Очистка сточных вод гальванических производств ионным обменом на амфолитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.04, кандидат технических наук Панькин, Дмитрий Владимирович

• Панькин, Дмитрий Владимирович
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Панькин, Дмитрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Принципы ионного обмена, особенности и методы очистки сточных вод

1.2 Ионный обмен на комплексообразующих ионитах

1.3 Моделирование процессов обмена в растворах полиэлектролитов

1.4 Энтальпия разбавленных растворов полиэлектролитов

1.5 Теплоты смешения растворов полиэлектролитов

1.6 Изотермы сорбции ионитами

1.7 Сольватационные свойства ионитов

1.8 Расчет динамических обменных процессов

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1 Калориметрические измерения

2.1.1 Микрокалориметр МИД - 200. Общая характеристика

2.1.2 Определение метрологических параметров микрокалориметра

2.2 Определение погрешности измерения постоянно действующего теплового потока

2.3 Определение погрешности измерения количества теплоты

2.4 Измерение энергетических эффектов процессов гидратации ионитов

2.4.1 Методика определения интегральной энергии гидратации сухих и частично увлажненных ионитов

2. 5 Подготовка ионитов

2.5.1 Кондиционирование, очистка и высушивание ионитов

2.6 Определение концентрации ионов переходных

металлов

2.7 Исследование кислотно - основного равновесия и сорбционных свойств ионитов

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Характеристики ионитов, используемых в работе

3.2 Обсуждение методов исследования

3.3 Исследование динамики сорбции

3.4 Результаты регрессионного анализа и оптимизации процесса ионного обмена

3. 5 Данные по снятию изотерм сорбции

3.6 Математическая модель расчета данных по изотермам сорбции

3.6.1 Результаты расчетов по математической модели

3.7 Математическая модель процесса гидратации ионитов

3.8 Результаты микрокалориметрических исследований процесса гидратации

3.9 Математическая модель кислотно - основного равновесия

3.10 Влияние роли температуры на процесс ионообменного разделения

ГЛАВА 4. ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИОНООБМЕННОЙ ОЧИСТКИ И

ПОВТОРНОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СТОЧНЫХ ВОД

4.1 Проблема утилизации сточных вод и эффективного

использования оборудования

4.2 Оценка ущерба от использования традиционной схемы

очистки

4.3 Расчет экономической эффективности при внедрении

замкнутого цикла очистки

Список используемой литературы

П Р ИЛ О Ж Е Н И Е

О Б ЩИ Е ВЫВ О Д Ы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка сточных вод гальванических производств ионным обменом на амфолитах»

ВВЕДЕНИЕ

Настоящая работа посвящена решению важной проблемы - разработке метода обоснованного подбора ионитов для полной очистки сточных вод от исследуемых примесей как катионного, так и анионного состава в зависимости от особенностей ионообменного процесса; выяснение влияния количества сшивающего агента на технические свойства стиролдивинилбензольных полиэлектролитов; исследованию сорбционных характеристик и механизма гидратации амфолитов, предсказанию селективного связывания ионов на основе разработанных математических моделей: кислотно - основного равновесия, гид-ратационной и сорбционной. Представлялось также интересным изучить возможности комбинирования схем ионообменной очистки сточных вод с оптимальной рециркуляцией и вторичным использованием реге-нерационных растворов и промывных вод; комбинированию мембранных методов с ионным обменом.

Актуальность темы Одним из типовых процессов химической технологии и наиболее перспективных сорбционных методов является ионный обмен, осуществляемый с применением ионообменных материалов (ионитов) .

Традиционной областью применения ионного обмена является во-доподготовка. Тепловые и атомные электростанции ( ТЭС и АЭС ), сотни видов производств химической, радиотехнической и электронной промышленности, машиностроение и коммунальное хозяйство потребляют умягченную и обессоленную воду, которую получают путем

очистки природных пресных вод методом ионного обмена.

С развитием работ по избирательному извлечению и селективному определению (концентрированию) металлов из растворов при комплексной переработке последних были синтезированы иониты с функциональными группами, отражающими особенности свойств извлекаемых или определяемых металлов, и в первую очередь их способность к комплексообразованию. Для эффективного использования комплексооб-разующих ионитов в сорбционных процессах необходимо научное обоснование их высокой избирательной способности.

До настоящего времени условия работы того или иного выбранного ионита устанавливались чисто экспериментальным путем. Считалось, что легче провести серию экспериментов, обычно энергоемких и длительных, чем использовать возможности современных методов математического моделирования процессов, реализованных и обработанных на ЭВМ. Результатом такого подхода является бесчисленное множество изолированных экспериментальных исследований в которых представлены, зачастую, противоречивые данные.

Традиционные схемы использования воды, как питьевой, так и в технических целях, на заключительном этапе предусматривают сброс, в лучшем случае, частично очищенных сточных вод в водоемы, нанося огромный вред для природы и человека. Разработка метода поэтапной оценки исследуемого ионита для возможности применения его в конкретном процессе позволила бы сократить массу времени и средств. Использование замкнутых циклов водопотребления также приносит большой экономический эффект и является экологически выгодным.

Очевидно, что задачи очистки растворов, извлечения нужных компонентов и разделения их смесей могут быть решены не только

ионообменным методом, но и новыми, такими как мембранные методы, в том числе, обратный осмос, электродиализ, а также их комбинированием. В свете вышеизложенных представлений о проблемах применения сорбционных процессов направление исследований, предпринятых в данной работе, представляется актуальным.

Цель и задачи исследований. Основными направлениями настоящей работы являются: разработка с использованием ЭВМ системы методов количественного описания параметров и особенностей процесса селективного извлечения исследуемыми ионитами ионов металлов, содержащихся в сточных водах гальванических производств; изучение влияния различных факторов на механизм связывания функциональных групп с металлами для возможности обоснованного подбора ионитов к конкретному ионообменному процессу; разработка замкнутых циклов водоснабжения с повторным использованием сточных вод.

В соответствии с этим предусматривалось решение следующих задач:

- определить факторы, влияющие на равновесие и динамику процесса ионного обмена;

- установить влияние степени "сшивки" на свойства ионитов, имеющих стиролдивинилбензольную матрицу.

- исследовать механизм связывания функциональных групп иони-та с ионами металлов;

- разработать математическую модель обсчета изотерм сорбции металлов комплексообразующими ионитами, позволяющую определить механизм связывания сорбатных комплексов;

- провести регрессионный анализ и оптимизацию процесса ионного обмена на комплексообразующих ионитах с целью прогнозирования протекания процесса с достаточной для практичес-

ких целей точностью;

- разработать модель кислотно - основного равновесия, позволяющую автоматизировать расчет сложных полисигмоидных кривых титрования;

- разработать модель гидратации ионитов, позволяющую представить вероятностный ход процесса в зависимости от внешних факторов;

- обосновать предположение о существенной роли воды в процессе селективного извлечения ионов металлов.

Научная новизна состоит в следующем:

- анализ полученных данных позволил сделать заключение, что комплексный метод оценки возможности эффективного использования исследуемого ионита для конкретных целей является достоверным. Метод включает в себя математические модели процессов сорбции и гидратации, процесса кислотно - основного равновесия, а также, расчет динамики сорбции с использованием регрессионного анализа и методов оптимизации;

- на основе модели описания изотерм сорбции различными типами ионитов предложен механизм формирования сорбатных комплексов ионов металлов с функциональными группами;

- на основе данных, полученных при пропускании модельных растворов гальванических стоков через слои исследуемых ионитов получены ряды селективности катионной и анионной составляющих сточных вод ;

- разработанная модель представления изотерм сорбции в координатах Никольского, позволяет предсказать механизм связывания ионов металлов с функциональными группами;

- предложена адекватная модель, включающая систему уравнений, математического описания процессов гидратации иони-тов, находящихся в различных ионных формах. На основе полученной модели сделано заключение об участии воды в механизме связывания.

- предложен новый подход к описанию кислотно - основного равновесия ионитов на основе модели, учитывающей зависимость рН = Г(СОЕ).

- установлено влияние количества сшивающего агента на технические свойства стиролдивинилбензольных полиэлектролитов.

На защиту выносятся:

- математическая модель процесса сорбции ионов металлов исследуемыми ионитами, выходные кривые процессов сорбции ионов металлов исследуемыми типами ионитов, которые отражают результаты, полученные экспериментальным путем и в процессе проведенного регрессионного анализа и оптимизации;

- модель обсчета процесса ионного обмена по изотермам сорбции и данные, полученные на основе этой модели, изотермы сорбции ионов металлов на различных типах ионитов, полученные экспериментально;

- модель процессов гидратации ионитов в различных ионных формах, данные по проведенным экспериментальным исследованиям, их сравнение с данными, которые предполагались, исходя из предложенной модели;

- модель кислотно - основного равновесия, данные расчета сложных полисигмоидных кривых на основе полученной модели;

Практическая ценность диссертации состоит в том, что разработан способ количественного описания свойств исследуемых ионитов по которому можно судить об эффективности их возможного использования. Даны практические рекомендации по выбору условий очистки сточных вод в замкнутом цикле водообеспечения, заключающемся в многократном использовании сточных вод и регенерирующих растворов. Получены акты о внедрении:

- оборудования и технологии получения чистой воды методами ионного обмена и обратного осмоса для производства вино -водочных изделий на вино - водочном заводе "Каменский" Ростовской области;

- технологии химводоочистки с применением методов обратного осмоса и ионноно обмена на АООТ "ВАСО" г. Воронеж.

Апробация работы.

Основные результаты докладывались на научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов (Воронеж, 1995г.); Российском молодежном научном симпозиуме "Молодежь и проблемы информационного и экологического мониторинга" (Воронеж, 1996г.); 10 - й Международной конференции "Математические методы в химиии и химической технологии" (Тула, 1996г.); Российско - Американском Международном Конгрессе "Экологическая инициатива - 96" (Воронеж, 1996г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи, 7 тезисов, получены два акта о внедрении технологии.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы из 167 наименований,

приложений. Работа изложена на 158 листах машинописного текста, включает 19 таблиц и 20 рисунков.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Панькин, Дмитрий Владимирович, 1999 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ источников

1. Аддер Ю.П. Введение в планирование эксперимента.- М.: Металлургия, 1969.

2. Alfrey Т., Berg J.P.W., Morawetz Н. The coimterion distribution In solution of rod-shaped polyelectrolytes // J. Polum. Scl. - 1951. - 7. - N5. - P. 543-547.

3. Амелина Ж.С., Амелин А.Н., Лейкин Ю.А. К вопросу о механизме сорбции ионов металлов ионитами // Ж. физ. хиимии. - 1979.

- 42, - N1. - С. 128 - 131.

4. Амелина Ж.С. Синтез и исследование фосфор-, азотсодержащих комплексообразующих ионитов: Автореф. дис... канд. хим. наук: Спец. 05. 00. 01. Моск. хим. - техн. ин - т им. Д.И. Менделеева. - М., 1974. - 28 с.

5. Амфлетт И. Неорганические иониты. - М.: Мир, 1966. - С. 45.

6. Андреева Л.Г. и др. - В кн.: Ионообменные материалы в народном хозяйстве. - М.: НИИТЭХИМ, 1973. - С. 81 - 85.

7. Андреева Л.Г. и др. - В кн.: Иониты и ионный обмен. - Л.: Наука, 1975. - С. 205 -209.

8. Аптова Т,А., Макарова С.Б., Егоров Е.В. Методы получения химических реактивов и препаратов. - М.: НИИТЭХИМ, 1969. - Вып. 20. - С. 178 - 180.

9. Апельцын И.Э., Клячко В.А. Опреснение воды. - М.: Стройиздат, 1968. - С. 89 - 91.

10. Апельцын И.Э., Клячко В.А. Подготовка воды для промышленного

и городского водоснабжения. - М.: Стройиздат, 1962. - 340 с.

И. Апельцын И. Э., Клячко В. А., Лурье Ю.Ю., Смирнов А. С. Иониты и их применение. // Стандартиздат, 1962. - 340 с.

12. Архангельский Л.К., Матерова Е.А., Кисельгоф Г.В. Ионный обмен. - Вестник ЛГУ. Сер. Химия. - 1965. - N 16. - с. 74-82.

13. А. с. 791393 (СССР), кл. В01 49/00, Опубл. 30.12.80/ Авторы: Аширов и др.

14. Аширов А., Проскуряков В.А.- В кн.: Физико-химические исследования фосфатов: Тезисы докладов V Всесоюзной конференции (Черкассы). - Л.: ЛенНИИГипрохим, 1981. - С. 21 - 24.

15. Аширов А., Варюха Д.Н. - В кн.: Проблемы экологии в производстве фосфора и фосфорсодержащих продуктов: Сб. науч. трудов. -Л.: ЛенНИИГипрохим, 1981. -С. 23-27.

16. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. - М.: Наука, 1977.

- 365 с.

17. Barrer R.M., Rees L.V., Shamsuzzana M.V. Thermochemistry and thermodynamics of ion exchange in a nearfanjaste // J. Inorg. and nucl. chem. - 1966. - V. 28. - P. 629-643.

18. Батунер Л.А., Позин M.E. Математические методы в химической технике. - Л.: Химия, 1971. - С. 706-713.

19. Becker К.Е., Lindenbaum S., Boyd G. Thermodynamic quantities in the exchange of lithium with cesium ion on cross-linked phosphoric acid cation exchanges // J. Phys. Chem. - 1966.

- 70. - P. 3834 - 3839.

20. Белан Ф.И. Водоподготовка (расчеты, примеры, задачи). - М.: Энергия, 1980. - С. 33-45.

21. Беличенко Ю.П., Швецов М.М. Рациональное использование и охрана водных ресурсов. - М.: Россельхозиздат, 1980. - 145 с.

22. Беллман P., Эндфел Э. Динамическое программирование и уравнения в частных производных. - М.: Мир, 1974. - 207 с.

23. Березин И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа. - М.: Высшая школа, 1977. - 286 с.

24. Богатырев В. Л. Иониты в смешанном слое. - JI.: Химия, 1968.

- 212 с.

25. Boyd G.E., Vaslow F., Lindenbaum S. Thermodynamics quanities In the exchange of zinc with sodium Ions In variosly cross-linked polystyrene // J. Phys. Chem. - 1964. - V.68.

- N 3. - P. 590 - 595.

26. Болтянский В.Г. Математические методы оптимального управления. - М.: Наука, 1966. - 307 с. - С. 37.

27. Бондарь А.Г. Математическое моделирование в химической технологии. - Киев: Вища школа, 1973. - С. 56.

28. Бондарь А.Г., Статюха Г.А. Планирование эксперимента в химической технологии. - Киев: Вища школа, 1976. - С. 45-67.

29. Bonner O.D., Overton J.R. The effect of temperature In Ion-exchange equilibria // J. Phus. Chem. - 1961. - V. 65.

- P.1599 - 1602.

30. Борин JI.JI. Термодинамика гетерогенных процессов с участием анионных комплексов актиноидов. - М.: Энергоатомиздат.

- 1985. - С. 206.

31. Боршов Б.И., Бухарина Р.Н., Лифшиц И.И. и др. Исследование технологических объектов и управление ими с применением вычислительных машин, - М.: НИИТЭХим, 1969. - С. 90-125.

32. Bregman J. Cation exchange process Ion exchange resins In medicine and biological research // Ann. N.Y. Acad. Sci.-1953. - T. 57. - A3. - P. 126 - 143.

33. Бъеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе.

- М.: Издатинлит, 1961. - 308 с.

34. Вулих А.И. Ионообменный синтез. - М.: Химия, 1973. - 232 с.

35. Гаммет Л. Основы физической органической химии. - М.: Мир, 1972. - 534 с.

36. Гельферих Ф. Иониты. Перев. с нем. / Под ред. С.М. Черноброва. - М.: Издатинлит. - 1962. - 487 с.

37. Гиббс Дж. В. Термодинамические работы. М. - Л.: Гостехтео-риздат, 1950. - С. 44 - 48.

38. Грановская Г.Л., Семенов А.Д., Мазо A.A., Спирина А.Ф. В кн.: Проблемы получения особо чистой воды . // Воронежск. Изд-во ВГУ. - 1972. - Вып. 5. - С. 176-178.

39. Грановская Г.Л., Мазо A.A., Мелешко В.П. и др. - В кн.: Проблемы получения особо чистой воды. // Воронежск. Изд-во ВГУ.

- 1971. - С. 38-43.

40. Грановская Г.Л., Мазо A.A., Новикова Л.И. // Водоснабжение и санитарная техника. - 1973. - N 3. - С. 34.

41. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. - Л.: Химия, 1966. - 631 с.

42. Грибов Л.А. Введение в молекулярную спектроскопию. - М.: Наука, 1976. - 339 с.

43. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена: Пер. с нем./ Под ред. Чмутова К.В. М.: ИЛ, 1963. - 499 с.

44. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах.: Справочник. - Л.: Химия, 1982.

Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. - М.: Мир, 1971. - 220 с.

45. Даванков А.Б. Иониты. - М.: Знание, 1970. - 44 с.

46. Давыдова С.Jl. - В кн.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. - Новосибирск, СО АН СССР, 1978. - С. 8 - 24.

47. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. - М.: Химия, 1969. - 432 с.

48. Dollar D. The electrostatic free energy of a polyion and its counterions // Z. Phys. Chem. N. F . - 1968. - 58.

- N 1 - 4 . S. 170 - 180.

49. Дубинин M.M. Основные проблемы физической адсорбции. - M.: Химия, 1970. - 251 с.

50. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. - М.: Химия, 1975. - 232 с.

51. Дятлова Н.М., Телкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. - М. : Химия, 1970. - 417 с.

52. Егоров Е.В., Новиков П.Д. Действие ионизирующих излучений на ионообменные материалы. - М.: Атомиздат, 1965. - 398 с.

53. Егоров Е.В., Макарова С.Б. Ионный обмен в радиохимии. - М.: Атомиздат, 1971. - 406 с.

54. Зубакова Л.Б., Тевлина A.C., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. - М.: Химия, 1978. - С. 23 - 28.

55. Иониты. Каталог. - Черкассы, НИИПМ, 1975. - 36 с.

56. Ионный обмен и иониты. / Под ред. Самсонова Г.В. и Никитина Н.И. - Л. : Наука, 1970. - 334 с.

57. Казанцев Е.И., Пахолков B.C., Кокошко З.Ю., Чупахин О.Н. Ионообменные материалы, их синтез и свойства. - Свердловск,

- 1964. - 149 с.

58. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. - М.: Химия. - 1963.

- 477 с.

59. Карелин H.A. и др. Очистка производственных сточных вод.

- М.: Стройиздат, 1970. - С. 41 - 45.

60. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. - М.: Химия, 1971. - 496 с.

61. Katchalsky A., Lifson S. The Potential of an Infinite rodlike Molecule and the distribution of the counter ions // Pros. Nat. Acad. Sci. - 1951. - 37. - N9. - P. 579 - 589.

62. Katchalsky A. Part 11. Propertis of polyelecrolytes. Problems in the physical chemistry of polyelectrolytes // J. Polym. Sci. - 1954,- 12, N2,- P. 159 - 184.

63. Киселева Е.Д. и др. - В кн.: Исследование свойств ионообменных материалов. - М.: Наука, 1964. - С. 163 - 168.

64. Ковалева М.П. В кн.: Химически активные полимеры и их применение. - Л.: Химия, 1969. - С. 39-41.

65. Кожевников А.В. Электронообменники. - Л.: Химия, 1972.

- 128 с.

66. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. - Л.: Химия, 1970. - 336 с.

67. Колесников Г.С. и др. В кн.: Синтез и свойства ионообменных материалов. - М.: Наука, 1968. - С. 61 - 65.

68. Копылова В.Д., Вальдман А.И., Бойко Э.Т. Исследование сорбции ионов Sd-металлов фосфорсодержащими ионитами // Журн. физ. химии. - 1984. - 58. - N 1. - С. 167 - 171.

69. Копылова В.Д., Вальдман В. И. и др. Микрокалориметрическое исследование сорбции ионов меди анионитами винилпиридинового ряда. // Ж. физ. хим. - 1981. - 50, - N 2. - С. 407 - 411.

70. Копылова В.Д., Вальдман А.И., Бойко Э.Т. Микрокалориметрическое исследование сорбции ионов меди (II) фосфорсодержащими ионитами.1. Влияние природы ионита. // Ж. физ. хим.-

1982,- 56, N 4. - С. 903-906.

71. Копылова В.Д., Вальдман А.И., Бойко Э.Т., Хардин А.П. и др. Микрокалориметирчеокое исследование сорбции ионов меди (II) фосфорсодержащими ионитами. 1. Влияние природы ионита // Ж. физ. химии, - 1982.- 56, - N 4. - С. 899 - 902.

72. Копылова В.Д., Портных Н.В., Вальдман А.И. и др. Энтальпия и термокинетика процессов на низкоосновных анионитах // Ж. физ. химии. - 1989. - 63, - N 8. - С. 2269 - 2272.

73. Копылова В.Д., Вальдман Д.И., Каргман Б.Б. и др. Энтальпия и кинетика сорбции ионов меди (II) иминодиуксусными полиамфо-литами // Ж. физ. химии. - 1988. - 62, - N И. - С. 3026 -3032.

74. Копылова В.Д., Вальдман А.И., Панфилов Б.И. и др. Микрокалориметрическое исследование сорбции ионов ЗсЬметаллов катио-нитами. // Теория и практика сорбционных процессов,- Воронеж. - 1985. - N 17. - С. 33 - 39.

75. Копылова В.Д., Хардин А.П., Вальдман А.И. Микрокалориметирчеокое исследование сорбции ионов меди (II) полимеризацион-ными анионитами // Ж. физ. хим. - 1983. - 57, - N 12.

- С. 3009 - 3013.

76. Коренман И.А. и др. Аналитическая химия малых концентраций.

- М.: Химия. 1967. - 167 с.

77. Корольков Н.М. Теоретические основы ионообменной технологии.

- Рига: Лиесма, 1968. - 296 с.

78. Костин A.M. - В.кн.: Итоги нуки и техники. Серия "Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов". Т. 6. Проблемы охраны окружающей среды в социалистических странах Европы. - М.: ВИНИТИ, 1977. - С. 24-57.

79. Котов JI. В., Бельфер С. И., Салдадзе Г. К. - В кн.: Ионный обмен и хроматография. // Воронеж, изд-во ВГУ, 1971. - Т. 2.

- С. 19 - 20.

80. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.: Химия, - 1984. - 272 с.

81. Крешков А.П., Быкова Л.Н., Казарян H.A. Кислотно - основное титрование в неводных средах. - М.: Химия, 1967. - 192 с.

82. Крылова A.A., Солдатов B.C., Старобинец Г.А. К термодинамике ионного обмена на сульфированных полимерах стирола и диви-нилбензола. Закономерности обмена ионов щелочноземельных металлов на водород // Ж. физ. хим. - 1966. - 40, - N 2.

- С. 438 - 442.

83. Крылова A.A., Солдатов B.C., Старобинец Г.А. К термодинамике ионного обмена на сульфированных полимерах стирола и диви-нилбензола. Закономерности обмена ионов щелочноземельных металлов на водород // Ж. физ. хим. - 1966. - 40, - N 2.

- С. 438 - 442.

84. Крылов Е.А., Рабинович И.Б., Гурьева C.B. // Термодинамика органических соединений, (межвузовский сборник). - Горький.

- 1983. - С. 63 - 66.

85. Крылов Е.А., Рабинович И.Б., Цветков В.Г. // Ж. физ. хим. -1980. - Т. 54. - Вып. 10. - С. 2709.

86. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. - Киев: Наукова думка, 1971. - 495 с.

87. Кунин Р., Майерс Р. Ионообменные смолы. - М.: Издатинлит, 1952. - 213 с.

88. Куска X., Роджерс М. ЭПР комплексов переходных металлов.

- М.: Мир, 1970. - 219 с.

89. Ласкорин Б.Н., Лонгвиненко И.А., Зорина А.И. и др. - В кн.: Иониты и ионный обмен. - Л.: Наука, 1975, - С. 5-10.

90. Ласкорин Б.Н., Смирнова Н.М., Гантман М.Н. Ионообменные мембраны и их применение. - М.: Госатомиздат, 1961. - 162 с.

91. Ластовский Р.П. и др. - В кн.: Исследование свойств ионообменных материалов. - М.: Наука, 1964. - С. 104-108.

92. Лебединский Ю.П. и др. Экономика использования водных ресурсов. - Киев: Наукова думка, 1980. - С. 78 - 87.

93. Лейкин Ю.А., Амелина Ж.С. Исследование сорбционных характернее группами аминометиленфосфиновой кислоты // Ж. физ. хим. - 1983. - 57, - N 7. - С. 1768 - 1772.

94. Либинсон Г.С. Физико-химические свойства карбоксильных кати-онитов. - М.: Наука, 1969. - 112 с.

95. Lifson S., Katchflsky A. The electrostatic free energy of polyelectrolyte solutions. 11. Fully stretchend macromolecu-les // J. Polum. Sci. - 1954. - 13, - N 68. - P. 43 - 55.

96. Lindenbaum S., Boyd G. Thermodynamic quantities in the exchange of lithium with cesium ion on cross-linked polymetac-rylate ion exchanges // J. Phys. Chem. - 1965. - 69.

- P. 2374 - 2378.

97. Макаров M.K. и др. В кн.: Ионный обмен и иониты. - Л.: Наука, 1970. - С. 27 - 31.

98. Manning G.S. Lumiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solutions.1. Colligative properties // J. Chem. Phys. - 1969. - 51. - N 3. - P. 924 - 933.

99. Manning G.S. On the application of polyelectrolyte limiting laws to the helix-coil transition of DNA.1. Exicess univalent cations // Biopolymers. - 1972. - 11. - N 5. - P. 937 -

100. Manning G.S. Limiting laws and counter ion condensation in polyelectrolyte solutions.IV. The approach to the limit and the extraordinary stability of the charge fraction // Biop-hys. Chem. - 1977. - 7. - N 2. - P. 95 - 102.

101. Manning G.S. Polyelectrolytes. //Ann. Rev. Phys. Chem.-1972. - 23. - P. 117 - 140.

102. Мариинский Я.A. - В кн.: Ионный обмен. - М.: Мир, 1968. - С. 10 - 76.

103. Моисеев Н.Н., Иванников Ю.П., Столярова Е.М. Методы оптимизации - М.: Наука, 1978. - 352 с.

104. Моровец Г. Макромолекулы в растворе. - М.: Мир, 1967.

- 381 с.

105. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических соединений.

- М.: Мир, 1966. - 411 с.

106. Налимов В.В., Чернова Н.А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. - М.: Химия, 1965. - 340 с.

107. Некряч Е.Ф. Модель калориметра без специальной мешалки // Заводская лаб. - 1955. - 21, - N 10. - С. 1248 - 1249.

108. Никифорова Л.Я., Зубакова Л.В., Коршак В.В. и др. - В кн.: Ионный обмен и хроматография. - Воронеж, Изд - во ВГУ, 1976.

- С. 164.

109. Новицкая Л.В., Сосинович З.И., Солдатов B.C. и др.// Теплоты сорбции воды и теплоты обмена на сильноосновном анионите. Расширенные тезисы 6-ой Всесоюзн. конф. по калориметрии.-Тбилиси. - 1973.

110. Новицкая Л.В., Куваева З.И., Каган 3. И., Юревич Л.В., Солдатов B.C. К термодинамике ионного обмена на сульфированныых

сополимерах стирола и дивинилбензола // Ж. физ. хим. - 1971.

- 45, - N 1. - С. 124-127.

111. Новоселецкий А.Г., Шаяхметов А.Ш., Борисовский И.В., Мазо А.А. - В кн.: Вопросы техники полупроводникового производства. // Воронеж, Изд-во Воронежск. гос. ун-та, 1976. -

С. 3-7.

112. Островский Г.М., Берешинский Т.А., Беляева А.Р. Алгоритмы оптимизации химико-технологических процессов. - М.: Химия, 1978. - 294 с.

ИЗ. Патина JI. А., Сакодынский К. И. - В кн.: Ионный обмен и хроматография. // Воронеж, Изд-во Воронежск. гос. ун-та, 1976.

- С. 106 - 107.

114. Пашков А.Б., Галицкая Н.Б., Люстгартен Е.И. и др. В кн.: Химически активные полимеры и их применение. - Л.: Химия, 1969. - С. 34 - 38.

115. Петухов H.H., Данилова В.Н., Страшко Б.К., Аширов А. - Оптимизация процесса ионообменной доочистки слабоминерализованных стоков от катионов: Депонир. рукопись N 483хп - Д81/0НИ-ИТЭХИМ. Черкассы. - 1981.

116. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. - М.: Химия, 1976. - 208 с.

117. Полянский Н.Г., Тютюнников В.М. - Известия вузов. Химия и химич. технология, 1972. - Т. 15. - N И. - С. 1666 - 1669.

118. Поройская С.М., Розиноер И.М. - В кн.: Ионный обмен и иониты. - Л.: Наука, 1970. - С. 283 - 285.

119. Пушкарев В.В., Трофимов Д.И. Физико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ. - М.: Химия, 1975. - 140 с.

120. Пшеничный Б.Н., Данилин Ю.М. Численные методы в экстремаль-

ных задачах. - М.: Наука, 1975. - 320 с.

121. Ризаев Н.У., Султанов A.C., Муслимов X.И. В кн.: Химически активные полимеры и их применение. - Л.: Химия, 1969. - С. 41 - 43.

122. Рябчикова Г.Г. и др. В кн.: Радиационная химия полимеров.

- М.: Наука, 1966. - С. 181 - 184.

123. Роговин 3.А. Химические превращения и модификация целлюлозы.

- М.: Химия, 1967. - 175 с.

124. Розенбах X., Стори С. Вычислительные методы для инженеров-химиков. Перевод с англ. / Под редакцией Б.М. Авдеева.

- М.: Мир, 1968. - 443 с.

125. Rothmund V., Kornfeld G. - Z. anorg. allg. Chem., 1918.

- Bd. 103. - S. 129.

126. Салдадзе K.M. В кн.: Химически активные полимеры и их применение. - Л.: Химия, 1969. - С. 13 - 14.

127. Салдадзе K.M., Пашков А.Б., Попов B.C. Высокомолекулярные ионообменные соединения. - М.: Госхимиздат, 1960. - 360 с.

128. Салдадзе K.M., Копылова В.Д. Комплексообразующие иониты.

- М.: Химия. - 1980. - С. 336.

129. Салдадзе K.M., Каргман В.Б., Галицкая Н.Б. - В кн.: Химически активные полимеры и их применение. - Л.: Химия, 1969.

- С. 87-92.

130. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. - Л.: Наука, 1969. - 335 с.

131. Самсонов Г.В., Меленевский А.Т. Сорбционные и хроматографи-ческие методы физико-химической биотехнологии. - Л.: Химия.-1986. - 229 с.

132. Самсонов Г.В. Термодинамические, кинетические и динамические

особенности ионного обмена с участием органических веществ // Ионный обмен. Сб. научн. тр. / Под ред. М.М. Сенявина М.: Химия. - 1981. - 345 с.

133. Самуэльсон 0. Ионообменные разеления в аналитической химии.

- М.-Л. : Химия, 1966. - 416 с.

134. Самченко 3. А., Некряч Е.Ф., Куриленко О.Д. Калориметрическое исследование ионного обмена // Укр. хим. ж. - 1974.

- 40, - N 7. - С. 707 - 710.

135. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательнык спектры многоатомных молекул. - М.: Наука, 1970. - 559 с.

136. Синявин М.М. - В кн.: Ионный обмен и его применение. - М. : Изд - во АН СССР, 1959. - С. 127 - 222.

137. Синявин М.М. и др. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов. - М.: Наука, 1972. - 242 с.

138. Синявин М.М., Рубинштейн Р.Н., Венецианов C.B., Галкина Н.К. и др. Основы расчета и оптимизации ионообменных процессов.

- М.: Наука, 1972. - 175 с.

139. Синявин М.М., Рубинштейн Р.Н., Комарова И. В. и др. Теоретические основы деминерализации пресных вод. - М. : Наука,

- 1975. - 305 с.

140. Сидельковская Ф.П. Химия винилпирролидона и его полимеров.

- М. : Наука, 1970. - С. ИЗ.

141. Синявский В.Г. Селективные иониты. - Киев: Техника, 1967.

- 168 с.

142. Sahni S., Bennekom R., Reedijk J. A spectral study exchange resin contaning aminophosphonic acid groups. // Polyhedron.-

- 1985. - 4, - N 9. - P. 1643 - 1658.

143. Skerjanc J., Dollar D., Leskovsek D. Heats of dilution of

polyelectrolyte solutions. 1. Polystyrenesulphonic acid and its sodium salts // Z. Phys. Chem. - 1967. - N.F. - 56, N 3

- 4. - S. 207 - 217.

144. Skerjanc J., Pavlin M. Heats of mixing of polyelectrolyte solutions having a common polyion. 2. Polystyrenesulfonic acid its tetraethylammonium salts with alkali polystyrene-sulfonates. // J. Phys. Chem. - 1977. - 81, - N 12. - P. 1166 - 1170.

145. Skerjanc J., Dolar D. Thermodynamic propertic of a polyelectrolyte solution containing mixture of counterions of the same charge. // J. Polym. Sci. Phys. Ed. - 1982. - 20,

- N 8. - P. 1355 - 1364.

146. Современная химия координационных соединений./ Под ред. Дж. Льюиса, Р. Уилкинса. - М.: Издатинлит., 1963.- 445 с.

147. Современные методы анализа природных вод. Сборник / Под ред. К.Г. Лазарева. М., Изд-во АН СССР, 1962. - 203 с.

148. Солдатов B.C. Математическое моделирование простых ионообменных равновесий. // Докл. АН БССР. - 1990. - 34, - N 6.

- С. 528 - 531.

149. Солдатов B.C., Соколова Б.И. Избирательность и термодинамика обмена некоторых анионообменных процессов// Весц1 АН БССР, сер. х. навук. - 1969. - N 4. - С. 31 - 37.

150. Солдатов B.C. Образование ионных пар в ионитах // Ж. физ. хим. - 1971. - 45, - N 11. - С. 2882 - 2884.

151. Солдатов B.C. Простые ионообменные равновесия. - Минск: Наука. - 1972. - С. 275.

152. Schulze W. Verdunnungswarmen eines polyelectrolyten in wasser bei klein konzentration //Z. Elektrochem. - 1954.

- 58. - N 3. - S. 165 - 168.

153. Тагер Л.A. Физикохимия полимеров. - M.: Химия, 1978. - С. 6.

154. Термохимические константы веществ./ Под ред. В.П. Глушко.-М. : Изд. АН СССР, 1975. - N 1 - 7. - С. 1965.

155. Тремийон Б. Разделение на ионообменных смолах. - М.: Мир, 1967. - 431 с.

156. Тютюнник В.М. - В кн.: Иониты и ионный обмен. - Л.: Наука, 1975. - С. 22 - 26.

157. Уайлд Д. Методы поиска экстремума. Пер. с англ. / Под ред. A.A. Фельдбаума. - М. : Наука, 1967. - 267 с.

158. Ушаков С.Н. Синтетические полимеры лекарственного назначения. - Л.: Медгиз, 1962. - 37 с.

159. Фещенко И.Н., Мальцев П.М. в кн.: Химически активные полимеры и их применение. Л.: Химия, 1969. - С. 296 - 301.

160. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах / Пер. с англ. - М.: Мир. - 1983. - 360 с.

161. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов элементов. Пер. с англ. - М.: Издатинлит, 1952. - 628 с.

162. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. - М.: Мир, 1971.

- С. 48 - 55.

163. Цетлин Б.Л., Власов A.C., Бабкин И.Ю. Радиационная химия полимеров. - М. : Наука, 1973. - С. 108 - 185.

164. Челищев Н.Ф., Беренштайн Б.Г. и др. Методы очистки сточных вод и газовых выбросов с применением природных сорбентов.

- М.: Изд-во ВИЭМС, 1979. - С. 23 - 28.

165. Чуйко A.A., Чуйко Е.А. В кн.: Синтез и физико - химия полимеров. - Киев: Наукова думка, 1964. - С. 83 - 98.

166. Шабалин А.Ф. Оборотное водоснабжение промышленных предприя-

тий. - М.: Стройиздат, 1972. - С. 23 - 26. 167. Шостак Ф.Т., Джандосова К.Д. - В кн.: Ионный обмен и хроматография. // Воронеж, Изд-во ВГУ, 1971. - Т. 2. - С. 5-7.