования и разработке подходов и методов их решения. Автором лично и под его руководством были выполнены синтезы всех полученных в работе соединений и материалов. Автором были определены основные закономерности протекания химических процессов, изложенных в диссертации. При участии автора были определены кристаллические структуры всех описанных соединений. Под руководством автора был проведен анализ химических и физических свойств большинства

полученных соединений. Лично автором и при участии консультантов была проведена интерпретация полученных данных масс-спектрометрии, термогравиметрии, спектроскопии электронного поглощения, инфракрасной спектроскопии, XANES-EXAFS спектроскопии, и других проведенных физических и физико-химических анализов. Автором лично проведен подробный анализ литературы и написана настоящая диссертация.

Автор являлся руководителем хоздоговора №3424 «Разработка основ метода взрывобезопасной технологии бесконтактной конверсии технециевых концентратов в перспективные мишенные материалы: металлический технеций и его низкоуглеродистый карбид», в ходе которых были получены результаты по теме диссертации. Автор являлся Руководителем гранта РНФ № 23-73-01068 «Исследование влияния геометрии и природы органических лигандов или катионов на образование невалентных взаимодействий соединений технеция и рения», в ходе которого были получены результаты по теме диссертации.

Апробация. Результаты работы представлены в виде устных и стендовых докладов на профильных конференциях, в том числе международных и с международным участием:

Сборник: The 5th China-Japan Academic Symposium on Nuclear Fuel Cycle (ASNFC 2019) (2019 год, Харбин, Китай); Международный молодежный научный форум «Ломоносов-2021» (2021 год, Москва, Россия); XXIII Всероссийская школа-конференция молодых учёных «Актуальные проблемы неорганической химии: химия и экология» (2024 год, Московская область, Россия); 2-я Школа молодых ученых «Научные основы завершающих стадий ядерного топливного цикла» (2024 год, московская область, Россия); XXII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (2024 год, Сочи, Россия); XI Национальная кристаллохимическая конференция (2024 год, Нальчик, Россия); XXVII Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с

международным участием) (2024 год, Нижний Новгород, Россия); Актуальные проблемы неорганической химии: энергия+ (АПНХ2023) (2023 год, московская область, Россия); Школа молодых ученых «Научные основы завершающих стадий ядерного топливного цикла» (2023 год, московская область, Россия); Химия и химическая технология в XXI веке (2023 год, Томск, Россия); XXX Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2023» (2023 год, Москва, Россия); The Sixth International Scientific Conference "Advances in Synthesis and Complexing" (2022 год, Москва, Россия); X Российская конференция с международным участием «Радиохимия-2022», (2022 год, Санкт-Петербург, Россия); Всероссийская Конференция (Семинар (workshop)): совместного заседания Научного совета по физической химии РАН, Химического факультета МГУ и МРНЦ ФГБУ «НМИЦ радиологии» Минздрава России по теме «Научные вызовы и практические перспективы российской радиофармакологии» (2023 год, Москва, Россия); МКХТ -2022 (2022 год, Москва, Россия); XVI Конференция молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН ФИЗИКОХИМИЯ — 2021 (2021 год, Москва, Россия).

Публикации. Автор имеет 57 публикаций, из них по теме диссертации 23 печатная работа, из них 20 в журналах, входящих в международные базы данных Web of science и Scopus.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, 8 глав введения и выводов, содержит 207 рисунков, 66 таблиц, 545 литературных источников, изложена на 422 страницах текста.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Волков Михаил Александрович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза нового класса соединений рения. Сформулированы закономерности образования Re и Тс-полиоксометаллатов. Выделены в кристаллическом виде первые представители класса полиоксоренатов содержащие два типа анионов: Re4Ol52- и H2ReзOl2-, исследованы структуры полученных соединений. Показано, растворы технециевой кислоты (при концентрациях кислоты более 10 М), в отсутствии облучения светом, находятся в динамическом равновесии схожим с хлорной кислотой 2НТс04^Тс207+Ш0, что доказывает образование димеров и олигомеров в растворе. На примере выделенных олигометаллатов рения, а также с помощью теоретических моделей олиготехнетатов, показано, что восстановительные процессы, протекающие в растворах технециевой кислоты, с концентрацией более 5М, сопровождаются процессами олигомеризации и являются фотолитическими.

2. Разработан метод направленного синтеза комплексов [Тс(V)O2L4]+ и выявлены основные закономерности процесса образования соединений. Показано, что в концентрированных растворах технециевой кислоты (>3 М) при облучении светом протекают процессы олигомеризации сопровождающиеся восстановительными процессами с образованием устойчивых растворов Тс^). На основании полученных данных предложен новый метод синтеза ионных форм координационных соединений технеция [Тс^^4]+ с лигандами на примере пиразола и 2-метилимидазола. Анализ полученных продуктов реакции позволил предположить, что азотсодержащие гетероциклы окисляются соединениями Тс^П) с образованием К-оксидов, при этом технеций стабилизируется в пятивалентной форме.

3. Предложен новый подход к синтезу олигокарбоксилатов технеция и рения. Разработаны методы синтеза олигокарбоксилатов технеция и выявлены основные закономерности процессов. Показано, что растворах ангидридов

карбоновых кислот технеций образует карбоксилатные комплексы полимерного и олигомерного строения. Выявлено, что в начальный момент реакции технеций в растворах присутствует в виде мономера и олигомеров Тс(УП), который является фотоактивным. Методами РСА и спектроскопии электронного поглощения показано, что восстановление Тс(УП) протекает постадийно с образованием карбоксилатов Тс(УГ), Тс(У), Тс(1У) и Тс(П,Ш). В ходе работы было выявлено, что в определенные моменты реакции в растворе ангидридов технеций может присутствовать одновременно в формах Тс(УГГ), Тс(УГ), Tc(V) и Тс(ГУ). Восстановление до соединений Тс(П,Ш) происходит только в гидротермальных условиях.

4. Выявлены закономерности образования биядерных галогенидных комплексов Тс(У1), Тс(У) и Тс(1У). Показано влияние строения гетероциклических азотсодержащих лигандов на образование цис- и трансизомеров комплексных соединений Тс(У) в координационном окружении Тс02На^2. Показано, что процесс образования комплексов Тс(У) зависит от рН раствора. С помощью спектроскопии электронного поглощения и ДФТ-моделирования показано, что в спиртовых растворах галогеноводородных кислот стабилизируется пятивалентная форма технеция. В водных растворах галогеноводородных кислот преимущественно стабилизируется четырехвалентная форма TcHal62-. Показано, что в неводных растворах, в условиях образования N3- in situ, стабилизируются олигомерные и димерные формы соединений Тс(УГ) формирование которых зависит от рН раствора, концентрации стабилизирующих лигандов и не зависит от концентрации воды и источников N3-.

5. Разработаны методы синтеза комплексов Тс(Ш) и Тс(У) с серосодержащими лигандами. Выявлены основные закономерности реакции Тс(УП) с серосодержащими восстановителями. Показано, что в зависимости от строения восстановителя могут быть стабилизировано не характерное или не частое для технеция координационное окружение КЧ 5 и КЧ 8. Показано,

что тиомочевину можно использовать для синтеза комплексов Тс^) состава [Тс^О^Г в присутствии К-донорных лигандов. Серосодержащие восстановители предложены в качестве добавок в цементные и глинистые материалы, которые могут быть использованы для удержания технеция от попадания в окружающую среду.

6. Разработан метод направленного синтеза металлического технеция с кубической кристаллической структурой в процессах восстановления Тс^П) водородом. Показано что металлический технеций имеет фазовый переход в температурном диапазоне 300-350 °С. Показано, что выраженный процесс восстановления пертехнетов протекает уже при температурах среды 150 °С. Факт образования металлической фазы при низкой температуре из пертехнетата аммония показывает, что восстановительные процессы в кристаллах пертехнетата аммония не связаны с авторадиолизом.

7. Разработан селективный метод синтеза карбида технеция путем восстановления пертехнетатов или технециевых концентратов метаном при температурах до 1000 °С. Показано, что процесс образование карбида технеция обратим путем прокаливания материалов в потоке водорода.

8. Показано, что температура термохимического восстановления гексагалогенотехнетатов в первую очередь зависит от строения органического катиона и не зависит от природы галогена в октаэдрическом анионе ТсНа1б2-. Впервые описаны закономерности термохимического восстановления органических солей комплексных анионов ТсНа1б2- с образованием галогенидов технеция ТсНак, ТсНаЬ и ТсНа1. Высказано предположение, что образование соединений ТсНа1 осложнено процессами гидридообразования.

9. Выявлены масс-спектрометрические шаблоны для анионных спектров. Спектры остаются неизменными вне зависимости от катионов, присутствия матрицы или солевого фона. Мультиплеты-шаблоны для перренатов: 235, 251, 482, 807, 1028, 1362 Да соответствующие анионам: ReOз-, ReO4-, Re2O7-, ^ез0п-4Ш0]-, [Hз0Re40l2•4H20]-, ^О^^ШО]-,

пертехнетатов: 147, 163, 289, 349, 364, 416, 544 Да которые соответствуют анионам: ТсОз-, ТсО4-, [Тс2(ШО>]-, [Тс2О5(ОН)(ШО)з]-, [Тс20б(0Н)(Ш0)з]-, [Тсз0б(0Н)(Н20)з]-, [Тсз0з(0Н)(Н20)з]-, [ТсзОп(ШО)4]-,

гексахлоротехнетатов: 241, 276, 410, 445, 482, 517, 615, 722 Да соответствующие анионам: ТсСк-, ТсСЬ-, Тс2С1б-, ТС2С17-, Тс2С18-, ТС2С19-, ТсзС19-, ТсзС112-, гексабромотехнетатов: 336, 419, 498, 598, 677, 756, 936, 1017, 1114, 1195, 1293, 1375, 1454 Да соответствующие анионам: ТсВгз-, ТсВг4-, ТсВГ5-, ТС2ВГ5-, ТС2ВГ6-, ТС2ВГ7-, ТС3ВГ8-, ТсзВГ9-, ТС4ВГ9-, ТС4ВГ10-, ТС5ВГ10-, ТС5ВГ11-, ТС5ВГ12-. Показано, что перренат-анионы в условиях ионизации склонны к образованию олигомеров, пертехнетаты подвержены олигомеризации только в присутствии потенциальных восстановителей таких как органические катионы и/или вода и/или катион аммония, что согласуется предложенными механизмами восстановительной олигомеризации пертехнетатов в концентрированных кислотах. Для гексагалогенотехнетатов отмечается олигомеризация соединений вне зависимости от катиона но, для гексабромотехнетатов более характерно образование тяжелых тетрамеров, пентамеров чем для гексахлоротехнетатов.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Волков Михаил Александрович, 2025 год

Список использованной литературы

1. L'annunziata M.F. Handbook of Radioactivity Analysis: Volume 2. Radioanalytical applications. /- Academic press, 2020.

2. Liu B., Huang L., Tu J., Liu F., Cao Q., Jia R., Li X., Cai J. Technetium transmutation in thin layer coating on PWR fuel rods // Progress in Nuclear Energy. 2015. - У. 85. P. 375-383.

3. Hong S.-M., Yang J.-H., Lee C.H., Lee K.R., Park H.-S. Development of a CaO-based pellet for capturing gaseous technetium-99 from spent nuclear fuel // Journal of Environmental Chemical Engineering. 2022. - У. 10, № 6. P. 108971.

4. Wronkiewicz D.J., Watkins C.S., Baughman A.C., Miller F.S., Wolf S.F. Corrosion Testing of a Simulated Five-Metal Epsilon Particle in Spent Nuclear Fuel // MRS Online Proceedings Library. 2002. - У. 713, № 1. P. 141.

5. Strachan D., Crum J.V., Bovaird C.C., Windisch C., Zumhoff M., Mcintosh

B., Guo X., Frankel G.S. Epsilon metal: A waste form for noble metals from used nuclear fuel // Journal of Nuclear Materials. 2020. - У. 532. P. 152040.

6. Park J., Lee D.W., Jeong H., Lee J., Noh H.R., Kim T.-H., Kim J.-Y., Lim S.H., Ryu H.J., Choi S. Effect of hydrogen on oxidative dissolution of epsilon particles-doped UO2 pellets under carbonate condition with hydrogen peroxide // Journal of Nuclear Materials. 2025. - У. 603. P. 155381.

7. Вахрушин А.Ю Т.И.Д., Жеребцов А.А. Технологические основы ядерной трансмутации: учеб. Пособие // М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2020. P. 108.

8. Вахрушин А.Ю. Ж.А.А., Шадрин А.Ю. Химико-технологические аспекты осуществления трансмутационных циклов: монография. /- М.: НИЯУ МИФИ, 2021.

9. Jassim T.N., O. L.J., R. L., And Persson G. COEXTRACTION OF URANIUM AND TECHNETIUM IN TBP-SYSTEMS // Solvent Extraction and Ion Exchange. 1984. - У. 2, № 3. P. 405-419.

10. Safiulina A.M., Anan'ev A.V., Lizunov A.V., Tuiza M., Logunov M.V., Dvoeglazov K.N. Experimental Modeling of Technetium(VII) Recovery from Raffinates after Extractive Reprocessing of Spent Nuclear Fuel // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2020. - У. 65, № 12. P. 1928-1934.

11. George K., Masters A.J., Livens F.R., Sarsfield M.J., Taylor R.J., Sharrad

C.A. A review of technetium and zirconium extraction into tributyl phosphate in the PUREX process // Hydrometallurgy. 2022. - У. 211. P. 105892.

12. Fournier W., Hugelmann D., Dalverny G., Bernard C., Miquel P. Purex process improvements for the UP 3 spent fuel reprocessing plant at la Hague, France // Solvent Extraction 1990. A.(ISEC'90). 1990. P. 747-752.

13. Gutorova S.V., Logunov M.V., Voroshilov Y.A., Babain V.A., Shadrin A.Y., Podoynitsyn S.V., Kharitonov O.V., Firsova L.A., Kozlitin E.A., Ustynyuk Y.A., Lemport P.S., Nenajdenko V.G., Voronina A.V., Volkovich V.A., Polovov I.B., Dvoeglazov K.N., Mochalov Y.S., Vidanov V.L., Kascheev V.A., Zaikov Y.P.,

Kovrov V.A., Holkina A.S., Suntsov D.Y., Filimonova E.D., Shmidt O.V., Volk V.I., Melentev A.B., Korchenkin K.K., German K.E., Pokhitonov Y.A., Tananaev I.G., Pavlyukevich E.Y., Bagautdinova O.A., Alekseenko V.N., Podrezova L.N., Milyutin V.V., Nekrasova N.A., Kaptakov V.O., Tkachenko L.I., Kalmykov S.N. Modern Trends in Spent Nuclear Fuel Reprocessing and Waste Fractionation // Russian Journal of General Chemistry. 2024. - V. 94, № 2. P. S243-S430.

14. Technetium Inventory, Distribution,

and Speciation in Hanford Tanks, 2014. 1-146 c. PNNL-23319, EMSP-RPT-022.

15. Issues in radioactive waste disposal, Second report of the Working Group on Principles and Criteria for Radioactive Waste Disposal: AGENCY I. A. E., 1996.

16. Addressing challenges in managing radioactive waste from past activities / International Atomic Energy Agency. Vienna: Agency I. A. E., 2024.

17. Fan D., Anitori R.P., Tebo B.M., Tratnyek P.G., Lezama Pacheco J.S., Kukkadapu R.K., Kovarik L., Engelhard M.H., Bowden M.E. Oxidative Remobilization of Technetium Sequestered by Sulfide-Transformed Nano Zerovalent Iron // Environmental Science & Technology. 2014. - V. 48, № 13. P. 7409-7417.

18. Schmeide K., Rossberg A., Bok F., Shams Aldin Azzam S., Weiss S., Scheinost A.C. Technetium immobilization by chukanovite and its oxidative transformation products: Neural network analysis of EXAFS spectra // Science of The Total Environment. 2021. - V. 770. P. 145334.

19. Fedoseev A.M., Bessonov A.A., Sitanskaia A.V., Volkov M.A., Volkova A.G., Sokolova M.N., Ryabkov D.V., Korchenkin K.K., German K.E. Preparation of Tc-NpO2 metal-ceramic compositions and their imitators (Re, Th, Nd) for long-term safe storage of long-life fission products // Journal of Nuclear Materials. 2023. - V. 587. P. 154711.

20. Hartmann T., Poineau F., Czerwinski K.R. Synthesis and properties of metallic technetium and technetium-zirconium alloys as transmutation target and radioactive waste storage form in the UREX+ 1 process //. 2008.

21. Бойцова Т.А. Иммобилизация технеция в устойчивые к выщелачиванию сплавы, полученные из пертехнетатов О-фенантролиновых комплексов железа (II) и меди (II); Моск. гос. ун-т им. МВ Ломоносова, 2017.

22. Герман К.Э. Химические и экологические аспекты поведения соединений технеция в радиоактивных отходах и окружающей среде; Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук, 2022.

23. Hartmann T., Alaniz-Ortez I.J. Fabrication and chemical durability of ceramic technetium-based pyrochlores and perovskites as potential waste forms // Advances in Science and Technology. 2014. - V. 94. P. 85-92.

24. Hartmann T., Alaniz A.J., Antonio D.J. Fabrication and Properties of Technetium-bearing Pyrochlores and Perovskites as Potential Waste Forms // Procedia Chemistry. 2012. - V. 7. P. 622-628.

25. Luksic S.A., Riley B.J., Schweiger M., Hrma P. Incorporating technetium in minerals and other solids: A review // Journal of Nuclear Materials. 2015. - V. 466. P. 526-538.

26. Alekseeva L., Nokhrin A., Orlova A., Boldin M., Lantcev E., Murashov A., Korchenkin K., Ryabkov D., Chuvildeev V. NaRe2(PO4)3 phosphate-based ceramic with kosnarite structure as a matrix for technetium immobilization. Production. Properties // arXiv preprint arXiv:2111.12973. 2021.

27. Alekseeva L., Nokhrin A., Orlova A., Boldin M., Lantsev E., Murashov A., Korchenkin K., Ryabkov D., Chuvil'deev V. Ceramics based on the NaRe2 (PO4) 3 phosphate with the kosnarite structure as waste forms for technetium immobilization // Inorganic Materials. 2022. - V. 58, № 3. P. 325-332.

28. Newsome L., Morris K., Cleary A., Masters-Waage N.K., Boothman C., Joshi N., Atherton N., Lloyd J.R. The impact of iron nanoparticles on technetium-contaminated groundwater and sediment microbial communities // Journal of Hazardous Materials. 2019. - V. 364. P. 134-142.

29. Boglaienko D., Soltis J.A., Kukkadapu R.K., Du Y., Sweet L.E., Holfeltz V.E., Hall G.B., Buck E.C., Segre C.U., Emerson H.P. Spontaneous redox continuum reveals sequestered technetium clusters and retarded mineral transformation of iron // Communications chemistry. 2020. - V. 3, № 1. P. 87.

30. Mayordomo N., Rodriguez D.M., Schild D., Molodtsov K., Johnstone E.V., Hübner R., Shams Aldin Azzam S., Brendler V., Müller K. Technetium retention by gamma alumina nanoparticles and the effect of sorbed Fe2+ // Journal of Hazardous Materials. 2020. - V. 388. P. 122066.

31. Abramova E., Volkov M., Novikov A., Grigoriev M., German K., Safonov A. Modification of Portland cement matrix with diethyldithiocarbamate for technetium immobilization // Progress in Nuclear Energy. 2025. - V. 178. P. 105508.

32. Safonov A., Novikov A., Volkov M., Sitanskaia A., German K. Technetium stabilization in Portland cement and bentonite clay barriers by thiourea // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 2023. - V. 332, № 6. P. 2195-2204.

33. Meena A.H., Arai Y. Environmental geochemistry of technetium // Environmental Chemistry Letters. 2017. - V. 15, № 2. P. 241-263.

34. Eagling J., Worsfold P.J., Blake W.H., Keith-Roach M.J. Mobilization of Technetium from Reduced Sediments under Seawater Inundation and Intrusion Scenarios // Environmental Science & Technology. 2012. - V. 46, № 21. P. 1179811803.

35. Burke I.T., Boothman C., Lloyd J.R., Livens F.R., Charnock J.M., Mcbeth J.M., Mortimer R.J.G., Morris K. Reoxidation Behavior of Technetium, Iron, and Sulfur in Estuarine Sediments // Environmental Science & Technology. 2006. - V. 40, № 11. P. 3529-3535.

36. Kuznetsov V.V., Chotkowski M., Poineau F., Volkov M.A., German K., Filatova E.A. Technetium electrochemistry at the turn of the century // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2021. - V. 893. P. 115284.

37. Popova N.M., Volkov M.A., Safonov A.V., Panfilov O.E., German K.E. Long term durability of Tc-bulk and Tc-coatings in various environmental conditions // Biofouling. 2024. - V. 40, № 10. P. 785-800.

38. Poineau F., Koury D.J., Bertoia J., Kolman D.G., Mausolf E.J., Goff G.S., Kim E., Jarvinen G., German K.E., Czerwinski K.R. Electrochemical studies of technetium-ruthenium alloys in HNO3 : Implications for the behavior of technetium waste forms // Radiochemistry. 2017. - V. 59, № 1. P. 41-47.

39. Stanculescu A. IAEA activities in the area of partitioning and transmutation // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. 2006. - V. 562, № 2. P. 614617.

40. Peretroukhine V., Radchenko V., Kozar A., Tarasov V., Toporov I., Rotmanov K., Lebedeva L., Rovny S., Ershov V. Technetium transmutation and production of artificial stable ruthenium // Comptes Rendus Chimie. 2004. - V. 7, № 12. P. 1215-1218.

41. Konings R.J.M., Conrad R. Transmutation of technetium - results of the EFTTRA-T2 experiment // Journal of Nuclear Materials. 1999. - V. 274, № 3. P. 336-340.

42. Salvatores M., I. S., And Tchistiakov A. The Transmutation of Long-Lived Fission Products by Neutron Irradiation // Nuclear Science and Engineering. 1998. - V. 130, № 3. P. 309-319.

43. Ferrier M., Roques J., Poineau F., Sattelberger A.P., Unger J., Czerwinski, R. K. Speciation of Technetium in Sulfuric Acid/Hydrogen Sulfide Solutions // European Journal of Inorganic Chemistry. 2014. - V. 2014, № 12. P. 2046-2052.

44. Poineau F., Weck P.F., German K., Maruk A., Kirakosyan G., Lukens W., Rego D.B., Sattelberger A.P., Czerwinski K.R. Speciation of heptavalent technetium in sulfuric acid: structural and spectroscopic studies // Dalton Transactions. 2010. -V. 39, № 37. P. 8616-8619.

45. Chotkowski M., Wrzosek B., Grden M. Intermediate oxidation states of technetium in concentrated sulfuric acid solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2018. - V. 814. P. 83-90.

46. Volkov M.A., Abkhalimov E.V., Novikov A.P., Nevolin I.M., Grigoriev M.S. Synthesis of Technetium Carboxylates: Wheel-Like Octanuclear Clusters (Tc8(p-O)8(RCOO)16, Where R = CF3, C6H5)-Potential Nanobuilding Units for Tc-MOFs // Inorganic Chemistry. 2024. - V. 63, № 29. P. 13613-13623.

47. Zegke M., Grödler D., Roca Jungfer M., Haseloer A., Kreuter M., Neudörfl J.M., Sittel T., James C.M., Rothe J., Altmaier M., Klein A., Breugst M., Abram U., Strub E., Wickleder M.S. Ammonium Pertechnetate in Mixtures of Trifluoromethanesulfonic Acid and Trifluoromethanesulfonic Anhydride // Angewandte Chemie International Edition. 2022. - V. 61, № 3. P. e202113777.

48. German K.E., Fedoseev A.M., Grigoriev M.S., Kirakosyan G.A., Dumas T., Den Auwer C., Moisy P., Lawler K.V., Forster P.M., Poineau F. A 70-Year-0ld Mystery in Technetium Chemistry Explained by the New Technetium

Polyoxometalate [H7O3] 4 [Tc20068] 4H2O // Chemistry-A European Journal. 2021. - V. 27, № 54. P. 13624-13631.

49. Novikov A.P., Sitanskaia A.V., Volkov M.A., Nevolin I.M., Grigoriev M.S. Intermolecular non-covalent interactions in the organic perrhenates crystal structures: from theory to practice // CrystEngComm. 2024. - V. 26, № 46. P. 66406649.

50. Volkov M.A., Novikov A.P., Borisova N.E., Grigoriev M.S., German K.E. Intramolecular Re-O Nonvalent Interactions as a Stabilizer of the Polyoxorhenate(VII) // Inorganic Chemistry. 2023. - V. 62, № 33. P. 13485-13494.

51. Soderquist C., Weaver J., Cho H., Mcnamara B., Sinkov S., Mccloy J. Properties of Pertechnic Acid // Inorganic Chemistry. 2019. - V. 58, №2 20. P. 1401514023.

52. Громов Б.В., Савельева В.И., Шевченко В.Б. Химическая технология облученного ядерного топлива: Учебное пособие. /- Энергоатомиздат, 1983.

53. Kolarik Z., Petrich G., Bleyl H.-J. Behaviour of technetium in the extraction with tributyl phosphate in the purex process // Solvent Extraction 1990. A.(ISEC'90). 1990. P. 561-566.

54. Спицын В., Крючков С., Кузина А. Восстановление пертехнетат-ионов в растворах азотной кислоты гидразином // Радиохимия. 1983. - V. 25, № 4. P. 497-502.

55. Garraway J., Wilson P.D. The technetium-catalysed oxidation of hydrazine by nitric acid // Journal of the Less common Metals. 1984. - V. 97. P. 191-203.

56. Kemp T.J., Thyer A.M., Wilson P.D. The role of intermediate oxidation states of technetium in catalysis of the oxidation of hydrazine by oxo-anions. Part 1. Nitrate ions // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1993. № 17. P. 26012605.

57. Yu T., Zhang H., Ning Y., Li H., Gao Z., Wang B., Cen Z. Experimental and Kinetic Simulations of Technetium-Catalyzed Hydrazine Oxidation in Nitric Acid Solution // Processes. 2024. - V. 12, № 11. P. 2319.

58. Lukens W.W., Shuh D.K., Schroeder N.C., Ashley K.R. Behavior of technetium in alkaline solution: Identification of non-pertechnetate species in highlevel nuclear waste tanks at the Hanford reservation // American Chemical Society Meeting, New York, September Citeseer, 2003. P. 7-11.

59. Lukens W.W., Shuh D.K., Schroeder N.C., Ashley K.R. Identification of the non-pertechnetate species in Hanford waste tanks, Tc (I)- carbonyl complexes // Environmental science & technology. 2004. - V. 38, № 1. P. 229-233.

60. Chatterjee S., Holfeltz V.E., Hall G.B., Johnson I.E., Walter E.D., Lee S., Reinhart B., Lukens W.W., Machara N.P., Levitskaia T.G. Identification and quantification of technetium species in Hanford waste tank AN-102 // Analytical Chemistry. 2020. - V. 92, № 20. P. 13961-13970.

61. Chatterjee S., Hall G.B., Engelhard M.H., Du Y., Washton N.M., Lukens W.W., Lee S., Pearce C.I., Levitskaia T.G. Spectroscopic characterization of aqua

[fac-Tc (CO) 3]+ complexes at high ionic strength // Inorganic Chemistry. 2018. -V. 57, № 12. P. 6903-6912.

62. Машкин А.Н. К.К.К., Светлакова Н.А. Распределение технеция по технологическим потокам схемы Пурекс завода РТ-1. // Радиохимия. 2002. - V. 44. р. 34-40.

63. Pirogova G., Prokhorets N., Lagutina T., Korosteleva R. Technetium as a dehydrogenatton catalyst for alcohols and hydrocarbons // Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR. Division of Chemical Sciences. 1982. - V. 31, № 4. P. 747-751.

64. Kubicka H. The specific activity of technetium, rhenium, ruthenium, platinum, and palladium in catalytic reactions of benzene with hydrogen // Journal of Catalysis. 1968. - V. 12, № 3. P. 223-237.

65. Xie W., Koyama M. Theoretical design of a technetium-like alloy and its catalytic properties // Chemical Science. 2019. - V. 10, № 21. P. 5461-5469.

66. Gamburg Y.D., Zhulikov V.V., Lyakhov B.F. Electrodeposition, properties, and composition of rhenium-nickel alloys // Russian Journal of Electrochemistry. 2016. - V. 52, № 1. P. 78-82.

67. Dan L., Suen N.-T. Electrocatalytic Hydrogen Evolution Reaction of Rhenium Metal and Rhenium-Based Intermetallic in Acid and Alkaline Media // European Journal of Inorganic Chemistry. 2021. - V. 2021, № 39. P. 4085-4088.

68. Kim M., Yang Z., Park J.H., Yoon S.M., Grzybowski B.A. Nanostructured Rhenium-Carbon Composites as Hydrogen-Evolving Catalysts Effective over the Entire pH Range // ACS Applied Nano Materials. 2019. - V. 2, № 5. P. 2725-2733.

69. Ramirez A.M.R., Heidari S., Vergara A., Aguilera M.V., Preuss P., Camarada M.B., Fischer A. Rhenium-Based Electrocatalysts for Water Splitting // ACS Materials Au. 2023. - V. 3, № 3. P. 177-200.

70. Kirlin P.S., Gates B.C. Organorhenium surface and catalytic chemistry: silica-supported alkene metathesis catalysts derived from dodecacarbonyltetrakis (.mu.-hydrido)-tetrahedro-tetrarhenium and tetrakis(tricarbonyl(.mu.3-hydroxo)rhenium) // Inorganic Chemistry. 1985. - V. 24, № 23. P. 3914-3920.

71. Cui M., Bai W., Sung H.H.Y., Williams I.D., Jia G. Robust Alkyne Metathesis Catalyzed by Air Stable d2 Re(V) Alkylidyne Complexes // Journal of the American Chemical Society. 2020. - V. 142, № 31. P. 13339-13344.

72. Wei D., Buhaibeh R., Canac Y., Sortais J.-B. Hydrosilylation Reactions Catalyzed by Rhenium // Molecules. 2021. - V. 26, № 9. P. 2598.

73. Olding A., Tang M., Ho C.C., Fuller R.O., Bissember A.C. Rhenium-catalysed reactions in chemical synthesis: selected case studies // Dalton Transactions. 2022. - V. 51, № 8. P. 3004-3018.

74. Radioisotopes I., No R.S. Technetium-99m Radiopharmaceuticals: Status and Trends // No, RS. 2009. - V. 1.

75. Bolzati C., Refosco F., Cagnolini A., Tisato F., Boschi A., Duatti A., Uccelli L., Dolmella A., Marotta E., Tubaro M. Synthesis, Solution-State and Solid-State Structural Characterization of Monocationic Nitrido Heterocomplexes [M

(N)(DTC)(PNP)]+(M= 99Tc, Re; DTC= Dithiocarbamate; PNP= Heterodiphosphane) // European Journal of Inorganic Chemistry. 2004. - V. 2004, № 9. P. 1902-1913.

76. Bolzati C., Benini E., Cazzola E., Jung C., Tisato F., Refosco F., Pietzsch H.-J., Spies H., Uccelli L., Duatti A. Synthesis, characterization, and biological evaluation of neutral nitrido technetium (V) mixed ligand complexes containing dithiolates and aminodiphosphines. A novel system for linking technetium to biomolecules // Bioconjugate chemistry. 2004. - V. 15, № 3. P. 628-637.

77. Kniess T., Laube M., Wüst F., Pietzsch J. Technetium-99m based small molecule radiopharmaceuticals and radiotracers targeting inflammation and infection // Dalton Transactions. 2017. - V. 46, № 42. P. 14435-14451.

78. Meegalla S.K., Plössl K., Kung M.-P., Chumpradit S., Stevenson D.A., Kushner S.A., Mcelgin W.T., Mozley P.D., Kung H.F. Synthesis and characterization of technetium-99m-labeled tropanes as dopamine transporter-imaging agents // Journal of Medicinal Chemistry. 1997. - V. 40, № 1. P. 9-17.

79. Alberto R. Technetium // Comprehensive coordination chemistry II. 2003. P. 127-270.

80. Waibel R., Alberto R., Willuda J., Finnern R., Schibli R., Stichelberger A., Egli A., Abram U., Mach J.-P., Plückthun A. Stable one-step technetium-99m labeling of His-tagged recombinant proteins with a novel Tc (I)-carbonyl complex // Nature biotechnology. 1999. - V. 17, № 9. P. 897-901.

81. Bernard J., Ortner K., Spingler B., Pietzsch H.-J., Alberto R. Aqueous synthesis of derivatized cyclopentadienyl complexes of technetium and rhenium directed toward radiopharmaceutical application // Inorganic chemistry. 2003. - V. 42, № 4. P. 1014-1022.

82. Schiller E., Seifert S., Tisato F., Refosco F., Kraus W., Spies H., Pietzsch H.-J. Mixed-Ligand Rhenium-188 Complexes with Tetradentate/Monodentate NS3/P ('4+ 1') Coordination: Relation of Structure with Antioxidation Stability // Bioconjugate chemistry. 2005. - V. 16, № 3. P. 634-643.

83. Park S.H., Seifert S., Pietzsch H.-J. Novel and efficient preparation of precursor [188Re (OH2) 3 (CO) 3]+ for the labeling of biomolecules // Bioconjugate chemistry. 2006. - V. 17, № 1. P. 223-225.

84. Pizzi A., Dhaka A., Beccaria R., Resnati G. Anion—anion self-assembly under the control of o- and n-hole bonds // Chemical Society Reviews. 2024. - V. 53, № 13. P. 6654-6674.

85. Shinoda T., Ogawa H., Cornelius F., Toyoshima C. Crystal structure of the sodium-potassium pump at 2.4 Â resolution // Nature. 2009. - V. 459, № 7245. P. 446-450.

86. Nguyen P.T., Deisl C., Fine M., Tippetts T.S., Uchikawa E., Bai X.C., Levine B. Structural basis for gating mechanism of the human sodium-potassium pump // Nat Commun. 2022. - V. 13, № 1. P. 5293.

87. Metrangolo P., Resnati G. Halogen Bonding: A Paradigm in Supramolecular Chemistry // Chemistry - A European Journal. 2001. - V. 7, № 12. P. 2511-2519.

88. Alberto R. Role of Pure Technetium Chemistry: Are There Still Links to Applications in Imaging? // Inorganic Chemistry. 2023. - V. 62, № 50. P. 2053920548.

89. Rard J.A. Chemical Thermodynamics of Technetium /France: OECD Nuclear Energy Agency, Data Bank, Issy-les-Moulineaux- Nuclear Energy Agency, 1999.

90. Jungfer M.R., Elsholz L., Abram U. Technetium Hydrides Revisited: Syntheses, Structures, and Reactions of [TcH3(PPh3)4] and [TcH(CO)3(PPh3)2] // Organometallics. 2021. - V. 40, № 18. P. 3095-3112.

91. Sakhonenkova A.P., Miroslavov A.E., Sidorenko G.V., Alberto R., Besmer M.L., Gurzhiy V.V., Tyupina M.Y. Existence and Properties of [TcH(CO)5] // Organometallics. 2024. - V. 43, № 11. P. 1233-1245.

92. Siska E., Smith D., Salamat A., Lawler K.V., Lavina B., Poineau F., Forster P.M. Synthesis and chemical stability of technetium nitrides // Chemical Communications. 2021. - V. 57, № 65. P. 8079-8082.

93. Zhou D., Semenok D.V., Volkov M.A., Troyan I.A., Seregin A.Y., Chepkasov I.V., Sannikov D.A., Lagoudakis P.G., Oganov A.R., German K.E. Synthesis of technetium hydride $\mathrm{Tc}{\mathrm{H}}_{1.3}$ at 27 GPa // Physical Review B. 2023. - V. 107, № 6. P. 064102.

94. Feng S., Cheng X., Cheng X., Yue J., Li J. Theoretical Study on Electronic, Optical Properties and Hardness of Technetium Phosphides under High Pressure // Crystals. 2017. - V. 7, № 6. P. 176.

95. Kuznetsov V.V., Poineau F., German K.E., Filatova E.A. Pivotal role of 99Tc NMR spectroscopy in solid-state and molecular chemistry // Communications Chemistry. 2024. - V. 7, № 1. P. 259.

96. Bauters S., Scheinost A.C., Schmeide K., Weiss S., Dardenne K., Rothe J., Mayordomo N., Steudtner R., Stumpf T., Abram U., Butorin S.M., Kvashnina K.O. Signatures of technetium oxidation states: a new approach // Chemical Communications. 2020. - V. 56, № 67. P. 9608-9611.

97. Astheimer L., Hauck J., Schenk H., Schwochau K. Tetroxo anions of hexavalent technetium and rhenium // The Journal of Chemical Physics. 1975. - V. 63, № 5. P. 1988-1991.

98. Герасимов В.Н. З.А.Г., Кулаков В.М., Пчелин В.А., Соколовская М.В., Солдатов А.А., Чистяков Л.В. . Исследования соединений технеция методом спектроскопии конверсионных электронов // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1985. - V. 89. P. 540-549.

99. Fiser M., Brabec V., Dragoun O., Kovalik A., Frana J., RysAvy M. Determination of 99mTc valent form in solids by measurement of internal conversion electrons // The International Journal of Applied Radiation and Isotopes. 1985. - V. 36, № 3. P. 219-222.

100. Герасимов В.Н. З.А.Г., Кулаков В.М., Пчелин В.А., Соколовская М.В., Солдатов А.А., Чистяков Л.В. . Влияние химического окружения на спектр

конверсионных электронов Е3 перехода 99тТс // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1984. - V. 86. P. 1169-1178.

101. Рентгеноэлектронные исследования соединений технеция: химия Д. А. С. С., 1982. 148-152 с.

102. Герасимов В.Н. З.А.Г., Кулаков В.М., Пчелин В.А., Соколовская М.В., Солдатов А.А., Чистяков Л.В. . Effect of chemical environment on the conversion-electron spectrum of the E3 transition of 99mTc in ammonium pertechnetate and in metallic technetium // // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1982. - V. 82. P. 362-368.

103. German K.E., Grigoriev M.S., Garashchenko B.L., Kopytin A.V., Tyupina E.A. Redetermination of the crystal structure of NaTcO4 at 100 and 296 K based on single-crystal X-ray data // Structure Reports. 2017. - V. 73, № 7. P. 1037-1040.

104. Г.Б. Б. Кристаллохимия. /- М.: МГУ, 1960.

105. Kanellakopulos B. Zur kenntnis der hochtemperaturmodifikation einiger Verbindungen des typs MeIXO4 (MeD Cs, Tl; XD Re, Tc, Cl) // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1966. - V. 28, № 3. P. 813-816.

106. Shevchenko A.P., Blatov V.A. Simplify to understand: how to elucidate crystal structures? // Structural Chemistry. 2021. - V. 32, № 2. P. 507-519.

107. Петров К.И. К.А.Ф., Долгорукова Н.И., Голо вин Ю.М., Спицын В.И. . Колебательные спектры пертехнетатов щелочных металлов // Докл. АН СССР. cер.хим. 1972. - V. 206. P. 909-912.

108. Busey R., Keller Jr O. Structure of the aqueous pertechnetate ion by Raman and infrared spectroscopy. Raman and infrared spectra of crystalline KTcO4, KReO4, Na2MoO4, Na2WO4, Na2MoO4- 2H2O, and Na2WO4- 2H2O // The Journal of Chemical Physics. 1964. - V. 41, № 1. P. 215-225.

109. Müller A., Rittner W. IR-Spektren der Pertechnetate und Perrhenate des Tetrabutylammoniums und Tetraphenylarsoniums und Faktorgruppenanalyse der Optischen Schwingungen von KTcO4im IR-und Ramanspektrum // Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy. 1967. - V. 23, № 6. P. 1831-1837.

110. Кондиленко И.И. К.Г.Е., Цященко Ю.П. . Колебательный спектр монокристалла KReO4 // Оптика и спектроскопия. 1979. - V. 47. P. 519-525.

111. Петров К.И. П.В.Г., Варфоломеев М.Б., Плющев В.Е. . ИК-спектры комбинационного рассеяния тетрагидратов перренатов редкоземельных элементов, лантана и иттрия // . 1968. Т.8. №.4. С.660-666 // Журнал прикладной спектроскопии. 1968. - V. 8. P. 660-666.

112. Цященко Ю., Краснянский Г. Вклад короткодействия в Давыдовское расщепление колебательных уровней в кристаллах типа шеелита //. 1979. - V. 47.

113. Meyer G., Hoppe R. Die Kristallstruktur von CsTcO4 [1] // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1976. - V. 420, № 1. P. 40-50.

114. Weaver J., Soderquist C.Z., Washton N.M., Lipton A.S., Gassman P.L., Lukens W.W., Kruger A.A., Wall N.A., Mccloy J.S. Chemical Trends in Solid Alkali Pertechnetates // Inorganic Chemistry. 2017. - V. 56, № 5. P. 2533-2544.

115. Тарасов В., Петрушин С., Привалов В., Перман К., Кресчков С., Буслаев Ю. КВАДРУПОЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЯДЕР ТЕХНЕЦИЯ-99 //.

116. Новиков Д.Л. Р.М.В., Губанов В .А., Тарасов В.П. . Расчет градиента электрического поля на ядре технеция в CsTcO4 // Спектроскопия координационных соединений. 4-е Всесоюзное совещание. -- Краснодар, 1986. -- P. 244.

117. Ghosh D.C., Biswas R. Theoretical Calculation of Absolute Radii of Atoms and Ions. Part 2. The Ionic Radii // International Journal of Molecular Sciences. 2003. - V. 4, № 6. P. 379-407.

118. Strub E., Grödler D., Zaratti D., Yong C., Dünnebier L., Bazhenova S., Roca Jungfer M., Breugst M., Zegke M. Pertechnetates - A Structural Study Across the Periodic Table // Chemistry - A European Journal. 2024. - V. 30, № 26. P. e202400131.

119. Maruk A.Y., Grigor'ev M.S., German K.E. Lithium pertechnetate trihydrate LiTcO4 ■ 3H2O: Synthesis and crystal structure // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2011. - V. 37, № 6. P. 444-446.

120. Shohel M., Sockwell A.K., Hixon A.E., Nyman M. Plutonium and Cerium Perrhenate/Pertechnetate Coordination Polymers and Frameworks // Inorganic Chemistry. 2024. - V. 63, № 4. P. 2044-2052.

121. Rard J.A., Rand, M.H., Andregg, G., and Hans Wanner, H. Chemical Thermodynamics, vol. 3: Chemical Thermodynamics of Technetium. /- Issy-les-Moulineaux: OECD Nuclear Energy Agency, 1999.

122. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. /- М.: «Мир», 1987.

123. C. K., B. K. Darstellung und Untersuchung einiger Pertechnetate des Typs MeITc04 // Radiochimica Acta. 1963. - V. 1, № 2. P. 107-108.

124. K. S. Die Kristallstruktur von Natrium- und Silberper technetat // Zeitschrift für Naturforschung. 1963. - V. 17a. P. 630.

125. Zajtseva L., Velichko A., Zotov V. Synthesis and physicochemical properties of nickel pertechnetate and nickel perrhenates // Zhurnal Neorganicheskoj Khimii. 1978. - V. 23, № 9. P. 2390-2395.

126. Butz A., Miehe G., Paulus H., Strauss P., Fuess H. The Crystal Structures of Mn(ReO4)2 ■ 2H2O and of the Anhydrous PerrhenatesM(ReO4)2of Divalent Manganese, Cobalt, Nickel, and Zinc // Journal of Solid State Chemistry. 1998. - V. 138, № 2. P. 232-237.

127. Mujica C., Peters K., Peters E.-M., Schnering H.G.V. Crystal structure of tetraaquabis(perrhenato)nickel(II), Ni(ReO4)2(H2O)4 // Zeitschrift für Kristallographie - New Crystal Structures. 1997. - V. 212, № 1. P. 295-295.

128. Butz A., Svoboda I., Paulus H., Fuess H. M(ReO4)2 ■ 4H2O (M = Co, Zn): Preparation and Crystal Structure Determination // Journal of Solid State Chemistry. 1995. - V. 115, № 1. P. 255-259.

129. El-Wear S., German K.E., Peretrukhin V.F. Sorption of technetium on inorganic sorbents and natural minerals // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 1992. - V. 157, № 1. P. 3-14.

130. Pearce C.I., Cordova E.A., Garcia W.L., Saslow S.A., Cantrell K.J., Morad J.W., Qafoku O., Matyas J., Plymale A.E., Chatterjee S., Kang J., Colon F.C., Levitskaia T.G., Rigali M.J., Szecsody J.E., Heald S.M., Balasubramanian M., Wang S., Sun D.T., Queen W.L., Bontchev R., Moore R.C., Freedman V.L. Evaluation of materials for iodine and technetium immobilization through sorption and redox-driven processes // Science of The Total Environment. 2020. - V. 716. P. 136167.

131. Mayordomo N., Rodriguez D.M., Rossberg A., Foerstendorf H., Heim K., Brendler V., Müller K. Analysis of technetium immobilization and its molecular retention mechanisms by Fe(II)-Al(III)-Cl layered double hydroxide // Chemical Engineering Journal. 2021. - V. 408. P. 127265.

132. Rodriguez D.M., Mayordomo N., Scheinost A.C., Schild D., Brendler V., Müller K., Stumpf T. New Insights into 99Tc(VII) Removal by Pyrite: A Spectroscopic Approach // Environmental Science & Technology. 2020. - V. 54, № 5. P. 2678-2687.

133. Shohel M., Bustos J., Roseborough A., Nyman M. Pertechnetate/perrhenate-capped Zr/Hf-Dihydroxide Dimers: Elucidating Zr-TcO4 Co-Mobility in the Nuclear Fuel Cycle // Chemistry - A European Journal. 2024. - V. 30, № 10. P. e202303218.

134. Shohel M., Nyman M. Uranyl-Tc(vii)/Tc(v) hybrid clusters // Chemical Communications. 2024. - V. 60, № 45. P. 5820-5823.

135. Andreev G., Budantseva N., Sokolova M., Fedoseev A. Perrhenate and Pertechnetate Complexes of U(IV), Np(IV), and Pu(IV) with Dimethyl Sulfoxide as an O-Donor Ligand // Inorganic Chemistry. 2020. - V. 59, № 16. P. 11357-11365.

136. Sutton A.D., May I., Sharrad C.A., Sarsfield M.J., Helliwell M. The coordination of perrhenate and pertechnetate to thorium(iv) in the presence of phosphine oxide or phosphate ligands // Dalton Transactions. 2006. № 48. P. 57345742.

137. Fedosseev A.M., Budantseva N.A., Grigoriev M.S., Guerman K.E., Krupa J.-C. Synthesis and properties of neptunium(VI,V) and plutonium(VI) pertechnetates // Radiochimica Acta. 2003. - V. 91, № 3. P. 147-152.

138. Daolio A., Pizzi A., Terraneo G., Frontera A., Resnati G. Anion---Anion Interactions Involving o-Holes of Perrhenate, Pertechnetate and Permanganate Anions // ChemPhysChem. 2021. - V. 22, № 22. P. 2281-2285.

139. Grödler D., Burguera S., Frontera A., Strub E. Investigating Recurrent Matere Bonds in Pertechnetate Compounds // Chemistry - A European Journal. 2024. - V. 30, № 22. P. e202400100.

140. Nakashima T., Lleser K.H. Proton Association of Pertechnetate, Perrhenate and Perchlorate Anions // Radiochimica Acta. 1985. - V. 38, № 4. P. 203-206.

141. L. P. General Chemistry. /- San-Francisco. Calif., Freeman W.H., 1947.

142. Ricci J.E. The aqueous ionization constants of inorganic oxygen acids // Journal of the American Chemical Society. 1948. - V. 70, № 1. P. 109-113.

143. Тарасов В.П. П.В.И., Кирокасян Г.А., Горбик А.А., Буслаев Ю.А. . Изотопные эффекты в ЯМР 99Тс и спин-спиновое взаимодействие 170-99Тс в анионах ТсО4- // Докл ады АН СССР. Серия химия. 1982. - V. 263. P. 14161418.

144. Л.А. М. Спектроскопия комбинационного рассеяния света в водных растворах электролитов // Спектрохимия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Вып.4. Л:ЛГУ. 1986. С.236-255 // Спектрохимия внут ри - и межмолекулярных взаимодействий. 1986. - V. 4. P. 236-255.

145. Pruett D. The solvent extraction of heptavalent technetium by tributyl phosphate // Separation Science and Technology. 1981. - V. 16, № 9. P. 1157-1179.

146. Lieser K.H., Krüger A., Singh R.N. Extraction of TcVII by Tri-n-butyl Phosphate // Radiochimica Acta. 1981. - V. 28, № 2. P. 97-102.

147. Pruett D., Mctaggart D. The Solvent Extraction Behavior of Technetium, Part III. Extraction from Aqueous Salt Solutions by Tributyl Phosphate // Radiochimica Acta. 1983. - V. 34, № 4. P. 203-210.

148. Копусов Г.В. К.Ю.С., Цалон С.И. . Экстракция технеция дициклогексил-18-краун-6 // 1984. Т.26. №.3. С.408-410. // Радиохимия. 1984. - V. 26. P. 408410.

149. Jalhoom M. Extraction of TcO-4 Ions by Use of Crown Ethers from Sulphuric Acid Solutions // Radiochimica Acta. 1986. - V. 39, № 4. P. 195-198.

150. Macasek F., Kadrabova J. Extraction of pertechnetate anion as a ligand in metal complexes with tributylphosphate // Journal of Radioanalytical Chemistry. 1979. - V. 51, № 1. P. 97-106.

151. Jassim T., Liuenzin J., Persson G. Synergistic effect of uranyl nitrate on the extraction of pertechnetic and perrhenic acids by TBP solutions from nitric acid // Radiochimica Acta. 1983. - V. 33, № 2-3. P. 163-168.

152. Kanellakopulos B., König C. On the extraction behavior of technetium with respect to the PUREX process // Radiochimica Acta. 1983. - V. 33, № 2-3. P. 169176.

153. Kadrabova J., Macasek F. Modelling of technetium extraction in uranium cycle of Purex-type process // Acta Fac. Rerum Nat. Univ. Comenianae, Chim. ;(Czechoslovakia). 1982. - V. 30.

154. Vialard E. G.M. Some aspects of technetium extraction chemistry in the purex process // . - Oct. 8-12. 1984. P.87 // Int. conf. on nucleus and radiochemistry. Abstracts. -- FRG. Lindau., 1984. -- P. 87.

155. Garraway J., Wilson P. Coextraction of pertechnetate and zirconium by tri-n-butyl phosphate // Journal of the Less Common Metals. 1985. - V. 106, № 1. P. 183192.

156. Liljenzin J., Persson G., Svantesson I., Wlngefors S. The CTH-Process for HLLW Treatment: Part I. General Description and Process Design // Radiochimica Acta. 1984. - V. 35, № 3. P. 163-172.

157. Persson G., Wingefors S., Liljenzin J., Svantesson I. The CTH-process for HLLW treatment: Part II-hot test // Radiochim Acta. 1984. - V. 35. P. 163-172.

158. Wang X.-B. Cluster Model Studies of Anion and Molecular Specificities via Electrospray Ionization Photoelectron Spectroscopy // The Journal of Physical Chemistry A. 2017. - V. 121, № 7. P. 1389-1401.

159. Asmis K.R., Neumark D.M. Vibrational spectroscopy of microhydrated conjugate base anions // Accounts of Chemical Research. 2012. - V. 45, № 1. P. 4352.

160. Williams C.D., Carbone P. A classical force field for tetrahedral oxyanions developed using hydration properties: The examples of pertechnetate (TcO4(-)) and sulfate (SO4(2-)) // J Chem Phys. 2015. - V. 143, № 17. P. 174502.

161. Ustynyuk Y.A., Gloriozov I.P., Zhokhova N.I., German K.E., Kalmykov S.N. Hydration of the pertechnetate anion. DFT study // Journal of Molecular Liquids. 2021. - V. 342. P. 117404.

162. Williams C.D., Burton N.A., Travis K.P., Harding J.H. The Development of a Classical Force Field To Determine the Selectivity of an Aqueous Fe3+-EDA Complex for TcO4- and SO42- // Journal of Chemical Theory and Computation. 2014. - V. 10, № 8. P. 3345-3353.

163. Poineau F., Burton-Pye B.P., Maruk A., Kirakosyan G., Denden I., Rego D.B., Johnstone E.V., Sattelberger A.P., Fattahi M., Francesconi L.C., German K.E., Czerwinski K.R. On the nature of heptavalent technetium in concentrated nitric and perchloric acid // Inorganica Chimica Acta. 2013. - V. 398. P. 147-150.

164. Boyd G.E. Technetium and promethium // Journal of Chemical Education. 1959. - V. 36, № 1. P. 3.

165. Meyer R., Arnold W. The electrode potential of the Tc (IV)-Tc (VII) couple // Radiochimica Acta. 1991. - V. 55, № 1. P. 19-22.

166. Betz T., Hoppe R. Über Perrhenate. 1. Zur Kenntnis von LiReO4 // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1983. - V. 500, № 5. P. 23-30.

167. Moeyaert P., Abiad L., Sorel C., Dufreche J.F., Ruas A., Moisy P., Miguirditchian M. Density and activity of pertechnetic acid aqueous solutions at T=298.15K // The Journal of Chemical Thermodynamics. 2015. - V. 91. P. 94-100.

168. Schwochau K. Technetium: chemistry and radiopharmaceutical applications. /- John Wiley & Sons, 2008.

169. Oehlke E., Alberto R., Abram U. Synthesis, characterization, and structures of R3EOTcO3 complexes (E= C, Si, Ge, Sn, Pb) and related compounds // Inorganic chemistry. 2010. - V. 49, № 7. P. 3525-3530.

170. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. /- мир, 1991.

171. Bustos J., Shohel M., Buzanich A.G., Zakharov L., Buils J., Segado-Centellas M., Bo C., Nyman M. Technetium and Rhenium Auto-reduction, Polymerization and Lability towards Group VII Polyoxometalate Chemistry // Chemistry - A European Journal. 2025. - V. 31, № 21. P. e202404144.

172. Dilworth J.R. Rhenium chemistry - Then and Now // Coordination Chemistry Reviews. 2021. - V. 436. P. 213822.

173. Krebs B., Mueller A., Beyer H.H. Crystal structure of rhenium (VII) oxide // Inorganic Chemistry. 1969. - V. 8, № 3. P. 436-443.

174. Roesky H., Hesse D., Noltemeyer M. Synthesis and crystal structure of Re 2 O 7- 2 CH 3 CN // European journal of solid state and inorganic chemistry. 1991. -V. 28, № 5. P. 809-814.

175. Herrmann W.A., Thiel W.R., Kuehn F.E., Fischer R.W., Kleine M., Herdtweck E., Scherer W., Mink J. Multiple bonds between transition metals and main-group elements. 124. Structures and reactivity of acylperrhenates // Inorganic Chemistry. 1993. - V. 32, № 23. P. 5188-5194.

176. С. П.М. Гетерополи- и изополиоксометаллаты /- М.: "Наука" 1990.

177. Михайлова А.А. Полиоксометаллат ы и их современное применение / А. А. Михайлова, Л. В. Давыденко. — Текст : непосредственный // Юный ученый. — 2023. — № 2 (65). — С. 67-69 // Текст : непосредственный // Юный ученый. 2023. - V. 2. P. 67-69.

178. Groom C.R., Bruno I.J., Lightfoot M.P., Ward S.C. The Cambridge Structural Database // Acta Crystallogr B Struct Sci Cryst Eng Mater. 2016. - V. 72, № Pt 2. P. 171-179.

179. Chotkowski M., Czerwinski A. Electrochemistry of technetium. /- Springer, 2021.

180. Kichanov S.E., Kozlenko D.P., Wasicki J., Dubrovinsky L.S., Czarnecki P., Nawrocik W., Savenko B.N., Pogoreliy D.K., Podurets K.M. Structural phase transitions and Raman spectra of pyridinium perrhenate at high pressures // Journal of Molecular Structure. 2009. - V. 921, № 1. P. 68-71.

181. Loshak N.V., Kichanov S.E., Kozlenko D.P., W^sicki J., Nawrocik W., Lukin E.V., Lathe C., Savenko B.N., Bulavin L.A. Structural changes in chlorpropamide at high pressure // Journal of Surface Investigation. X-ray, Synchrotron and Neutron Techniques. 2012. - V. 6, № 6. P. 951-953.

182. Isakov D., De Matos Gomes E., Almeida B., Kholkin A.L., Zelenovskiy P., Neradovskiy M., Shur V.Y. Energy harvesting from nanofibers of hybrid organic ferroelectric dabcoHReO4 // Applied Physics Letters. 2014. - V. 104, № 3.

183. Burguera S., Gomila R.M., Bauza A., Frontera A. Matere Bonds in Technetium Compounds: CSD Survey and Theoretical Considerations // Crystals. 2023. - V. 13, № 2. P. 187.

184. Gomila R.M., Frontera A. The matere bond // Dalton Transactions. 2025. - V. 54, № 8. P. 3095-3105.

185. Lim J.Y.C., Beer P.D. Sigma-Hole Interactions in Anion Recognition // Chem. 2018. - V. 4, № 4. P. 731-783.

186. Morris D.S., Van Rees K., Curcio M., Cokoja M., Kühn F.E., Duarte F., Love J.B. Deoxydehydration of vicinal diols and polyols catalyzed by pyridinium perrhenate salts // Catalysis Science & Technology. 2017. - V. 7, № 23. P. 56445649.

187. Thuéry P. Lanthanide Complexes with Cucurbit[n]urils (n = 5, 6, 7) and Perrhenate Ligands: New Examples of Encapsulation of Perrhenate Anions // Inorganic Chemistry. 2009. - V. 48, № 10. P. 4497-4513.

188. Louis-Jean J., Jang H., Lawler K.V., Forster P.M., Ash J., Poineau F. Preparation and characterization of benzotriazolium perrhenate // Inorganica Chimica Acta. 2019. - V. 498. P. 119121.

189. Oliveira S., Gonçalves A.C., Oliveira G., Günther D., Rohwer A., Gama V., Lopes E.B., Santos I.C., Rabaça S., Almeida M., Dressel M. Double Layer Conducting Salts: (CNB-EDT-TTF)4X, X = ClO4-, ReO4-, and SbF6-; Electrical Transport and Infrared Properties // Crystals. 2019. - V. 9, № 12. P. 608.

190. Velikova V., Petrova R., Angelova O. N-(2-pyridinium) urea perrhenate // Crystal Structure Communications. 1997. - V. 53, № 9. P. 1230-1232.

191. Wan M., Wang Y.-N., Liu J.-Y., Tong L., Ye S.-Y., Li J.-Y., Chen L.-Z. High temperature molecular-based phase transition compounds with tunable and switchable dielectric properties // CrystEngComm. 2022. - V. 24, № 4. P. 782-787.

192. Novikov A.P., German K.E., Safonov A.V., Grigoriev M.S. Cation Protonation Degree Influence on the Formation of Anion---Anion and Other Non-Valent Interactions in Guaninium Perrhenates and Pertechnetate // ChemistrySelect. 2022. - V. 7, № 33. P. e202202814.

193. Mösch-Zanetti N.C., Sachse A., Pfoh R., Vidovic D., Magull J. Rhenium oxo compounds containing n2-pyrazolate ligands // Dalton Transactions. 2005. № 12. P. 2124-2129.

194. Farrell D., Gloe K., Gloe K., Goretzki G., Mckee V., Nelson J., Nieuwenhuyzen M., Pal I., Stephan H., Town R.M., Wichmann K. Towards promising oxoanion extractants: azacages and open-chain counterparts // Dalton Transactions. 2003. № 10. P. 1961-1968.

195. Maruk A.Y., Grigor'ev M., German K. Synthesis and crystal structure of anilinium pertechnetate and perrhenate at low and room temperatures // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2010. - V. 36. P. 381-388.

196. M. S. Grigoriev K.E.G.a.a.Y.M. Guanidinium tetraoxidorhenate(VII) // Acta Cryst. 2007. - V. E63. P. m2061.

197. Baidina I., Makotchenko E., Shusharina E., Plyusnin P., Smolentsev A., Gromilov S. two crystalline modifications of [Au (dien) Cl](ReO 4) 2: synthesis, structure, and thermal properties // Journal of Structural Chemistry. 2010. - V. 51. P. 526-533.

198. Louis-Jean J., Jang H., Swift A.J., Poineau F. Thermal Analysis of Benzotriazolium Perrhenate and Its Implication to Rhenium Metal // ACS Omega. 2021. - V. 6, № 40. P. 26672-26679.

199. James Louis-Jean H.J., Keith V. Lawler, Andrew J. Swift, Paul M. Forster, Jeffrey Ash, Frederic Poineau. Benzotriazolium Metallate for 99Tc Immobilization and Remediation // Transactions of the American Nuclear Society. -- Univ. of Nevada Las Vegas, 2020. -- P. 128-129.

200. Volkov M.A., Novikov A.P., Grigoriev M.S., Kuznetsov V.V., Sitanskaia A.V., Belova E.V., Afanasiev A.V., Nevolin I.M., German K.E. New Preparative Approach to Purer Technetium-99 Samples—Tetramethylammonium Pertechnetate: Deep Understanding and Application of Crystal Structure, Solubility, and Its Conversion to Technetium Zero Valent Matrix // International Journal of Molecular Sciences. 2023. - V. 24, № 3. P. 2015.

201. Спицын В.И., Кузина, А.Ф. . Технеций // Наука. 1981.

202. Karaman H., Barton R.J., Robertson B.E., Lee D.G. Preparation and properties of quaternary ammonium and phosphonium permanganates // The Journal of Organic Chemistry. 1984. - V. 49, № 23. P. 4509-4516.

203. Aronson F., Hwang L., Ronca N., Solomon N., Steigman J. Formation and stabilization of anionic metal complexes in concentrated aqueous quaternary ammonium salt solutions // Inorganic Chemistry. 1985. - V. 24, № 4. P. 541-545.

204. Okrasinski S. M.G. Preparation and structure of tetrametylammonium perrhenate (VII) N(CH3>ReO4 // J. Inorg. Nucl. Chem. . 1974. - V. 36. P. 19081909.

205. Perrier C. S.E. Chemical properties of technetium // Nature. 1937. - V. 140. P. 193-199.

206. Несмеянов А.Н. Руководство к практическим занятиям по радиохимии: Учебное пособие. /- Химия, 1980.

207. Cobble J.W., Nelson C.M., Parker G.W., Smith W.T., Jr., Boyd G.E. Chemistry of Technetium. II. Preparation of Technetium Metal1 // Journal of the American Chemical Society. 1952. - V. 74, № 7. P. 1852-1852.

208. Изучение механизма сорбции пертехнетат-иона анионитами, 1971. 105107 c.

209. Спицын В.И. К.А.Ф., Царенко А.Ф., Облова А.А., Балаховский О.А., Кодочигов П.А., Глазунов М.П., Каймин И.В. Получение металлического технеция и его физические исследования // Радиохимия. 1970. - V. 12. P. 617621.

210. Герман К.Э., Волков М.А., Мокрушин И.А., Новиков А.П., Ситанская А.В. ХИМИЯ ТЕХНЕЦИЯ. Том 1. ПЕРТЕХНЕТАТЫ. / Москва-Издательский дом ^^Граница^ад, 2024.

211. Depamphilis B., Jones A., Davis M., Davison A. Preparation and crystal structure of oxotechnetium bis (thiomercaptoacetate) and its relationship to radiopharmaceuticals labeled with technetium-99m // Journal of the American Chemical Society. 1978. - V. 100, № 17. P. 5570-5571.

212. Colmanet S.F., Williams G.A., Mackay M.F. Preparation and crystal structures of bis (tetraphenylarsonium) tris (oxalato) technetate (IV), and tetraphenylarsonium tris (benzene-1, 2-dithiolato) technetate (V): octahedral versus trigonal-prismatic geometry for tris-bidentate complexes of technetium // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1987. № 10. P. 2305-2310.

213. Mazzi U., Roncari E., Bandoli G., Clemente D.A. Reactions of [MCl 6] 2-(M= Tc or Re) with salicylaldehyde. The molecular structure of

tetraphenylphosphonium tetrachloro (salicylaldehydato) technetate (IV) // Transition Metal Chemistry. 1982. - V. 7. P. 163-166.

214. Bandoli G., Clemente D.A., Mazzi U., Roncari E. Reactions of pertechnetate anion with triphenylphosphine. Molecular structure (at-100° C) of (1, 1-dimethyl-3-oxobutyl) triphenylphosphonium pentachloro (triphenylphosphine) technetate (IV) // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1982. № 7. P. 13811384.

215. Baldas J., Bonnyman J., Samuels D., Williams G. Structral studies of technetium complexes. VII. Structure of tetraphenylarsonium hexachlorotechnetate (IV),(As (C/sub 6/H/sub 5/)/sub 4/)/sub 2/(TcCl/sub 6/) // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun.;(Denmark). 1984. - V. 40, № 8.

216. Ackermann J., Hagenbach A., Abram U. Nitrosyltechnetium complexes with (2-aminomethylphenyl) diphenylphosphine // Inorganica Chimica Acta. 2014. - V. 419. P. 59-65.

217. Williams G.A., Bonnyman J., Baldas J. Structural Studies of Technetium Complexes. X. The Crystal-Structure of Tetraphenylarsonium Hexakis (Isothiocyanato) Technetate (IV)-Dichloromethane (1/1) // Australian journal of chemistry. 1987. - V. 40, № 1. P. 27-33.

218. Brugnati M., Marchesi E., Marchi A., Marvelli L., Bertolasi V., Ferretti V. Reactivity of [MO] 3+(M= Tc, Re) core towards 2-mercapto-1, 3-azole ligands. Formation of a new organometallic complex of Re (IV) and X-ray crystal structures // Inorganica chimica acta. 2005. - V. 358, № 2. P. 363-375.

219. Colmanet S., Mackay M. Preparation and Structure of Tetraphenylarsonium Tris (1, 2-dicyanoethenedithiolato) technetate (IV) // Australian Journal of Chemistry. 1988. - V. 41, № 7. P. 1127-1131.

220. Balasekaran S., Hagenbach A., Drees M., Abram U. [Tc II (NO)(trifluoroacetate) 4 F] 2--synthesis and reactions // Dalton Transactions. 2017. - V. 46, № 39. P. 13544-13552.

221. Nicholson T., Kramer D.J., Davison A., Jones A.G. The substitution chemistry of a useful new synthon with neutral donor ligands. The reactions of [TcCl3 (ND NPh2)(PPh3) 2] with phosphine ligands. The X-ray crystal structures of [TcCl2 (ND NPh2)(PMe2Ph) 3][PF6],[TcCl (ND NPh2)(dppe) 2][PF6] 2 and [TcCl2 (ND NPh2)(TRIPHOS)][BPh4] // Inorganica chimica acta. 2003. - V. 353. P. 177-182.

222. Ackermann J., Noufele C.N., Hagenbach A., Abram U. Nitrosyltechnetium (I) Complexes with 2-(Diphenylphosphanyl) aniline // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2019. - V. 645, № 1. P. 8-13.

223. Herrmann W.A., Alberto R., Kiprof P., Baumgärtner F. Alkyltechnetium Oxides: First Examples and Reactions // Angewandte Chemie International Edition in English. 1990. - V. 29, № 2. P. 189-191.

224. Tooyama Y., Braband H., Spingler B., Abram U., Alberto R. High-Valent Technetium Complexes with the [99TcO3]+ Core from in Situ Prepared Mixed

Anhydrides of [99TcO4]- and Their Reactivities // Inorganic Chemistry. 2008. - V. 47, № 1. P. 257-264.

225. Machura B., O. D.J., R. K., And Bartczak T.J. Synthesis, spectroscopic characterization, crystal and molecular structure of fac-[ReO3Br(phen)] // Journal of Coordination Chemistry. 2004. - V. 57, № 1. P. 1-7.

226. Grunwald A.C., Scholtysik C., Hagenbach A., Abram U. One Ligand, One Metal, Seven Oxidation States: Stable Technetium Complexes with the "Kläui Ligand" // Inorganic Chemistry. 2020. - V. 59, № 13. P. 9396-9405.

227. Braband H., Imstepf S., Benz M., Spingler B., Alberto R. Combining Bifunctional Chelator with (3 + 2)-Cycloaddition Approaches: Synthesis of Dual-Function Technetium Complexes // Inorganic Chemistry. 2012. - V. 51, № 7. P. 4051-4057.

228. Bryan J.C., Burrell A.K., Miller M.M., Smith W.H., Burns C.J., Sattelberger A.P. Synthesis and reactivity of technetium(VII) imido complexes // Polyhedron. 1993. - V. 12, № 14. P. 1769-1777.

229. Badea D., Dardenne K., Polly R., Rothe J., Hanrath M., Reimer M., Meerholz K., Neudörfl J.-M., Strub E., Bruns J. Reaction of Pertechnetate in Highly Alkaline Solution: Synthesis and Characterization of the Nitridotrioxotechnetate Ba[TcO3N] // Chemistry - A European Journal. 2022. - V. 28, № 63. P. e202201738.

230. Badea D., Olthof S., Neudörfl J.M., Glaum R., Pöttgen R., Reimann M.K., Meerholz K., Reimer M., Logemann C., Strub E., Bruns J. K3[MO4][MO3N] (M=Tc, Re) - Nitridotrioxidorhenate and -technetate from Highly Alkaline Media // European Journal of Inorganic Chemistry. 2023. - V. 26, № 26. P. e202300160.

231. Zegke M., Raauf A., Neudörfl J.-M., Strub E. Crystal structure of the oxidotechnetate (V) complex Na2 [(TcVO)(OTf) 5]- 2 (TfOH) with TfOH= trifluoromethanesulfonic acid // Zeitschrift für Naturforschung B. 2023. - V. 78, № 6. P. 339-342.

232. Volkov M.A., Grigoriev M.S., Abkhalimov E.V. Odd-Numbered Ring Cluster Tc9(^-O)9Cl6(OOCCCl3)15: Synthesis, Crystal Structure, and Optical and Thermal Properties // Inorganic Chemistry. 2024. - V. 63, № 50. P. 23509-23513.

233. Guest A., Howard-Lock H.E., Lock C.J.L. The vibrational spectra of pertechnyl chloride, TcO3Cl // Journal of Molecular Spectroscopy. 1972. - V. 43, № 2. P. 273-281.

234. Ahmed I., Tia R., Adei E. Exploring the peri-, chemo-, and regioselectivity of addition of technetium metal oxides of the type TcO3L (L = Cl-, O-, OCH3, CH3) to substituted ketenes: a DFT computational study // Canadian Journal of Chemistry. 2016. - V. 94, № 5. P. 523-532.

235. Kissel G., Feldberg S.W. Disproportionation of the technetate ion in aqueous alkaline media. An electrochemical study // The Journal of Physical Chemistry. 1969. - V. 73, № 9. P. 3082-3088.

236. Astheimer L., Schwochau K. Electrochemical reduction of MnO4-, TcO4-and ReO4- in organic solvents: Preparation of tetraoxomanganate(VI), -

technetate(VI) and -rhenate(VI) // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1976. - V. 38, № 6. P. 1131-1134.

237. Baldas J., Boas J.F., Bonnyman J., Williams G.A. Studies of technetium complexes. Part 6. The preparation, characterisation, and electron spin resonance spectra of salts of tetrachloro- and tetrabromo-nitridotechnetate(VI): crystal structure of tetraphenylarsonium tetrachloronitridotechnetate(VI) // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1984. № 11. P. 2395-2400.

238. Baldas J., Bonnyman J., Williams G. Structural studies of Technetium Complexes. VIII. The Crystal Structure of Tetraphenylarsonium Tetrabromonitridotechnetate(VI) // Australian Journal of Chemistry. 1985. - V. 38, № 1. P. 215-219.

239. Baldas J., Colmanet S.F., Ivanov Z., Williams G.A. Preparation and structure of [{TcN(thiourea)}4(edta)2] 6H2O: the first example of a cyclic nitrido-bridged tetrameric technetium complex // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1994. № 18. P. 2153-2154.

240. Baldas J., Colmanet S.F., Williams G.A. Preparation of the technetium(VI) aquanitrido complexes (NEt4)[TcNX4(OH2)] (X= Cl or Br). Crystal structures of (NEt4)[TcNBr4(OH2)] and Cs2[TcNCl5] // Inorganica Chimica Acta. 1991. - V. 179, № 2. P. 189-194.

241. Baldas J., Boas J.F., Bonnyman J., Colmanet S.F., Williams G.A. Evidence for the technetium (VI) aquanitrido cation [{TcN (OH2) 3} 2 (p-O) 2] 2+ in solution: preparation and structure of [{TcN (S2CNEt2)} 2 (p-O) 2] // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1990. № 17. P. 1163-1165.

242. Lorenz B., Kränke P., Schmidt K., Krimse R., Hübener R., Abram U. Synthese, EPR und Röntgenkristallstrukturanalyse von mer-Trichloro(2,2'-bipyridin)nitridotechnetium(VI), einem neuen Nitridokomplex des Technetium(VI) // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1994. - V. 620, № 5. P. 921925.

243. Baldas J., Colmanet S.F., Mackay M.F. Preparation and crystal structures of [AsPh4]4[Tc4N4O2(ox)6] and [AsPh4]2[TcO(ox)2(Hox)]-3H2O: technetium complexes containing quadridentate or unidentate oxalato ligands // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1988. № 7. P. 1725-1731.

244. Baldas J., Boas J., Bonnyman J., Mackay M., Williams G. Structural studies of technetium complexes. III. The crystal structure of Tris[2-aminobenzenethiolato(2–)-S, N]technetium(VI) : a trigonal-prismatictechnetium geometry // Australian Journal of Chemistry. 1982. - V. 35, № 12. P. 2413-2422.

245. Abrams M.J., Larsen S.K., Zubieta J. Investigations of the technetium-hydrazido core. Synthesis and structural characterization of [(n-C4H9)4N][Tc2(NNPh2)2(C6Cl4O2)4].cntdot.CH2Cl2.cntdot.2CH3OH, a Tc(V)/Tc(VI) catecholate complex with the hydrazido ligands adopting the unusual *1 bridging mode // Inorganic Chemistry. 1991. - V. 30, № 9. P. 2031-2035.

246. Delearie L.A., Haltiwanger R.C., Pierpont C.G. Technetium complexes of 3,5-di-tert-butylcatechol. Direct synthesis of tris(3,5-di-tert-butylcatecholato)technetium(VI) and bis(3,5-di-tert-butylcatecholato)(di-tert-butylamidophenolato)technetium(VI) from ammonium pertechnetate // Journal of the American Chemical Society. 1989. - V. 111, № 12. P. 4324-4328.

247. Burrell A.K., Bryan J.C. Synthesis and Structure of the First Homoleptic Imidotechnetium Complex: [Tc2(NAr)6] (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) // Angewandte Chemie International Edition in English. 1993. - V. 32, № 1. P. 94-95.

248. Burrell A.K., Clark D.L., Gordon P.L., Sattelberger A.P., Bryan J.C. Syntheses and Molecular and Electronic Structures of Tris(arylimido)technetium(VI) and -(V) Complexes Derived from Successive One-Electron Reductions of Tris(arylimido)iodotechnetium(VII) // Journal of the American Chemical Society. 1994. - V. 116, № 9. P. 3813-3821.

249. Bryan J., Burns C., Sattelberger A. Isotope and Nuclear Chemistry Division Annual Report FY //. 1990.

250. Abram U., Kirmse R. EPR Spectroscopy on Technetium Compounds // Radiochimica Acta. 1993. - V. 63, № s1. P. 139-144.

251. Baldas J., Boas J.F., Ivanov Z., James B.D. A spectrophotometric and ESR study of monomer, ^-oxo dimer, di (^-oxo) dimer interconversion of nitridotechnetium (VI) complexes in solutions of sulfur and phosphorus oxo acids // Inorganica chimica acta. 1993. - V. 204, № 2. P. 199-212.

252. Kirmse R., Stach J., Abram U. The pentachlorooxotechnetate (VI) anion [TcOCl5]-: an EPR study // Inorganic Chemistry. 1985. - V. 24, № 14. P. 2196-2198.

253. Baldas J., Boas J., Williams G. EPR studies of technetium complexes in frozen solution // Applied Magnetic Resonance. 1996. - V. 11, № 3. P. 499-508.

254. Baldas J., Boas J.F., Colmanet S.F., Rae D.A., Williams G.A. Preparation and ESR studies of salts of crown ether complex cations and nitridotechnetium(VI) anions: structures of the twinned ‘infinite sandwich’ [Cs(18-crown-6)][TcNCl₄] complex and of [Rb(15-crown-5)₂] [TcNCl₄(OH₂)] // Proceedings of the Royal Society of London. Series A: Mathematical and Physical Sciences. 1993. - V. 442, № 1915. P. 437-461.

255. Baldas J. The chemistry of technetium nitrido complexes // Technetium and Rhenium Their Chemistry and Its Applications / Yoshihara K., Omori T. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 1996. P. 37-76.

256. Winkler J.R., Gray H.B. On the Interpretation of the Electronic Spectra of Complexes Containing the Molybdenyl Ion // Comments on Inorganic Chemistry. 1981. - V. 1, № 4. P. 257-263.

257. Baldas J., A. Heath G., A. Macgregor S., H. Moock K., C. Nissen S., G. Raptis R. Spectroelectrochemical and computational studies of tetrachloro and tetrabromo oxo- and nitrido-technetium(V) and their TcVI counterparts! // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1998. № 14. P. 2303-2314.

258. Méndez-Rojas M.A., I. K.B., And Tsivadze A.Y. Recent advances on technetium complexes: coordination chemistry and medical applications^ // Journal of Coordination Chemistry. 2006. - V. 59, № 1. P. 1-63.

259. Bouziotis P., Pirmettis I., Pelecanou M., Raptopoulou C.P., Terzis A., Papadopoulos M., Chiotellis E. Novel Oxorhenium and Oxotechnetium Complexes from an Aminothiol[NS]/Thiol[S] Mixed-Ligand System // Chemistry - A European Journal. 2001. - V. 7, № 17. P. 3671-3680.

260. Zuckman S.A., Freeman G.M., Troutner D.E., Volkert W.A., Holmes R.A., Van Derveer D.G., Barefield E.K. Preparation and x-ray structure of trans-dioxo(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)technetium(V) perchlorate hydrate // Inorganic Chemistry. 1981. - V. 20, № 8. P. 2386-2389.

261. Baldas J., Bonnyman J., Williams G.A. Studies of technetium complexes. 9. Use of the tetrachloronitridotechnetate(VI) anion for the preparation of nitrido complexes of technetium. Crystal structure of bis(8-quinolinethiolato)nitridotechnetium(V) // Inorganic Chemistry. 1986. - V. 25, № 2. P. 150-153.

262. Крючков С.В. ХИМИЯ КЛАСТЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТЕХНЕЦИЯ; МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА, ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. М. В. ЛОМОНОСОВА, 1991.

263. Tisato F., Refosco F., Mazzi U., Bandoli G., Nicolini M. Technetium(V) and rhenium(V) complexes with N-(2-mercaptophenyl)salicylideneiminate. Crystal structure of chloro(oxo)[N-(2-sulphidophenyl)salicylideneiminato-NOS]technetium(V) // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1987. № 7. P. 1693-1699.

264. Gomez J.D.C., Hagenbach A., Gerling-Driessen U.I.M., Koksch B., Beindorff N., Brenner W., Abram U. Thiourea derivatives as chelating agents for bioconjugation of rhenium and technetium // Dalton Transactions. 2017. - V. 46, № 42. P. 14602-14611.

265. De Vries N., Jones A.G., Davison A. Technetium thiolate complexes as oxygen atom transfer catalysts // Inorganic Chemistry. 1989. - V. 28, № 19. P. 37283734.

266. Tisato F., Refosco F., Moresco A., Bandoli G., Mazzi U., Nicolini M. Synthesis and characterization of technetium(V) and rhenium(V) oxo-complexes with Schiff-base ligands containing the ONN donor-atom set. Molecular structure of trans-dichloro-oxo[1 -(8'-quinolyliminomethyl)-2-naphtholato-NN'O]technetium(V) // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1990. № 7. P. 2225-2232.

267. Jurisson S., Lindoy L.F., Dancey K.P., Mcpartlin M., Tasker P.A., Uppal D.K., Deutsch E. New oxotechnetium(V) complexes of N,N'-ethylenebis(acetylacetone imine), N,N'-ethylenebis(salicylideneamine), and o-phenylenebis(salicylideneamine). X-ray structures of the complexes of N,N'-

ethylenebis(acetylacetone imine) and N,N'-ethylenebis(salicylideneamine) // Inorganic Chemistry. 1984. - V. 23, № 2. P. 227-231.

268. Kastner M.E., Lindsay M.J., Clarke M.J. Synthesis and structure of trans-[O2(en)2TcV]+ // Inorganic Chemistry. 1982. - V. 21, № 5. P. 2037-2040.

269. Papachristou M., Pirmettis I.C., Tsoukalas C., Papagiannopoulou D., Raptopoulou C., Terzis A., Stassinopoulou C.I., Chiotellis E., Pelecanou M., Papadopoulos M. Synthesis and Characterization of Novel Oxotechnetium (99Tc and 99mTc) and Oxorhenium Complexes from the 2,2'-Bipyridine (NN)/Thiol (S) Mixed-Ligand System // Inorganic Chemistry. 2003. - V. 42, № 18. P. 5778-5784.

270. Kung H.F., Guo Y.Z., Yu C.C., Billings J., Subramanyam V., Calabrese J.C. New brain perfusion imaging agents based on technetium-99m bis(aminoethanethiol) complexes: stereoisomers and biodistribution // Journal of Medicinal Chemistry. 1989. - V. 32, № 2. P. 433-437.

271. Pietzsch H.-J., Seifert S., Syhre R., Tisato F., Refosco F., Leibnitz P., Spies H. Synthesis, Characterization, and Biological Evaluation of Technetium(III) Complexes with Tridentate/Bidentate S,E,S/P,S Coordination (E = O, N(CH3), S): A Novel Approach to Robust Technetium Chelates Suitable for Linking the Metal to Biomolecules // Bioconjugate Chemistry. 2003. - V. 14, № 1. P. 136-143.

272. Trop H.S., Davison A., Jones A.G., Davis M.A., Szalda D.J., Lippard S.J. Synthesis and physical properties of hexakis(isothiocyanato)technetate(III) and -(IV) complexes. Structure of the [Tc(NCS)6]3- ion // Inorganic Chemistry. 1980. -V. 19, № 5. P. 1105-1110.

273. Deutsch E., Bushong W., Glavan K.A., Elder R.C., Sodd V.J., Scholz K.L., Fortman D.L., Lukes S.J. Heart Imaging with Cationic Complexes of Technetium // Science. 1981. - V. 214, № 4516. P. 85-86.

274. Baldas J., Bonnyman J., Pojer P.M., Williams G.A., Mackay M.F. Preparation and crystal structure of carbonyltris(diethyldithiocarbamato) technetium(III) : an unexpected source of co-ordinated carbon monoxide // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1982. № 2. P. 451-455.

275. Batsanov A.S., Struchkov Y.T., Lorenz B., Wahren M. Synthese und Röntgenstrukturanalyse von Tris(diethyldithiocarbamato) dimethylphenylphosphantechnetium(III), einem Technetium-Komplex mit der Koordinationszahl 7 // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1984. -V. 510, № 3. P. 117-122.

276. Abrams M.J., Davison A., Faggiani R., Jones A.G., Lock C.J.L. Chemistry and structure of hexakis(thiourea-S)technetium(III) trichloride tetrahydrate, [Tc(SC(NH2)2)6]Cl3.4H2O // Inorganic Chemistry. 1984. - V. 23, № 21. P. 32843288.

277. Alberto R. In Technetium, ComprehensiVe Coordination Chemistry II // Elsevier: Amsterdam. 2003. - V. 5. P. 140.

278. Hagenbach A., Yegen E., Abram U. Technetium Tetrachloride as A Precursor for Small Technetium(IV) Complexes // Inorganic Chemistry. 2006. - V. 45, № 18. P. 7331-7338.

279. Knox K., Tyree Jr S.Y., Srivastava R.D., Norman V., Bassett Jr J.V., Holloway J. Chemistry of Rhenium and Technetium. I. Synthesis of ReCl5, TcCl4 and related compounds // Journal of the American Chemical Society. 1957. - V. 79, № 13. P. 3358-3361.

280. Elder M., Penfold B.R. The crystal structure of technetium (IV) chloride // Chemical Communications (London). 1965. № 14. P. 308-309.

281. Selig H., Chernick C.L., Malm J.G. THE PREPARATION AND PROPERTIES OF TcF $ sub 6$ // J. Inorg. & Nuclear Chem. 1961. - V. 119. P. 337381.

282. Edwards A., Hugill D., Peacock R. New fluorine compounds of technetium // Nature. 1963. - V. 200, № 4907. P. 672-672.

283. Canterford J.C., R. Halides of the second and third row transition metals. /-ACS Publications, 1968.

284. Cotton F.A., Wilkinson G., Murillo C.A., Bochmann M. Advanced inorganic chemistry. /- John Wiley & Sons, 1999.

285. Rinke K., Klein M., Schäfer H. Massenspektrometrische untersuchungen an halogeniden des Rheniums und Technetiums // Journal of the Less Common Metals. 1967. - V. 12, № 6. P. 497-503.

286. Miroslavov A., Borisova I., Sidorenko G., Suglobov D. Reaction of Tetrameric Tricarbonylhalides of Technetium with Free Halides // SOVIET RADIOCHEMISTRY. 1991. - V. 33, № 6. P. 615-618.

287. Fergusson J., Hickford J. Studies in the chemistry of technetium. Complexes of technetium-(II),-(III), and-(IV) with 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane // Australian Journal of Chemistry. 1970. - V. 23, № 3. P. 453-461.

288. Abram U., Wollert R., Hiller W. The synthesis of new Tc (IV) complexes from TcCl4 // Radiochimica Acta;(Germany). 1993. - V. 63. P. 145-147.

289. Poineau F., Johnstone E.V., Czerwinski K.R., Sattelberger A.P. Recent Advances in Technetium Halide Chemistry // Accounts of Chemical Research. 2014. - V. 47, № 2. P. 624-632.

290. Koz'min P., Larina T., Surazhskaya M. Crystal structure of Tc 2 (CH 3 COO) 4 Cl compound with multiple bond // Koordinatsionnaya Khimiya. 1981. - V. 7, № 11. P. 1719-1723.

291. Koz'min P., Larina T., Surazhskaya M. Atomic structure of KTc 2 (CH 3 COO) 4 Cl 2 crystals // Koordinatsionnaya Khimiya. 1982. - V. 8, № 6. P. 851-854.

292. Cotton F., Ld G. THE PREPARATION AND MOLECULAR STRUCTURE OF TETRAPIVALATODICHLORODITECHNETATE (III) AND ITS DIRHENIUM CONGENER. A TC-TC QUADRUPLE BOND // New Journal of Chemistry. 1977. - V. 1. P. 441.

293. Kerlin W.M., Poineau F., Czerwinski K.R., Forster P.M., Sattelberger A.P. Hydrothermal synthesis and solid-state structure of Tc2(^-O2CCH3)4Cl2 // Polyhedron. 2013. - V. 58. P. 115-119.

294. Kerlin W.M., Poineau F., Forster P.M., Czerwinski K.R., Sattelberger A.P. Hydrothermal synthesis and solid-state structures of polynuclear technetium iodide compounds // Inorganica Chimica Acta. 2015. - V. 424. P. 329-335.

295. Balasekaran S.M., Hagenbach A., Drees M., Abram U. [TcII(NO)(trifluoroacetate)4F]2- - synthesis and reactions // Dalton Transactions. 2017. - V. 46, № 39. P. 13544-13552.

296. Ackermann J., Abdulkader A., Scholtysik C., Jungfer M.R., Hagenbach A., Abram U. [TcI(NO)X(Cp)(PPh3)] Complexes (X- = I-, I3-, SCN-, CF3SO3-, or CF3COO-) and Their Reactions // Organometallics. 2019. - V. 38, № 22. P. 44714478.

297. Balasekaran S.M., Spandl J., Hagenbach A., Köhler K., Drees M., Abram U. Fluoridonitrosyl Complexes of Technetium(I) and Technetium(II). Synthesis, Characterization, Reactions, and DFT Calculations // Inorganic Chemistry. 2014. -V. 53, № 10. P. 5117-5128.

298. Poineau F., Johnstone E.V., Weck P.F., Kim E., Forster P.M., Scott B.L., Sattelberger A.P., Czerwinski K.R. Synthesis and Structure of Technetium Trichloride // Journal of the American Chemical Society. 2010. - V. 132, № 45. P. 15864-15865.

299. J.Skowronek W.P., S.M.Jessen. Zeitschrift fur Naturforschung,B:Chemical Sciences //. 1991. - V. 46. P. 1305.

300. Anderegg G., Müller E., Zollinger K., Bürgi H.-B. Preparation, characterization, crystal and molecular structure of Na2[N(CH2COO)3 99Tc(IV) (p-O)2 99Tc(IV)N(CH2COO)3] ■ 6H2O // Helvetica Chimica Acta. 1983. - V. 66, № 5. P. 1593-1598.

301. Buergi H.B., Anderegg G., Blaeuenstein P. Preparation, characterization, and crystal, molecular, and electronic structure of (H2EDTA)99TcIV(.mu.-O)299TcIV(H2EDTA).cntdot.5H2O. A 2.33-.ANG. Tc-Tc distance which may represent a .sigma.2.pi.2.delta.*2 bond // Inorganic Chemistry. 1981. - V. 20, № 11. P. 3829-3834.

302. Linder K.E., Dewan J.C., Davison A. Technetium bis(.mu.-oxo) dimers of 1,4,7-triazacyclonane-N,N',N''-triacetate (TCTA). Synthesis and characterization of [(TCTA)Tc(.mu.-O)2Tc(TCTA)]n- (n = 2, 3) and the crystal structure of Ba2[(TCTA)Tc(.mu.-O)2Tc(TCTA)](ClO4).9H2O // Inorganic Chemistry. 1989. -V. 28, № 20. P. 3820-3825.

303. Spitsyn V., Ponyatovskij E., Antonov V., Belash I., Balakhovskij O. Phase transformations in the Tc-H system under high pressure // Doklady Akademii Nauk SSSR. 1979. - V. 247, № 6. P. 1420-1423.

304. Spitsyn V., Antonov V., Balakhovskii O., Belash I., Ponyatovskii E., Rashchupkin V., Shekhtman V.S. Structure and superconductive properties of the high-pressure phase in the technetium-hydrogen system // Dokl. Phys. Chem.(Engl. Transl.);(United States). 1982. - V. 260, № 1. P. 795-798.

305. Glazkov V.P., Irodova A., Somenkov V.A., Shil'shtejn S.S., Antonov V.E.E., Ponyatovskij E. Neutron diffraction study of the structure of technetium hydrides // Fiz. Tverd. Tela (Leningrad);(USSR). 1984. - V. 26, № 11. P. 3261-3265.

306. Shilstein S.S., Glazkov V., Irodova A., Somenkov V., Antonov V., Ponyatovskii E. The crystal structure of high-pressure hydrides // Zeitschrift für Physikalische Chemie. 1985. - V. 146, № 2. P. 129-135.

307. Antonov V., Belash I., Bukov K., Zharikov O., Pal'nichenko A., Teplinskiy V. Superconductivity of technetium hydrides // The Physics of Metals and Metallography. 1989. - V. 68, № 6. P. 153-155.

308. Bouten P., Miedema A. On the heats of formation of the binary hydrides of transition metals // Journal of the Less Common Metals. 1980. - V. 71, № 1. P. 147160.

309. Feng X., Zhang J., Liu H., Iitaka T., Yin K., Wang H. High pressure polyhydrides of molybdenum: A first-principles study // Solid State Communications. 2016. - V. 239. P. 14-19.

310. Liao Z., Liu C., Zhang Y., Guo Y., Ke X. First-principles study on crystal structures and superconductivity of molybdenum hydrides under high pressure // Journal of Applied Physics. 2020. - V. 128, № 10.

311. Peng J., Wu M., Du F., Yang F., Shen J., Wang L., Ye X., Yan G. Thermodynamic modelling of Y-H and Y-Zr-H system aided by first-principles and its application in bulk hydride moderator fabrication // Journal of Nuclear Materials. 2020. - V. 531. P. 152035.

312. Benyelloul K., Seddik L., Bouhadda Y., Bououdina M., Aourag H., Khodja K. Effect of pressure on structural, elastic and mechanical properties of transition metal hydrides Mg7TMH16 (TM= Sc, Ti, V, Y, Zr and Nb): first-principles investigation // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2017. - V. 111. P. 229237.

313. Zhao X.-Y., Yang X.-B., Ouyang L., Zhao Y.-J. Theoretical study of M-H (M= Ti, V, Zr or Nb) structure phase diagram at high pressures // international journal of hydrogen energy. 2019. - V. 44, № 26. P. 13592-13605.

314. Liu Z., Xiong L., Li J., Liu S., Er S. Effects of alloying elements (Al, Mn, Ru) on desorption plateau pressures of vanadium hydrides: An experimental and first-principles study // International Journal of Hydrogen Energy. 2018. - V. 43, № 46. P. 21441-21450.

315. Kuzovnikov M., Tkacz M. Synthesis of ruthenium hydride // Physical Review B. 2016. - V. 93, № 6. P. 064103.

316. Binns J., He Y., Donnelly M.-E., Pena-Alvarez M., Wang M., Kim D.Y., Gregoryanz E., Dalladay-Simpson P., Howie R.T. Complex hydrogen substructure in semimetallic RuH4 // The journal of physical chemistry letters. 2020. - V. 11, № 9. P. 3390-3395.

317. Atou T., Badding J. In situ diffraction study of the formation of rhenium hydride at high pressure // Journal of Solid State Chemistry. 1995. - V. 118, № 2. P. 299-302.

318. Kawamura H., Harada M., Akahama Y., Takemura K. Hydrogen ordering in rhenium hydride: anti-CdI2 type structure of ReH0. 36 // Solid state communications. 2004. - V. 130, № 1-2. P. 59-62.

319. Scheler T., Degtyareva O., Gregoryanz E. On the effects of high temperature and high pressure on the hydrogen solubility in rhenium // The Journal of chemical physics. 2011. - V. 135, № 21.

320. Li B., Ding Y., Kim D.Y., Ahuja R., Zou G., Mao H.-K. Rhodium dihydride (RhH2) with high volumetric hydrogen density // Proceedings of the National Academy of Sciences. 2011. - V. 108, № 46. P. 18618-18621.

321. Scheler T., Degtyareva O., Marqués M., Guillaume C.L., Proctor J.E., Evans S., Gregoryanz E. Synthesis and properties of platinum hydride // Physical Review B—Condensed Matter and Materials Physics. 2011. - V. 83, № 21. P. 214106.

322. Scheler T., Marqués M., Konôpkova Z., Guillaume C.L., Howie R.T., Gregoryanz E. High-pressure synthesis and characterization of iridium trihydride // Physical review letters. 2013. - V. 111, № 21. P. 215503.

323. Mastryukov V. Correlation of bonding energy with internuclear distances for diatomic hybrids // Journal of Structural Chemistry. 1972. - V. 13, № 4. P. 539-543.

324. Langhoff S.R., Pettersson L.G., Bauschlicher C.W., Partridge H. Theoretical spectroscopic parameters for the low-lying states of the second-row transition metal hydrides // The Journal of chemical physics. 1987. - V. 86, № 1. P. 268-278.

325. Wang J.-Z., Balasubramanian K. Spectroscopic properties and potential energy curves for 27 electronic states of TcH // Journal of Molecular Spectroscopy. 1989. - V. 138, № 1. P. 204-221.

326. Balasubramanian K., Wang J. Potential energy surfaces for Tc+ H2 and Ru+ H2 reactions // The Journal of chemical physics. 1989. - V. 91, № 12. P. 7761-7771.

327. Zakharov E., Bagaev S., Kudryavtsev V., Pedan K., Antonov V. Formation of a hydride phase in the electrodeposition of technetium-99 // Protection of Metals (English Translation). 1992. - V. 27, № 6. P. 795-796.

328. Floss J., Grosse A. Technetium analogues of rhenohydrides // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1960. - V. 16, № 1-2. P. 44-47.

329. Ginsberg A. Transition metal-hydrogen compounds. III. dipotassium enneahydridotechnate (VII) // Inorganic Chemistry. 1964. - V. 3, № 4. P. 567-569.

330. Salsi F., Hagenbach A., Figueroa J.S., Abram U. Na[Tc(CO)(CNp-F-ArDArF2)4]: an isocyanide analogue of the elusive Na[Tc(CO)5] // Chemical Communications. 2023. - V. 59, № 27. P. 4028-4031.

331. Watson P.L., Albanese J.A., Calabrese J.C., Ovenall D.W., Smith R.G. Synthesis and structural characterization of trimethylphosphine complexes of technetium(III) // Inorganic Chemistry. 1991. - V. 30, № 24. P. 4638-4643.

332. Garcia R., Paulo A., Domingos Â., Santos I., Ortner K., Alberto R. Re and Tc Complexes Containing B-H-M Agostic Interactions as Building Blocks for the Design of Radiopharmaceuticals // Journal of the American Chemical Society. 2000. - V. 122, № 45. P. 11240-11241.

333. Struchkov Y.T., Bazanov A.S., Kaden L., Lorenz B., Wahren M., Meyer H. Kristall- und Molekülstruktur von Hydridobis-[1,2-bisdiphenylphosphanoethan]distickstofftechnetium(I) // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1982. - V. 494, № 1. P. 91-97.

334. Roca Jungfer M., Elsholz L., Abram U. Technetium(I) Carbonyl Chemistry with Small Inorganic Ligands // Inorganic Chemistry. 2022. - V. 61, № 6. P. 29802997.

335. Maria L., Paulo A., Santos I.C., Santos I., Kurz P., Spingler B., Alberto R. Very Small and Soft Scorpionates: Water Stable Technetium Tricarbonyl Complexes Combining a Bis-agostic (k3-H, H, S) Binding Motif with Pendant and Integrated Bioactive Molecules // Journal of the American Chemical Society. 2006. - V. 128, № 45. P. 14590-14598.

336. Alberto R., Schibli R., Schubiger P.A., Abram U., Hübener R., Berke H., Kaden T.A. A simple single-step synthesis of [99Tc3H3(CO)12] from [99TcO4]-and its X-ray crystal structure. Application to the production of no-carrier added [188Re3H3(CO)12] // Chemical Communications. 1996. № 11. P. 1291-1292.

337. Miroslavov A.E., Shishkina A.P., Sidorenko G.V., Gurzhiy V.V., Maltsev D.A., Kurysheva E.V. Hydrolysis of Hexacarbonyltechnetium(I) Cation: Formation and Structure of Technetium Carbonyl Hydride 99Tc3H(CO)14 // Inorganic Chemistry. 2020. - V. 59, № 13. P. 9239-9243.

338. Hileman J.C., Huggins D.K., Kaesz H.D. TECHNETIUM CARBONYL // Journal of the American Chemical Society. 1961. - V. 83, № 13. P. 2953-2954.

339. Hileman J.C., Huggins D.K., Kaesz H.D. Derivatives of Technetium Carbonyl. Synthesis and Properties of the Carbonyl Halides and the Pentacarbonyl Hydride // Inorganic Chemistry. 1962. - V. 1, № 4. P. 933-938.

340. Юрьевна Т.М. «2+1» трикарбонильные комплексы технеция и рения с бидентантными гетероциклическими аминами и этилизоцианацетатом; ФГБОУ ВО «Московский государственный университет имени М.В. Ломоносо ва ». Москва, 2023. 169 p.

341. А.П. С. Карбонилгидриды технеция: синтез и реакционная способность; МГУ имени М.В. Ломоносова. Москва, 2024.

342. Kaesz H., Knox S., Koepke J., Saillant R. Synthesis of metal carbonyl hydrides from metal carbonyls and hydrogen at atmospheric pressure // Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications. 1971. № 10. P. 477-477.

343. Johnson J., Kaesz H., Johnson B. Dodecacarbonyltetra-^-Hydrido-Tetrahedro-Tetrarhenium // Inorganic Syntheses. 1978. - V. 18. P. 60-62.

344. Byers B.H., Brown T.L. The characteristics of M (CO) 5 and related metal carbonyl radicals; abstraction and dissociative and oxidative addition processes // Journal of the American Chemical Society. 1977. - V. 99, № 8. P. 2527-2532.

345. Salsi F., Neville M., Drance M., Hagenbach A., Figueroa J.S., Abram U. (M:(CO)X(CNArDArF2)4)(DArF= 3, 5-(CF3>C6H3; M= Re and Tc; X= Br and Cl) Complexes: Convenient Platforms for the Synthesis of Low-Valent Rhenium and Technetium Compounds // Organometallics. 2021. - V. 40, № 9. P. 1336-1343.

346. Bergamo M., Beringhelli T., D'alfonso G., Mercandelli P., Moret M., Sironi A. [Re5 (p-H) 4 (CO) 20]- and [Re5 (p-H) 5 (CO) 20], Two Isolobal Analogues of Cyclopentane // Angewandte Chemie International Edition. 1998. - V. 37, № 15. P. 2128-2131.

347. Bergamo M., Beringhelli T., D'alfonso G., Mercandelli P., Moret M., Sironi A. [Re6 (p-H) 5 (CO) 24]-: The First Carbonyl Cluster with a Cyclohexane-Like Structure // Angewandte Chemie International Edition. 1999. - V. 38, Na 23. P. 34863488.

348. Kaesz H.D., Fontal B., Bau R., Kirtley S., Churchill M.R. Tetrahedral anionic rhenium carbonyl hydride:[H6Re4 (CO) 122-] // Journal of the American Chemical Society. 1969. - V. 91, № 4. P. 1021-1023.

349. Huggins D., Kaesz H. Carbonyl-Stretching Absorptions in the Pentacarbonyl Hydrides of Manganese, Technetium, and Rhenium // Journal of the American Chemical Society. 1964. - V. 86, № 13. P. 2734-2736.

350. Hayward C.M.T., Shapley J.R. Direct synthesis and interconversion of large rhenium carbonyl clusters // Organometallics. 1988. - V. 7, № 2. P. 448-452.

351. Luo X.-L., Liu H., Crabtree R. Separating the Re-H and HH dipole-dipole contributions to the 1H NMR spin-lattice relaxation rate of the hybride ligand in mer, trans-ReH (CO) 3 (PPh3) 2 by deuteration // Inorganic chemistry (Print). 1991.

- V. 30, № 25. P. 4740-4742.

352. Ginsberg A., Hawkes M. Tri-. mu.-hydrido-and tri-. mu.-alkoxyhexacarbonyldirhenate (I) // Journal of the American Chemical Society. 1968.

- V. 90, № 21. P. 5930-5932.

353. Fellmann W., Kaesz H. A new polynuclear carbonyl hydride of rhenium, HRe3 (CO) 14 // Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1966. - V. 2, № 3. P. 6367.

354. Bergamo M., Beringhelli T., D'alfonso G., Mercandelli P., Moret M., Sironi A. Hydrido- Carbonyl Chain Clusters. Synthesis, Solid State Structure, and Solution Behavior of the Tetranuclear Open Cluster Anions [Re4H (p-H) 2 (CO) 17]-and [Re4 (p-H)(CO) 18] // Organometallics. 1997. - V. 16, № 19. P. 4129-4137.

355. Beringhelli T., Ciani G., D'alfonso G., Sironi A., Freni M. Reactions of the unsaturated anion [Re3H4 (CO) 10]- with carD ylic acids and x-ray characterization of the anions [Re3H3 (CO) 10 (p-O2CR)]-(R= H, CF3) // Journal of Organometallic Chemistry. 1982. - V. 233, № 3. P. C46-C50.

356. Freni M., Romiti P., D'alfonso G. Synthesis and characterization of three hydridocarbonylrhenium clusters // Journal of Organometallic Chemistry. 1977. - V. 140, № 2. P. 195-202.

357. Bertolucci A., Freni M., Romiti P., Ciani G., Sironi A., Albano V. Synthesis and x-ray chracterization of the dianions trihydridodecacarbonyltrirhenate (2—) and trihydrido-p3-oxoenneacarbonyltrirhenate (2—) // Journal of Organometallic Chemistry. 1976. - V. 113, № 4. P. C61-C64.

358. Bertolucci A., Ciani G., Freni M., Romiti P., Albano V., Albinati A. A novel tetrahedral hydridocarbonylrhenium cluster: preparation and x-ray structure of

[H4Re4 (CO) 13] 2- // Journal of Organometallic Chemistry. 1976. - V. 117, № 2. P. C37-C40.

359. Тарасов В., Муравлев Ю., Герман К., Попова Н. ЯМР 99 Tc НАНОЧАСТИЦ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ТЕХНЕЦИЯ НА ПОДЛОЖКАХ // Доклады Академии наук. T. 377Федеральное государственное бюджетное учреждение" Российская академия наук", 2001. P. 221-226.

360. Tarasov V.P., Muravlev Y.B., Popova N.N., Guerman K.E. 99Tc NMR of Technetium and Technetium - Ruthenium Metal Nanoparticles // Magnetic Resonance in Colloid and Interface Science / Fraissard J., Lapina O. Dordrecht: Springer Netherlands, 2002. P. 455-468.

361. Spitsin V.I., Kuzina, A.F., Pirogova, G.N., and Balakhovskii, O.A. // Itogi Nauki Tekh., Ser.: Neorg.Khim. 1984. - V. 10.

362. Golyanov V.M., Elesin, L.A., and Mikheeva, N.M. // Zh. Eksp. Teor. Fiz. 1973. - V. 18. P. 572.

363. Wang Q., German K.E., Oganov A.R., Dong H., Feya O.D., Zubavichus Y.V., Murzin V.Y. Explaining stability of transition metal carbides - and why TcC does not exist // RSC Advances. 2016. - V. 6, № 20. P. 16197-16202.

364. Kuznetsov V.V., German K.E., Nagovitsyna O.A., Filatova E.A., Volkov M.A., Sitanskaia A.V., Pshenichkina T.V. Route to Stabilization of Nanotechnetium in an Amorphous Carbon Matrix: Preparative Methods, XAFS Evidence, and Electrochemical Studies // Inorganic Chemistry. 2023. - V. 62, № 45. P. 1866018669.

365. Kuznetsov V.V., Volkov M.A., German K.E., Filatova E.A., Belyakova O.A., Trigub A.L. Electroreduction of pertechnetate ions in concentrated acetate solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2020. - V. 869. P. 114090.

366. Safarov R.Z., Baikenov Y.A., Zhandildenova A.K., Kopishev E.E., Kamatov R.M., Kargin J.B., Sanchez Cornejo H., Barnes C.H.W., De Los Santos Valladares L. Phase Transitions and Structural Evolution of Manganese Ores During High-Temperature Treatment // Metals. 2025. - V. 15, № 1. P. 89.

367. Trzebiatowski W., Rudzinski J. Über die Existenz eines Technetiumcarbides // Zeitschrift für Chemie. 1962. - V. 2, № 5. P. 158-158.

368. German K.E., Peretrukhin, V.F., Gedgovd, K.N., Grigoriev, M.S., Tarasov, A.V., Plekhanov, Y.V., Maslennikov, A.G., Bulatov, G.S., Tarasov, V.P., Lecomte, M. Tc Carbide and New Orthorhombic Tc Metal Phase // Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences 2005. - V. 6, № 3. P. 211-214.

369. Б.П. Б. Диаграмма состояний и активность компонентов в системе Тс-С // 1985. V. 3. №. P. 217-218 // Металлы 1985. - V. 3. P. 217-218.

370. Peretrukhin V., Moisy F., Maslennikov A., Simonoff M., Tsivadze A.Y., German K., David F., Fourest B., Sergeant C., Lecomte M. Physicochemical behavior of uranium and technetium in some new stages of the nuclear fuel cycle // Russian Journal of General Chemistry. 2008. - V. 78. P. 1031-1046.

371. Giorgi A., Szklarz E. Superconductivity of technetium and technetium carbide // J. Less-Common Met. 1966. - V. 11. P. 455-456.

372. Rubbia C. A high gain energy amplifier operated with fast neutrons // AIP Conference Proceedings. 1995. - V. 346, № 1. P. 44-53.

373. Venneri F., A. W.M., Ning L., G. H.M., A. M.R., E. B.D., William S., And Lawrence G. Disposition of Nuclear Waste Using Subcritical Accelerator-Driven Systems: Technology Choices and Implementation Scenarios // Nuclear Technology. 2000. - V. 132, № 1. P. 15-29.

374. Global Nuclear Energy Partnership Strategic plan / U.S. Department of Energy GNEP-167312, 2006.

375. Bernardin B. A new approach for the systems dedicated to transmutation: the reactor with compensated beta // Proc. Workshop on Advanced Reactors with Innovative Fuels. 2001. - V. OECD/NEA. P. 291-301.

376. Beaumont H.M., Hulme, G., Murgatroyd, J.T., Sunderland, R.E., Whyman, E.K., Crossley, S.J. . Flexibility of CO2-cooled Fast Reactors for Plutonium and Minor-actinide Management // Proc. Workshop on Advanced Reactors with Innovative Fuels. 2001. - V. OECD/NEA. P. 325-335.

377. De Raedt C., Verboomen, B., Aoust, Th., Abderrahim, H. Ait., Malambu, E., Baetsle, L.H. . Transmutation and Incineration of MAs in LWRs, MTRs and ADSs // Proc. Workshop on Advanced Reactors with Innovative Fuels. 2001. - V. OECD/NEA. P. 445-460.

378. Hron M., Uhlir, J., Vanicek, J. . The SPHINX project: Experimental Verification of Design Inputs for a Transmuter with Liquid Fuel based on Molten Fluorides // Proc. Workshop on Advanced Reactors with Innovative Fuels. 2001. -V. OECD/NEA. P. 393-397.

379. Hiraiwa K., Yoshioka K., Akiba M., Yamamoto Y., Yamaoka M., Morooka S. Reduced moderation BWR with advanced recycle system (BARS) // IAEA-CN-108/ 16P, 2003. P. 507-592.

380. Mukaiyama T., Takizuka T., Mizumoto M., Ikeda Y., Ogawa T., Hasegawa A., Takada H., Takano H. Review of research and development of accelerator-driven system in Japan for transmutation of long-lived nuclides // Progress in Nuclear Energy. 2001. - V. 38, № 1. P. 107-134.

381. Чан Д.-Ш., Вэй, Ю. . Трансмутация ключевых продуктов деления и трансуранов в топливном цикле с фракционированием и трансмутацией // Редкие элементы в ядерном топливном цикле. М.: РХТУ. 2018. P. 212228.

382. Wu Y. Fusion-Fusion Hybrid Reactor Research in China // Proc 2nd Int Conf. on Fusion - Fusion Sub-critical Systems for Waste Management and Safety. ENEA. 2016. P. 5-12.

383. Strategy of Nuclear Power of Russia Until 2050 and Prospects for the Period Until 2100 (Moscow: State Corporation "Rosatom") //. 2018. P. 62.

384. Адамов Е., Джалавян А., Лопаткин А., Молоканов Н., Муравьев Е., Орлов В., Калякин С., Рачков В., Троянов В., Аврорин Е. Концептуальные положения стратегии развития ядерной энергетики России в перспективе до 2100 г // Атомная энергия. 2012. - V. 112, № 6. P. 319-330.

385. Rotmanov K., Lebedeva L., Radchenko V. Production of Rutenium Metal from Irradiated Technetium // The 5th Intern. Conf. on Isotopes (5ICI).-Brussels, Belgium, 2005. P. 239-245.

386. СанПиН 2.6.1.2523-09 приложение 4 к НРБ-99/09.

387. Kozar' A. Accumulation of Long-Lived 107Pd in Ruthenium Production by 99Tc Transmutation // Radiochemistry. 2003. - V. 45. P. 75-80.

388. Amrani N., Boucenna A. Transmutation of Technetium into stable Ruthenium in high flux conceptual research reactor // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2008. -V. 266, № 6. P. 926-928.

389. Chmelev A.N., Apse V.A., Koulikov G.G. Nuclear energy systems: Safety, transmutation of radiowastes and fuel self-sustaining // Progress in Nuclear Energy. 1995. - V. 29. P. 439-443.

390. Kitamoto A., Setiawan M.B. Recycle transmutation of MA and LLFP using BWR for sustaining geologic disposal // Progress in Nuclear Energy. 2002. - V. 40, № 3. P. 465-472.

391. Shirasu Y., Minato K. Thermal expansions of technetium-ruthenium alloys // Journal of Alloys and Compounds. 2002. - V. 335, № 1. P. 224-227.

392. Plekhanov Y.V., German K.E., Sekine R. Electronic Structure of Technetium Metal, Calculated in the Approximation of the Xa-Discrete Variation Method // Radiochemistry. 2003. - V. 45, № 3. P. 237-242.

393. Shirasu Y., Minato K. Heat capacities of technetium metal and technetium-ruthenium alloy // Journal of Alloys and Compounds. 2002. - V. 337, № 1. P. 243247.

394. Minato K., Serizawa H., Fukuda K. Thermal conductivity of technetium // Journal of Alloys and Compounds. 1998. - V. 267, № 1. P. 274-278.

395. Ганев И.Х., Наумов, В.В., Решетов, В.А., Хрястов, Н.А. . Трансмутация актиноидов и продуктов деления в специализированных ядерных реакторах // Сборник ежегодной конференции Ядерного общества. 1991. P. 460-462.

396. Setiawan M.B., Kitamoto A. Study on multi-recycle transmutation of LLFP in light water reactor // Annals of Nuclear Energy. 2001. - V. 28, № 18. P. 17891797.

397. Chuvilo I.V., Kiselev, G.V., Bergelson, B.R. E.A. . Potentialities of the nuclear power facilities using proton accelerators for the weapon-grande plutonium and nuclear transmutation // Ibid. P. 626-641.

398. Hughes H., Engel L. Monte Carlo simulations of models for ATW // Trans. Amer. Nucl. Soc. 1991. P. 87-88.

399. Kloosterman J.L., Li J. Transmutation of Tc-99 in fission reactors // 3rd Intern. Inform. Exchange Meet. on Actinide and Fission Product Partitioning and Transmutation. -- Cadarache, France, 1994. -- P. 12.

400. Arthur E. Overview of a new concept for accelerator-based transmutation of nuclear waste // Transactions of the American Nuclear Society;(United States). 1991. - V. 63, № C0NF-910603-. P. 79-80.

401. Amrani N., Boucenna A. Evaluation of technetium transmutation in the experimental fast reactor "JOYO" // Annals of Nuclear Energy. 2007. - V. 34, № 9. P. 703-706.

402. Hearne J.A., Tsvetkov P.V. Analysis of the transmutation of long lived fission products using a charged particle beam // Annals of Nuclear Energy. 2019. - V. 133. P. 501-510.

403. Ahlf J., Zurita A. High Flux Reactor (HFR) Pettencharacteristics of the Installation and the Irradiation Facilities. /- Office for Official Publications of the European Comminities, 1993.

404. Amrani N., Boucenna A. Transmutation of the radiotoxic isotope 99Tc under irradiation in the BR2 high flux reactor // Annals of Nuclear Energy. 2011. - V. 38, № 6. P. 1347-1350.

405. Mughabghab S.F. Atlas of Neutron Resonances: Resonance Parameters and Thermal Cross Sections. Z= 1-100. /- Elsevier, 2006. 58-86 p.

406. Вахетов Ф.З. Р.Е.Г., Тарасов В.А. . Комплекс программ для расчета трансмутаций нуклидов // Сборник трудов ГНЦ НИИАР, Выпуск 3, Димитровград. 2003. P. 53-57.

407. Hearne J.A. Response function generation for transmutation of Technetium-99 via high energy proton and neutron interactions in MCNP // Annals of Nuclear Energy. 2020. - V. 142. P. 107407.

408. Ismailov K., Nishihara K., Sasa T., Sugawara T., Saito M. Transmutation by adiabatic resonance crossing experiment (TARC) benchmarking // Annals of Nuclear Energy. 2011. - V. 38, № 10. P. 2180-2186.

409. Revol J.-P., Arnould H., Bompas C. The TARC experiment (PS211): neutron-driven nuclear transmutation by adiabatic resonance crossing //. 1999. P. 1-9.

410. Abánades A., Álvarez-Velarde F., González-Romero E.M., Ismailov K., Lafuente A., Nishihara K., Saito M., Stanculescu A., Sugawara T. Monte Carlo analysis of the long-lived fission product neutron capture rates at the Transmutation by Adiabatic Resonance Crossing (TARC) experiment // Nuclear Engineering and Design. 2013. - V. 254. P. 148-153.

411. Kozar A., Peretroukhin V., Silin V. Development of some techniques for immobilization and transmutation of long-lived neptunium and technetium // Proceedings of the Third Finnish—Russian Symposium on Radiochemistry, 1994. P. 133-144.

412. Козарь А., Перетрухин В. ВОЗМОЖНОСТЬ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННОГО РУТЕНИЯ ИЗ ПРОДУКТОВ ТРАНСМУТАЦИИ 99 Tc // Атомная энергия. 1996. - V. 80, № 4. P. 274-279.

413. Ливингстон С., Чельцов-Бебутов П.А. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины: пер. с англ. / Москва- Мир, 1978.

414. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. /- Москва: Мир, 1985.

415. Пат. 2400549 Российская Федерация М.С.В.С.В.С.В^:Р.С.В.Р.И.О.Т., Представляющего Собой Сплав Технеция И Рутения ^-Ru / Ротманов К.В.,

Лебедева Л.С., Радченко В.М.; Заявитель И Правообладатель Оао "Государственный Научный Центр Научно-Исследовательский Институт Атомных Реакторов". - № 2009119774/02; Заявл. 25.05.09; Опубл. 27.09.10, Бюл. №27. - С. 3. //.

416. Пат. 2266871 Российская Федерация М.С.аС^.С.В.Р.И.О.Т.Л. Л .С., Ротманов К.В., Радченко В.М.; Заявитель И Правообладатель Фгуп "Государственный Научный Центр Российской Федерации - Научно-Исследовательский Институт Атомных Реакторов". - №2 2004120567/15; Заявл. 05.07.04; Опубл. 27.12.05, Бюл. №36. - С. 3. //.

417. Пат. 2223917 Российская Федерация М.С.аС.аС.О.П.Р.О.Т.Л.Л.С., Радченко В.М., Ротманов К.В., Рябинин М.А.; Заявитель И Правообладатель Фгуп "Государственный Научный Центр Российской Федерации - Научно-Исследовательский Институт Атомных Реакторов". - №2 2002115683/15; Заявл. 06.11.02; Опубл. 20.02.04. - С. 3. //.

418. Mateo J.M., De La Hoz A., Usón L., Arruebo M., Sebastian V., Gomez M.V. Insights into the mechanism of the formation of noble metal nanoparticles by in situ NMR spectroscopy // Nanoscale Advances. 2020. - V. 2, № 9. P. 3954-3962.

419. Braband H. 5.08 - Organometallic Complexes of Technetium // Comprehensive Organometallic Chemistry IV / Parkin G. и др. Oxford: Elsevier, 2022. P. 547-586.

420. Roca Jungfer M., Besmer M.L. Chapter Three - Structural organometallic chemistry of technetium-99 // Advances in Organometallic Chemistry / Pérez P. J.Academic Press, 2024. P. 271-328.

421. Franklin K., Lock C., Sayer B., Schrobilgen G. Chemical applications of 99Tc NMR spectroscopy: preparation of novel Tc (VII) species and their characterization by multinuclear NMR spectroscopy // J. Am. Chem. Soc.;(United States). 1982. - V. 104, № 20. P. 5303-5306.

422. Stone N. Table of nuclear electric quadrupole moments // Atomic Data and Nuclear Data Tables. 2016. - V. 111. P. 1-28.

423. Kirmse R., Lorenz B., Schmidt K. EPR on trichloro-nitrosyl-bis (dimethylphenylphosphine) technetium (II) TcCl3 (NO)(PMe2Ph) 2 // Polyhedron. 1983. - V. 2, № 9. P. 935-939.

424. Mikhalev V. 99 Tc NMR Spectroscopy // Radiochemistry. 2005. - V. 47, № 4. P. 319-333.

425. Köhler F.H. Paramagnetic Complexes in Solution: The NMR Approach // eMagRes.

426. Findeisen M., Kaden L., Lorenz B., Rummel S., Wahren M. 99Tc NMR spectroscopy on Tc carbonyl compounds // Inorganica chimica acta. 1987. - V. 128, № 1. P. L15-L16.

427. Grimm C.C., Clark R.J., Rosanske R. The 19F and 99Tc NMR spectrum of ax-Tc2 (CO) 9 (PF3) // Inorganica chimica acta. 1989. - V. 159, № 2. P. 137-139.

428. De Andrade T.F., Dos Santos H.F., Fonseca Guerra C., Paschoal D.F. Computational prediction of Tc-99 NMR chemical shifts in technetium complexes

with radiopharmaceutical applications // The Journal of Physical Chemistry A. 2022. - V. 126, № 32. P. 5434-5448.

429. Gorshkov N., Lumpov A., Miroslavov A., Mikhalev V., Suglobov D. 99Tc NMR study of complexation of [Tc (CO) 3 (H2O) 3]+ with halide and thiocyanate ions in aqueous solutions // Czechoslovak Journal of Physics. 2003. - V. 53, №2 Suppl 1. P. A745-A749.

430. Findeisen M., Kaden L., Lorenz B., Wahren M. 99Tc NMR spectroscopy on neutral and cationic Tc (I) carbonyl complexes // Inorganica chimica acta. 1988. -V. 142, № 1. P. 3-4.

431. Aebischer N., Schibli R., Alberto R., Merbach A.E. Complete Carbonylation of fac-[Tc (H2O) 3 (CO) 3]+ under CO Pressure in Aqueous Media: A Single Sample Story! // Angewandte Chemie International Edition. 2000. - V. 39, № 1. P. 254-256.

432. Grundler P.V., Helm L., Alberto R., Merbach A.E. Relevance of the Ligand Exchange Rate and Mechanism of f ac-[(CO) 3M (H2O) 3]+(M= Mn, Tc, Re) Complexes for New Radiopharmaceuticals // Inorganic chemistry. 2006. - V. 45, № 25. P. 10378-10390.

433. Helm L. Ligand exchange and complex formation kinetics studied by NMR exemplified on fac-[(CO) 3M (H2O)]+(M= Mn, Tc, Re) // Coordination Chemistry Reviews. 2008. - V. 252, № 21-22. P. 2346-2361.

434. Miroslavov A.E., Braband H., Sidorenko G.V., Stepanova E.S., Lumpov A.A., Alberto R. Synthesis of [99TcX (CO) 5](X= Cl, Br, I) at ambient pressure // Journal of Organometallic Chemistry. 2018. - V. 871. P. 56-59.

435. Besmer M.L., Schwitter F., Battistin F., Braband H., Fox T., Spingler B., Alberto R. Induced fac-mer rearrangements in (M(CO)3)+ complexes (M= Re, 99 (m) Tc) by a PNP ligand // Dalton Transactions. 2024. - V. 53, № 4. P. 1434-1438.

436. Schibli R., Marti N., Maurer P., Spingler B., Lehaire M.-L., Gramlich V., Barnes C.L. Syntheses and Characterization of Dicarbonyl- Nitrosyl Complexes of Technetium (I) and Rhenium (I) in Aqueous Media: Spectroscopic, Structural, and DFT Analyses // Inorganic chemistry. 2005. - V. 44, № 3. P. 683-690.

437. Balasekaran S.M., Spandl J., Hagenbach A., KöHler K., Drees M., Abram U. Fluoridonitrosyl complexes of technetium (I) and technetium (II). Synthesis, characterization, reactions, and DFT calculations // Inorganic Chemistry. 2014. - V. 53, № 10. P. 5117-5128.

438. Balasekaran S.M., Hagenbach A., Spandl J., Abram U. The Reaction of Cs2[Tc(NO)F5] with BF3 in Acetonitrile: Formation and Structure of ((Tc(NO)(CH3CN)4)2(p-F)](BF4)3 // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2017. - V. 643, № 18. P. 1146-1149.

439. Roca Jungfer M., Ernst M.J., Hagenbach A., Abram U. [(TcI(NO)(LOMe)(PPh3)Cl)2Ag](PF6) and [TcII(NO)(LOMe)(PPh3)Cl](PF6): Two Unusual Technetium Complexes with a "Kläui-type" Ligand // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2022. - V. 648, № 4. P. e202100316.

440. Abdulkader A., Hagenbach A., Abram U. [Tc (NO) Cl (Cp)(PPh3)]-A Technetium (I) Compound with an Unexpected Synthetic Potential // European Journal of Inorganic Chemistry. 2021. - V. 2021, № 37. P. 3812-3818.

441. Ernst M.J., Abdulkader A., Hagenbach A., Claude G., Roca Jungfer M., Abram U. [Tc (NO)(Cp)(PPh3) Cl] and [Tc (NO)(Cp)(PPh3)(NCCH3)](PF6), and their reactions with pyridine and chalcogen donors // Molecules. 2024. - V. 29, №2 5. P. 1114.

442. Sawallisch T.E., Abdulkader A., Nowak D., Hagenbach A., Abram U. Nitrosyl and thionitrosyl complexes of technetium and rhenium and their reactions with hydrotris (pyrazolyl) borates // Molecules. 2024. - V. 29, № 16. P. 3865.

443. Claude G., Puccio D., Roca Jungfer M., Hagenbach A., Spreckelmeyer S., Abram U. Technetium complexes with an isocyano-alkyne ligand and its reaction products // Inorganic Chemistry. 2023. - V. 62, № 31. P. 12445-12452.

444. Baumgärtner F., Fischer E.O., Zahn U. Über Aromatenkomplexe von Metallen, XLVI zugleich Zur Chemie bei Kernprozessen, III. Di-benzol-technetium (I)-Kation durch Elementumwandlung aus Di-benzol-molybdän (0) // Chemische Berichte. 1961. - V. 94, № 8. P. 2198-2203.

445. Palm C., Fischer E., BaumgaRtner F. Di-benzol-technetium (I)-kation in wagbaren mengen über aromatenkomplexe von metallen-LX // Tetrahedron Letters. 1962. - V. 3, № 6. P. 253-254.

446. Fischer E.O., Schmidt M.W. Über Aromatenkomplexe von Metallen, CX. Über Fünfring-und Sechsring-Aromaten-n-Komplexe des 99Technetiums // Chemische Berichte. 1969. - V. 102, № 6. P. 1954-1960.

447. Wester D.W., Coveney J.R., Nosco D.L., Robbins M.S., Dean R.T. Synthesis, characterization and myocardial uptake of cationic bis (arene) technetium (I) complexes // Journal of medicinal chemistry. 1991. - V. 34, № 11. P. 3284-3290.

448. Benz M., Braband H., Schmutz P., Halter J., Alberto R. From Tc VII to Tc I; facile syntheses of bis-arene complexes [99 (m) Tc (arene) 2]+ from pertechnetate // Chemical science. 2015. - V. 6, № 1. P. 165-169.

449. Meola G., Braband H., Jordi S., Fox T., Blacque O., Spingler B., Alberto R. Structure and reactivities of rhenium and technetium bis-arene sandwich complexes [M (n 6-arene) 2]+ // Dalton Transactions. 2017. - V. 46, № 42. P. 14631-14637.

450. Tarasov V., Kirakosyan G., German K. Anomalous Temperature Dependence of the 99Tc Quadrupole Coupling and Disordering of Cesium Positions in CsTcO4 // Zeitschrift für Naturforschung A. 1992. - V. 47, № 1-2. P. 325-329.

451. Yu P., Wang S., Alekseev E.V., Depmeier W., Hobbs D.T., Albrecht-Schmitt T.E., Phillips B.L., Casey W.H. Technetium-99 MAS NMR Spectroscopy of a Cationic Framework Material that Traps TcO4- Ions // Angewandte Chemie. 2010. - V. 122, № 34. P. 6111-6113.

452. Poineau F., Burton-Pye B.P., Sattelberger A.P., Czerwinski K.R., German K.E., Fattahi M. Speciation and reactivity of heptavalent technetium in strong acids // New Journal of Chemistry. 2018. - V. 42, № 10. P. 7522-7528.

453. Rokop D.J., Schroeder N.C., Wolfsberg K. Mass spectrometry of technetium at the subpicogram level // Analytical Chemistry. 1990. - V. 62, №№ 13. P. 1271-1274.

454. Schönberg P., Mokry C., Runke J., Schönenbach D., Stöbener N., Thörle-Pospiech P., Trautmann N., Reich T. Application of Resonance Ionization Mass Spectrometry for Ultratrace Analysis of Technetium // Analytical Chemistry. 2017. - V. 89, № 17. P. 9077-9082.

455. Tang L., Bu W., Liu X., Hu S. More than ten percent ionization efficiency for Tc measurement by negative thermal ionization mass spectrometry // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 2019. - V. 34, № 11. P. 2229-2235.

456. Chen Q., Dahlgaard H., Nielsen S.P. Determination of 99Tc in sea water at ultra low levels // Analytica Chimica Acta. 1994. - V. 285, № 1. P. 177-180.

457. Hou X., Roos P. Critical comparison of radiometric and mass spectrometric methods for the determination of radionuclides in environmental, biological and nuclear waste samples // Analytica Chimica Acta. 2008. - V. 608, № 2. P. 105-139.

458. Dixon P., Curtis D.B., Musgrave J., Roensch F., Roach J., Rokop D. Analysis of Naturally Produced Technetium and Plutonium in Geologic Materials // Analytical Chemistry. 1997. - V. 69, № 9. P. 1692-1699.

459. Shi K., Hou X., Roos P., Wu W. Determination of technetium-99 in environmental samples: A review // Analytica Chimica Acta. 2012. - V. 709. P. 120.

460. Eremets M.I. Megabar high-pressure cells for Raman measurements // Journal of Raman Spectroscopy. 2003. - V. 34, № 7-8. P. 515-518.

461. SAINT-Plus x SAINT // Bruker AXS Inc., Madison, WI, USA. 2020. - V. 8, № 40B.

462. Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G.M., Stalke D. Comparison of silver and molybdenum microfocus X-ray sources for single-crystal structure determination // Applied Crystallography. 2015. - V. 48, № 1. P. 3-10.

463. Sheldrick G.M. SHELXT-Integrated space-group and crystal-structure determination // Foundations of Crystallography. 2015. - V. 71, № 1. P. 3-8.

464. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL // Crystal Structure Communications. 2015. - V. 71, № 1. P. 3-8.

465. Novichkov D., Trigub A., Gerber E., Nevolin I., Romanchuk A., Matveev P., Kalmykov S. Laboratory-based X-ray spectrometer for actinide science // Synchrotron Radiation. 2023. - V. 30, № 6. P. 1114-1126.

466. Ravel B., Newville M. ATHENA, ARTEMIS, HEPHAESTUS: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using IFEFFIT // Synchrotron Radiation. 2005. -V. 12, № 4. P. 537-541.

467. Chernyshov A.A., Veligzhanin A.A., Zubavichus Y.V. Structural Materials Science end-station at the Kurchatov Synchrotron Radiation Source: Recent instrumentation upgrades and experimental results // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. 2009. - V. 603, № 1. P. 95-98.

468. Ravel B., Newville M. ATHENA, ARTEMIS, HEPHAESTUS: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using IFEFFIT // Journal of Synchrotron Radiation. 2005. - V. 12, № 4. P. 537-541.

469. Ankudinov A.L., Ravel B., Rehr J.J., Conradson S.D. Real-space multiple-scattering calculation and interpretation of x-ray-absorption near-edge structure // Physical Review B. 1998. - V. 58, № 12. P. 7565-7576.

470. Leach test of cladding removal waste grout using Hanford groundwater / Pacific Northwest National Lab.(PNNL), Richland, WA (United States), 1995.

471. Dyall K.G. An exact separation of the spin-free and spin-dependent terms of the Dirac-Coulomb-Breit Hamiltonian // The Journal of Chemical Physics. 1994. -V. 100, № 3. P. 2118-2127.

472. Laikov D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules // Chemical Physics Letters. 2005. - V. 416, № 1-3. P. 116-120.

473. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Physical review letters. 1996. - V. 77, № 18. P. 3865.

474. Adamo C., Barone V. Physically motivated density functionals with improved performances: The modified Perdew-Burke-Ernzerhof model // The Journal of chemical physics. 2002. - V. 116, № 14. P. 5933-5940.

475. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Physical review A. 1988. - V. 38, № 6. P. 3098.

476. Lee C., Yang W., Parr R. Phys. Rev. B: Condens. Matter // Mater Phys. 1988. - V. 37. P. 785-789.

477. Baker J., Pulay P. Assessment of the Handy-Cohen optimized exchange density functional for organic reactions // The Journal of chemical physics. 2002. -V. 117, № 4. P. 1441-1449.

478. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chemical Physics Letters. 1997. - V. 281, № 1-3. P. 151-156.

479. Grimme S., Ehrlich S., Goerigk L. Effect of the damping function in dispersion corrected density functional theory // Journal of computational chemistry. 2011. - V. 32, № 7. P. 1456-1465.

480. Grimme S., Antony J., Ehrlich S., Krieg H. A consistent and accurate ab initio parametrization of density functional dispersion correction (DFT-D) for the 94 elements H-Pu // The Journal of chemical physics. 2010. - V. 132, № 15.

481. Caldeweyher E., Bannwarth C., Grimme S. Extension of the D3 dispersion coefficient model // The Journal of chemical physics. 2017. - V. 147, № 3.

482. Caldeweyher E., Ehlert S., Hansen A., Neugebauer H., Spicher S., Bannwarth C., Grimme S. A generally applicable atomic-charge dependent London dispersion correction // The Journal of chemical physics. 2019. - V. 150, № 15. P. 154122.

483. Weigend F., Ahlrichs R. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy // Physical Chemistry Chemical Physics. 2005. - V. 7, №№ 18. P. 3297-3305.

484. Shohel M., Bustos J., Stroscio G.D., Sarkar A., Nyman M. Elucidating Actinide-Pertechnetate and Actinide-Perrhenate Bonding via a Family of Th-TcO4 and Th-ReO4 Frameworks and Solutions // Inorganic Chemistry. 2023. - V. 62, № 26. P. 10450-10460.

485. Sahureka F., Burns R.C., Von Nagy-Felsobuki E.I. Electrospray characterization of perrhenate systems // Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 2001. - V. 12, № 10. P. 1136-1143.

486. Sahureka F., Burns R.C., Von Nagy-Felsobuki E.I. Isopolyoxorhenates observed by positive ion electrospray mass spectrometry // Inorganic Chemistry Communications. 2002. - V. 5, № 1. P. 23-27.

487. Pettersson L. Equilibria of polyoxometalates in aqueous solution // Molecular Engineering. 1993. - V. 3, № 1. P. 29-42.

488. PuchtaR., Neumuller B., Dehnicke K. [Be3 (p3-O) 3 (MeCN) 6 {Be (MeCN) 3} 3](I) 6-a Beryllium Complex with Cyclo-(Be3O3) Core and its Product of Hydrolysis [Be (H2O) 4](I) 2- 2MeCN // Anorg. Allg. Chem. 2011. - V. 637. P. 6774.

489. Matveeva R., Varfolomeev M., Samraj N., Lunk H. Crystal structure of magnesium perrhenate tetrahydrate Mg (ReO/sub 4/)/sub 2/x 4H/sub 2/O // Z. Anorg. Allg. Chem.;(German Democratic Republic). 1986. - V. 532. P. 193-196.

490. Baur W.H., Kassner D. The crystal structure of Ca (ReO4) 2■ 2H2O // Journal of solid state chemistry. 1992. - V. 100, № 1. P. 166-169.

491. Todorov T., Angelova O., Macicek J. The Covert Water in the Structure of Sr (ReO4) 2.2 H2O: a Revision of the Sesquihydrate Model // Crystal Structure Communications. 1996. - V. 52, № 6. P. 1319-1323.

492. Maes A., Geraedts K., Bruggeman C., Vancluysen J., Rossberg A., Hennig C. Evidence for the interaction of technetium colloids with humic substances by X-ray absorption spectroscopy // Environmental science & technology. 2004. - V. 38, № 7. P. 2044-2051.

493. Vinsova H., Konirova R., Koudelkova M., Jedinakova-Krizova V. Sorption of technetium and rhenium on natural sorbents under aerobic conditions // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry. 2004. - V. 261. P. 407-413.

494. Boyd G., Cobble J., Nelson C., Smith Jr W.T. Chemistry of technetium. I. Preparation of technetium heptoxide // Journal of the American Chemical Society. 1952. - V. 74, № 2. P. 556-557.

495. Kepceoglu A.G., Yasemi; Sarilmaz, Adem; Ersoz, Mustafa; Ozel, Faruk; and Kiliç, Hamdi §ukur Rhenium/rhenium oxide nanoparticles production using femtosecond pulsed laserablation in liquid // Turkish Journal of Chemistry. 2021. -V. 45, № 2. P. 485-492.

496. Ghosh S., Lu H.-C., Cho S.H., Maruvada T., Price M.C., Milliron D.J. Colloidal ReO3 Nanocrystals: Extra Re d-Electron Instigating a Plasmonic Response // Journal of the American Chemical Society. 2019. - V. 141, № 41. P. 16331-16343.

497. Méndez E., Cerdá M.a.F., Luna A.M.C., Zinola C.F., Kremer C., Martins M.a.E. Electrochemical behavior of aqueous acid perrhenate-containing solutions on noble metals: critical review and new experimental evidence // Journal of colloid and interface science. 2003. - V. 263, № 1. P. 119-132.

498. Kerlin W.M. Hydrothermal Routes to Technetium Cluster Compounds //. 2015.

499. Volkov М.А., Fedoseev А.М., Krivoborodov E.G., Toropygin I.Y., German K.E., Grigoriev M.S., Kuznetsov V.V., Budantseva N.A., Novikov A.P., Mezhuev Y.O. A new method for the synthesis of polynuclear carboxylate complexes of technetium (II, III) // Journal of Organometallic Chemistry. 2022. - V. 957. P. 122146.

500. Kerlin W.M., Poineau F., Czerwinski K.R., Sattelberger A.P., Forster P.M. Solvothermal synthesis and solid-state characterization of metal-metal bonded tetracarboxylatoditechnetium(II,III) polymers // Polyhedron. 2020. - V. 180. P. 114418.

501. Александрович В.М. Электровосстановление соединений Mo(VI) и Tc(VII) в водных растворах, содержащих карбоксилат-ионы, с образованием металлических ос адков ; Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, 2021.

502. Kennedy C.M., Pinkerton T.C. Technetium carboxylate complexes—II. Structural and chemical studies // International Journal of Radiation Applications and Instrumentation. Part A. Applied Radiation and Isotopes. 1988. - V. 39, № 11. P. 1167-1177.

503. O'connell L.A., Pearlstein R.M., Davison A., Thornback J.R., Kronauge J.F., Jones A.G. Technetium-99 NMR spectroscopy: chemical shift trends and long range coupling effects // Inorganica Chimica Acta. 1989. - V. 161, № 1. P. 39-43.

504. Kennedy C.M., Pinkerton T.C. Technetium carboxylate complexes—I. A review of Tc, Re and Mo carboxylate chemistry // International Journal of Radiation Applications and Instrumentation. Part A. Applied Radiation and Isotopes. 1988. -V. 39, № 11. P. 1159-1165.

505. Da Silva G.C., Cardozo T.M., Amarante G.W., Abreu C.R., Horta B.A. Solvent effects on the decarboxylation of trichloroacetic acid: insights from ab initio molecular dynamics simulations // Physical Chemistry Chemical Physics. 2018. - V. 20, № 34. P. 21988-21998.

506. Gibson J.K. Mass Spectrometric Investigation of Gaseous Technetium Oxide Halides: TcO3Br and TcO3I // Radiochimica Acta. 1994. - V. 64, № 3-4. P. 185190.

507. Guest A., Lock C. Technetium chlorides and oxochlorides // Canadian Journal of Chemistry. 1972. - V. 50, № 12. P. 1807-1810.

508. Rue K.L., Mclachlan J.R., Cazzaniga J.A., Chakraborty I., Dares C.J., Raptis R.G. Redox-active dinuclear oxorhenium(V) pyrazolate complexes // Inorganica Chimica Acta. 2021. - V. 516. P. 120126.

509. Maruk A.Y., Bruskin A.B., Kodina G.E. Novel 99mTc radiopharmaceuticals with bifunctional chelating agents // Radiochemistry. 2011. - V. 53, № 4. P. 341353.

510. Du Preez J.G.H., Gerber T.I.A., Fourie P.J., Van Wyk A.J. The Chemistry of rhenium and technetium. Part 1. Syntheses and characterisation of new dioxo technetium(V) complexes with schiff base type ligands // Inorganica Chimica Acta. 1984. - V. 82, № 2. P. 201-205.

511. Nikolai N.K., Mikhail S.G. Cation-cation interaction in crystalline actinide compounds // Russian Chemical Reviews. 2004. - V. 73, № 1. P. 89.

512. Novikov A.P., Volkov M.A. The influence of the alkoxy substituent length on the crystal structures of Tc(v) complexes with pyrazine // CrystEngComm. 2024. -V. 26, № 12. P. 1747-1755.

513. Novikov A.P., Volkov M.A. New O- and N-N-Bridging Complexes of Tc(V), the Role of the Nitrogen Atom Position in Aromatic Rings: Reaction Mechanism, Spectroscopy, DTA, XRD and Hirshfeld Surface Analysis // International Journal of Molecular Sciences. 2022. - V. 23, № 22. P. 14034.

514. Volkov M.A., Novikov A.P., Grigoriev M.S., Fedoseev A.M., German K.E. Novel Synthesis Methods of New Imidazole-Containing Coordination Compounds Tc(IV, V, VII)—Reaction Mechanism, Xrd and Hirshfeld Surface Analysis // International Journal of Molecular Sciences. 2022. - V. 23, № 16. P. 9461.

515. Baldas J., Boas J.F., Colmanet S.F., Williams G.A. Synthesis and structure of di-p-oxo nitridotechnetium(VI) dimers and a monomeric nitridotechnetium(V) mixed-ligand complex // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1992. № 19. P. 2845-2853.

516. Stiefel E.I. The coordination and bioinorganic chemistry of molybdenum // Prog. Inorg. Chem. 1977. - V. 22, № 538. P. 24-34.

517. Collison D. Electronic structure of axially distorted molybdenum(V) complexes; an absorption spectral study // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1990. № 10. P. 2999-3006.

518. Balasekaran S.M., Molski M., Spandl J., Hagenbach A., Alberto R., Abram U. Hexafluoridotechnetate (IV) revisited // Inorganic Chemistry. 2013. - V. 52, № 12. P. 7094-7099.

519. Kryuchkov S., Grigor'ev M., Kuzina A., Spitsyn V. Synthesis, crystal and molecular structure of hexabromotechnetium (4) acid // Zh. Neorg. Khim.;(USSR). 1987. - V. 32, № 12. P. 1708-1710.

520. Kryuchkov S., Grigor'ev M., Kuzina A., Gulyaev B., Spitsyn V. Synthesis and structure of a new octanuclear bromide cluster of technetium with quadruple metalmetal bonds // Dokl. Akad. Nauk SSSR;(USSR). T. 288, 1986. P. 893-897.

521. Spitzin V., Kryutchkov S., Grigoriev M., Kuzina A. Polynuclear clusters of technetium. I. Synthesis, crystal and molecular structure of bromide octanuclear lrismatic and hexanuclear octahedral clusters of technetium // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. 1988. - V. 563, № 1. P. 136-152.

522. Elder R., Estes G., Deutsch E. Ammonium hexachlorotechnetate (IV) // Structural Science. 1979. - V. 35, № 1. P. 136-137.

523. Trop H.S., Jones A.G., Davison A. Technetium cyanide chemistry: synthesis and characterization of technetium(III) and -(V) cyanide complexes // Inorganic Chemistry. 1980. - V. 19, № 7. P. 1993-1997.

524. Belay A., Ture K., Redi M., Asfaw A. Measurement of caffeine in coffee beans with UV/vis spectrometer // Food chemistry. 2008. - V. 108, № 1. P. 310-315.

525. Ianovici E., Kosinski M., Lerch P., Maddock A. The aquation of hexachlorotechnetate (IV) // Journal of Radioanalytical Chemistry. 1981. - V. 64. P. 315-326.

526. Poineau F., Fattahi M., Montavon G., Grambow B. Condensation mechanisms of tetravalent technetium in chloride media // Radiochimica Acta. 2006. - V. 94, № 5. P. 291-299.

527. Adams D., Gebbie H. Absorption spectra of some inorganic complex halides by far infra-red interferometry // Spectrochimica Acta. 1963. - V. 19, № 6. P. 925930.

528. Parker S.F., Williams K.P., Smith T., Ramirez-Cuesta A.J., Daemen L.L. Vibrational Spectroscopy of Hexahalo Complexes // Inorganic Chemistry. 2022. -V. 61, № 15. P. 5844-5854.

529. Debeau M., Krauzman M. Spectres de vibration de complexes métalliques hexahalogénés cristallisés // COMPTES RENDUS HEBDOMADAIRES DES SEANCES DE L ACADEMIE DES SCIENCES SERIE B. 1967. - V. 264, № 25. P. 1724-&.

530. Volkov M.A., Novikov A.P., Grigoriev M.S., Nevolin Y.M., German K.E. Thiourea as a stabilizer of reduced forms of technetium— Tc (III) and Tc (IV): experimental and theoretical studies of complexes // Inorganic Chemistry. 2022. -V. 62, № 1. P. 256-265.

531. Rochon F., Melanson R., Kong P. Hexakis (N-methylthiourea) technetium (III) hexafluorophosphate hydrate and hexakis (N, N'-dimethylthiourea) technetium (III) hexafluorophosphate // Crystal Structure Communications. 1990. - V. 46, № 4. P. 571-576.

532. Omori T. Substitution reactions of technetium compounds // Technetium and Rhenium Their Chemistry and Its Applications / Yoshihara K., Omori T. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 1996. P. 253-273.

533. Fackler P., Lindsay M., Clarke M., Kastner M. Synthesis and structure of trans-[O2(Im)4Tc]Cl2H2O, trans-[O2(1-meIm)4Tc]Cl3H2O and related compounds // Inorganica chimica acta. 1985. - V. 109, № 1. P. 39-49.

534. Abramova E., Popova N., Artemiev G., Boldyrev K., Kazakov K., Kryuchkov D., Safonov A. Biological factors affecting the evolution of safety barrier materials in the Yeniseisky deep geological repository // Engineering Geology. 2023. - V. 312. P. 106931.

535. De Groot G.J., Van Der Sloot H.A. Determination of leaching characteristics of waste materials leading to environmental product certification //. 1992.

536. Yal?mta§ E., Scheinost A.C., Gaona X., Altmaier M. Systematic XAS study on the reduction and uptake of Tc by magnetite and mackinawite // Dalton Transactions. 2016. - V. 45, № 44. P. 17874-17885.

537. Liu Y., Terry J., Jurisson S.S. Pertechnetate immobilization with amorphous iron sulfide // Radiochimica Acta. 2008. - V. 96, № 12. P. 823-833.

538. Terzano R., Denecke M.A., Falkenberg G., Miller B., Paterson D., Janssens K. Recent advances in analysis of trace elements in environmental samples by X-ray based techniques (IUPAC Technical Report) // Pure Appl Chem. 2019. - V. 91, № 6. P. 1029-1063.

539. Kryuchkov S., German K.E., Simonov A. Thermal stability of technetium clusters // Koordinatsionnaya Khimiya. 1991. - V. 17, № 4. P. 480-487.

540. Menendez M.I., Borge J. Ion association versus ion interaction models in examining electrolyte solutions: application to calcium hydroxide solubility equilibrium // Journal of chemical education. 2014. - V. 91, № 1. P. 91-95.

541. Second update on the chemical thermodynamics of uranium, neptunium, plutonium, americium and technetium. Chemical thermodynamics volume 14 / Organisation for Economic Co-Operation and Development, 2020.

542. Jian J., Varathan E., Cheisson T., Jian T., Lukens W.W., Davis R.L., Schelter E.J., Schreckenbach G., Gibson J.K. Proton affinities of pertechnetate (TcO4-) and perrhenate (ReO4-) // Physical Chemistry Chemical Physics. 2020. - V. 22, №2 22. P. 12403-12411.

543. Rulfs C.L., Hirsch R.F., Pacer R.A. Pertechnic acid: An aperiodic variation in acid strength // Nature. 1963. - V. 199, № 4888. P. 66-66.

544. Lyakhov A.O., Oganov A.R., Stokes H.T., Zhu Q. New developments in evolutionary structure prediction algorithm USPEX // Computer Physics Communications. 2013. - V. 184, № 4. P. 1172-1182.

545. Kuzovnikov M., Meng H., Tkacz M. Nonstoichiometric molybdenum hydride // Journal of Alloys and Compounds. 2017. - V. 694. P. 51-54.