Околопороговая структура К-спектров поглощения в оксидах переходных металлов VII группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Мазниченко, Игорь Владимирович

• Мазниченко, Игорь Владимирович
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Мазниченко, Игорь Владимирович

Сокращения и обозначения.

Введение.

Глава 1. Электронная структура и рентгеновские спектры оксидов марганца (обзор).

1.1. Оксид марганца МпО.

1.2. Манганиты Ьа].лСалМп03.

Глава 2. Методика расчета и механизмы формирования К- РСП.

2.1. Формализм функций Грина.

2.2. Конструкция потенциала кластера.

2.3. Метод средней t- матрицы для расчетов спектров в кристаллах с парамагнитными ионами

2.4. Механизмы формирования особенностей в К- XANES d- переходных металлов в оксидах.

2.4.1. Тетраэдрическое окружение ПМ.

2.4.2. Октаэдрическое окружение ПМ.

2.5. СПИН-ЗАВИСИМЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ С ВЫСОКИМ РАЗРЕШЕНИЕМ.

2.5.1. Интенсивность выхода флуоресценции.

2.5.2. Повышение контрастности предкрая.

Глава 3. К- спектры поглощения марганца и кислорода в кристалле МпО.

3.1. Ориентационная зависимость экспериментальных Мп Коспектров поглощения в монокристалле.

3.2. Расчет Мп К- спектров поглощения в кристалле МпО.

3.3. Зависимость Мп К- РСП от магнитного порядка кристалла МпО.

3.3.1. Парамагнитное состояние.

3.3.2. Антиферромагнитное состояние.

3.3.3. Ферромагнитное состояние.

3.4. Сопоставление полученных результатов с экспериментом.

3.5. Спин-зависимые флуоресцентные спектры.

3.6. Методика расчета О К- края поглощения.

3.7.0 К- спектр поглощения для различных магнитных конфигураций кристалла МпО.

3.7.1. Модель ферромагнитного состояния монокристалла.

3.7.2. Антиферромагнитное состояние.

3.7.3. Парамагнитное состояние.

3.8. Сопоставление расчетов и эксперимента.

Глава 4. К- спектры поглощения марганца и кислорода в манганитах LaMn03 и СаМпОэ.

4.1. Структура манганитов.

4.2. Экспериментальные Мп К- спектры поглощения и структурные данные кристалла ЬаМпОз.

4.3. Расчет Мп К- спектров поглощения в кристалле LaMn03.

4.3.1. Расчет Мп К- РСП в ЬаМпОз для разных моделей атомной структуры.

4.3.2. Поляризационная зависимость Мп К- края.

4.3.3. Температурная зависимость Мп К- РСП.

4.3.4. Исследование зависимости формы Мп К- РСП от направления магнитного момента атомов Мп.

4.3.5. Выбор представительного кластера кристалла ЬаМпОз для расчетов

Мп К- XANES.

4.4. Анализ формирования структуры главного края поглощения в Мп К- РСП в кристалле ЬаМпОз-Ш.

4.5. Сопоставление результатов расчета с экспериментом и анализ предкраевой структуры.

4.6. Особенности формирования К- спектра поглощения кислорода в кристалле LaMn03.

4.7. Мп К- край поглощения в кристалле СаМпОз.

4.8.0 К- край в кристалле СаМпОз.

Глава 5. К- спектры поглощения технеция в оксидах.

5.1. Свойства технеция.

5.2. Тс К- край поглощения в тетраэдрическом окружении и проявление p-d-f смешивания.

5.3. Тс К- РСП в водном РАСТВОРЕ NaTc04.

5.4. Тс К- РСП в кристалле КТс04.

5.5. Зависимость положения К- края поглощения атомов ПМ от геометрии ближайшего окружения на примере Тс К- РСП.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Околопороговая структура К-спектров поглощения в оксидах переходных металлов VII группы»

Актуальность темы. Оксиды переходных металлов (ПМ) привлекают в течение последних десятилетий неослабевающее внимание благодаря тому, что среди них часто встречаются объекты, свойства которых представляют большой интерес с прикладной и фундаментальной точек зрения, такие как, например: высокотемпературные сверхпроводники, магнетики, пьезо- и сегнетоэлектрики. В оксидах ПМ наблюдаются магнитные и электронные фазовые переходы, переходы Яна-Теллера, зарядовое, орбитальное и спиновое упорядочения. В манганитах со структурой перовскита сравнительно недавно обнаружено явление «колоссального» магнитосопротивления, открывающее перспективы для создания новых емких элементов памяти для ЭВМ. Манганиты могут быть использованы при изготовлении головок магнитной записи для жестких дисков компьютеров [1], модуляторов ИК- излучения [2], акустоэлектронных устройств [3].

При исследовании атомного и электронного строения оксидов ПМ широко используется информация, содержащаяся в рентгеновских абсорбционных спектрах, а также в родственных им спектрах, при формировании которых имеет место возбуждение остовных электронов атомов, как, например, спектрах характеристических потерь энергии электронами (EELS) и резонансной рентгеновской эмиссии. Последняя позволяет, в частности, получать информацию об энергетических зависимостях сечений возбуждения остовных электронов с определенной ориентацией спина относительно спинового момента парамагнитного иона. Механизмы, формирующие тонкую структуру рассматриваемых спектров, достаточно сложны, ввиду чего интерпретация спектров и их использование для исследования вещества невозможны без проведения систематических расчетов, главной целью которых является установление взаимосвязей между тонкой структурой спектров и атомной и электронной структурами исследуемых многоатомных систем. Данная диссертация посвящена теоретическому исследованию механизмов формирования тонкой структуры К- спектров поглощения атомов ПМ и кислорода в оксидах ПМ VII группы — марганца и технеция. Основное внимание уделяется оксидам СаМпОз и LaMn03, которые являются крайними системами в ряде твердых растворов Ьа].ЛСаЛМпОз, в которых наблюдается явление «колоссального» магнитосопротивления. Оксиды Мп и Тс являются соединениями с сильными электронными корреляциями, что усложняет расчеты их электронной структуры и интерпретацию рентгеновских спектров [4]. Теория, развитая к моменту начала настоящих исследований, позволяла воспроизводить в рамках одноэлектронных расчетов, выполненных методом полного многократного рассеяния, Мп К- спектры поглощения, включая спин-зависимые спектры [5, 6, 7], лишь начиная с главного края поглощения. При этом детали предкраевой структуры либо не воспроизводились с достаточной степенью точности, либо не рассчитывались вовсе. Был слабо исследован вопрос о влиянии спиновой поляризации атомов ПМ на К- спектры поглощения кислорода в оксидах. Не было полной ясности относительно того, насколько сдвиг К- края поглощения атомов ПМ в соединениях, который часто называют химическим сдвигом края поглощения, обусловлен изменением зарядового состояния атома, а насколько - изменением его ближайшего окружения.

В связи со сказанным были сформулированы следующие цели и задачи работы:

- выявить возможности метода полного многократного рассеяния для описания тонкой структуры К- спектров поглощения атомов ПМ и кислорода в оксидах, обращая основное внимание на предкраевую область в спектрах

ПМ и начальную область в спектрах кислорода, где можно ожидать наиболее сильное влияние электронных корреляций в d- полосах на рентгеновские спектры;

- развить одноэлектронные методики расчета К- спектров поглощения, учитывающие спиновую поляризацию атомов ПМ в парамагнитных оксидах;

- исследовать влияние ян-теллеровских искажений решетки в кристалле ЬаМпОз на околопороговую тонкую структуру (XANES) в Мп и О К- рентгеновских спектрах поглощения (РСП) с целью диагностики таких искажений в кристаллах по XANES- спектрам;

- методом численного эксперимента исследовать влияние ближайшего окружения атомов ПМ на сдвиг главного края в К- спектрах поглощения этих атомов;

- выявить влияние на К- спектры поглощения атомов Тс в оксидах процессов f- рассеяния фотоэлектронов этими атомами.

Научная новизна. В работе впервые

- теоретически воспроизведена в хорошем согласии с экспериментом и проинтерпретирована предкраевая тонкая структура в Мп К- РСП в кристаллах МпО, СаМпОз, ЬаМпОз;

- развита методика расчета околопороговой тонкой структуры в К-спектрах поглощения атомов кислорода в парамагнитных оксидах с учетом магнитного состояния кристалла и с ее использованием получены согласующиеся с экспериментом расчетные спектры для кристаллов МпО, СаМпОз и LaMn03;

- показано, что XANES в Мп и О К- РСП в кристалле ЬаМпОз сильно меняются под влиянием ян-теллеровского искажения решетки, причем спектры, рассчитанные без учета искажения, существенно лучше согласуются с экспериментом, выявлена причина этого изменения;

- теоретически получена температурная зависимость XANES в Мп К-РСП в кристалле ЬаМпОз;

- на примере Тс К- РСП комплексно исследовано влияние типа ближайшего окружения атомов металла (координационного числа и типа лигандов) и длины связи Ме-О на сдвиг главного края в К- спектре поглощения и показано, что это влияние является более сильным, чем влияние изменения зарядового состояния атомов, с которым нередко связывают сдвиг главного края, называя его химическим сдвигом;

- обнаружен не описанный ранее эффект p-d-f смешивания в Тс К-РСП в условиях тетраэдрической координации поглощающего атома.

Научная и практическая значимость

Развитые в работе методики расчета XANES в К- РСП атомов марганца и кислорода в манганитах открывают новые возможности для исследования локальной электронной и атомной структур этих важных в практическом отношении материалов по данным рентгеновской абсорбционной спектроскопии. В частности, продемонстрирована возможность диагностики ян-теллеровских искажений кристаллической решетки манганитов по тонкой околопороговой структуре в К- спектрах поглощения атомов марганца и кислорода.

Развиты теоретические основы рентгеноспектральных методов экспресс-анализа валентного состояния технеция в соединениях. Получаемая с помощью этих методов информация важна для мониторинга окружающей среды, поскольку скорость миграции радиоактивного технеция в геосфере сильно зависит от его валентного состояния.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Околопороговые тонкие структуры в К- спектрах поглощения атомов кислорода и атомов ПМ VII группы в оксидах, включая их длинноволновые области, где электроны переходят в свободные d- состояния атомов ПМ, могут быть описаны в разумном согласии с экспериментом методом полного многократного рассеяния при учете зависимости потенциалов атомов ПМ от взаимной ориентации их спинов и спинов фотоэлектронов. При этом длинноволновые участки тонкой структуры в парамагнитных оксидах могут быть правильно описаны только при усреднении расчетных спектров по различным магнитным конфигурациям атомов ПМ, окружающих ионизируемый атом, в то время как методы расчета, использующие усредненную матрицу рассеяния фотоэлектронов атомами ПМ, не дают правильных результатов.

2. Ян-теллеровские искажения в кристалле LaMn03 приводят к существенной перестройке околопороговых тонких структур в К- спектрах поглощения атомов марганца и кислорода и эти спектры можно эффективно использовать для диагностики таких искажений в кристалле LaMn03 и твердых растворах на его основе. Сопоставление расчетных и опубликованных экспериментальных спектров свидетельствует об отсутствии ян-теллеровских искажений во всех исследованных образцах ЬаМпОз.

3. В К- спектрах поглощения атомов технеция в тетраэдрическом окружении присутствуют особенности, обусловленные не описанным ранее эффектом p-d-f смешивания.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на XVIII научной школе-семинаре "Рентгеновские, электронные спектры и химическая связь" (г. Воронеж, 2000), международной конференции "Current Status of Synchrotron Radiation in the World" (г. Москва, 2000), Second Euroconference and NEA Workshop on Speciation, Techniques, and Facilities for Radioactive Materials at Synchrotron Light Sources "Actinide-XAS-2000" (г. Гренобль, Франция, 2000), III Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронных излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов "РСНЭ-2001" (г. Москва, 2001), 19th International Conference on X-ray and Inner-shell Processes (г. Рим, Италия, 2002), Восьмой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых "ВНКСФ-8" (г.Екатеринбург, 2002), на научном семинаре кафедры теоретической и вычислительной физики РГУ (г. Ростов-на-Дону, 14 октября 2003) и на объединенном семинаре исследовательских групп «Компьютерная физика» (рук. проф. В. Хергерт) и «Квантовая теория твердого тела» (рук. проф. И. Мертиг) Университета Мартина Лютера (г. Халле, Германия, 17 декабря 2003).

Исследования поддержаны частично грантом РФФИ 00-02-17683 и грантом РФФИ для молодых ученых MAC 01-02-06475.

Публикации. Основные результаты диссертации полностью отражены в печатных работах, опубликованных в журналах и сборниках трудов конференций. Всего по теме диссертации опубликовано 10 работ.

Личный вклад автора. Все расчеты, выполненные в работе, проведены автором. Программа расчета рентгеновских спектров методом многократного рассеяния в формализме функции Грина, используемая при выполнении диссертации, разработана кандидатом физико-математических наук, старшим научным сотрудником А.А. Новаковичем, сопутствующие процедуры по подготовке данных и обработке результатов расчетов разработаны автором. Разработка метода построения спин-зависимого потенциала кластера проведена совместно с А.А. Новаковичем и доктором физико-математических наук, профессором B.JI. Крайзманом.

Планирование работы и обсуждение полученных результатов выполнены автором совместно с B.JI. Крайзманом, А.А. Новаковичем и заведующим отделом теоретической физики НИИ физики РГУ, доктором физико-математических наук, профессором Р.В. Ведринским.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Мазниченко, Игорь Владимирович

Основные результаты и выводы

1. В единой модели построения кристаллического muffin-tin потенциала методом многократного рассеяния в хорошем согласии с экспериментом получены К- спектры поглощения и выхода флуоресценции атомов переходных металлов VII группы (Мп, Тс) в оксидах для тетраэдрической и октаэдрической координации атомов металлов, а также К- спектры поглощения кислорода в оксидах и соответствующие EELS- спектры.

2. Используя результаты модельных расчетов, показано, что сдвиг главного К- края поглощения атомов переходных металлов в основном обусловлен не изменением зарядового состояния этих атомов, а изменением их ближайшего окружения (межатомных расстояний, координационных чисел и атомного номера атомов, входящих в первую координационную сферу поглощающих атомов). При этом тип лигандов и координационные числа влияют на химические сдвиги почти в той же степени, в какой на них влияют изменения межатомных расстояний.

3. В К- рентгеновских спектрах поглощения атомов технеция в тетраэдрическом окружении обнаружен не описанный ранее эффект p-d-f смешивания, обусловливающий появление дополнительных хорошо выраженных элементов тонкой структуры спектров.

4. На примере кристаллов МпО и СаМпОз разработана модель учета парамагнитного состояния кристалла при расчетах К- рентгеновских спектров поглощения атомов переходных металлов и кислорода в оксидах и выявлены ее возможности и ограничения.

5. Величины eg-t2g расщепления и заряда, экранирующего остовную Мп Is- вакансию, в оксидах марганца убывают с ростом длины Мп-О связи в пределах области изменения последней от 1,9 до 2,22 А.

6. Показано, что околопороговые структуры в К- спектрах поглощения атомов марганца и кислорода в кристалле ЬаМпОз, рассчитанные для структурных моделей со слабоискаженными МпОб октаэдрами, находятся в существенно лучшем согласии с экспериментом, чем аналогичные структуры, рассчитанные для структурных моделей, в которых имеют место сильные искажения этих октаэдров ян-теллеровского типа. Установлены причины, приводящие к различию спектров, рассчитанных с учетом и без учета этих искажений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Мазниченко, Игорь Владимирович, 2004 год

1. Нагаев Э.Л. Манганиты лантана и другие магнитные проводники с гигантским магнитосопротивлением. // Обзоры актуальных проблем. Успехи физических наук. 1996. - № 8. - т. 166. - с. 833-858.

2. De Groot F. М. F., Grioni M., Fuggle J. С., Ghijsen J., Sawatzky G. A., Petersen H. Oxygen Is x-ray-absorption edges of transition-metal oxides. // Phys. Rev. B. 1989. - V. 40. - P. 5715-5723.

3. Norman D., Garg К. В., Durham P. J. The x-ray absorption near edge structure of transition metal oxides: a one-electron interpretation. // Solid State Communications. 1985. - V. 56. - P. 895-898.

4. Soldatov A. V., Ivanchenko T. S., Kovtun A. P., Delia Longa S., Bianconi A. Spin-dependent Mn K-edge XANES of MnO and MnF2: Full multiple-scattering analysis. // Phys. Rev. B. 1995. - V. 52. - P. 11757-11762.

5. Ignatov A. Yu., Ali N., Khalid S. Mn K-edge XANES study of the Ьа1хСахМпОз colossal magnetoresistive manganites. // Phys. Rev. B. -2001.-V. 64.-P. 14413.

6. Belli M., Scafati A., Bianconi A., Mobilio S., Palladino L., Reale A., Burattini E. X-ray-absorption near edge structures (XANES) in simple Mn compounds. // Solid State Communications. 1980. - V. 35. - P. 355-361.

7. Drager G., Kircher Th., Bocharov S., Kao C.-C. Spin-resolved NEXAFS from resonant X-ray scattering (XRS): Application MnO. // Appl. Phys. A. -2001.-V. 73.-P. 687-691.

8. Hamalainen К., Као С.-С., Hastings J. В., Siddons D. P., Berman L. E., Stojanoff V., Cramer S. P. Spin-dependent x-ray absorption of MnO and MnF2. // Phys. Rev. B. 1992. - V. 46. - P. 14274-14277.

9. Nakai S., Mitsuishi Т., Sugawara H., Maezawa H., Matsukawa Т., Mitani S., Yamasaki K., Fujikawa T. Oxygen К x-ray-absorption near-edge structure of alkaline-earth-metal and 3d-transition-metal oxides. // Phys. Rev. B. 1987. -V. 36.-P. 9241-9246.

10. Kurata H., Lefevre E., Colliex C., Brydson R. Electron-energy-loss near-edge structures in the oxygen K-edge spectra of transition-metal oxides. // Phys. Rev. B. 1993. - V. 47. - P. 13763-13768.

11. Terakura K., Oguchi Т., Williams A. R., Kubler J. Band theory of insulating transition-metal monoxides: Band-structure calculations. // Phys. Rev. В. -1984. V. 30. - P. 4734-4747.

12. Croft M., Sills D., Greenblatt M., Lee C., Cheong S.-W., Ramanujachary К. V., Tran D. Systematic Mn d-configuration change in the La,.xCaxMn03 system: A Mn K-edge XAS study. // Phys. Rev. B. 1997. - V. 55. - P. 8726-8732.

13. Bridges F., Booth С. H., Kwei G. H., Neumeier J. J., Sawatzky G. A. Temperature dependent changes of the Mn 3d and 4p bands near Tc in colossal magnetoresistance systems: XANES study of LaixCaxMn03. // Phys. Rev. B. 2000. - V. 61. - P. R9237-R9240.

14. Bridges F., Booth С. H., Anderson M., Kwei G. H., Neumeier J. J., Snyder J., Mitchell J., Gardner J. S., Brosha E. Mn K-edge XANES studies of La,.xAxMn03 systems (A = Ca, Ba, Pb). // Phys. Rev. B. 2001. - V. 63. - P. 214405.

15. Elfimov I. S., Anisimov I. V., Sawatzky G. A. Orbital ordering, Jahn-Teller distortion, and anomalous X-Ray scattering in Manganates. // Phys. Rev. Lett. 1999.-V. 82.-P. 4264.

16. Qian Q., Tyson Т. A., Kao C.-C., Croft M., Cheong S.-W., Greenblatt M. Thermal effects in the x-ray spectra of Lai.xCaxMn03. // Phys. Rev. B. -2000. V. 62. - P. 13472-13481.

17. Subias G., Garcia J., Proietti M. G., Blasco J. X-ray-absorption near-edge spectroscopy and circular magnetic x-ray dichroism at the Мп К edge of magnetoresistive manganites. // Phys. Rev. B. 1997. - V. 56. - P. 8183-8191.

18. Garcia J., Sanchez M. C., Subias G., Blasco J. Analysis of the x-ray resonant scattering at the Мп К edge in half-doped mixed valence manganites. // J. Phys.: Condens. Matter. 2001. - V. 13. - P. 3243-3256.

19. Garcia J., Sanchez M. C., Subias G., Blasco J. High resolution x-ray absorption near edge structure at the Мп К edge of manganites. // J. Phys.: Condens. Matter. 2001. - V. 13. - P. 3229-3241.

20. Sanchez M. C., Subias G., Garcia J., Blasco J. Cooperative Jahn-Teller Phase Transition in LaMn03 Studied by X-Ray Absorption Spectroscopy. // Phys. Rev. Lett. 2003. - V. 90. - P. 45503.

21. Rodriguez-Carvajal J., Hennion M., Moussa F., Moudden A. H., Pinsard L., Revcolevschi A. Neutron-diffraction study of the Jahn-Teller transition in stoichiometric LaMn03. // Phys. Rev. B. 1998. - V. 57. - P. R3189-R3192.

22. Qian Q., Tyson Т. A., Kao C.-C., Croft M., Cheong S.-W., Popov G., Greenblatt M. Local structural distortions in manganites probed by comparative x-ray-emission and x-ray-absorption near-edge measurements. // Phys. Rev. B. 2001. - V. 64. - P. 24430.

23. Anisimov V. I., Elfimov I. S., Korotin M. A., Terakura K. Orbital and charge ordering in Pr!xCaxMn03 (x=0 and 0.5) from the ab initio calculations. // Phys. Rev. B. 1997. - V. 55. - P. 15494-15499.

24. Satpathy S., Popovic Z.S., Vukajlovic F.R. Electronic Structure of the Perovskite Oxides: Lax.xCaxMnOz. //Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 76. - P. 960963.

25. Ravindran P., Kjekshus A., Fjellv£g H., Delin A., Eriksson O. Ground-state and excited-state properties of LaMn03 from full-potential calculations. // Phys. Rev. B. 2002. - V. 65. - P. 64445.

26. Park J.-H., Chen С. Т., Cheong S-W., Bao W., Meigs G., Chakarian V., Idzerda Y. U. Electronic Aspects of the Ferromagnetic Transition in Manganese Perovskites. // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 76. - P. 4215-4218.

27. Zampieri G., Prado F., Caneiro A., Briatico J., Causa M. Т., Tovar M., Alascio B. Electronic structure of CaMnO* with 2.66 <~ x <~ 3.00 studied with photoemission and x-ray-absorption spectroscopy. // Phys. Rev. B. -1998.-V. 58.-P. 3755-3761.

28. Yalovega G. E., Soldatov A. V. Electronic Structure of LaMn03 and СаМпОз: Analysis by Method of Multiple Scattering. // Optics and Spectroscopy. 1998. - V. 6. - P. 898-902.

29. Ведринский P.B. и Новакович А.А. Метод функций Грина в одноэлектронной теории рентгеновских спектров неупорядоченных сплавов. // Физика металлов и металловедение. Свердловск, "Наука".-1975.-т. 39.-№ 1. с. 7-15.

30. Займан Дж. Вычисление блоховских функций. // М.: Мир. 1973. - 158 с.

31. Slater J.C. Wave functions in a periodic potential. // Phys. Rev. 1937. -V. 51. - P. 846-851.

32. Слэтер Дж. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел. // М.: Мир. 1978.- 662 с.

33. Schwarz К. Optimization of the Statistical Exchange Parameter alpha for the Free Atoms H through Nb. // Phys. Rev. B. 1972. - V. 5. - P. 2466-2468.

34. Немошкаленко B.B., Антонов B.H. Методы вычислительной физики в теории твердого тела. Зонная теория металлов. // Киев: Наукова думка. -1985.-408 с.

35. Ravel В., Stern E.A., Vedrinskii R.V., and Kraizman V.L. Local structure and the phase transitions of ВаТЮз. // J. Ferroelectrics. 1998. - V. 206-207. -P. 407.

36. Aifa Y., Poumellec В., Cortes R., Vedrinskii R.V., Kraizman V.L. Interpretation of pre-edge fine structure (PEFS) of К edge of vanadium in VOPO4 2H20 // J. de Physique IV France. 1997. - V. 7. - C2 219-C2 220.

37. Ankudinov A., Ravel В., Rehr J.J., and Conradson F.D. Real-space multiple-scattering calculation and interpretation of x-ray-absorption near-edge structure. // Phys. Rev. B. 1998. - V. 58. - P. 7565-7576.

38. Soven Paul. Coherent-Potential Model of Substitutional Disordered Alloys. // Phys. Rev. 1967. - V. 156. - P. 809-813.

39. Никифоров И.Я., Штерн E.B. Электронная структура неупорядоченных сплавов замещения Al-Cu в приближении средней t- матрицы. // Физ. металлов и металловед. 1979. - 48, 4. - с. 679-690.

40. De Groot F. High Resolution X-ray Emission and X-ray Absorption Spectroscopy. // Chem. Rev. 2001. - V. 101. - P. 1779-1808.

41. Poumellec В., Cortes R., Loisy E., and Berthon J. // Phys. Stat. Sol. (b). -1994.-V. 183.-P. 335.

42. Stizza S., Benfatto M., Bianconi A., Garsia J., Mancini G., and Natoli C.R. // J. de Physique 1986. - V. 47 - P. C8-691.

43. Мазалов JI.H. Рентгеновские спектры. // Новосибирск: ИНХ СО РАН. -2003. 329 с.

44. Ормонт Б.Ф. Структуры неорганических веществ. // М., JL: ГИТТЛ. -1950.- 968 с.

45. Вонсовский С.В. Магнетизм. Магнитные свойства диа-, пара-, ферро-, антиферро- и ферримагнетиков. // М.: Наука. 1971.- 1031 с.

46. Изюмов Ю.А., Скрябин Ю.Н. Модель двойного обмена и уникальные свойства манганитов. // Обзоры актуальных проблем. Успехи физических наук. -2001.-№2. -т. 171.-е. 121-148.

47. Newville Matthew. The XAFS Model Compound Library (A searchable archive of XAFS data on Model Compounds). // CARS, Bldg 434A, APS Argonne National Lab, 9700 South CASS Ave Argonne, IL 60439 http://cars9.uchicago.edu/~newville/ModelLib/

48. Drager G., Bocharov S. // Private communication. 2000.

49. Fullerton E. E., Conover M. J., Mattson J. E., Sowers С. H., and Bader S. D. 150% magnetoresistance in sputtered Fe/Cr(100) superlattices. // Appl. Phys. Lett. 1993.-V. 63.-P. 1699-1701.

50. Jin S. et al. // Science. 1994. - V. 264. - P. 413.

51. Takeda T, Ohara S. J. // Phys. Soc. Jpn. 1974. - V. 37. - P. 275.

52. Yakel H. L. On the structures of some compounds of the perovskite type // Acta Cryst. 1955. - V. 8. - P. 394-398.

53. Wollan E. O., Koehler W. C. Neutron Diffraction Study of the Magnetic Properties of the Series of Perovskite-Type Compounds (1-х) La, x Ca.Mn03. // Phys. Rev. 1955. - V. 100. - P. 545-563.

54. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. // М.: Атомиздат. 1972.

55. Эмсли Дж. Элементы. // М.: Мир. 1993.

56. Кугель К.И., Хомский Д.И. Эффект Яна-Теллера и магнетизм. // Обзоры актуальных проблем. Успехи физических наук. 1982. - т. 136. - с. 621.

57. Троянчук И.О. Фазовые превращения в перовскитах LaixCaxMn03. // ЖЭТФ. 1992. - т. 102. - вып. 1 (7). - с. 251-261.

58. Huang Q., Santoro A., Lynn J. W., Erwin R. W., Borchers J. A., Peng J. L., Greene R. L. Structure and magnetic order in undoped lanthanum manganite. // Phys. Rev. B. 1997. - V. 55. - P. 14987-14999.

59. Jonker G. H., van Santen J. H. // Physica. 1950. - V. 16. - P. 337.

60. Goodenough J.B. Theory of the Role of Covalence in the Perovskite-Type Manganites La, M(II).Mn03. // Phys. Rev. 1955. - V. 100. - P. 564-575.

61. Elemans J. В. A. A., Laar В. V., Veen К. R. V. D., and Looptra В. О. // J. Solid State Chem. 1971. - V. 3. - P. 238.

62. Рудская А.Г., Куприянов М.Ф. // Частное сообщение. 2003.

63. Poeppelmeier K.R., Leonowicz М.Е., Scanlon J.C., Longo J.M., Yelon W.B. Structure Determination of СаМпОз and CaMn02.5 by X-Ray and Neutron Methods. // Solid State Chemistry. 1982. - V. 45. - P. 71-79.

64. Блохин M.A., Швейцер И.Г. Рентгеноспектральный справочник. // М.: Наука. 1982. - 376 с.

65. Van Elp J., Tanaka Arata. Threshold electronic structure at the oxygen К edge of 3d-transition-metal oxides: A configuration interaction approach. // Phys. Rev. B. 1999. - V. 60. - P. 5331.

66. Murakami Y., Hill J. P., Gibbs D., Blume M., Koyama I., Tanaka M., Kawata H., Arima Т., Tokura Y., Hirota K., Endoh Y. Resonant X-Ray Scattering from Orbital Ordering in LaMn03. // Phys. Rev. Lett. 1998. -V.81.-P. 582-585.

67. Zeng Z., Greenblatt M., Croft M. Large magnetoresistance in antiferromagnetic CaMnO^. // Phys. Rev. B. 1999. - V. 59. - P. 8784-8788.

68. Pickett W. E., Singh D J. Electronic structure and half-metallic transport in the LabxCaxMn03 system. // Phys. Rev. B. 1996. - V. 53. - P. 1146-1160.

69. Wang X., de Groot F. M. F., Cramer S. P. Spin-polarized x-ray emission of 3d transition-metal ions: A comparison via К a and К /? detection. // Phys. Rev. B. 1997. - V. 56. - P. 4553-4564.

70. Konstantinovic J. and Babic B. On the nature of the phase transition in MnO. // Solid State Communications. 1976. - V. 18. - P. 701-703.

71. Coey J. M.D., Viret M., von Molnar S. Mixed-valence manganites. // Adv. Phys. 1999. - V. 48. - N. 2. - P. 167-293.

72. Zhou J.-S., Goodenough J.B. Paramagnetic phase in single-crystal LaMn03. // Phys. Rev. B. 1999. - V. 60. - P. R15002-R15004.

73. Научно-образовательный сервер по физике физического факультета Московского государственного университета: http://phys.web.ru/

74. Популярная библиотека химических элементов. // М.: Наука. 1977. Электронная версия, МОО «Наука и техника»: http://n-t.org/ri/ps/

75. Benfatto M., Joly Y., Natoli C.R. Critical Reexamination of the Experimental Evidence of Orbital Ordering in LaMnO3 and Lao.5Sr\ ^МпОц. II Phys. Rev. Lett. 1999. - V. 83. - P. 636-639.

76. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. // Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. — 419 с.

77. Тейлор Дж. Теория рассеяния. // М: Мир, 1975. 565 с.

78. Петрашень М.И., Трифонов Е.Д. Применение теории групп в квантовой механике. // М: Наука, 1967. 307 с.

79. Ведринский Р.В., Крайзман B.JI. Теория EXAFS-спектров. // В кн. «Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-спектроскопия». Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние, 1988. -304 с.список публикаций по теме диссертации

80. Kraizman V. L., Maznichenko I. V., Vedrinskii R. V., Novakovich A. A. Mn and О K-edge calculations for СаМпОз and LaMn03. // 19th International

81. Conference on X-ray and Inner-shell Processes. June 24-28, 2002. Book of Abstracts. Roma. 2002. - p. 105.

82. Исследования поддержаны грантами РФФИ 00-02-17683 и MAC 01-02-06475.