Особенности ЯМР низкого разрешения в полисахаридах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Карасев, Дмитрий Валерьевич

• Карасев, Дмитрий Валерьевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Карасев, Дмитрий Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Состав и структура полисахаридов

1.2. Применение метода ЯМР для исследования полимеров

1.2.1. Основы метода ЯМР

1.2.2. Исследование молекулярных движений методами ядерной магнитной релаксации.

1.2.3 .Многоквантовый ЯМР

1.2.4. Особенности ЯМР в полимерах

Выводы из обзора литературы

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследования

2.2 Аппаратурный комплекс

2.3 Методики измерения времен ядерной магнитной релаксации и спектров ЯМР

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ЯМР - РЕЛАКСАЦИИ В ПОЛИСАХАРИДАХ

3.1 Расчет спектра ЯМР целлюлозы с использованием численных методов

3.2 Исследование термодеструкции целлюлозы методом

ЯМР с импульсным возбуждением

3.3. Определение времен корреляции медленных молекулярных движений в полисахаридах при помощи поляризационного эха

3.4. Применение двухбайтового ЯМР для анализа структуры полисахаридов

3.5. Усреднение диполь-дипольных взаимодействий в твердых полимерах при использовании импульсной последовательности WHH-4.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности ЯМР низкого разрешения в полисахаридах»

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) в настоящее время является одним из наиболее эффективных методов исследования структуры вещества. Области применения метода ядерного магнитного резонанса весьма обширны - от физических и химических лабораторий до нефтегазодобывающей промышленности, сельского хозяйства и медицины. Как метод исследования микроструктуры вещества метод ядерного магнитного резонанса обладает рядом преимуществ перед другими методами. Анализ с помощью ЯМР отличается быстротой, высокой точностью, неразрушаемостью образца и т.д. Важным и нужным направлением является попытка применения ЯМР низкого разрешения (в магнитных полях <1Тл и с заметным градиентом магнитного поля) в таких исследовательских задачах, в которых общепринятым является применение ЯМР высокого разрешения. Возможность получения с помощью ЯМР низкого разрешения результатов, сопоставимых с ЯМР высокого разрешения, принесло бы несомненные преимущества для исследователя, так.как продукцию фирм-производителей аппаратного обеспечения для ЯМР высокого разрешения характеризует высокая цена и значительные габариты оборудования. Это не позволяет гибко внедрять системы ЯМР высокого разрешения в технологические процессы, поэтому изучение этих особенностей ЯМР в слабых и неоднородных магнитных полях представляется достаточно актуальной научно-технической задачей.

Важной задачей является исследование различных процессов в полимерных цепях, сопровождающихся изменением характера молекулярного движения с помощью ЯМР-спектрометров широких линий и импульсной аппаратуры ЯМР. Используя эти методы можно изучать, например, процессы этерификации, полимеризации, деструкции, кристаллизации, пластификации и др.

Методики измерения и анализа широких линий спектра протонного резонанса позволяют быстро и достаточно точно получать информацию о таких важных параметрах структуры полисахаридов, как степень кристалличности, влагосодержание, наличие в звене мономера дополнительных боковых радикалов и т. п.

Целью работы является разработка подходов к анализу структуры полисахаридов с применением на ЯМР-релаксометрах современных методик, обычно используемых в ЯМР высокого разрешения.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1. Разработка методов моделирования сигнала ЯМР в твердотельных полимерах.

2. Исследование влияния надмолекулярной структуры полисахаридов на процессы спиновой диффузии.

3. Изучение двухквантовой ЯМР-релаксации в полисахаридах.

4. Исследование многоимпульсных методов усреднения диполь-дипольных взаимодействий применительно к полисахаридам.

Научная новизна.

Разработан подход к моделированию сигнала ЯМР в твердотельных полимерах с использованием квантовомеханического рассмотрения ди-польных взаимодействий на расстояниях до 2.5 ангстрем и уширения спектральных линий в соответствии с формулами ван Флека при рассмотрении взаимодействия с удаленными протонами.

Установлено, что к образованию центрального пика в спектре 'Н ЯМР целлюлозы приводят быстрые движениями протонов в группе СН2ОН в сочетании с тепловыми колебания глюкопиранозного кольца.

Установлена связь постоянной времени спада эффективности обращения спиновой диффузии с временами корреляции протонов кристаллической части полисахаридов.

Показана зависимость параметров двухквантовой ЯМР-релаксации в полисахаридах от строения мономерного звена.

Практическая значимость.

Разработанные методы расчета сигнала ЯМР могут применяться для оценки параметров ЯМР-релаксации в твердотельных полимерах при проведении многоимпульсных экспериментов.

Показана возможность применения импульсной последовательности Гольдмана-Шена для анализа неоднородности в ближней надмолекулярной структуре (до 100 ангстрем) полисахаридов.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах диссертации.

По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ, из них 1 статья в журнале, входящем в перечень ВАК, 7 статей в сборниках отечественных научных конференций и трудах научных школ.

Апробация работы. Результаты исследований по теме диссертации докладывались и обсуждались на 6,7,8,9,11,12 всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 1999 -2002, 2004 - 2005 гг.); международной конференции Modern Development of MRI and Spectroscopy (Казань, 2001 г.); 3,4 молодежной научной школе «Актуальные проблемы магнитного резонанса» (Казань, 2000, 2001 г.); зимней молодежной школе-конференции «Магнитный резонанс» (Санкт-Петербург, 2004 г.); Всероссийских междисциплинарных научных конференциях «Вавиловские чтения» (Йошкар-Ола, 2000, 2001 г.); ежегодных конференциях Марийского государственного технического университета по итогам научно-исследовательской работы за 1999 - 2005 гг.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Карасев, Дмитрий Валерьевич

выводы

1. Численными методами рассчитана форма спектра ЯМР целлюлозы в приближении жесткой решетки. Показано, что приближение жесткой решетки удовлетворительно описывает спектр ЯМР при температурах ниже 160 - 170 К.

2. Расчетным путем с использованием методов молекулярной динамики показано, что к усреднению дипольных взаимодействий между протонами этой группы и к образованию центрального пика в спектре ЯМР приводят тепловые колебания глюкопиранозного кольца в сочетании с быстрыми движениями протонов в группе СН2ОН.

3. Установлена связь скорости спиновой диффузии протонов с изменениями в ближней надмолекулярной структуре целлюлозы в процессе термической деструкции.

4. Экспериментально получен эффект обращения спиновой диффузии протонов в полисахаридах. Показана связь предельных значений времен диффузии, при которых еще возможно ее обращение со значениями времен корреляции протонов кристаллических областей.

5. Экспериментально получены кривые интенсивности двухбайтовой когерентности в полисахаридах. Показана связь положением максимума и шириной кривой роста двухквантовой когерентности с подвижностью боковых функциональных групп и распределением расстояний между протонами полисахаридов.

6. Установлено влияние расположения протонов в мономере на эффективность подавления диполь-дипольных взаимодействий при использовании многоимпульсных последовательностей. Показано, что в полисахаридах скорость спада поперечной намагниченности при использовании импульсной последовательности \VHH-4 определяется главным образом величиной поправки второго порядка в разложении Магнуса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Карасев, Дмитрий Валерьевич, 2007 год

1. Степаненко, Б.Н. Химия и биохимия углеводов / Б.Н.Степаненко. - М: Высшая школа, 1978. - 256 с.

2. Роговин, З.А. Химия целлюлозы / З.А. Роговин. М.: Химия, 1972.-519 с.

3. Кленкова, Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы / Н.И.Кленкова. Л.: Наука, 1976. - 367 с.

4. Hermans, Р.Н. Physics and chemistry of cellulose fibers / P.H.Hermans. -N.Y.: Elsevier, 1949. 534 p.

5. Илиел, Э. Стереохимия соединений углерода / Э.Илиел. М.: Мир, 1965.-210 с.

6. Garbisch, E.W. Proton couplings in cyclohexane / E.W.Garbisch, M.G.Griffits // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - 90,23. - P. 6543-6544.

7. Hendrickson, G.B., Organic and biological chemistry / G.B. Hendrickson // J. Amer. Chem. Soc. 1961. - 83, 22. - P. 4537-4547.

8. Тарчевский, И.А. Биосинтез и структура целлюлозы / И.А. Тар-чевский, Г.Н. Марченко. М.: Наука, 1987. - 279 с.

9. Фляте, Д.М. Свойства бумаги / Д.М.Фляте. -М.: Лесная промышленность, 1976. 648 с.

10. Перекальский, Н.П. Влияние гемицеллюлоз на процесс размола и свойства бумаги / Н.П.Перекальский, В.Ф.Филатенков. М.: Химия, 1962.-36 с.

11. Современные представления о строении целлюлоз: (обзор) / Л.А. Алешина, С.В. Глазкова, Л.А. Луговская и др. // Химия растительного сырья. -2001. -№1. -С. 5-36.

12. Hermans, P.H. X-ray studies on the crystallinity of cellulose / P.H.Hermans, A.Weidinger// J. Polymer Sci. 1949. - V.4. - P. 135-144.13.0'Sullivan, A.C. Cellulose: the struscture slowly unravels / A.C.O'Sullivan // Cellulose. 1997. - V.4. - P. 173-207.

13. Fray-Wissling, A. The ultrastructure and biogenesis of native cellulose / A.Fray-Wissling //Fortschr. Chem. org. Naturst. -1963.- Bd.27. -P. 1-30.

14. Роговин, З.А. О фазовом состоянии целлюлозы / З.А.Роговин // Высокомолекулярные соединения. 1960. -Т. 2, №10. -С. 1588-1592.

15. Оболенская, А.В. Химия древесины и полимеров / А.В. Оболенская, В.П.Щеголев. М.: Лесная промышленность, 1980. - 168 е.

16. Грунин, Ю.Б. Исследование взаимодействия связанной воды с волокнами целлюлозы: дис. канд. техн. наук / Ю.Б.Грунин. JL, 1974. -150 с.

17. Кельман, Е.В. Кристаллизация полисахаридов и их взаимодействие с водой / Е.В.Кельман, Б.Г. Милов. Рига: Зинатне, 1979. - 53 с.

18. Chanzy, Н. Aspects of cellulose structure / H.Chanzy, eds J. F. Kennedy, G. 0. Phillips, P. A. Williams // Cellulose Sources and Exploitation: industrial utilisation biotechnology and physico-chemical properties. Chichester, 1990.-P. 3-12.

19. Verlhac, C. Availability of surface hydroxyl groups in Valonia and bacterial cellulose / C.Verlhac, J.Dedier, H.Chanzy // J. Polymer Sci.: Part A: Polymer Chemistry. 1990. - V. 28. - P. 1171-1177.

20. Meyer, K.H. Positions des Atomes dans le mouveau modele spatial de la Cellulose (Sur la Constitution de la Partie Cristallisée de la Cellulose yl) / K.H.Meyer, L.Misch // Helv. Chim. Acta. 1937. - 20. - P. 232-244.

21. Грунин, Ю.Б. Анализ системы "целлюлоза-вода" модифицированными методами протонного магнитного резонанса: дис. . д-ра хим. наук / Ю.Б.Грунин. Рига, 1989. - 444 с.

22. Современные физические методы исследования полимеров / под. ред. Г.Л. Слонимского. -М.: Химия, 1982. 252 с.

23. Эрнст, Р. ЯМР в одном и двух измерениях / Р.Эрнст, Дж. Боден-хаузен, А. Вокаун. М.: Мир, 1990. - 711 с.

24. Чижик, В.И. Ядерная магнитная релаксация / В.И.Чижик. Л.: Изд. ЛГУ, 1991.-256 с.

25. Bloemberger, N. Relaxation effect in nuclear magnetic resonance absorption / N.Bloemberger, B.M.Purcell, R.V.Pound // Phys. Rev. 1948. -V.73, № 7. -P.679-712.

26. Jones, G.P. Spin-lattice relaxation in the rotating frame: Weak collision case. / G.P. Jones // Phys. Rev. 1966. -V. 148, № 1. -P.332-335.

27. McBrierty, V.C. Recent advances in the NMR of solid polymers / V.C.McBrierty, D.C.Douglass // J. Polym. Sci.: Macromol. Rev. 1981. -V.16.-P. 295-366.

28. Connor, T.M. Distribution of correlation times and their effect on the comparision of molecular motion derived from nuclear spin-lattice and dielectric relaxation / T.M. Connor // Trans. Faradey Soc. -1964. V. 60, № 501. -P. 1574-1591.

29. Blicharska, B. On nuclear spin relaxation in liquid in the presence of continuous distribution of the correlation times / B.Blicharska, J.S.Blicharski // Acta Physica Polonica. 1972. - V. 41 A, № 3. - P. 347-351.

30. Скирда, В.Д. Спад свободной индукции в поливинилхлориде в высокоэластичном состоянии / В.Д.Скирда, А.И.Маклаков, Х.Шнайдер // Высокомолекулярные соединения. 1978. - Т. 20А, № 6. - С. 1412-1417.

31. Скирда, В.Д. Особенности ядерной магнитной релаксации и молекулярного движения в аморфных полимерах: дис. канд. физ.-мат. наук / В.Д.Скирда. Казань: КГУ, 1978.

32. Чернов, В.М. Ядерная магнитная релаксация и природа распределения времён корреляции сегментального движения в каучуках / В.М. Чернов, В.Д.Федотов // Высокомолекулярные соединения 1981- Т.23А, №4- С.932-941.

33. Zimmerman, J.R. Nuclear magnetic resonance studies in multiple phase systems: lifetime of a water molecule in an absorbing phase on silica gel / J.R. Zimmerman, W.E. Brittin // J. Phys. Chem. 1957. - V. 61, № 10. -P.1328-1333.

34. Woessner, D.E. Nuclear spin relaxation in ellipsoid undergoing rotational brownian motion / D.E.Woessner // J. Chem. Phys. 1962. - V. 37, № 3. -P.647-654.

35. Kubo, R. A general theory of magnetic resonance absorption / R.Kubo, K. Tomita // J. Phys. Soc. Japan. 1954. - V. 9, № 6. - P. 888-919.

36. Хеберлин, У. ЯМР высокого разрешения в твёрдых телах / У.Хе-берлин, М. Меринг. М.: Мир, 1980.

37. Уо, Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах / Дж. Уо- М.: Мир, 1978.

38. Крушельницкий, А.Г. Исследование медленных молекулярных движений глобулярных белков методом протонной магнитной релаксации в дважды вращающейся системе координат /А.Г. Крушельницкий, А.Е.

39. Мефед, А.А. Харитонов, В.Д.Федотов // Структура и динамика молекулярных систем: сб.ст. М: ИФХ РАН, 2000. - Вып.VII - С.206-209.

40. Ацаркин, В.А. Непосредственное наблюдение ядерного магнитного резонанса во вращающейся системе координат и подавление ядерных дипольных взаимодействий в твердом теле / В.А.Ацаркин, А.Е. Мефед//Письма в ЖЭТФ.-1977.-Т.25, вып. 5.- С. 233-236.

41. Mefed, А.Е. Nuclear Magnetic Relaxation in a Doubly Rotating Frame as a Method for Investigating slow Molecular Motion / A.E.Mefed, V.A.Atsarkin, M.E.Zhabotinskii //Sov. Phys. JETP.- (1986).- 64(2).-P.397-400.

42. Mefed, A.E. Spectrometer for Studying NMR and Relaxation in the Doubly Rotating Frame / A.E.Mefed // Applied Magnetic Resonance. (1999). - 16.-P.411-426.

43. Доронин, С.И. Многоквантовая динамика одномерных систем ядерных спинов в твердых телах / С.И.Доронин, И.И.Максимов, Э.Б.Фельдман//ЖЭТФ. -2000.-Т. 118, вып.3(9). С. 687-700.

44. Multiple quantum dynamics in solid state NMR / J. Baum, M. Mu-nowitz, A.N. Garroway, A. Pines // J.Chem. Phys.- (1985).- 83.- P.2015-2025.

45. Massiot, D. High Resolution Solid State NMR / D.Massiot, eds C. Berthier, L.P. Lévy, G. Martinez // High Magnetic Fields: Applications in Condensed Matter Physics and Spectroscopy. Springer-Verlag, 2002. -Vol. 595.

46. Сороко, JI.M. Многоимпульсная спектроскопия ядерного магнитного резонанса / Л.М.Сороко П Успехи физических наук. 1988Т. 156, вып. 4.-С. 653-682.

47. Transverse relaxation of multiple quantum coherence in nuclear magnetic resonance as a probe of molecular motion / G.Bodenhausen, N.M. Szeverenyi, R.L.Vold, R.R.Vold // Journal of the American Chemical Society. (1978). - 100(19). - P. 6265-6268

48. Macura, S. Two-Dimensional Chemical Exchange and Cross-Relaxation Spectroscopy of Coupled Nuclear Spins / S.Macura, Y.Huang, D.Suter// Journal of Magnetic Resonance.- 1981.-Vol.43, No. 2. -P. 259-281.

49. Слоним, И .Я. Ядерный магнитный резонанс в полимерах./ И.Я. Слоним, А.Н. Любимов. М.: Химия, 1966. - 340 с.

50. Бартенев, Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель / Под. ред. A.M. Ельяшевича. JL: Химия, 1990. - 432 с.

51. Гордеев, М.Е. Исследование надмолекулярной структуры целлюлозы импульсным методом ПМР: дис. канд. хим. наук / М.Е.Гордеев. -Рига, 1992.- 156 с.

52. Тарчевский, И.А. Биосинтез и структура целлюлозы / И.А. Тар-чевский, Г.Н.Марченко. М.: Наука, 1985. - 280 с.

53. Молекулярное движение и особенности упрочнения термотроп-ных жидкокристаллических ориентированных полимеров / Е.А.Егоров, А.В.Савицкий, В.В.Жиженков., И.А.Горшкова // Физика твердого тела. -1998.-Т.40, №6.-С. 1173-1177.

54. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин. Казань: изд-во КГТУ, 2002 . - 604 с.

55. Маклаков, А.И. Изучение систем полимер НМВ методом ЯМР / А.И.Маклаков, В.С.Дериновский // Успехи химии. - 1979. - Т. 48, 4. -С.749.

56. Froneman, S. An NMR investigation of some amorphous polysaccharides / S. Froneman, E.C. Reynhardt // J. Phys. D: Appl. Phys. (1991). - 24. -P. 387-391.

57. Tang, H.R. Molecular dynamics of polycrystalline cellobiose studied by solid-state NMR / H.R.Tang, P.S.Belton // Solid State Nuclear Magnetic Resonance. (2002). - 21. - P.l 17-133.

58. Бородин, П.М. Ядерный магнитный резонанс / П.М.Бородин, В.В.Москалев, А.А.Морозов. JL: изд-во Ленинградского университета, 1982.-344 с.

59. Михайлова, A.B. Расчет и настройка магнитной системы медицинского магнитно-резонансного томографа / А.В.Михайлова, Р.Т.Галеев, А.Р. Фахрутдинов // Структура и динамика молекулярных систем: сб. ст. -Казань: КГУ, 2003.-Вып. X, Ч. 1. С. 392-394.

60. Ahn, C.B. Алгоритм коррекции неоднородности магнитного поля для ЯМР интроскопии / C.B. Ahn, J.M. Jo, Z.H. Cho // Приборы для научных исследований - 1986-№4.

61. Фаррар, Т. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР / Т.Фаррар, Э.Беккер. М.: Мир, 1973.-164 с.

62. Леше, А. Ядерная индукция / А.Леше. М.: Иностранная литература, 1962.-684 с.

63. Левин, Б.Р. Теоретические основы статистической радиотехники / Б.Р. Левин. -М.: Наука, 1981.- 653 с.

64. Гоноровский, И.С. Радиотехнические цепи и сигналы / И.С. Го-норовский. М.: "Советское радио", 1977. - 608 с.

65. Кибрик, Т.Е. Импульсный когерентный спектрометр ядерного магнитного резонанса / Г.Е.Кибрик, А.Ю.Поляков // Радиоспектроскопия: сб. тр. Пермь, 1983. - С. 177.

66. Сергеев, НА Спектр ЯМР двухспиновой системы в слабом магнитном поле / Н.А.Сергеев // Радиоспектроскопия твердого тела. 1979.3.-С.105

67. Гогелашвили, Г.Ш. Исследование надмолекулярной структуры целлюлозы и материалов на ее основе импульсным методом ЯМР: дис. . канд. хим. наук / Г.Ш.Гогелашвили Йошкар-Ола: МарГТУ, 1996 - 140 с.

68. Лежнина, М.М. Надмолекулярная структура целлюлозы и ее изменения в гетерогенных процессах: дис. канд. хим. наук / М.М. Лежнина. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1996. - 125 с.

69. Pake, G.E. Nuclear Resonance Absorption in Hydrated Crystals: Fine Structure of the Proton Line / G.E. Pake // J. Chem. Phys. 1948. - V.16, Issue4.-P. 327-336.

70. Andrew, E.R. Nuclear Magnetic Resonance Line Shape for a Triangular Configuration of Nuclei / E.R. Andrew, R. Bersohn // J. Chem. Phys. -(1950).-V. 18, Issue 2.-P. 159-161

71. Ричарде, P. Ядерный магнитный резонанс / Р.Ричардс. // Успехи физических наук. 1964 г. - Т. LXXXIII, вып. 2. - С. 299-360

72. Абрагам, А. Ядерный магнетизм: пер. с англ. / А. Абрагам, Под ред. Г. В. Скроцкого. М.: Изд- во иностр. лит., 1963. - 551с.

73. Van Vleck, J.H. The dipolar broadening of magnetic resonance lines in crystals / J.H.Van Vleck// Phys. Rev. -1948. -74. P. 1168-1183

74. Лурье, А.И. Аналитическая механика / А.И.Лурье. М.: Физмат-лит, 1961.-824 с.

75. Edenn, М. Computation of Orientational Averages in Solid State NMR by Gaussian Spherical Quadrature / M.Edenn, M.H.Levitt // J. Magn. Reson. (1998). 132. - P.220-239.

76. Goc, R Effective spatial averaging for NMR second moment calculation / R. Goc //J of Magnetic Resonance. 1998. - 132 (1): P.78-80

77. Conroy, H. Molecular Schrodinger Equation V. A Correlated Polye-lectronic Wavefunction / H. Conroy // The Journal of Chemical Physics. -1967. Vol. 47, Issue 3.- P. 912-920.

78. Cheng, V.B. Investigations of a nonrandom numerical method for multidimensional integration / V.B.Cheng, H.H.Suzukawa, M.Wolfsberg // J Chem Phys. 1973. - 59. - P.3992-3999.

79. Charles, F. Quaternions in molecular modeling / F.Charles // J. Mol. Graph. Mod. (2007). - 25(5). - P. 595-604.

80. Минкин, В.И. Теория строения молекул / В.И.Минкин, Б.Я. Симкин, Р.М.Миняев//Ростов-на-Дону: изд-во "Феникс", 1997 195 с.

81. Theory and simulation of homonuclear spin pair systems in rotating solids / M.H. Levitt, D.P. Raleigh, F. Creuzet, R.G. Griffin // J. Chem Phys. -1990. 92 (11). - P.6347-6364.

82. Heaton, N.J. Simulation of dynamics in NMR spectra of rotating solids / N.J. Heaton // Molecular Physics. 1997. - Vol. 92, N 2. - P.251-253.

83. Метод молекулярной динамики в физической химии. Э.Э. Шноль, А.Г. Гривцов и др. - М.: Наука, 1996. - 384 с.

84. Гулд, X. Компьютерное моделирование в физике / Х.Гулд, Я.То-бочник. М.: Мир, 1990. - 752. с.

85. Грунин, Л.Ю. Применение ЯМР широких линий для изучения молекулярной структуры целлюлозы / Л.Ю.Грунин, Т.В.Смотрина // Структура и динамика молекулярных систем: сб. ст. Йошкар-Ола: Мар-ГТУ, 1998. -Вып.5, Ч.З. -С.97-103.

86. Смотрина, Т.В. Влияние высокотемпературных воздействий на структурно-физическое состояние целлюлозы и ее сорбционные свойства: дис. . канд. хим. наук / Т.В.Смотрина. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1998. -149 с.

87. Характер изменения структуры целлюлозных волокон в процессе неизотермической сушки / H.A. Журавлева, Г.К. Малиновская, И.И. Еремеева и др. // Химия древесины. 1989.-№2. - С. 18-20.

88. Грунин, Л.Ю. Протонная магнитная релаксационная спектроскопия природных полимеров: дис. . канд. хим. наук. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1998.

89. Suter, D. Spin diffusion in resolved solid-state NMR spectra / D. Suter, R.R. Ernst // Physical Review B. 1985,- Vol. 32, N 9. - P.5608-5627.

90. Gallagher, G.J. Solid-State NMR Spin Diffusion for Measurement of Membrane-Bound Peptide Structure: Gramicidin A / G.J.Gallagher, Mei Hong, L.K. Thompson // Biochemistry. 2004. - 43. - P. 7899-7906.

91. Van der Hart, D.L. Some perspectives on the interpretation of proton NMR spin diffusion data in terms of polymer morphologies / D.L. Van der Hart, G.B.McFadden //Solid State Nucl Magn Reson. 1996. - 7(1). - P.45-66.

92. Solid state NMR characterization and flammability of styrene-acrylonitrile copolymer montmorillonite nanocomposite / S. Bourbigot, D.L. Vanderhart, J.W. Gilman at all // Polymer. (2004). - 45. - P. 7627-7638.

93. Маклаков, А.И. Исследование методом стимулированного эха самодиффузии молекул жидкости в средах со случайными препятствиями. / А.И. Маклаков, Н.Ф. Фаткуллин, Н.К. Двояшкин // Журн. экспер. и теор. физики. 1992. - Т. 101, №3. - С. 901-912.

94. Валиуллин, P.P. Некоторые особенности самодиффузии низкомолекулярных жидкостей в пористых средах : дис. канд. физ.-мат. наук. -Казань, 1996.- 119 с.

95. Nuclear magnetic resonance polarization and coherence echoes in static and rotating solids / M. Tomaselli, S. Hediger, D. Suter , R.R. Ernst // J. Chem. Phys. 1996. - 105 (24), 22. -P.l0672-10681.

96. Time-reversal of cross-polarization in nuclear magnetic resonance/ M.Ernst, B.Meier, M.Tomaselli, A.Pines // J. Chem. Phys. 1998. - V. 108, №. 23.-P. 9611-9613.

97. Реализация методов двухмерной спектроскопии ЯМР в слабых магнитных полях / Л.Ю.Грунин, Д.В.Карасев, Т.В.Смотрина и др. //

98. Структура и динамика молекулярных систем: сб. ст. Йошкар-Ола: Мар-ГТУ, 2001. - Вып. VIII, Ч.2.- С. 16-21.

99. Krushelnitsky, A.G. Overall and internal protein dynamics in solution studied by the nonselective proton relaxation./ A.G Krushelnitsky, V.D. Fedotov//J. Biomol. Struc. Dynam. 1993. - Vol. 11.-P. 121-141.

100. Determination of local structure in solid nucleic acids using double quantum nuclear magnetic resonance spectroscopy/ D.M.Gregory, M.A.Mehta, J.C. Shiels, G.P. Drobny // J. Chem. Phys. -1997. 107 (1). - P. 28-42.

101. Карасев, Д.В. Применение одноквантовой и двухквантовой ЯМР-релаксации для анализа структуры полисахаридов / Д.В.Карасев, Л.Ю.Грунин // Материалы зимней молодежной школы "Магнитный резонанс и его приложения". СПб, 2004. - С. 86-88.

102. Мобильный ЯМР экспериментальная реализация / Л.Ю.Грунин, B.Bluemich, Д.В.Карасев и др. // Актуальные проблемы магнитного резонанса и его приложений: сб. тр. молодежной науч. школы. -Казань: КГУ, 2001. - С. 73-77.

103. Hafner, S. Advanced solid-state NMR spectroscopy of strongly dipolar coupled spins under fast magic angle spinning / S. Hafner, H.W. Spiess // Concepts in Magnetic Resonance. 1998. -Vol. 10, Issue 2. - P. 99-128.

104. Импульсная спектроскопия протонного магнитного резонанса в исследовании структуры полисахаридов/ Л.Ю. Грунин, Д.В.Карасев,