Переработка сосновой живицы с использованием природного цеолита "Сахаптин" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Почекутов, Иван Сергеевич

• Почекутов, Иван Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Почекутов, Иван Сергеевич

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Терпеноиды хвойных пород древесины. Основные источники получения.

1.2 Монотерпеновые углеводороды. Состав, свойства, переработка.

1.3 Дитерпеновые (смоляные) кислоты. Состав, свойства, переработка.

2 Методы проведения эксперимента.

2.1 Объекты и методы исследования.

2.2 Методы проведения процесса изомеризации с использованием природного цеолита.

2.3 Модификация изомеризованной канифоли с получением аддуктов.

2.4 Определение физико-химических показателей скипидара и изомеризованных мономеров терпенов.

2.5 Определение физико-химических показателей живицы, исходной и изомеризованной канифоли, аддуктов.

2.6 Статистическая обработка результатов эксперимента.

2.7 Оптимизация процесса изомеризации живичного терпентина.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Превращения терпеноидов на цеолите «Сахаптин».

3.1.1 Характеристика исходного сырья.

3.1.2 Выбор и обоснование технологических факторов, влияющих на изомеризацию терпеноидов.

3.2 Оптимизация процесса изомеризации живичного терпентина.

4 Технологическая схема получения изомеризованной канифоли и основные технико-экономические показатели.

4.1 Технологическая схема получения изомеризованной канифоли канифоли.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка сосновой живицы с использованием природного цеолита "Сахаптин"»

Деревья хвойных пород продуцируют бальзамы, представляющие собой весьма сложные смеси органических веществ класса терпеноидов. Основными составными частями этих смесей являются хмонотерпеновые углеводороды и кислородные производные дитерпеновых углеводородов, так называемые смоляные кислоты. В качестве основных продуктов при переработке терпеноидов хвойных растений получают канифоль и скипидар.Терпеновые углеводороды, входящие в состав скипидара, обладают высокой'реакционной способностью, и поэтому находят применение в различных отраслях промышленности - лакокрасочной, парфюмерной, медицинской, текстильной, а также в качестве сырья для органического синтеза.Смоляные кислоты, входящие в состав канифоли, из-за своей ненасыщенности, являются крайне реакционноспособными соединениями. Поэтому, товарная канифоль, в том виде, в каком она выпускается на рынок, не может полностью удовлетворить современные требования различных отраслей промышленности. Многие свойства канифоли являются нежелательными, например, склонность к кристаллизации, лёгкая окисляемость кислородом воздуха, низкая температура размягчения, химическая нестойкость. Считают, что склонность канифоли к кристаллизации и окислению кислородом воздуха обуславливается наличием в её составе абиетиновой кислоты (около 40 %). Для уменьшения отрицательных свойств, канифоль подвергают модификации с использованием катализаторов и различных химических агентов гидрированию, диспропорционированию, полимеризации, что приводит к значительному уменьшению содержания абиетиновой кислоты в составе модифицированной канифоли.Известно, что изомеризацию мономеров терпенов, входящих в состав скипидара, можно осуществлять в присутствии алюмосиликатных катализаторов, в частности природного цеолита "Сахаптин", с получением таких ценных продуктов как камфен, п-цимол и полимеры терпенов.В качестве катализатора при проведении процесса изомеризации смоляных кислот, с целью уменьшения содержания абиетиновой кислоты, тоже возможно использовать природный цеолит "Сахаптин", который является дешевым гетерогенным катализатором.При этом в отличие от существующих технологий, не требуется предварительного разделения терпеноидов на смоляные кислоты и терпеновые углеводороды, что приводит к экономии материальных ресурсов.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Почекутов, Иван Сергеевич

Результаты исследования состава и свойств модифицированной изомеризованной канифоли показали, что у неё повышается температура размягчения и составляет 70,0 - 72,0 иС Кислотное число тоже повышается для талловой изомеризованной канифоли, модифицированной фумаровой кислотой со 137,7 мг КОН/г до 154,5 мг КОН/г, а для живичной - со 149,3 мг КОН/г до 168,1 мг КОН/г.

Показатель удельного объемного электрического сопротивления у полученных аддуктов в 1,5 раз выше, чем требуется по нормативным документам [127] и составляет для живичной изомеризованной модифицированной

12 канифоли - 2,8-10" Ом-см, для талловой изомеризованной модифицирован

12 ной канифоли - 2,2-10" Ом-см.

4 Технологическая схема производства изомеризованной канифоли и основные технико - экономические показатели

4.1 Технологическая схема получения изомеризованной канифоли

На основании проведенных исследований предлагается технологическая схема, включающая получение изомеризованной некристаллизующей-ся канифоли и изомеризованного скипидара с использованием в качестве катализатора процесса природного цеолита "Сахаптин".

Цеолит "Сахаптин" не требует предварительной активации При потере каталитической активности цеолит можно регенерировать, а полученный изомеризат вновь пустить в производственный поток. После полной потери цеолитом каталитической активности, его предлагается использовать в качестве наполнителя при производстве масляных красок.

Существенным достоинством предлагаемой технологии является то, что она не требует больших материальных затрат и включается в существующую технологическую схему производства канифоли на ОАО "Лесоси-бирский КЭЗ".

Принципиальная технологическая схема производства представлена на рисунке 4.1.

Технологический процесс получения модифицированной некристал-лизующейся канифоли состоит из трех стадий:

- предварительной подготовки терпентина;

- изомеризации терпеноидов на природном цеолите "Сахаптин";

- фракционировании изомеризата с получением изомеризованной канифоли и изомеризованного скипидара. Изомеризованную канифоль используют либо как товарный продукт, либо подвергают модификации фумаровой кислотой с получением аддуктов. Изомеризованный скипидар также используют или как товарный продукт, или направляют на ректификационную колонну с целью выделения камфена, п-цимол а.

1 - плавильник, 2 - центробежный насос, 3 - сборник оборотного скипидара, 4 - конденсатор-холодильник, 5 -друк - фильтр, 6 - сборник терпентина, 7 - подогреватель, 8 - флорентина оборотного скипидара, 9 - сборник флорентшшой воды, 10 - отстойник терпентина, 11 - реактор для осветления терпентина, 12 - сборник щавелевой кислоты, 13 - отстойник осветлённого терпентина, 14 - сборник осветлённого терпентина, 15 - реактор-изомеризатор, 16 - путч - фильтр, 17 - сборник изомеризата, 18 - перегонный куб, 19 - вакуум-приёмник монотерпенов, 20 - флорентина монотерпенов, 21 - вакуум-приёмник изомеризованной канифоли.

Рисунок 4.1 - Принципиальная технологическая схема получения изомеризованной живичной канифоли

Подготовка терпентина и изомеризация скипидара осуществляется в аппаратах периодического действия.

В плавильник (1) из сборника подается живица и туда же центробежным насосом (2) из сборника оборотного скипидара (3) загружается скипидар с таким расчетом, чтобы объёмная доля скипидара в расплавленной живице составляла 50 %.

После загрузки скипидара в змеевик плавильника подается насыщенный пар и при включенной мешалке температура в плавильнике доводится до (90±5) °С. При этом происходит плавление живицы. Пары скипидара и воды, образующиеся в процессе плавления живицы, поступают в конденсатор-холодильник (4), откуда конденсат возвращается в плавильник После достижения в плавильнике (1) заданной температуры, хмешалка останавливается и терпентин через друк-фильтр (5) и сборник терпентина (6) центробежным насосом (2) подается в отстойник терпентина (10) Для создания подпора при сливе терпентина через друк-фильтр (5) в плавильник (1) может подаваться острый пар

На фильтрующей поверхности друк-фильтра (5) задерживается крупный сор, содержащийся в живице Во время фильтрации пары скипидара и воды поступают в конденсатор-холодильник (4) и конденсат возвращается в друк-фильтр (5). После каждой операции плавления сор экстрагируют горячим скипидаром, который подается центробежным насосом (2) из сборника оборотного скипидара (3) и подогреватель (7) в друк-фильтр (5) Экстракция производится в течение 30 минут, при этом в змеевик друк-фильтра (5) подается насыщенный пар. Экстракт сливают в сборник терпентина (6) При этом в схеме предусмотрено наличие двух друк-фильтров, позволяющих ускорить процесс фильтрации терпентина.

Далее, из проэкстрагированного сора отгоняют скипидар, для чего в друк-фильтр (5) подается острый пар. Пары скипидара и воды поступают в конденсатор-холодильник (4) и далее во флорентину оборотного скипидара

8), откуда скипидар поступает в сборник оборотного скипидара (3), а вода в сборник флорентинной воды (9).

В отстойнике (10) происходит отстаивание терпентина от воды и мелкого сора. Очищенный терпентин поднимается вверх, а вводно-грязевой слой оседает в нижней конусной части. Во время выкачивания терпентина из плавильника (1) происходит вытеснение верхнего слоя уже отстоявшегося очищенного терпентина. Отстоявшаяся вода и грязевой слой поступают на утилизацию.

Из сборника флорентинной воды (9) центробежным насосом (2) фло-рентинная вода подаётся в сборник щавелевой кислоты (12), куда также подается щавелевая кислота со склада. Приготовление раствора щавелевой кислоты, необходимой для осветления терпентина, осуществляется перемешиванием компонентов в сборнике щавелевой кислоты (12) при помощи сжатого воздуха в течение 1 часа.

Из отстойника терпентина (10) терпентин подается в реактор для осветления терпентина (11), снабженный быстроходной фрезерной мешалкой и туда же из сборника щавелевой кислоты (12) подается раствор кислоты Далее, терпентин вместе с кислой водой поступает в отстойник осветленного терпентина, где происходит отстаивание осветленного терпентина от кислой воды, которая из нижней конусной части поступает на утилизацию Осветлённый терпентин поступает в сборник осветленного терпентина (14).

Очищенный от сора и воды и осветленный терпентин из сборника (14) центробежным насосом (2) подается в подогреватель (7), где происходит его нагрев до температуры (160±5) °С и далее поступает в реактор-изомеризатор (15). В верхней части реактора (15) установлена съёмная сетчатая корзина для катализатора. В корзину загружается цеолит "Сахаптин" в количестве 30 % от массы терпентина.

Реакцию изомеризации проводят непрерывно в течение заданного времени, осуществляя непрерывно подачу терпентина в центробежный насос (2) из реактора-изомеризатора (15), который вновь закачивает терпентин через подогреватель (7) в реактор (15).

По окончании процесса изомеризации, изомеризат из реактора (15) подается в нутч-фильтр (16), где происходит фильтрация изомеризованного терпентина от примеси цеолита. Далее изомеризат поступает в сборник изо-хмеризата (17).

Из сборника (17) изомеризованный терпентин центробежным насосом (2) подается в перегонный куб (18), снабженный рубашкой для теплоносителя (высокотемпературного органического теплоносителя) Фракционирование изомеризата проводится под вакуумом. Пары монотерпенов и воды поступают в конденсатор-холодильник (4) и далее, через вакуум-приемник (19) во флорентину монотерпенов (20) Флорентинная вода поступает в сборник флорентинной воды (9), а изомеризованные мономеры терпенов подаются в ректификационную колонну, с целью выделения камфена, ди-пентена, п-цимола Из нижней части перегонного куба (19) через вакуум-приемник (21) сливается изомеризованная канифоль, которая далее поступает либо на розлив, либо в реактор-модификатор с целью получения аддуктов.

4.2 Технико-экономические показатели получения живичной изомеризованной канифоли

Основные технико-экономические показатели производства изомеризованной канифоли и изомеризованного скипидара представлены в таблице 4.1

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Почекутов, Иван Сергеевич, 2004 год

1. Продукция химической и химико-механической переработки древесины / И. В. Китаев, Н. М. Румянцев, А. Н. Хлызов, и др. - М.: Леси, пром-сть, 1966. - 5 4 8 с.

2. Богомолов В. Д., Соколова А. А. Побочные продукты целлюлозно- бумажного производства. - М.: Гослесбумиздат, 1962. - 435 с.

3. Ф. А. Медников. Подсочка леса. - М.: Гослесбумиздат, 1955. - 280 с

4. В. Васечкин. Технология экстрактивных веществ дерева - Л.. Гослесиз- дат, 1953.-427 с.

5. Е Г. Бобров. Лесообразующие хвойные СССР. - Л : Наука, 1972. - 187 с

6. Флора СССР /Под ред. В. Л. Комарова. - Л.: Изд-во АН СССР, 1934 - Т 1 - 3 0 0 с

7. Смолистые вещества древесины и целлюлозы /Л. А. Иванов, П Л Коссо- вич, Малевская и др. - М.: Лесн. пром-сть, 1968. - 339 с

8. Кадочников Н. А. //Сб. тр. СибТИ. - Красноярск, 1962 - Т 29 - С 254-258

9. Уайз Л. Э., Джан Э. Химия древесины /Под ред. Б. Д Богомолова - М Гослесбумиздат, 1959. - Т.1. - 608 с.

10. Рязанова Т. В., Тихомирова Г. В., Почекутов И. Продукты химической переработки живицы // Российский химический журнал. - 2004. - Т. XLV111 - № 3 . - С . 95-107.

11. Song Zhanqian. Characteristics of oleoresin and classification of Pmus in China // Nanjing Forestry University, 1998. - 220 p.

12. Song Zhanqian Production and Research on Gum Oleoresin in China // Forest chemicals review. - 1999. - May, June. - P. 7-9.

13. OCT 13-128-93. Живица сосновая. Технические условия. Введен 01.02.94. - М.: Изд-во стандартов, 1994. - 23 с.

14. Терпеноиды хвойных растений /В. А. Пентегова, Ж. В. Дубовенко, В. А. Ралдугин и др. - Новосибирск, 1987. - 96 с.

15. Технология лесохимических производств /В. А. Выродов, А. Н. Кисли- цин, М. И. Глухарева и др. - М.: Лесн. пром-сть, 1987. - 352 с.

16. Справочник лесохимика /М. И. Глухарева, Н. П. Дроздов, Л. А Ермакова и др. - М.: Лесн. пром-сть, 1974. - 376 с.

17. Б. А. Радбиль. Новые направления в переработке и использовании живицы. - М.: 1990. - 64 с. - (Лесохимия и подсочка Обзор, информ /ВНИПИЭИлеспром).

18. Бардышев И. И , Пирятинский А Н., Бардышева К. В //Докл АН СССР - 1950.-Т. 75. -С. 75-77.

19. ГОСТ 1571 - 82Е. Скипидар живичный. Технические условия Введен 01.01 88. Взамен ГОСТ 1571 - 82. - М : Изд-во стандартов, 1999 - 11 с

20. ТУ 13-0281078 - 36 - 89. Скипидар сульфатный. Технические условия Введен 01.07.89. - Н. Новгород- ЦНИЛХИ, 1989. - 12 с.

21. Старостина Е. Б., Нестерова Е. Т., Седельников А. И. Направления использования скипидара //Гидролиз, и лесохим. пром-сть. - 1987 - № 1. - С 26-27.

22. П. И. Журавлев. Новые направления использования скипидара //Гидролиз, и лесохим. пром-сть. - 1975. - № 1. - 21 - 22.

24. Шавырин В., Рубцов В. В. Вторичные прод)гкты на основе сульфатного скипидара. - М." 1985. - 12 с. - (Лесохимия и подсочка: Экспресс информ Зарубеж. опыт /ВНИПИЭИлеспром).

25. И В. ЛаптаноБич. Продукты на основе А^-карена - М : 1987 С 3-4 - (Лесохимия и подсочка: Экспресс информ. Зарубеж. опыт /ВНИПИЭИлеспром)

26. Г А. Рудаков Итоги исследований в области изомеризационных превращений терпенов//Сб. трудов -Вып 13 - М Гослесбумиздат, 1959 - С 107 -114.

27. Г А Рудаков. Химия и технология камфары. - М Лесн пром-сть, 1976 - 208 с

28. Рудаков Г А , Шестаева М Н Изомеризационные превращения терпино- лена в присутствии титановой кислоты //Жури общей химии - 1959 - Т 29 - С 2096-2100

29. Рудаков Г. А, Гуляева Л И Каталитические превращения камфена над активированной глиной //Журн. общей химии. - 1946 - Т 15 - С 75-78

30. Рудаков Г А, Писарева Т.Н., Овсюкова Н. Ф. О каталитических превращениях терпенов XIII. Взаимные превращения фенхенов на титановой кислоте //Журн. органической химии - 1977. - Т. 13. - Вып 2 - 332 - 336

31. Механизм образования терпинолена и терпиненов при каталитической изомеризации а-пинена на титановой кислоте /Рудаков Г.А , Шестаева М. Н , и Марчевский А. Т. и др. //Жури, общей химии. - 1954. - Т. 24. - 1452 -1457.

32. П. И. Журавлев //Лесохимия и подсочка* Обзор, информ. - М.: ВНИР1- ПИЭИлеспром. - 1983. - 36 с.

33. Matynia Т. Adducty Dielsa-Aldera Weglowodorow terpenowych jako pro- dukty do syntery uhvardzaczy i riwyc epoksydowych. //Polymery (Польша). -1980. - V. 25, N 6-7. - P. 227 - 230.

34. Chaves das Neves H.J., Vital J. S. Marques. Hydration isomerisation of a- pinene catalysed by ion permuted cation resins. //Rev. Port. Quim. - 1984. - V. 26, N 3-4. - P. 183 - 196, C.A. 1986. V. 105. 134169g.

35. Nuominen J. //Paperi jaPuu. (Finland). - 1979. - V. 18, N 3. - P. 165 - 171.

36. Пат. 1353119 Англия. С 07 C5/26. Isomerization of teфenes /Takacs E A , Davis C.B. (Англия); Arizona Chemical Co (США). Заявл 6.03 72. Опубл 15.05.74; РЖХим 1975. 8Н96П.

37. Пат. 3700746 США. С 07 С13/00, С 09 F 3/02. Isomerization of a-pinene / Takacs E.A (Англия); American Cyanamid Co (США) Заявл 1.04 71. Опубл 24.10.72; РЖХим. 1973. 18Р375П.

38. Пат. 3780125 США, МКИ^ С 01 В 33/28, С 07 С 13/00. Изомеризация сырья, содержащего а-пинен, в присутствии цеолитов. Заявлено 18.1272. Опубл. 18.12.73.

39. Изомеризация а-пинена в камфен /А/ U/ De, S. P. Srivasta //Journal of Indian Chem. Society. - 1975. - T. 52. - № 2. - С 164 - 165.

40. Пат. 31 - 4518 Япония, МКИ^ 16 D 31, 13 F 13. Получение камфена при каталитической изомеризации пинена //Chem. Abstr. - 1957.

41. Пат. 45 - 28575 Япония, МКИ^ С 06 С 13/00. Способ получения камфена -Заявлено 06.07.66,№41 -43508. Опубл. 19.09.70, № 45-28575.

42. Заявка 58 - 26826 Япония, МКИ^ С 07 С 13/40, В 01 J 21/06. Способ получения камфена изомеризацией а-пинена. - Заявлено 10.08.81. Опубл 17.02.83.

43. Маркевич Л. М., Ламоткин А. И., Резников В. М. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 1. Зависимость состава продуктов изомеризации от условий реакции //Химия древесины -1985.-№2.-С. 103-105.

44. Каталитические превращения терпеновых углеводородов в присутствии апротонных кислот /Ламоткин А. И., Ютюев Ю. Р., Петрашень И В //Изв вузов Леси, жури - 1988. - № 4. - 93 - 96

45. В. И. Ефименко. Изомеризационные превращения некоторых терпеновых углеводородов в присутствии смоляных кислот: Автореф. дис.канд хим. наук. - Минск, 1959. - 18 с.

46. А. с. 238541 СССР. Способ получения камфена/В. А. Выродов, Я. Ко- ротов, Е. В. Афанасьева и др //Б.И. - 1969. - № 10.

47. Dul Marian, Bukala Mieczystaw. Влияние примесей на скорость реакции изомеризации а-пинена в присутствии катализаторов //Chem. stosov. (ПНР). -1971.-№2.-Р. 161-180.

48. Иванова Л. С, Рудаков Г. А. Влияние пористой структуры катализатора на процесс кислотной гетерогенной изомеризации а-пинена //Докл. АН СССР.- 1956.-Т. 163.-№ I . e . 113-115.

49. К. Таннебе. Твердые кислоты и основания. - М.: Мир, 1973. - 183 с.

50. Takasaka Ауао. Свойства и применение природных цеолитов //Фунсай, Micromerities. - 1979. -№ 24. - Р. 120 - 129.

51. Применение природных цеолитов (по зарубежным данным) /Г. М Бока- стов, Г. М. Смирнова, В. А. Меркулов. - Уральский хим. ин-т. - Свердловск, 1984. - ДЭП в ОНИИТЭхим г. Черкассы 6 09.1984 № 875. ХП - 84

52. Применение природных цеолитов в качестве катализаторов превращения углеводородов /Д Б. Тагиев, Ш А Дадапхева, 3 Г. Зульфугаров и др //Вопр геол , физ-хим. свойств и применения природных цеолитов" Сб науч тр конф. - Тбилиси, 1985. - 282 - 287.

53. Изомеризация а-пинена до камфена с использованием в качестве катализатора местных глин /Nazir Muhammad, Ahmad Mushtaq, Chaudhary F. M //Pakistan J. Sci. and Ind. Res. - 1976. - V. 19. - № 3-4. - P. 175 - 178.

54. Овчаренко Ф. Д., Димов И. Я. Кинетическая изомеризация а- и р-пиненов в камфен на Н^ и АР^ -форме природных сорбентов //Докл. Болг. АН. - 1981 - Т . 34 . -№4 . -С . 533-535.

55. Баталова Ш. Б., Ликерова А. А., Мукитанова Т. Р. Изучение различных каталитических систем в реакции изомеризации а-пинена. Сообщение 2 //Изв. АН КазССР. Сер. хим. - 1975. - № 5. - 70 - 72.

56. Баталова Ш. Б., Мукитанова Т. Р. Изучение различных каталитических систем в реакции изомеризации а-пинена. Сообщение 1 //Изв. КазССР. Сер. хим. - 1975. - № 4. - 49 -52.

57. Н. В. Кельцев. Основы адсорбционной техники. - М.: Химия, 1981 - 584 с.

58. Природные цеолиты /Г. В. Цицишвили, Т. Г. Андроникашвили, Г. Н. Киров и др. - М.: Химия, 1985. - 224 с.

59. Д. Брек. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 702 с.

60. П, Якобе. Карбонийионная активность цеолитов. - М.: Химия, 1983. - 142 с.

61. Ч. Сеттерфильд. Практический курс гетерогенного катализа - М.: Мир, 1984.-520 с.

62. К. Г. Миессеров. Природа активных центров алюмосиликатных катализаторов //Успехи химии. - 1953. - Т. 22. - 279 - 290.

63. В. К. Скарченко. Алюмосиликатные катализаторы. - Киев- Изд-во АН УССР, 1963.-118 с.

64. Бремер Г., Вендлант К. П. Введение в гетерогенный катализ - М . Мир, 1981 -160 с.

65. Li Shixin. Получение камфена способом прямой изомеризации китайского терпентина //Chem and Ind. of Forest Products. - 1985. - T. 5 - № 2. - С 29-34

66. Тарасевич Ю. A, Васильев Н. Г., Годованная О. П. О природе обменной кислотности активированного минеральными кислотами монтмориллонита //Коллоидный жури. - 1973. - Т. 35. - № 3. - 595 - 598.

67. Тарасевич Ю. А., Овчаренко Ф. Д. Адсорбция на глинистых материалах. - Киев: Наук, думка, 1975. - 351 с.

68. Пат. 64839 СССР, МКИ"^ С 07 С 5/22. Способ получения активированной глины, применяемой в качестве катализатора при превращении пинена в камфен/В. И. Любилов. - № 26963; Заявлено 3.10.39; Опубл. 31.5.45.

69. Т. В. Климанская. Переработка скипидара в камфен и изоборнеол с использованием природного цеолита "Сахаптин": Дис.канд. техн. наук, -Красноярск, 2003. - 123 с.

70. Игнатьева Л. А, Чукин Г. Д., Огарев М. Изучение природы активных центров методом инфракрасной спектроскопии //Журн. прикладной спектроскопии. - 1968. - Т. 8. -№ 6. - 1039.

71. Ламоткин А. И., Клюев Ю. П. Влияние полярности растворителей на состав продуктов изомеризации а-пинена в присутствии метатитановой кислоты //Химия и химическая технология: Белорусский технолог, ин-т. - 1982 -№ 17.-С. 99-102.

72. И. В. Лаптанович. Использование политерпеновых смол в клеях - М 1987. - (Лесохимия и подсочка Экспресс информ. Зарубеж опыт /ВНИПИЭИлеспром). - 13 с

73. А. с. 1597362 СССР. Способ получения политерпенов. Опубл 17 08.87 Б. И. №37.-1990.

74. Получение вторичных продуктов на основе терпеноидов живицы Pinus silvestries L. /Почекутов И. С, Климанская Т. В., Рязанова Т. В. и др //Химия растительного сырья. - 2002. - № 2. - 151 - 152.

75. В. Соболева. Получение политерпенов на основе скипидара с использованием природного цеолита "Сахаптин": Дис.канд. техн. наук. - Красноярск, 2001.-135 с.

76. Н. Ф. Комшилов. Канифоль, её состав и строение смоляных кислот. - М • Леей, пром-сть, 1965. - 164 с.

77. Л. Физер. Химия производных фенантрена. - М., Л.: Госхимиздат, 1941. - 522 с.

78. X. А. Черчес. Изучение химического состава смесей смоляных кислот, выделенных из бальзамов отечественных хвойных: Автореф. дис. .докт. хим наук. - Минск, 1965. - 28 с.

79. Радбиль Б. А. Разработка технологических процессов переработки смолистых веществ хвойных деревьев семейства Pinaceae: Дисс.докт. техн наук -Горький, 1989.-295 с.

80. Жильников В. И., Хлоптзшов Г. Ф. Модифицированная канифоль. - М Лесн. пром-сть, 1968. - 128 с.

81. А Г. Соколов К вопросу термической изомеризации некоторых смоляных кислот живицы сосны обыкновенной //Сб трудов ЦНИЛХИ - Вып 13 - М , Л . . Гослесбумиздат, 1959.-С. 119-128

83. Бардышев И. И., Соколов А. Г. О тепловой изомеризации левопимаровой кислоты, содержащейся в живице //Изв. вузов. Лесн журн. - 1960 - № 2 - 148-152.

84. Бардышев И. И., Соколов Г. А., Ткаченко О. Т. Тепловая изомеризация канифоли //Жзфн. прикладн. химии. - Т. XXXII. - Вып. П. - 1959. - 2560 -2566.

85. Радбиль Б. А., Кушнир Р. Кинетика термической изомеризации абиетиновой кислоты //Химия древесины. - 1976. - № 1. - 105 - 108.

86. Синтетические продзосгы из канифоли и скипидара //Тр. Всесоюз науч - техн. совещ. по вопросам синтеза новых продуктов на основе канифоли и скипидара. - Минск: Наука и техника, 1964. г»

87. Е. Б. Смирнова. Синтетические продукты на основе смоляных кислот сосновой живицы //Гидролизн. и лесохим. пром-сть. - 1970. - № 6. - 7 - 8.

88. Канифольный эмульгатор для бутадиенстирольных каучзчсов /Жильников В. И., Слукин А. Д., Шаталов В. П. и др //Гидролизн. и лесохим. пром-сть. -1963.-№3.-С. 21-23.

89. Ш. О. Минасян. Заменители канифоли для проклейки бумаги и других целей. - М.: 1983. - 40 с. - (Лесохимия и подсочка: Обзор, информ. Вып 1 /ВНИПИЭИлеспром).

90. Головин А. И., Пономарев И. А., Хлебов Г. А. Талловые продукты и возможность их применения в рецептуре резиновых смесей - М • 1987. - 44 с -(Лесохимия и подсочка: Обзор, информ. Вып. 1 /ВНИПИЭИлеспром).

91. ГОСТ 19113 - 84. Канифоль живичная. - М.: Изд-во стандартов, 1984.

92. ГОСТ 14201 - 83. Канифоль талловая. Технические условия Введен 01.07.84. - М.: Изд-во стандартов, 1983. - 5 с

93. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов Справочное пособие. - М : Химия, 1978. - 252 - 254

94. Шампатье Г., Рабате Г. Химия лаков, красок и пигментов - Т 1 - 1960 -С. 521.

95. Бардышев И. И., Бронникова Т. В., Полуйко Е. Г //Гидролизн. и лесохим. пром-сть. - 1968. - № 2. 14-15.

96. Л. Н. Шапиро //Гидролизн. и лесохим. пром-сть. - 1962. - № 2. - С 1 1 - 13.

97. Ф. А. Медников. Переработка первичных лесохимичесих продуктов Часть 1. - Л.: ЛТА, 1974. - 82 с.

98. Свикле Д. Я., Сергеев В. Н. //Изв. АН Латв. ССР. - 1961. - №4. - 133 136.

99. Шляшинский Р. Г., Ударов Б. Г., Пуят Новая модифицированная канифоль для кабельной промышленности //Гидролизн. и лесохим. пром-сть, 1985. - № 1 . - 0 . 14-15.

100. Модифицированная талловая канифоль КМТК - 1 дясля кабельной промышленности /Шляшинский Р. Г., Клюев А. Ю., Богомолов Б. Д. и др //Гидролизн. и лесохим. пром-сть, 1985. - № 6. - 18-19.

101. В. В. Заводчикова. Электрические свойства некоторых лесохимических продуктов //Гидролизн. и лесохим. пром-сть, 1975. - № 5. - 16.

102. О составе и электроизоляционных свойствах талловой канифоли, вырабатываемой на ЦБК /Шляшинский Р. Г., Богомолов Б. Д., Клюев Ю. П. и др //Изв. вузов. Лесн. журн. - 1985. - № 3. - 90 - 93.

103. М. Я. Лазарев. Кабельная канифоль марки ИХ-ИЗ //Тр. Всесоюз. науч. - техн. совещ. по вопросам синтеза новых продуктов на основе канифоли и скипидара. - Минск: Наука и техника, 1964. - С 82 - 90.

104. Возможность использования талловой канифоли в электротехнической промышленности /Шляшинский Р. Г., Клюев А. Ю., Пуят и др //Гидролизн. и лесохим. пром-сть, 1986. - № 7. - 17-18.

105. Пат. 223818 СССР МКИ^ С 09 F 1 / 04. Способ получения полимеризо- ванной канифоли /И. И. Бардышев, Е. Г. Полуйко, Г. В. Бранникова и др. (СССР). - № 936993 /25 - 5; Заявлено 06.08.1968; Опубл. 21.11.1968, Бюл. № 25. -1 с.

106. Рязанова Т. В., Тихомирова Г. В. Получение политерпенов с использованием природного цеолита "Сахаптин" //Отчет о проделанной работе. -Красноярск: СибГТУ, 1999. - 61 с.

107. ГОСТ 10900 - 84. Иониты. Методы определения гранулометрического состава. Введен 01.01.84. - М.: Изд-во стандартов, 1984. - 7 с.

108. Вершук В. М., Гурич Н. А. Методы анализа сырья и продуктов кани- фольно-скипидарного производства. - М.: Гослесбумиздат, 1960. - 190 с.

109. ГОСТ 6581 - 75. Метод определения удельного объемного электрического сопротивления. - М.: Изд-во стандартов.

110. ОАО "Лесосибирский КЭЗ". Рабочая инструкция по определению удельного объемного электрического сопротивления лесохимических продуктов для кабельной продукции, г. Лесосибирск, - 2003. - 7 с.

111. ГОСТ 21533 - 76. Продукты лесохимические. Газохроматографический метод анализа. Введён 01.01.1977. - М.: Изд-во стандартов, 1976. - 14 с.

112. Р. 3. Пен. Планирование эксперимента в Statgraphics. - Красноярск; СибГТУ. - Кларетианум, 2003. - 246 с.

113. Юрьева О. А., Почекутов И. Изменение состава летучей части терпентина при изомеризации на цеолите "Сахаптин" //Леей, и хим. комплекс -проблемы и решения: сб. тр. - Красноярск, 2003. - 161 - 164.

115. C6S 3.452 0,158 14.228 8.568 8.184 0,260