Особенности формирования и структура полимерных нанокомпозитов и пленок Ленгмюра-Блоджетт тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Занавескина, Ирина Сергеевна

• Занавескина, Ирина Сергеевна
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Занавескина, Ирина Сергеевна

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Методы формирования наночастиц

1.2. Наночастицы Ag и Se и их стабилизация

1.3. Перспективы создания нанокомпозитов на основе различных полимерных матриц

1.3.1 .Бактериальная целлюлоза

1.3.2.Полиэлектролитные матрицы

1.3.3.Пленки Ленгмюра-Блоджетт

1.3.3.1. Технология получения ленгмюровских пленок

1.3.3.2. Особенности формирования полимерных ленгмюровских пленок

1.3.3.3.Полиимидные ЛБ пленки

1.3.3.4.ЛБ пленки сложных эфиров целлюлозы

1.4. Исследование структуры и состава композиционных материалов различными методами

Глава 2. Методика эксперимента 44 2.1. Гель-пленки бактериальной целлюлозы с полимер стабилизированными наночастицами Ag и Se 44 2.2 Композитные материалы на основе полиэлектролитов

2.3. Пленки Ленгмюра-Блоджетт

2.4. Описание структурных методик

Глава 3. Основные результаты 58 3.1. Исследование особенностей взаимодействия компонентов композиционных материалов на основе бактериальной целлюлозы и полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se

3.1.1.Структура ПВП и стабилизированных этим полимером наночастиц Ag и Se

3.1.2.Структура гель-пленок бактериальной целлюлозы

ЗЛ.З.Сорбционные свойства гель-пленок бактериальной целлюлозы

3.1.4.Структура полимерстабилизированных наночастиц Ag и Se в присутствии бактериальной целлюлозы

3.2. Исследование структуры нанокомпозитов на основе полиэлектролитов и наночастиц Fe

3.3. Исследование структуры полимерных пленок Ленгмюра-Блоджетт

3.3.1.Влияние количества и длины амфифильных радикалов на структуру ленгмюровских пленок сложных эфиров целлюлозы

3.3.2.Структура ленгмюровских пленок соли полиамидокислоты и полиимида

3.3.2.1.Исследование влияния условий получения на структуру ленгмюровских пленок соли полиамидокислоты и полиимида

3.3.2.2.Изменение структуры ленгмюровских пленок соли полиамидокислоты при температурной обработке

3.3.2.3.Исследование кинетики имидизации 100 Выводы 106 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности формирования и структура полимерных нанокомпозитов и пленок Ленгмюра-Блоджетт»

Развитие информационных технологий, биотехнологий, медицины постоянно требует поиска принципиально новых материалов. В последние годы резко возрос интерес к наноразмерным объектам и системам, которые обладают рядом специфических свойств, по сравнению с объемными материалами.

С точки зрения создания нанокомпозитов и управления их структурой огромный интерес представляют полимеры. Современные технологии химического синтеза обеспечивают практически неограниченные возможности для управления составом и структурой молекул, придавая необходимые свойства создаваемым материалам. В то же время природные полимеры уже обладают уникальными свойствами, изучение которых позволяет совершенствовать технологии химического синтеза. И те, и другие могут использоваться как матрицы для внедрения наночастиц и в то же время являются хорошим модельным материалом для исследования закономерностей взаимодействия компонентов нанокомпозитов.

В настоящее время разработано довольно много методик создания объемных нанокомпозитов. В большинстве случаев такие материалы являются неоднородными системами с хаотическим распределением наночастиц. Это затрудняет их использование из-за нарушения воспроизводимости свойств и возможного агрегирования наночастиц, что особенно критично при разработке носителей информации со сверхплотной магнитной записью. Поэтому в настоящее время основное внимание уделяется методам контролируемого создания нанокомпозитов с заданной, а еще лучше управляемой, структурой. К таким методам относится синтез наночастиц в полимерных матрицах и в пленках Ленгмюра-Блоджетт.

В этих случаях процесс создания нанокомпозита, как правило, состоит из нескольких стадий и для целенаправленного создания композитов и их внедрения в современные нанотехнологии необходимо контролировать их структуру на каждом этапе формирования.

Проблема состоит в том, что до настоящего времени не существует единственной методики для полноценного исследования структуры таких сложных систем. В качестве примера можно привести пленки Ленгмюра-Блоджетт как наиболее интересный, но при этом очень сложный с точки зрения исследования структуры объект. Наиболее характерными в этом отношении особенностями ЛБ пленок являются их малая толщина, а также неустойчивость к внешним воздействиям, так что неразрушающие в случае объемных образцов классические методики могут оказаться нечувствительными, разрушающими или ограниченно применимыми. Кроме того, необходимо отметить, что ЛБ пленки являются системой с пониженной размерностью, а, следовательно, их структура может отличаться от объемного материала.

Тем не менее, метод Ленгмюра-Блоджетт представляется наиболее перспективным для контролируемого создания нанокомпозитов, т. к. он позволяет формировать ультратонкие системы, структурой и свойствами которых можно управлять на молекулярном уровне. Для исследования структуры ЛБ пленок и нанокомпозитов подбирается комплекс структурных методов. Так уже сейчас ясно, что для всесторонней характеризации ЛБ пленок целесообразно использовать дифракцию электронов в геометрии на просвет и на отражение, электронную и атомно-силовую микроскопию, малоугловое рентгеновское рассеяние и рентгеновскую рефлектометрию.

Цель и задачи работы

Целью работы является исследование структуры и особенностей взаимодействия компонентов нанокомпозитов на основе полимерных матриц и неорганических наночастиц, а также изучение возможностей создания ультратонких полимерных матриц заданной структуры.

Для достижения поставленной цели объектами исследования в настоящей работе были выбраны композитные материалы на основе различных полимерных матриц, как природных, так и синтетических, а также пленки Ленгмюра-Блоджетт жесткоцепных полимеров:

1. Композитные материалы на основе бактериальной целлюлозы Acetobacter Xylinum и полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se и соответствующие компоненты.

2. Полиэлектролитные а) гели, б) тонкие пленки и в) микрокапсулы с наночастицами Fe304.

3. Пленки Ленгмюра-Блоджетт: а) сложных эфиров целлюлозы б) соли полиамидокислоты и полиимида ДФ-о-ТД.

При этом решались следующие задачи:

1. Исследовать структуру и сорбционные свойства объемных пленок бактериальной целлюлозы, а также структуру наночастиц Ag и Se, стабилизированных поливинилпирролидоном.

2. Изучить особенности взаимодействия компонентов композитных материалов, формируемых на основе бактериальной целлюлозы и полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se.

3. Рассмотреть влияние условий формирования на структуру и свойства магнитных нанокомпозитов на основе различных полиэлектролитных матриц и наночастиц Рез04.

4. Определить влияние количества и длины амфифильных радикалов на структурную организацию полимерных пленок Ленгмюра-Блоджетт сложных эфиров целлюлозы.

5. Рассмотреть влияние условий формирования на структуру ленгмюровских пленок соли полиамидокислоты, а также влияние режима температурной обработки на структуру ленгмюровских пленок полиимида. Исследовать кинетику имидизации*.

Научная новизна

1. Обнаружена кристаллизация аморфных наночастиц Ag и Se, стабилизированных поли-М-винилпирролидоном в присутствии бактериальной целлюлозы.

2. Обнаружена агрегация наночастиц, синтезируемых в полиакриламидных гелях, а также возможность управления размером наночастиц без изменения магнитных свойств композитного материала.

3. Показана принципиальная возможность создания ультратонких магнитных мультислойных пленок с регулируемой на молекулярном уровне толщиной полимерных слоев и магнитными прослойками нанометрового размера.

4. Детально исследована структура пленок Ленгмюра-Блоджетт сложных эфиров целлюлозы и соли полиамидокислоты ДФ-о-ТД. Обнаружено существенное влияние способа переноса монослоя на твердую подложку на степень упорядоченности пленок и на равномерность их по толщине.

5. Впервые проведено комплексное исследование кинетики термической имидизации пленок Ленгмюра-Блоджетт соли

Ароматические полиамиды получают в две стадии. На первой стадии получают полиамидокислоту (ПАК), соль или эфир ПАК (форполимер), на второй стадии форполимер полиимида подвергают термической, химической или каталитической имидизации. В настоящей работе были исследованы пленки, подвергавшиеся термической имидизации (нагреву). полиамидокислоты ДФ-о-ТД с двумя мультицепями третичного амина.

6. Впервые исследованы структурные изменения, происходящие в пленках Ленгмюра-Блоджетт соли полиамидокислоты ДФ-о-ТД в процессе температурной обработки при разных режимах нагрева.

Практическая значимость

Результаты, полученные в процессе выполнения работы, расширяют возможности для разработки новых композитных материалов на основе полимерных матриц и наночастиц.

Исследование структуры композитных материалов на основе бактериальной целлюлозы в процессе сорбции наночастиц Ag и Se, стабилизированных поливинилпирролидоном показало, что изменяя время сорбции, можно регулировать содержание этих веществ в полимерной пленке, и что особенно важно в случае серебра, достигать эффекта его необратимой адсорбции в потенциальном материале медицинского назначения. Проведенное изучение сорбционных свойств гель-пленок бактериальной целлюлозы Acetobacter Xylinum дает возможность предложить наиболее эффективное использование этого материала медицинского назначения в хирургии как средства по проведению антисептических и детоксикационных мероприятий в гнойных полостях в качестве элемента новой сорбционной повязки. Обнаружено, что присутствие бактериальной целлюлозы (потенциальной матрицы) в растворе полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se приводит к изменению их структуры и устойчивости к разрушающим воздействиям (в частности к электронному пучку). Полученные данные составляют физико-химическую основу для целенаправленного синтеза потенциальных биологически активных веществ на основе нульвалентного селена и мембранотропных агентов с пониженной токсичностью и выраженной физиологической активностью.

Наносистемы, созданные на основе полиэлектролитов представляют как практическую ценность (магнитные материалы, управляемый транспорт медицинских препаратов в микрокапсулах), так и научно-технологическую (как модельные объекты для изучения особенностей процессов самосборки в наносистемах и создания новых материалов).

Сложные эфиры целлюлозы являются хорошим модельным материалом для исследования основных закономерностей формирования ультратонких пленок заданной молекулярной организации с помощью метода Ленгмюра-Блоджетт.

Полиимидные ЛБ пленки на основе алкиламмонийной соли полиамидокислоты ДФ-о-ТД с двумя мультицепями третичного амина могут быть использованы в качестве ультратонких диэлектрических покрытий, обладающих уникальной термостабильностью. При этом имеется возможность контролировать их толщину, варьируя количество наносимых слоев или температуру имидизации.

Положения, выносимые на защиту

1. На основании экспериментальных данных, полученных с помощью комплекса структурных методов, предложена модель структуры гель-пленок бактериальной целлюлозы Acetobacter Xylinum, выращенных методом поверхностного культивирования.

2. Проведены сорбционные и структурные исследования, выявившие особенности формирования нанокомпозитов на основе целлюлозной матрицы и полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se.

3. Получены экспериментальные данные о структуре нанокомпозитов, сформированных различными способами на основе полиэлектролитных матриц и наночастиц Fe304.

4. Получены результаты исследования структуры и кинетики имидизации ЛБ пленок соли полиамидокислоты ДФ-о-ТД.

5. На основании полученных экспериментальных данных построены модели молекулярной организации пленок Ленгмюра-Блоджетт сложных эфиров целлюлозы и соли полиамидокислоты ДФ-о-ТД с двумя мультицепями третичного амина и выявлены некоторые общие особенности влияющие на структуру монослоев молекул жесткоцепных полимеров в процессе получения ЛБ пленок.

Структура работы

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на страницах

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Занавескина, Ирина Сергеевна

Выводы

1. Проведено исследование структуры гель-пленок бактериальной целлюлозы Acetobacter Xylinum, а также наночастиц Ag и Se, стабилизированных поливинилпирролидоном. Предложена модель структурной организации гель-пленок, обнаружено, что наночастицы Ag и Se не являются кристаллическими, а стабилизирующий полимер образует мезоморфную структуру.

2. Изучены особенности взаимодействия компонентов композиционных материалов на основе бактериальной целлюлозы и полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se. Обнаружено влияние бактериальной целлюлозы на структуру полимер стабилизированных наночастиц Ag и Se.

3. Исследована структура и магнитные свойства полимерных гелей, а также полиэлектролитных капсул и пленок с наночастицами РезОд. Показано, что агрегация наночастиц Рез04 синтезированных в сетчатых полиакриламидных гелях не влияет на суперпарамагнитнитные свойства таких систем. Обнаружено влияние гелевой матрицы на средний размер наночастиц. Показана принципиальная возможность создания ультратонких магнитных мультислойных пленок с регулируемой на молекулярном уровне толщиной полимерных слоев и магнитными прослойками нанометрового размера.

4. Проведено исследование особенностей структурной организации пленок Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) жесткоцепных полимеров (сложных эфиров целлюлозы, полиимидов и их преполимеров). Детально изучено влияние количества, длины и ориентации боковых заместителей на структурную упорядоченность ЛБ пленок сложных эфиров целлюлозы. Определено влияние различных параметров (давления монослоя и способа его переноса на твердую подложку, температуры и скорости нагрева) на структурную организацию ЛБ пленок полиимида ДФ-о-ТД и его преполимера. Исследована кинетика имидизации, обнаружено, что при 400С третичный амин практически полностью уходит из пленки и происходит образование имидных связей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Занавескина, Ирина Сергеевна, 2005 год

1.A., Pivkina A.N., Schoonman J. Formation and characterization of metal-polymer nanostructured composites // Solid State 1.nics. 2002.147. N 3-4, P. 415-419.

2. Ramos J., Millan A., Palacio F. Production of magnetic nanoparticles in a polyvinylpyridine matrix // Polymer. 2000. 41, N24. P. 8461-8464.

3. Ozmusul M.S., Picu R.C. Structure of polymers in the vicinity of convex impenetrable surfaces: the athermal case // Polymer. 2002. 43, N 17. P. 4657-4665.

4. Utracki L. A., Lyngaae-Jorgensen J. Dynamic melt flow of nanocomposites based on poly-e-caprolactam // Rheologica Acta. 2002. 41, N 5. P. 394-407.

5. Rong M.Z., Qiu Zhang M., Chun Liang H., Min Zeng H. Surface modification and particles size distribution control in nano-CdS/polystyrene composite film // Chemical Physics. 2003. 286, N 2-3, P. 267-276.

6. Sun S.-S., Lees A.J. Transition metal based supramolecular systems: synthesis, photophysics, photochemistry and their potential applications as luminescent anion chemosensors // Coordination Chemistry Reviews. 2002. 230, N 1-2. P. 170-191

7. Le Bozec H., Le Bouder Т., Maury O., Ledoux /., Zyss J. Coordination chemistry for nonlinear optics: a powerful tool for the design of octupolar molecules and supramolecules // Journal of Optics A: Pure and Applied Optics. 2002. 4, N6. S189-S196.

8. Chou S. Y., Krauss P.R. Quantum magnetic disk // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1996.155, N 1-3. P. 151-153

9. Овчинников Д.В., БухараевА.А. Компьютерное моделирование магнитно-силовой микроскопии изображений в рамках статической модели распределения намагниченности и диполь-дипольного взаимодействия. //ЖТФ. 2001. Вып. 8. С. 85-91.

10. Laughlin D.E., McHenry М.Е Nano-scale materials development for future magnetic applications // Acta materialia. 2000. N 1. P. 223-238.

11. Lambeth DM, Velu EM, Bellesis GH. et al. // J. Appl. Phys. 1996. 79, N 8. P. 4496-4501.

12. Kisker H., Abara E.N., Yamada Y. et al. // J. Appl. Phys. 1997. 81, N 8. P. 3937-3939.

13. Spichiger-Keller U.E. Ionophores, ligands and reactands // Analytica Chimica Acta. 1999. 400, N 1-3. P. 65-72.

14. SesslerJ.L., Camiolo S., GaleP.A. Pyrrolic and polypyrrolic anion binding agents // Coordination Chemistry Reviews. 2003. 240, N 1-2. P. 17-55

15. Kogerler P., Muller A. From simple building blocks to structures with increasing size and complexity // Coordination Chemistry Reviews. 1999. 182, N1. P. 3-17.

16. Gale P.A. Anion coordination and anion-directed assembly: highlights from 1997 and 1998 // Coordination Chemistry Reviews. 2000.199, N 1. P. 181-233.

17. Rauwolf C., Strafiner T. Modeling of Selforganizing Systems // Journal of Molecular Modeling. 1997. 3, N 1. P. 1-16.

18. Mayer A.B.R. Colloidal Metal Nanoparticles Dispersed in Amphiphilic Polymers // Polymers for Advanced Technologies. 2001.12, № 1. P. 96106

19. Sessler J.L., Camiolo S., Gale P.A. Pyrrolic and polypyrrolic anion binding agents // Coordination Chemistry Reviews. 2003. 240, N 1-2. P. 17-55.

20. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М: Химия, 2000. 672 с.

21. Luedtke W. D., Landman U. Structure, dynamics and thermodynamics of passivated gold nanocrystallites and their assemblies. // J. Phys. Chem. 1996.100. P. 13323-13329.

22. Yokozcki A. Lead microclusters in the vapor phase as studied by molecular beam electron diffraction: Vestige of amorphous structure // J. Chem. Phys. 1978. 68. P. 3766-3773.

23. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М., 1986.

24. Сергеев Г.Б. Химическая физика на пороге XXI века (к столетию академика Н.Н. Семенова). М., 1996. С. 149.

25. Rayman М.Р. The importance of selenium to human health.// Lancet. 2000. 356, N 9225. P. 233-241

26. Gao X. Y., Zhang J.S., Zhang L.D. И Adv.Mater. 2002.14, № 4, P. 290291

27. Копейкин B.B., Панарин Е.Ф. и др.// Водорастворимая бактерицидная композиция, содержащая высокодисперсное металлическое серебро. Пат РФ № 2088234 (1997).

28. Balogh L., D. R. Swanson, D. A. Tomalia, G. L. Hagnauer, A T. McManus. Dendrimer-Silver Complexes and Nanocomposites as Antimicrobial Agents. // Nano Letters. 2001.1, N 1. P. 18-21.

29. Кирш Ю.Э. Поли-К-винилпирролидон и другие поли-N-виниламиды. М., Наука, 1998. 252 с.

30. Лебедева ТЛ., Фелъдштейн М.М., Купцов С.А., Плате Н.А. Структура стабильных Н-связанных комплексов поли-N-винилпирролидона с водой. Высокомолекулярные соединения. 2000. 42. №9. с. 1504-1523.

31. A. Isogai, R. Н. Atalla. Dissolution of Cellulose in Aqueous NaOH Solutions // Cellulose. 1998. 5, N 4. P. 309-319

32. Sugiyama J., Persson J., Chanzy H. Combined infrared and electron diffraction study of the polymorphism of native celluloses. // Macromolecules. 1991. 24(9). P. 2461-2466

33. Cousins S.K., Brown R.M. X-ray diffraction and ultrastructural analyses of dye-altered celluloses support van der waals forces as the initial step in cellulose crystallization // Polymer. 1997.38, № 4. P. 897-902.

34. Sassi J.-F., Tekely P., Chanzy H. Relative susceptibility of the la and lb phases of cellulose towards acetylation // Cellulose. 2000. 7. P. 119-132.

35. Yamamoto H., HoriiF. CP/MAS 13C NMP analysis of the crystal transformation induced for Valonia cellulose by annealing at high temperature // Macromolecules. 1993. 26, № 6. P. 1313-1317.

36. Koyama M., Sugiyama J., Itoh T. Systematic survey on crystalline features of algal celluloses // Cellulose. 1997. 4 (2). P. 147-160.

37. Hayashi N., Sugiyama J., Okano Т., Ishihara M. The enzymatic susceptibility of cellulose microfibrils of the algal-bacterial type and the cotton-ramie type // Carbohydrate Research. 1997. 305, 2, P. 261-269.

38. Yamanaka S., Ishihara M„ Sugiyama J. Structural modification of bacterial cellulose // Cellulose. 2000. 7. P. 213-225.

39. Патенты US 47421646, 4655758,4588400, EP 186495, JP 63295793

40. Evans B.R.,0,Neill HM.Malyvanh V.P., Lee I., Woodward J. Palladium-bacterial cellulose membranes for fuel cells // Biosensors & Bioelectronics. 2003.18. P. 917-923

41. О'Sullivan A. C. Cellulose: the structure slowly unravels // Cellulose. 1997. 4. P. 173-207.in

42. Wada M., Okano Т., Sugiyama J. Synchrotron-radiated X-ray and neutron diffraction study of native cellulose // Cellulose. 1997. 4. P. 221232.

43. Debzi E.M., Chanzy H., Sugiyama J., Tekely P., Excoffier G. The la—>1(3 transformation of highly crystalline cellulose by annealing in various mediums // Macromolecules. 1991. 24. № 25. P. 6816-6822.

44. Ioelovich M. On the supermolecular structure of native and isolated cellulose samples // Acta Polymerica. 1992. 43. P. 110-113.

45. D.G.Fisher, J.Mann. Crystalline Modification of Cellulose. Part VI. Unit Cell and Molecular Symmetry of Cellulose I. // Journal of Polymer Science. 1960. XLII, P. 189-194

46. Malkolm R., Brawn J.i?.The biosynthesis of cellulose. // J.M.S. Pure Appl. Chem. 1996. A33. P. 1345-1373.

47. Ben-Nairn A. Hydrophobic Interaction. New-York: Plemum Press, 1980.

48. Nishiwaki Y., Takeoka Y, Rikukawa M., Sanui K. Fabrication of polymeric thin films by a self-assembly method // Synthetic Metals. 2003. 137, N1-3. P. 931-932.

49. Smetanich Y.S., Kazanovich Y.B., Kornilov V. V. A combinatorial approach to the problem of self-assembly // Discrete Applied Mathematics. 1995. 57, N1. P. 45-65.

50. Wan M., WeiZ., Zhang Z., Zhang L., Huang K., Yang Y. Studies on Nanostructures of Conducting Polymers via Self-assembly Method // Synthetic Metals. 2003.135-136. P. 175-176.

51. Liu S., VolkmerD., Kurth D.G. Functional Polyoxometalate Thin Films via Electrostatic Layer-by-Layer Self-Assembly // Journal of Cluster Science. 2003. 14, N 3. P. 405-419.

52. Ravi Shankaran D., Uehera N., Kato T. Determination of sulfur dioxide based on a silver dispersed functional self-assembled electrochemical sensor // Sensors and Actuators B: Chemical. 2002. 87, N 3. P. 442-447.

53. Boal A.K., Gray M., Ilhan F., Clavier G.M., Kapitzky L., Rotello V.M. Bricks and mortar self-assembly of nanoparticles // Tetrahedron. 2002. 58, N4. P. 765-770.

54. TengX., Yang H. Effects of surfactants and synthetic conditions on the sizes and self-assembly of monodisperse iron oxide nanoparticles // Journal of Materials Chemistry. 2004.14, N 4. P. 774-779.

55. Rensmo H., Ongaro A., Ryan D. Fitzmaurice Self-assembly of alkane capped silver and silica nanoparticles // Journal of Materials Chemistry. 2002.12, N 9. P. 2762-2768.

56. Rabani E., Reichman D.R; Geissler P.L; Brus, Louis E. Drying-mediated self-assembly of nanoparticles // Nature. 2003. 426. P. 271.

57. TaubertA., Wiesler U.-M., Mullen K. Dendrimer-controlled one-pot synthesis of gold nanoparticles with a bimodal size distribution and their self-assembly in the solid state // Journal of Materials Chemistry. 2003.13, N5. P. 1090-1093.

58. Zrinyi,M'., Barsi, L., Duki, A. Deformation of ferrogels induced by nonuniform magnetic fields // J. Chem. Phys., 1996.104, N 21. P. 87508756.

59. Zrinyi, M., Barsi, L., Szabo D. Direct observation of abrupt shape transition in ferrogels induced by nonuniform magnetic field // J.Chem. Phys. 1997.106, N 13. P. 5685-5692.

60. Torok Gy., Lebedev V.T., Cser L., Kali Gy., Zrinyi M. Dynamics of PVA-gel with magnetic macrojunctions // Physica B. 2001. 297. P. 40-44.

61. Galicia J.A., Sandre O., Cousin F., Guemghar D., Menager C, Cabuil V. Designing magnetic composite materials using aqueous magnetic fluids // J. Phys.: Condens. Matter. 2003.15. S1379-S1402.

62. Nikitin L.V., Mironova L.S., Kornev K.G., Stepanov G.V. The magnetic, elastic, structural, and magnetodeformational properties of magnetoelastics // Polymer Science. Ser. A. 2001. 43, N 4. P. 443-449.

63. Conghua Lu, Chuanqiou Luo, Weixiao Cao. Self-assembly of a covalently attached magnetic film from diazoresin and Fe304 nanoparticles // Journal of Materials Chemistry. 2003.13, N 2. P. 382-384

64. Sukhorukov G.B. Designed Nano-engineered Polymer Films on Colloidal Particles and Capsules. In Novel Methods to Study Interfacial Layers. Ed. by D. Mobius, R Miller. Elsevier Science B.V., 2001. 384 p.

65. Junhu Zhang, Litao Bai, Kai Zhang, Zhanchen Cui, Gang Zhang, Bai Yang. A novel method for the layer-by-layer assembly of metal nanoparticles transported by polymer microspheres // Journal of Materials Chemistry. 2003.13, N 3. P. 514-517

66. Tiourina O.P., Radtchenko I., Sukhorukov G.B., Mohwald H. Artificial Cell Based on Lipid Hollow Polyelectrolyte Microcapsules: Channel Reconstruction and Membrane Potential Measurement // Journal of Membrane Biology. 2002.190, N 1. P. 9-16

67. Shchukin D.G., Sukhorukov G.B. Synthesis of binary polyelectrolyte/inorganic composite capsules of micron size // Colloid and Polymer Science. 2003. 281, N 12. P. 1201-1204

68. Shchukin D.G., Ustinovich E., Sviridov D. V., Lvov Yu M., Sukhorukov G.B. Photocatalytic microreactors based on Ti02-modified polyelectrolyte multilayer capsules // Photochemical & Photobiological Sciences. 2003. 2, N 10. P. 975-977

69. Dong W.-F., Sukhorukov G. В., MohwaldH. Enhanced Raman imaging and optical spectra of gold nanoparticle doped microcapsules // PCCP: Physical Chemistry Chemical Physics. 2003. 5, N 14. P. 3003-3012

70. Sukhorukov G.B., Volodkin D. V., Gunther A.M., Petrov A.I., Shenoy D.B., Mohwald H. Porous calcium carbonate microparticles as templates for encapsulation of bioactive compounds // Journal of Materials Chemistry. 2004.14, N 14. P. 2073-2081

71. Sukhorukov G.B., FeryA., Brumen M., Mohwald H. Physical chemistry of encapsulation and release // PCCP: Physical Chemistry Chemical Physics. 2004. 6, N 16. P. 4078-4089

72. Shchukin D.G., Radtchenko I.L., Sukhorukov G.B. Micron-scale hollow polyelectrolyte capsules with nanosized magnetic Fe304 inside // Materials Letters 2003. 57, N 11. P. 1743-1747

73. Langmuir /. The mechanism of the surface phenomena of flotation. // Trans Faraday Soc. 1920.15. P. 62-67

74. Blodgett K.B. Monomolecular films of fatty acids on glass. // J. AraChem. Soc. 1934. 56. P. 495

75. Binks B.P. Insoluble monolayers of weakly ionizing low molar mass materials and their deposition to form Langmuir-Blodgett multilayers. // Advances in Colloid and Interface Science. 1991 .34. P. 343-432

76. Blodgett K.B. Films built by depositing successive monomolecular layers on a solid surface. // J. Am.Chem. Soc. 1935. 57. P. 1007-1022

77. Peterson I.R. Langmuir-Blodgett films. // J. Phys. D: Appl. Phys. 1990. 23. P.379-395

78. Gobel H.D., Gaub H.E., Mohwald H. Shape and microstructure of crystlline domains in polydiacetylene monolayers // Chem. Phys. Lett. 1987.138. P. 441-446

79. Stroeve P., Srinivasan M.P., Higgins B.G., Kovel S.T. Langmuir-Blodgett multilayers of polymer-merocyanine-dye mixtures. // Thin Solid Films. 1987.146. P. 209-220

80. Годуа П.А., Шестакова E.P. Применение сверхтонких слоев органических материалов в перспективных устройствахтвердотельной электроники ВНИИКИ-Изд-во стандартов. Сер. образцовые и высокоточные средства измерения. 1989.

81. HasegawaM., Saigo К., Mori Т. J.Amer.Chem.Soc. 1985. 107. 9. 27882793

82. Kubota Т., Iwamoto M. Electrical transport and electrostatic properties of polyimide Langmuir-Blodgett films // Synthetic Metals. 1995. 71, N 1-3. P. 1981-1984

83. Polyamic Acids and Poluimides. Synthesis, Transformations and Structure. / Ed. By Bessonov M.I., Zubkov V.A., Boca Ration: CRC Press, 1993

84. Muller-Buschbaum P., Stamm M. Dewetting of thin polymer films: an X-ray scattering study // Physica B: Condensed Matter. 1998. 248, N 1-4. P. 229-237

85. Sukhorukov G.B., Mohwald H., Decher G., Lvov Y.M. Assembly of polyelectrolyte multilayer films by consecutively alternating adsorption of polynucleotides and polycations // Thin Solid Films. 1996. 284-285. P. 220-223.

86. Narsimlu N., Siva Kumar K., Wu C.-E., Wu C.-G. Small angle X-ray scattering studies of poly(3-octylthiophene) and poly(3,3#-dioctyl-2,2#,5'2#-terthiophene) polymer thin films // Materials Letters. 2004. 58, N 6.P. 1113-1116

87. Matsuoka H., Yamaoka H., Eckelt J., Endo H., Kago K. X-ray reflectivity study of fine structure of thin polymer films and polymer assembly at interface // Physica B: Condensed Matter. 1998. 248, N 1-4. P. 280-283.

88. Б.К. Вайнштейн. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. Изд-во АН СССР, Москва, 1963.

89. Leblanc R.M., DeRose J. A. Scanning tunneling and atomic force microscopy studies of Langmuir-Blodgett films // Surface Science Reports. 1995. 22, N3. P. 73-126

90. N.Nagai., N. Hironaka., T.Imai., T.Harada., M.Nishimura., RMinory., H.Ishida. Study of interaction between polyimide and Cu under a high huminity condition // Appl.Surface Sci. 2001.171.101-105.

91. K.H. Yu., Ya.H. Yoo, J.R.Rhee, M.-H.Lee, S.-Ch.Yu Synthesis of poly (amic acid)-co-(amic ester). precursors and studies of their imidization using FT-IR and FT-Raman spectrospy // Mat.Res.Innovat. 2003. 7. 51-56.

92. Rao B.S. Synthesis and characterization of polyimide-polyoxietilene copolymers containing carboxylic acid functional groups. // Eur. Polymer J. 33, N9. P. 1529-1536.

93. Могилевский Л.Ю., Дембо A.T., Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Малоугловой рентгеновский дифрактометр с однокоординатным детектором.//Кристаллография. 1984.29. С.587-591

94. Schebor С., Del Pilar Buera М., Chirife J. Glassy state in relation to the thermal inactivation of the enzyme invertase in amorphous dried matrices of trehalose, maltodextrin and PVP // J.Food Eng. 30. P. 269-282.

95. Hirano K., Fukuda H., Kakimato M., Imai Y. Well ordered Langmuir-Blodgett films from polyamic acid tert-amic salts bearing multichains // Langmuir.1992. 8. P.3040-3042.

96. Sukhanova Т.Е., Baklagina Yu.G., Kudryavtsev V.V., Maricheva T.A., Lednicky F. Morphology, deformation and failure behavior of homo- and copolyimid fibres. // Polumer. 1999. 40. P. 6265-6276.