Пиранильные и вердазильные радикалы: синтез и реакции одноэлектронного переноса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Буртасов, Алексей Анатольевич

• Буртасов, Алексей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Буртасов, Алексей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ. Получение и химические свойства электронодонорных свободных радикалов.

1.1. Принципы классификации стабильных свободных радикалов.

1.2. Хроменилы, ксантилы, пиранилы.

1.3. Тиапиранилы.

1.4. Ы-Алкилпиридинилы, хинолинилы, акридинилы.

1.5. 2-Морфолинон-З-ильные радикалы.

1.6. Ы-Алкилфеназинилы, 1,4-дигидро-1,2,4-бензотриазинилы, тетразо лини лы.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Реакции 2,4,6-трифенилпиранила с акцепторами электронов.

2.1.1. Реакции 2,4,6-трифенилпиранила с хлорангидридами карбоно-вых кислот.

2.1.2. Реакции 2,4,6-трифепилпиранила с галогеналканами.

2.1.3. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с (диацетоксииодо)бензолом

2.2. Исследование 2,4,6-трифенилвердазила как донора электронов

2.2.1. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с хлорангидридами карбоно-вых кислот.

2.2.2. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с (диацетоксииодо)бензолом

2.3. Синтез 2,6-дифенил-4-[и-(2,6-дифенилпиридинил-4)фенил]пиранила

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Получение и очистка реагентов и растворителей.

3.2. Синтез 2,4,6-трифенилпирилийперхлората.

3.3. Синтез димера 2,4,6-трифенилпиранила.

3.4. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с хлористым бензоилом в бензоле

3.5. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с хлористым бензоилом в пропа-ноле-2.

3.6. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с хлористым бензоилом в метаноле

3.7. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с хлористым ацетилом в бензоле

3.8. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с хлористым бензилом в бензоле

3.9. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с хлористым бензилом в пропа-ноле-2.

3.10. Взаимодействие 2,4,6-трифенилпиранила с 2,3,4,5,6-пентабром-бензилбромидом в пропаноле-2.

3.11. Взаимодействие 2,4,6-трифенилпиранила с 2,3,4,5,6-пентабром-бензилбромидом в толуоле.

3.12. Синтез иодбензола.

3.13. Синтез (диацетоксииодо)бензола.

3.14. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с (диацетоксииодо)бензолом в бензоле.

3.15. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с (диацетоксииодо)бензолом в пропаноле-2.

3.16. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с (диацетоксииодо)бензолом в малоновом эфире.

3.17. Синтез фенилгидразона бензальдегида.

3.18. Синтез 1,3,5-трифенилформазана.

3.19. Синтез 2,4,6-трифенил-1,2,3,4-тетрагидро-сшш.-тетразинила

3.20. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с хлористым бензойлом в бензоле

3.21. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с хлористым бензоилом в аце-тонитриле.

3.22. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с хлористым ацетилом в бензоле

3.23. Изучение кинетики взаимодействия 2,4,6-трифенилвердазила с хлористым ацетилом в бензоле.

3.24. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с хлористым ацетилом в ацето-нитриле.

3.25. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с (диацетоксииодо)бензолом в бензоле.

3.26. Изучение кинетики взаимодействия 2,4,6-трифенилвердазила с (диацетоксииодо)бензолом в бензоле.;.

3.27. Реакция 2,4,6-трифенилвердазила с (диацетоксииодо)бензолом в ацетонитриле.

3.28. Изучение кинетики взаимодействия 2,4,6-трифенилвердазила с 115 (диацетоксииодо)бензолом в ацетонитриле.

3.29. Синтез перхлората 2,6-дифенил-4-(и-толил)пирилия.

3.30. Синтез 2,6-дифенил-4-(77-толил)пиридина.

3.31. Синтез 2,6-дифенил-4-(я-бромметилфенил)пиридина.

3.32. Синтез 2,6-дифенил-4-(/г-ацетоксиметилфенил)пиридина.

3.33. Синтез 2,6-дифенил-4-(/?-гидроксиметилфенил)пиридина.

3.34. Синтез 2,6-дифенил-4-(я-формилфенил)пиридина.

3.35. Синтез перхлората 2,6-дифенил-4-[/?-(2,6-дифенилпиридинил-4)фенил]пирилия.

3.36. Получение раствора 2,6-дифенил-4-[и-(2,6-дифенилпиридинил

4)фенил]пиранила в диоксане.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пиранильные и вердазильные радикалы: синтез и реакции одноэлектронного переноса»

Со времени открытия Гомбергом в 1900 г. первого соединения трехвалентного углерода - трифенилметила [1] наблюдается неослабевающий интерес ученых-естествоиспытателей к химии свободных радикалов. Это обусловлено участием радикалов во многих процессах, имеющих важное народнохозяйственное значение. К таким процессам относятся реакции горения, взрыва, полимеризации, термо- и фотодеструкции, дыхания и многие другие, которые без участия свободных радикалов невозможны. Радикалы широко используются при решении таких практических задач, как стабилизация бензинов, смазочных масел, полимеров и резин. В биофизике, молекулярной биологии, физико-химии полимеров они применяются в качестве парамагнитных зондов и спиновых меток. Стабильные радикалы являются эффективными ингибиторами полимеризации и окисления. Также с их помощью решаются и различные теоретические проблемы. Радикалы применяются при изучении свойств и реакционной способности веществ, например, механизмов элементарных химических реакций, межмолекулярных взаимодействий, закономерностей распределения тг- и ст-электронной спиновой плотности, роли специфической сольватации в кинетике и механизме радикальных реакций и так далее.

Особенно бурно эта область знаний начала развиваться в последние годы, что объясняется возросшими возможностями инструментального физико-химического анализа (УФ, ЭГТР, ЯМР спектроскопия и др.), привлечением компьютерной техники для квантовохимических расчетов строения сложных молекул, а самое главное, новыми потребностями естественных наук, переходящих к изучению окружающего нас мира и процессов, происходящих в нем на молекулярном и субмолекулярном уровне.

Стабильные радикалы делятся на три группы, отличающиеся по своим свойствам: электронодонорные, электроноакцепторные и электроноамфотерные. Электронодонорные радикалы, их химические свойства, исследованы менее всего. Это, вероятно, связано с тем, что они были достаточно поздно открыты. Типичным представителем данного класса является 2,4,6-три-фенилпиранильный радикал. Литературные данные по его свойствам практически отсутствуют, хотя можно было ожидать, что в реакциях с акцепторами электрона будет наблюдаться одноэлектронный перенос с образованием в качестве конечных продуктов катиона трифенилпиранилия и коротко-живущего радикала. Реакции такого типа должны наблюдаться и для элек-троноамфотерных радикалов при взаимодействии с достаточно сильными акцепторами электронов:

В связи с этим целью настоящей работы явилось исследование 2,4,6-трифенилпиранила и 2,4,6-трифенилвердазила в качестве доноров электрона в реакциях одноэлектронного переноса с галогенбензилами, хлоран-гидридами уксусной и бензойной кислот, а также (диацетоксииодо)бензолом с целью поиска методов генерации алкильных, ацильных и ацилоксильных радикалов и синтез нового пиранильного радикала, который по сравнению с 2,4,6-трифенилпиранилом характеризуется повышенной степенью сопряжения.

Исследования проводились в соответствии с тематическим планом научно-исследовательской работы № 23/21 (§ 47) "Разработка методов получения функциональных производных ароматических, алифатических, карбо- и гетероциклических соединений" кафедры органической химии Мордовского государственного университета им. Н.П.Огарева и проекта Минобразования № 03.03.01.07 "Разработка методов синтеза полибромароматических соединений на основе функциализации полибромалкилбензолов".

Работа состоит из 3 глав: литературного обзора, обсуждения результатов и экспериментальной части. Литературный обзор посвящен методам получения и химическим свойствам электроноизбыточных радикалов. Во второй главе изложены и обсуждены результаты выполненной работы. В экспериментальной части приводится описание экспериментальных методов работы, методик синтезов, очистки растворителей, а также очистки и идентификации полученных соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Буртасов, Алексей Анатольевич

выводы

1. Впервые установлено, что реакции 2,4,6-трифенилпиранильного радикала с ацетил- и бензоилхлоридами в бензоле и пропаноле-2 приводят к образованию ацильных радикалов. Реакция является достаточно простым и удобным методом генерации ацильных радикалов.

2. Найдено, что реакции 2,4,6-трифенилпиранила с хлористыми бензилом и пентабромбензилбромидом в бензоле, толуоле и пропаноле-2 протекают с образованием бензильных радикалов.

3. Показано, что скорость реакции одноэлектронного переноса в системах, где донором электронов является 2,4,6-трифенилпиранил, а акцептором - галогенацилы и галогенбензилы, увеличивается при переходе от бензола к полярным протонодопорным растворителем (метанол, пропанол-2).

4. При реакции трифенилпиранила с (диацетоксииодо)бензолом генерируются ацилоксильные радикалы, поведение которых определяется про-тонодонорной способностью растворителя.

5. Показано, что реакции 2,4,6-трифенилверазильного радикала с хло-рангидридами бензойной и уксусной кислот приводят к образованию ацильных радикалов. Реакция является автокаталитической и протекает одновременно по двум потокам - каталитическому и некаталитическому.

6. Установлено, что образовавшийся в реакции трифенилверазила с (диацетоксииодо)бензолом ацетоксильный радикал участвует в окислении исходного донора электронов. Кинетические закономерности данной реакции определяются природой растворителя: в бензоле скорость процесса описывается уравнением реакции второго порядка по (диацетоксииодо)бензолу и нулевого порядка по вердазилу, в ацетонитриле - уравнением реакции первого порядка по (диацетоксииодо)бензолу и второго по вердазилу.

7. Впервые осуществлен синтез стабильного радикала - 2,6-дифенил-4-[я-(2,6-дифенилпйридинил-4)фенил]пиранила, который по сравнению с 2,4,6-трифенилпиранилом характеризуется повышенной степенью сопряжения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Буртасов, Алексей Анатольевич, 2005 год

1. Gomberg М. Triphenylmethyl, ein Fall von dreiwertigen Kohlenstoff // Ber. —1900.-Bd. 33.-S. 31.50.

2. Ingold C. The relation betveen chemical and physical theories of sourse of thestability of organic free radicals // Trans. Faradey Soc. 1934. - Vol. 30. -P. 58-74.

3. Burton K, Ingold C.K. The existence and stability of free radicals // Proc. Leeds

4. Phil. Soc. 1929.-Sect. l.-P. 421.

5. Baldock R. W., Hudson P., Katritzky A. R., Soti F. Stable free radicals. Part I. Anew principle governing the stability of organic free radicals // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1974. - № 19. - P. 1422 - 1427.

6. Balaban A. T. Stable nitrogen free radicals // Rev. Roum. chim. 1971. - Vol.16, № 5. P. 725 - 737.

7. Walter R. I. Substituent effects on the properties of stable aromatic free radicals.

8. The criterion for non Hammett behavior // J. Amer. Chem. Soc. - 1966. -Vol. 88, №9-P. 1923 - 1937.

9. Таиасгйчук Б. С., Томилин О. Б., Бутин К. П. О влиянии заместителей наотносительную стабильность свободных радикалов // ЖОрХ. 1982. -Т. 18, №2.-С. 241 -246.

10. Fabian J., Hartmann Н. MO-LCAO calculation of polymethynes. XXI. Electrono-dative, electrono-captive, and electrono-ambident polymethyne radicals // J. Prakt. Chem. - 1984. - Vol. 326, № 3. - S. 443 - 456.

11. Арбузов A. E. О свободных радикалах // Усп. Химии. 1932. - Т. 1, № 10.1. С. 197-253.

12. Кошкин Л. В., Мусабекое Ю. С. Возникновение и развитие представлений об органических свободных радикалах. М.: Наука. - 1967. - 215 с.

13. Forrester A. R., Hay J. M., Thomson R. H. Organic chemistry of stable free radicals. - London: Academie press. - 1968. - 405 p.

14. Шолле В. Д., Розанцев Э. Г. Успехи химии стабильных углеводородных радикалов // Усп. Химии. 1973. - Т. 42, №. 12. - С. 2176 - 2193.

15. Griller D., Ingold К. U. Persistent carbon-centred radicals // Acc. Chem. Res. 1976.-Vol. 9, № l.-P. 13-19.

16. Розанг(ев Э. Г., Шолле В. Д. Органическая химия свободных радикалов. -М.: Химия. 1979. - 343 с.

17. Gomberg М., Schoepfle С. Triphenylmethyl. XXVII. The molecular weigths of triäthylmethyls // J. Amer. Chem. Soc. 1917. - Vol. 39. - P. 1652 - 1674.

18. Waiden P. Chemie der freien Radicale. Leipzig. - 1924. - S. 223 - 248.

19. Löwenbein A., Rosenbaum В. Über 2,3,4-trisubstituierte Chromanylradikale. I. Mitteilung über Cromenylradikale // Lieb. Ann. 1926. - Bd. 448. -S. 223 - 248.

20. Zeigler K., Fries F. , Sälzer F. Zur Kenntnis des «dreiwertigen» Kohlenstoffs. V. Über dissoziationsfähige Bis-chromenyle und die Verwendbarkeit des Chromchlorürs zur Darstellung freier Methylradikale // Lieb. Ann. 1926. -Bd. 448.-S. 249-264.

21. Degani L, Lunazzi L., Pedulli G. F. The electron spin resonance spectrum of the 2,4,6-triphenylpyryl radical // Molec. Phys. 1968. - Vol. 14, № 3. -P. 217-222.

22. Полчков В. А., Жданов Ю. А., Дорофеенко Г. Н. Синтез стабильного радикала из 2,4,6-трифенилпирилиевых солей // ЖОрХ. 1965. - Т. 1, Вып. 6.-С. 1171.

23. Hacquard С., Rassat A. Etude du radical tri-ter-butil 2-4-6 pyrylyle par resonance paramagnetique electronique calcul des couplages // Molec. Phys. -1975.-Vol. 30, №6.-P. 1935 1938.

24. Нехорошее М. В., Охлобыстин О. Ю. Пространственно затрудненные-фенолы в ряду соллей пнрнлия. Окислительное дегидрирование пиранов //ЖОрХ.- 1977.-Т. 13, Вып. 6.-С. 1294- 1300.

25. Полякова Л. А., Билевич К. А., Бубнов Н. Н., Дорофеенко Г. Н., Охлобыстин О. Ю. Реакции одноэлектронного переноса с участием катиона пирилия // ДАН СССР. 1973. - Т. 212, № 2. - С. 370 - 373.

26. Balaban А. Т., Bratu С., Rentea С. N. One-electron reduction of pyrilium salts // Tetrahedron. 1964. - Vol. 20, № 2. - P. 265 - 269.

27. Панов В. Б., Нехорошее М. В., Охлобыстин О. Ю. Свойства свободных 2,4,6-трифенилпиранильных радикалов // ДАН СССР. 1978. - Т. 243, №2.-С. 372-374.

28. Kawata Н., Niizuma S. Pyranyl radicals and their dimers // Bull. Chem. Soc. Jap. 1989.-Vol. 62, №7.-P. 2279-2283.

29. Garrard W. N. C., Thomas F. G. On the electrochemical behavior of pyrylium ions at the mercury electrode. I. Aliphatically substituted ions in acetonitrile // Austral. J. Chem. 1983. - Vol. 36, № 10. -P.1983 - 1989.

30. Танасейчук Б. С., Пряничникова М. К., Тихонова Л. Г. Свободные радикалы. XXVI. Реакция 2,4,6-трифенилпиранила с кислородом // ЖОрХ. 1999. - Т. 35, Вып. 3. - С. 466 - 468.

31. Климов Е. С., Охлобыстин О. Ю. Протонирование свободного 2,4,6-трифенилпиранильного радикала // ЖОХ. 1985. - Т. 55, Вып. 9. -С. 2136-2138.

32. Панов В. Б., Нехорошее М. В., Охлобыстин О. Ю. Цепной свободнорадикальный механизм дегидроароматизации 4-Н-пиранов четыреххлористым углеродом // ДАН СССР. 1979. - Т. 249, № 3. -С. 622 - 624.

33. Degani I., Lunazzi L., Pedulli G. F., Vincenzi C., Mangini A. Proton, 13C and 33S coupling constants is the electron resonance spectrum of the 2,4,6-tri-phenylthiapyryl radical // Molec. Phys. 1970. - Vol. 18, № 5. - P. 613 - 618.

34. Degani I. Vincenzi C. Spettri E.S.R. del radicali 2,4,6-trifenil-pirile, 2,4,6-trifenil-tiapirile e di alcuni loro deutero derivati // Bol. scient. Fac. chim. industr. Bologna. 1967. - 25, № 1 - 2. - P. 77 - 79.

35. Degani I. Vincenzi C. Cationi etero-aromatici. Nota IX. Sintesi di alcuni perclorati di pirilio, tiapirilio monoalchilsostituiti // Bol. scient. Fac. chim. industr. Bologna. 1967. - 25, № 1 - 2. - P. 51 - 60.

36. Lunazzi L., Mangini A., Placucci G., Vincenzi C., Degani I. Evidence of restricted rotation in the phenyl thiaxantyl radical // Molec. Phys. 1970. -Vol. 19, №4.-P. 543 - 552.

37. Kosower E. M. The effect of solvent on spectra. I. A new empirical measure of solvent polarity: z-vacues // J. Amer. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80, № 13. -P. 3253 -3260.

38. Schwarz W. M., Kosower E. M, Shain I. Formation of stable free radicals on electroreduction of N-alkylpyridinium salts // J. Amer. Chem. Soc. 1961. -Vol. 83, № 14.-P. 3164-3165.

39. Kosower E. M., Poziomek E. J. Stable free radicals. I. Isolation and distillation of l-ethyl-4-carbomethoxypyridinyl // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86, №24.-P. 5515 - 5523.

40. Kosower E. M., Cotter J. L. Stable free radicals. II. The reduction of 1-methyl-4-cyanopyridinium ion to methylviologen cation radical // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86, № 24. - P. 5524 - 5527.

41. Itoh M., Kosower E. M Stable free radicals. IV. Intramolecular association in pyridinyl diradicals // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90, № 7. -P.1843 - 1848.

42. Grossi L., Minisci F., Pedulli G. F. Electron-transfer process with pyridinium, quinolinium, and pyrasinium salts; an electron spin resonance study // J. Chem. Soc. Percin Trans. 1. 1977. - № 7. - P. 948 - 952.

43. Neuman N. R. Collogue international CNSR sur les radicaux libres organigues Aix-Provence. 1977. - 109 p.

44. Kosower E. M., Lindqvist L. Flash photolysis of a pyridinium iodide through the change-transfer band // Tetrahedron Lett. 1965. - № 50. -P. 448I -4485.

45. Nota P., Patterson L. K. Substituted pyridinyl radicals in aqueous solutions. Formation, reactivity, and acid base equilibria // J. Phys. Chem. - 1974. -Vol. 78, № 22. - P. 2211 - 2217.

46. Zeldes H, Livingston R. Paramagnetic resonance study of liquids during photolysis. XIV. Pyridine, pyrasine, pyrimidine and pyridasine // J. Phys. Chem. 1972. - Vol. 76, № 23. - P. 3348 - 3355.

47. Castellano A., Catteau J. P., Lablache-Combier A. T. Mechanism of the photochemical substitution of 6-membered ring monoasaaromatik compounds by methanol in neutral and HC1 acidified medium // Tetrahedron. 1975. -Vol.31,№ 18. - P. 2255 -2261.

48. Zeldes H., Livingston R. Electron spin resonance study of radicals produced bu one-electron reduction of nicotinic acid, nicotinamide, and methyl nicotinate // J. Magn. Reson.- 1977. -Vol. 26, № 1.-P. 103 108.

49. Huyser E. S., Kahl A. A. Primary isotope effects in hydrogen atom transfer reaction from a-hydroxyalkyl and monohydropyridyl radicals // J. Org. Chem. 1970.-35, № 1 - P. 37-42.

50. Huyser E. S., Harmony J. A. K., McMillian F. L. Peroxide oxidation of dihydropyridine derivatives // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94, № 9. -P. 3176-3180.

51. Katritzky A. R., Soti F: Stable free radicals. Part II. Some substituted pyridinyl //J. Chem. Soc. Percin Trans. 1.- 1974. -№ 12.-P. 1427- 1432.

52. Itoh M., Nagakura S. Preporation, ESR spectra and electronic absorption spectra of substituted pyridinyl radicals // Tetrahedron Lett. 1965. - № 8. -P. 417-422.

53. Itoh M., Nagakura S. Pi-complex between the substituted pyridinyl radicals // Tetrahedron Lett. 1966. - № 2. - P. 227 - 231.

54. Schroeder B., Neumann W. P., Hollaender J., Becker H.-P. N-Sylil-1,4-dihydropyridyle, eine neue Klasse stabiler Radikale // Angew. Chem. -1972. Bd. 84, №18.- S. 894 - 895.

55. Mohammad M., Kosower E. M. Stable free radicals. V. The reaction between 1-ethy 1-4-carbomethoxypyridiny 1 and benzyl halides 11 J. Amer. Chem. Soc. -1971.-Vol. 93, № 11.-P. 2709-2713.

56. Kosower E. M., Schwager I. Stable free radicals. 111. Rates of reaction of l-ethyl-4-carbomethoxypyridinyl with halocarbons // J. Amer. Chem. Soc. -1964. Vol. 86, № 24 - P. 5528 - 5535.

57. Mohammad M., Kosower E. M. Stable free radicals. VI. The reaction between 1-ethyl-4-carbomethoxypyridinyl radical and 4-nitrobenzyl halides 11 J. Amer. Chem. Soc. 1971. - Vol. 93, № 11. - P. 2713 - 2719.

58. Kosower E. M., Teuerstein A., Swallow A. J. Bimolecular disappearance of pyridinyl radicals in water // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95, № 18. -P. 6127-6128.

59. Baldock R. W., Hudson P., Katritzky A. R., Soti F. Stable free radicals. Part I. A new principle governing the stability of organic free radicals // J. Chem. Soc., Perkin Trans. l.- 1974.-№ 12.-P. 1422- 1427.

60. Stella L., Janousek Z, Merenyi R., Viehe H. G. Stabilisirung von Radicalen durch capto-dative Substitution C-C-Addition und radikophile Olefine // Angew. Chem. - 1978. -Bd. 90, № 9. - S. 741 - 742.

61. Koch T. H., Olesen J. A., De Niro J. Photochemical reactivity of imino-lactones. Photoreduction and photoelimination // J. Org. Chem. 1975. -Vol. 40, № l.-P. 14-19.

62. Koch T. H., Olesen J. A., De Niro J. 3,5,5-Trimethyl-2-oxomorpholin-3-yl radical // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97, № 25. - P. 7285 - 7287.

63. Gaudiano G., Koch T. H. Bi3,5-dimethyl-5-(hydroxymethyl)-2-oxomorpho-lin-3-yl. (DHM-3 dimer). A water-soluble, one-electron reducing agent // J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52, № 14. - P. 3073 - 3081.

64. Burns J. M., Wharry D. L., Koch T. H. Electron-transfer chemistry of the merostabilized 3,5,5-trimethylmorpholin-2-on-3-yl radical // J. Amer. Chem. Soc. 1981.-Vol. 103, №4.-P. 849- 856.

65. Gaudiano G., Koch T. H. Oxidation of 3,5,5-trimethyl-2-oxomorpholin-3-yl (TM-3) with molecular oxygen. Generation of a persistent aminyl radical // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108, № 16. - P. 5014 - 5015.

66. Kleyer D. L., Koch Т. H. Mechanistic investigation of reduction of daunomycin and 7-deoxydaunomycinone with bi(3,5,5-trimethyl-2-oxo-morpholin-3-yl) // J. Amer. Chem. Soc.- 1984. Vol. 106, № 8. -P. 2380-2387.

67. Schweitzer B. A., Koch Т. H. Glycosidic clewage from anaerobic saponification of the heptaacetate of daunomycin hydroquinone // J. Amer. Chem. Soc.-1993.-Vol. 115,№ 13.-P. 5446-5452.

68. Kleyer D. L., Koch Т. H. 7-Deoxydaunomycinone a catalyst for achieving a two-electron reduction with a one-electron reduction agent // J. Amer. Chem. Soc.- 1983.-Vol. 105, № 18.-P. 5911 -5912.

69. Kleyer D. L., Gaudiano G., Koch Т. H. Spectroscopic and kinetic evidence for the tautomer 7-deoxyalklavinone as an intermediate in the reduction coupling of aclacinomycin A // J. Amer. Chem. Soc- 1984. Vol. 106, № 4. -P. 1105 - 1109.

70. Kuhn R., Strobel W. B\ N-Alkilphenazinyl radikale // Ber. 1937. - Bd. 70. -S. 753 -755.

71. Ilwain H. Mc. Preparationof stable free N-alkyiphenazinyl radicals // J. Chem. Soc.- 1937.-Vol. 10.-P. 1704- 1711.

72. Пушкарева 3. В., Носкова И. Н., Грязев В. Ф. Исследование свободных радикалов N-замещенных дигидрофеназинов // ХГС. 1970. - № 10. -С. 1428- 1431.

73. Борухоеа И. Н., Грязев В. Ф., Пушкарева 3. В., Коряков В. И. Реакционная способность и превращения феназильных радикалов // ХГС. 1977. -№4.-С. 521 - 524.

74. Kunio A., Tadashi S., Minoru К Electric and magnetic properties of a neutral radical. 2-Cuano-10-methyl-5-phenazinyl // Techn. Rept. ISSP. 1985. - A, № 1515.-37 p.

75. Blatter H. M., Lukaszewski H. A new stable free radical // Tetrahedron Lett. -1968. № 22. - P. 2701 - 2705.77 .Neugebauer F. A., Umminger I. Über l,4-Dihydro-l,2,4-benzotriazinylradikale // Chem. Ber. 1980. - Bd. 113, № 4. - S. 1205 - 1236.

76. Pat. № 3423409 USA, MKH3 C 07 d, A 01 n. Tetrazines / H. M. Blatter; Ciba. Corp. US-21.01.69.

77. Gilchrist T. L., Harris C. J., Rees C. IV. Annelation with N-arylsulphimides. Syntesis of 1,2,4-bensoxadiazines//J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1974. -№ 12.-P. 485 -486.

78. Neugebauer F. A. The constitution on the radical intermediate between formazan and tetrazoliumsalt // Tetrahedron Lett. 1968. - № 17. -P. 2129-2132.

79. Neugebauer F. A., Russell G. A. Tetrazolinyl radicals // J. Org. Chem. 1968. -33, №7.-P. 2744-2746.

80. Jerchel D., Fiescher H. 2,3-Diphenyl-tetrazoliumsalze und daraus entstehende Radikale//Libigs. Ann. Chem. 1954. - Bd. 590, № 3. - S. 216 - 231.

81. Jerchel D., Fiescher H. Bis-(2,3-o-diphenyltetrasoliumsalze)// Chem. Ber. -1955. Bd. 88, № 10. - S. 1595 - 1599.

82. Deguchi F., Takagi Y. ESR spectrum of 2,3,5-triphenyl tetrazolium // Tetrahedron Lett. 1967. - № 33. - P. 3179 - 3180.

83. Azuma N., Mukai K., Ishizu K. ESR studies of radicals generated by the Pb20 oxidation of some mono- and bis-formasans // Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. - Vol. 43, № 12. - P. 3960 - 3962.

84. Neugebauer F. A. Substituted 5-t-butyl tetrasolinyl and phototetrasolinyl radicals // Tetrahedron. 1970. - Vol. 26, № 36. - P. 4843 - 4851.

85. Neugebauer F. A. Hydrazidinyl radicals: 1,2,4,5-tetraazapentenyls, verdazyls, and tetrazolinyls// Angew. Chem., Int. Ed. Eng. 1973. - Vol. 12, № 6. -P. 455-464.

86. Hausser I., Jerhel D., Kuhn R. A blue fluorescent irradiation product from triphenyltetrazoliumchloride // Chem. Ber. 1949. - Vol. 82, № 2 -S. 195- 199.

87. Lofôerg R. T. Electron spin resonance signal of tetrazolium compounds // Nature 1965. - Vol. 206, № 18. - P. 503 - 504.

88. Kuhn R., Jerchel D. Kristallisiertes 2,3-diphenylen-5-phenyltetrasolium radikal // Libigs. Ann. Chem. 1952. - Bd. 578, № 1. - S. 1 - 5.

89. Maender O. W., Russel G. A. The formation of radical intermediates in formazan tetrazolium salts system // J. Org. Chem. - 1966. — Vol. 31, № 2. -P. 442 - 446.

90. Neugebauer F. A. Electronenspinrezonanz substituierter Kuhn Jerchel -Radikale // Chem. Ber. - 1969. - Bd. 102, № 4. - S. 1339 - 1346.

91. Lemaire H., Maréchal Y., Ramasseul R., Rassat A. Nitroxydes. IX. Resonance paramagnetique électronique de derives du t-butylphenylnitroxyde substitues en para // Bull. Soc. chim. France. 1965. - № 2. - P. 372 - 378.

92. Дорофеенко Г.Н., Криеун С.И. Новый метод синтеза пирилиевых солей // ЖОХ. -1962. Т. 32, Вып. 7. - С. 2386.

93. Prägst F., Zîebig R., Seydewitz U., Driesel G. Electrochemistry of pyrylium compounds. II. Structural effectson the vltampermetric behavior in acetonitrile // Electrochim. Acta. 1980. Vol. 25, № 3. - S. 341 - 352.

94. Bluhm A.b., Weinstein J. Stable radicals by photooxidation of nitrones // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92. - P. 1444 - 1445.

95. Cuong N.K., Basselier J.-J. Rearrangements photochimiques et thermiques de 4H-pyrannes // Bull. Chim. Soc. Frans. 1974. - № 9 - 10. - P. 2117 - 2123.

96. Танасейчук Б.С., Румянцева К. С., Васин В.А., Шишкин В.Н., Румянцев Н.П., Шишкин С.Н., Бутин К.П. Полибромароматические соединения. I. Синтез некоторых производных, содержащих пентабромфенильный остаток//ЖОрХ.- 1981.-Т. 17, Вып. 6. С. 1270- 1275.

97. Шишкин В.Н., Бакаева С.С., Белозеров А.И., Танасейчук Б.С., Бутин К.П. Полибромароматические соединения. IX. Реакции полибромбензил-бромидов с енолятами некоторых ß-дикарбонильных соединений // ЖОрХ. 2001. - Т. 37, Вып. 7. - С. 1027 - 1032.

98. Wirth Т., Hirt U.H. 'Hypervalent Iodine Compounds: Recent Advances in Synthetic applications // Synthesis 1999. - № 8. - P. 1271 - 1287.

99. Varvoglis A. Polyvalent Iodine Compounds in Organic Synthesis // Synthesis 1984.-№9.-P. 709-726.

100. Zhdamkin V.V., Stang P.J. Alkynyliodonium salts in organic synthesis // Tetrahedron 1998. - Vol. 54, № 37. - P. 10927 - 10966.

101. Francisco C. G., Gonzalez C.C., Suarez E. A Mild oxidative decarboxylation of carbohydrate acids // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38, № 23. -P. 4141 -4144.

102. Da-Jun Chen, Zhen-Chu. Hypervalent iodine in synthesis. Part 54. One step conversion of aryl aldehydes to aroyl azides usig a combined reagent of (diacetoxyiodo)benzene with sodium azide // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41.-P. 7361 -7363.

103. Leffler J.E., Story L.J. The decomposition of aryl Iodine Diacetate // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - Vol 89, № 10. - P. 2333 - 2338.

104. Инголъд К., Роберте Б. Реакции свободнорадикального замещения. М.: Мир, 1974, С. 182.

105. Kharasch M.S., Rowe J.L., Urry W.H. Reactions of atoms and free radicals in solution. XXVII. The decomposition of diacetyl peroxide in alcohols // J. Org. Chem.- 1951.-Vol. 16-№. 6-P. 905-913.

106. Kuhn R., Trischmann H. Über auffalend stable N-haltige Radikale // Angew. Chem. 1963. - Bd. 75, № 6. - S. 294 - 295.

107. Kuhn R., Trischmann H. Über Verdazile, eine Klasse cuclischer N-haltige Radikale // Monatsh. Chem. 1964. - Bd. 95, № 3. - S. 457 - 479.

108. Kuhn R., Neugebauer F.A., Trischmann H. Über Verdaziliumsalze // Monatsh. Chem. 1966. - Bd. 97, № 4. - S. 1280 - 1289.

109. Дворко Г.Ф., Пономарева Э.А., Тарасенко П.В. Обобщенная схема механизма окисления вердазилов перикисными соединениями // ДАН СССР. 1977.-Т. 235, Вып. 6.-С. 1312-1315.

110. Ponomareva Е.А., Tarasenko P.V., Dvorko G.F. Oxidation of triphenylverdazyls by acyl peroxides. Mechanism of transformation of the tetrazine ring iuto N-formylformasan // Tetrahedron Lett. 1976. - № 22. -P. 1893 - 1896.

111. ИЗ. Полумбрик O.M. Химия вердазильных радикалов. Киев: Наук, думка, -1984.-251 с.

112. Томиленко Е.И., Стаиинец В.И. Кинетика реакции а-бромбензилцианида с 2,4,6-трифенилвердазилом в бензоле // Укр. Хим. Жур. 1982. - Т. 48, Вып. 6. - С. 644 - 647.

113. Томиленко Е.И., Станинец В.И., Кухарь В.П., Белецкая И.П. Взаимодействие стабильных вердазильных радикалов с соединениями, содержащими положительный галоген // ДАН СССР. 1980. - Т. 252, Вып. 1.-С. 129- 132.

114. Томиленко Е.И., Станинец В.И., Белецкая И.П. Взаимодействие 2,4,6-трифенил-1,2,3,4-тетрагидросимм.тетразила (2,4,6-трифенплверда-зила) с трифенилбромметаном // ЖОрХ. 1980. - Т. 16, Вып. 5. - С. 1091.

115. Полумбрик О.М., Сергучев Ю.А., Василъкевич Н.Г. Трифенилвердазильные радикалы и соли в реакциях одноэлектронного переноса // ЖОХ 1976. - Т. 48, Вып 4. - С. 640 - 643.

116. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. М.: ИЛ. 1949. 652 с. / я-Толуиловый альдегид. С. 364 466.

117. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

118. Общий практикум по органической химии / Под ред. А.Н. Коста. -М.: Мир, 1965.-678 с.

119. Препаративная органическая химия / Под ред. Н.С. Вульфсона. -М.: Мир, 1959. 888 с.

120. Меркушев Е.Б., Шварцберг М.С. Йодистые органические соединения и синтез на их основе. Томск, 1978. - 49 с.