Получение и модифицирование низковязких полимерных композиций в роторно-пульсационных аппаратах в режиме автоколебаний тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Туболкин, Александр Евгеньевич

• Туболкин, Александр Евгеньевич
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Туболкин, Александр Евгеньевич

Введение.

1. Состояние проблемы и постановка задач исследования.

1.1. Физико-химическое модифицирование полимеров полями различной природы.

1.2. Активирующее смещение как способ модифицирования полимерных композиционных материалов.

1.3. Роторно - пульсационные аппараты. Колебательные процессы при турбулентном течении жидких сред.

Выводы и постановка задач исследования.

2. Методические вопросы экспериментального исследования.

2.1. Общая структура теоретических и экспериментальных исследований.

2.2. Объекты исследования.

2.3. Определение реологических характеристик полимеров.

2.4. Экспериментальные установки и приборы.

2.4.1. Выбор конструкции основного рабочего элемента установок.

2.4.2. Исследование структуры потоков.

2.4.3. Исследование гидромеханических явлений.

2.4.4. Получение дисперсий антиоксидантов.

2.4.5. Получение искусственных латексов.

2.4.6. Получение эпоксикаучуковых композиций.

2.4.7. Модифицирование изопренового каучука.

2.5. Методы исследований физических и химических превращений в полимерах.

2.5.1. Методы исследования физических превращений.

2.5.2. Методы исследования физико-химических превращений.

2.6. Определение физико-механических и эксплуатационных свойств материалов.

3. Теоретические основы процесса активирующего смешения в условиях автоколебаний в роторно-пульсационных аппаратах.

3.1. Структура потоков.

3.2. Анализ гидродинамики потоков.

3.3. Количественное описание процесса.

4. Технологии получения и модифицирования низковязких полимерных композиций в роторно-пульсационных аппаратах в режиме автоколебаний.

4.1. Процессы получения композиций, сопровождающиеся физическими превращениями.

4.1.1. Получение дисперсий антиоксидантов.

4.1.2. Получение искусственных латексов.

4.2. Процессы получения и модифицирования композиций, сопровождающиеся физико-химическими превращениями.

4.2.1. Модифицирование эпоксидных смол низкомолекулярными карбоксилсодержащими каучуками.

4.2.1.1. Общая характеристика эпоксикаучуковых композиций.

4.2.1.2. Технология модифицирования композиций.

4.2.2. Модифицирование каучуков в растворе.

4.2.2.1. Общие положения.

4.2.2.2. Модифицирование цис-полиизопрена.

4.2.2.2.1. Характеристика процесса.

4.2.2.2.2. Особенности протекания химического модифицирования.

4.2.2.3. Активация растворов каучуков в РПА.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и модифицирование низковязких полимерных композиций в роторно-пульсационных аппаратах в режиме автоколебаний»

Получение и модифицирование полимерных композиций в процессе смешения является одним из основных способов создания новых материалов. В существующих исследованиях различных аспектов смешения (Р.В.Торнер, В.Н.Кулезнев, Н.Д.Захаров, В.Н.Красовский, В.С.Осипчик, В.С.Ким, В.И.Янков, Э.О.Регер, В.В.Богданов, Ю.Ф.Шутилин и др.) дан его качественный и количественный анализ, разработаны методы оценки качества смесей, созданы новые способы смешения и их аппаратурное оформление.

В последние годы развиты новые феноменологические представления о процессе смешения, в том числе об активирующем смешении, как процессе получения полимерных композиционных материалов, в ходе которого энергия, сообщаемая компонентам, наряду с гомогенизацией и диспергированием либо инициирует химические взаимодействия между компонентами, не проявляющиеся в других условиях (получение композиций с новыми свойствами), либо увеличивает скорость химических взаимодействий (создание высокопроизводительных процессов). Данные представления оказались наиболее эффективными при создании технологий получения композиций на основе низкомолекулярных полимеров.

В то же время данные технологии требуют всестороннего развития с целью увеличения производительности процесса и повышения качества получаемых композиций.

Одним из наиболее эффективных способов реализации активирующего смешения низковязких полимеров является обработка компонентов смесей в роторно-пульсационных аппаратах (РПА). Однако существующие исследования касались лишь работы данных аппаратов в ламинарном (и в редких случаях в турбулентном) режимах. В то же время установлено, что данные аппараты могут при определенных условиях работать в специфическом режиме автоколебаний, при котором происходит значительное снижение потребляемой мощности и повышение пульсирующего динамического давления на материалы. Это открывает новые возможности в части увеличения производительности процесса и повышения качества получаемых композиций. Исследования в этой области для полимеров практически отсутствуют.

Целью настоящего исследования явилось создание теоретических основ и разработка технологии получения и модифицирования полимерных композиций (на примере получения композиций эпоксидных смол с низкомолекулярными каучуками и модифицирования каучуков в растворе) в условиях автоколебаний при обработке в РПА.

Реализация поставленной цели требует решения следующих задач:

- получения и обобщения экспериментальных данных о возможностях обработки низковязких полимеров в условиях автоколебаний;

- определения границ применимости способа автоколебаний для систем с различной вязкостью и соотношением компонентов;

- разработки новых критериев эффективности и качества смешения и методов их расчета применительно к автоколебательному режиму работы РПА;

- создания технологий получения и модифицирования низковязких полимерных композиций на основе способа автоколебаний.

Научная новизна проведенного исследования состоит в следующем.

Показана целесообразность обработки ряда олигомеров (получение композиций эпоксидных смол с низкомолекулярными карбоксилатными каучуками; модифицирование растворов цис- 1,4- полиизопрена натриевой солью п- нитрозодифениламина) в условиях автоколебаний в РПА, что позволяет повысить производительность процесса и качество получаемого продукта.

Определены границы применимости метода автоколебаний для олигомерных систем с различной вязкостью и соотношением компонентов.

Разработан критерий внешнего энергетического воздействия при работе РПА в условиях автоколебаний и методы его количественного описания.

Практическая ценность исследования состоит в следующем.

Разработаны новые технологии получения композиций в условиях обработки в РПА в режиме автоколебаний, позволяющие повысить производительность процесса и качество получаемых материалов.

Результаты проведенных исследований нашли практическую реализацию.

Материалы диссертации опубликованы в 3-х статьях и тезисах 2-х докладов. Основные результаты работы доложены на IV и V международных конгрессах химических технологий (2003, 2004 г.), С.Петербург; секции полимерных композиционных материалов ВХО им. Д.И.Менделеева (2006г.), С.Петербург.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Туболкин, Александр Евгеньевич

Выводы

1 .Установлены особенности структуры и гидродинамики потоков низковязких полимеров при обработке в РПА, свидетельствующие о возможности применения данных аппаратов в качестве гидромеханических колебательных систем. Показано, что при определенных условиях в лобовой и кормовой зонах зуба аппарата образуются вихри с их последующим двухсторонним срывом, сопровождающимся пульсацией давления на выходе из аппарата; по мере увеличения вязкости сред вторичные гармонические колебания нивелируются и доминирующими являются первичные процессы пульсации динамического давления и вихреобразования.

2. Показано, что по мере увеличения вязкости обрабатываемых сред для перехода к режиму автоколебаний требуются более высокие скорости вращения ротора, уменьшение характерного размера- зазора между ротором и статором или увеличение числа прорезей на роторе и статоре.

3. Предложен параметр внешнего энергетического воздействия при работе РПА в условиях автоколебаний, представляющий, комбинацию критериев Рейнольдса и Струхаля и характеризующий условия, при которых в вязкой жидкости может наступить автоколебательный процесс. Это позволяет рассчитывать технологические режимы и конструктивные параметры работы РПА.

4. Предложены пути интенсификации существующих способов получения и модифицирования композиций, сопровождающихся физическими, превращениями:

- технология получения дисперсий антиоксидантов, обеспечивающая более тонкое измельчение и распределение антиоксиданта в полимере в среднем на 15-20%, увеличение времени расслоения смеси в 2-5 раз; технология приготовления искусственных латексов СКИ-3, обеспечивающая более тонкое эмульгирование полимера и сокращение времени цикла в 2-3 раза.

5. Предложены пути интенсификации существующих способов получения и модифицирования композиций, сопровождающихся химическими, превращениями:

-технология модифицирования эпоксидных смол низкомолекулярными карбоксилсодержащими каучуками, позволяющая повысить гомогенность смесей и их эксплуатационные показатели в среднем на 15%.

-технология модифицирования цис- 1,4 полиизопрена солью п-паранитрозодифениламина, позволяющая при той же глубине протекания реакции сократить время процесса в среднем на 25-30%.

6. Разработанные технологии нашли практическую реализацию при приготовлении искусственных латексов и компаундов на основе эпоксидных смол с низкомолекулярными карбоксилатными каучуками на ЗАО «АРМАТЭК».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Туболкин, Александр Евгеньевич, 2006 год

1.К. Механохимия высокомолекулярных соединений.-3-е изд., перераб. и доп.-М.:Химия, 1978.-384 с.

2. Казале А., Портер Р. Реакции полимеров под действием напряжений /Пер. с англ. А.М.Кнебельмана и С.Г.Куличихина ; Под ред. А.Я.Малкина.-Л.: Химия, 1983.-440 с.

3. Luche J. L. Sonochemical activation in organic synthesis.Pt.l// C.r. Acad.Sci. Ser.2, Fasc.b.-1996.-323,13.~P.203-213;15.-P.337-354.

4. Erolan N.,Arisan F., Cafalgil-Gis H .The effect of ultrasound in ethyl methacrylate polymerization and depolymerization reactions // Macromol.Chem.-1995.-226.-P.53-57.

5. Cordemans E.D. Ultrasonic intensification of chemical processing and related operations // Chem. Eng. Res. and Des. A.-1996.-74,15.-P. 511-516.

6. Basic experiments leading to realization of « molecular scalpel»/ Fujiwara H., Makatura T. // Techn. Jap.-1995.-28,№8.-P.106.

7. Пат. 5461123 США , МКИ6 C08 F 2/34 .Процесс газофазной полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое с использованием звуковых волн /Song Gyung-Ko ,Н. Lee Kiu ,R.B. Painter.-№ 274840; Заявл. 14.7.94; Опубл.24.10.95.

8. Mixer rotor velocity Influence of the on the phase structure epoxy rubber / A. Mallick ,S.K. De , D.G. Pfeiffer// Makromol. Chem.-1994.-222.-P.31-48.

9. Механохимическая привитая сополимеризация метилметакрилата на сополимер этилена , пропилена и диенового мономера / Liu Anhua , Jiang Wanlan, Bai Naibin , Chen Bingguan // Hecheng xiangjiao gongue = China Synth. Rubber Ind.-1995.-18, №2.-C.97-99.

10. Oliphant K.E., Russell K.E., Baker W. E. Melt grafting of a basic monomers on to polyethylene in a twin-screw extruder : reaction kinetics // Polymer.-1995.-36 ^.-P. 1597-1603.14

11. The self-wiping co-rotating twin-screw extruder as a polymerization reactor for methacrylates / H. A. Jongbloed , J. A. Kiewiet , J.H. Van Dijk , L.P.B.M.Janssen // Polym. Eng. and Sci .-1995.-35,№19.-P.1569-1579.

12. H. A. Jongbloed ,R.K.S. Mulder ,L.P.B.M. Janssen The copolymerization of methacrylates in a counter-rotating twin-screw extruder // Polym. Eng. and Sci .-1995.-35, №7.-P. 587-597.

13. Shear degradation of vinylidene chloride copolymers / S.R. Betso , J.A. Berdasco ,M.F.Debney ,G.L. Murphy // J. Appl. Polym. Sci.-1994.-51,№5.-P. 781805.

14. Об оценке образования радикалов при деформации ориентированного поликапроамида /Саркисов В. Ш., Матевосян JI.A. // Междун. конф. « Матем. Методы в химии и хим. технологии ( ММ 1-9 )», Тверь, 1995: Сб. тез. 4.2. Секц. 3,4.-Тверь, 1995.-С. 63.

15. Mechano-chemical degradation of polyethyleneterephthalate stabilized with epoxide during shearing through capillaries / G. Vasiliu-Oprea , A 1.Savin // Bull.Inst. politechn. Lasi.-Sec.2.-1994.-40, №l-4.-P. 105-110.

16. Пат. 5391617 США, МКИ 6 C08 L 23/16, C08 L 51/04 .Способ получения твердых полимерных смесей в условиях сдвиговой деформации /

17. E.J. Olidier , R.T. Patterson, P.N. Nugara .- № 100303; Заявл. 2.8.93; Опубл. 21.2.95.

18. Ениколопов H.C. Сверхбыстрые химические реакции в твердых телах // Журнал физической химии ,-1989.-Т.63,№9.-С. 2289-2290.

19. Твердофазная модификация полиолефинов и получение композитов / Н.С.Ениколопов , М.Д.Сизова , Л.О.Бунина , С.Н. Зеленецкий , В.П. Волков , Н.Ю. Артемьева // Высокомолекулярные соединения 1994.-Т.36,№ 4.-С.608-615.

20. О возможности реализации твердофазных химических реакций в ультразвуковом поле / Н.С. Ениколопов , О.В. Абрамов , Б.Б. Ханукаев , В. П. Волков , Э.Э.Гаспарян ,Н.С. Ханукаева // Высокомолекулярные соединения.-1994,Т.З6, № 4.-С. 588-592.

21. Бритов В.П. Технология получения композиций на основе смесей низковязких полимеров методом активирующего смешения: Дис. . канд. техн. наук / СПбГТИ.-СПб., 1993.-142 с.

22. Бритов В.П., Богданов В.В., Мамедов Ш.М. Эластомеры и безопасность человека // Жизнь и безопасность- 2000.- № 3-4.- с.84-86.

23. Композиционные материалы на основе низкомолекулярных полисилоксанов / В.П.Бритов, О.О.Николаев, Д.Н.Лазарев, Т.М.Лебедева, В.В.Богданов // Химическая промышленность.-1998.-№8.- С.54-56.

24. Мор В.Д. Теория смешения и диспергирования // Переработка тЫермопластичных материалов /Под ред.Э.Бернхардта; Пе. С англ. Р.В.Торнера.-М. :Химия, 1965 .-С. 151 -168

25. Смешение полимеров / В.В.Богданов, Р.В.Торнер, В.Н.Красовский, Э.О.Регер.-Л.:Химия, 1989.-192 с.

26. Холланд Ф., Чапман Ф. Химические реакторы и смесители для жидкофазных процессов: Пер.с англ. Под ред. Ю.М.Жорова.- М.:Химия, 1974.-208 с.

27. Богданов В.В., Красовский В.Н. Системный подход к исследованию процессов смешения полимеров // Журнал прикладной химии.-1984.-Т.57, №9.- С.2020-2025.

28. Мак-Келви Д.М. Переработка полимеров; Пер.с англ.-М.:Химия, 1965.-444 с.

29. Ким B.C., Скачков В.В. Диспергирование и смешение в процессах производства и переработки пластмасс.-М.:Химия,1988.-240 с.

30. Брагинский Л.Н., Бегачев В.И., Барабаш В.М. Перемешивание в жидких средах: Физические основы и инженерные методы расчета.-Л.:Химия, 1984.-336 с.

31. Богданов В.В., Бритов В.П. Теоретические основы технологии активирующего смешения полимеров/ Тез.докл. Всерос. конф. «Переработка полимерных материалов в изделия», 16-19 ноября 1993 г. -Ижевск, 1993.-С.51-52.

32. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии.-Л.:Химия, 1968.-1008 с.

33. Nguent Nuan., Kaush Henning H. Chain extension and degradation in convergent flow// Polymer.-1992.-v. 33.- № 12-S.2611-2621/

34. Янков В.И., Перевадчук В.П., Боярченко В.И. Процессы переработки волокнообразующих полимеров (методы расчета).М.: Химия.-1989.-441 с.

35. Скульский О.И. Математическое моделирование шнековых устройств// Исследования по механике полимеров и систем.- Свердловск УНЦ АН СССР.-1978, С.43-46

36. Красовский В.Н., Воскресенский A.M. Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров.- Минск: Высшая школа,-1975.-320 с.

37. Торнер Р.В., Заславский A.JL, Богданов В.В .Теоретическая оценка качества смесей при вальцевании // Химия и технология переработки эластомеров: Межвуз. Сб. научн.тр. / ЛТИ им. Ленсовета.- Л.Д985.-С.З-9

38. Торнер.Р.В., Богданов В.В., Бабаев А.Д.Математическое описание процесса смешения в смесителе с овальными роторами //Журнал прикладной химии.-1985.-№5.-С. 1080-1086

39. Христофоров Е.И. Исследование процесса приготовления эпоксидных компаундов в статических смесителях: Автореф. дис. .канд. техн. наук/ ЛТИ им.Ленсовета.- Л., 1980.-23 с.

40. Спорягин Э.А. Динамика процессов переработки термопластов в дисковых комбинированных экструдерах: Автореф.дис. . .доктора техн. наук / МИХМ.- М.,1982.- 44 с.

41. Jekimov A.G.,Reher Е.О., Bogdanow W.W. Zur Modellierung des Mischprozesses viskoelasticher Polymer-losunger und- schmelsen in Scheiben extruder.Spart 2// Plaste und Kautscuk.-1976.-№9.-S. 661-664

42. Пер еработка каучуков и резиновых смесей (реологические основы, технология, оборудование)/ Е.Г.Вострокнутов, Я.И.Новиков, В.И.Новиков, Н.В.Прозоровская.-М.:Химия, 180.-280 с.

43. Получение эпоксикаучуковых композиций методом диспергирующего смешения / Н.Н.Катуркин, В.В.Усенко, Г.В.Шипина, В.П.Бритов // Тез. докл. 2- ой Всесоюзн. конф. «С меси полимеров», 15-17 июня 1990 г.

44. A Thermoplastic Rubber Composition for Medical Purposes / O.O. Nikolaev, V.B.Urhanov, V.P.Britov, A.D. Babaev, V.V.Bogdanov, H.Mirzadeh // Iranian Polymer J.- 2001.- V.10,№ !. p. 9-11.

45. Регулирование реологических и эксплуатационных свойств изопренового каучука в условиях интенсивного смешения / В.В.Богданов, Б.А.Клоцунг, В.П.Бритов, Б.Л.Смирнов // Тез.докл. 15-го Всесоюзн. симпозиума по реологии, 20-24 июня 1990 г.-Одесса,1990.-С.37.

46. Получение эпоксикаучуковых композиций методом диспергирующего смешения / Н.Н.Катуркин, В.В.Усенко, Г.В.Шипина, В.П.Бритов // Тез. докл. 2- ой Всесоюзн. конф. «Смеси полимеров», 15-17 июня 1990 г.- Казань, 1990.- С.90.

47. Роторно-пульсационные аппараты и интенсификация процессов приготовления и обработки дисперсных систем в химико-фармацевтической промышленности / Сост. М.А.Балабудкин.М.: УБНТИ. МЕдпром, 1977.-44 с.

48. Роторно- пульсационные аппараты/ Сост. П.Д.Дерко, С.З.Лозовский, Л.И.Свичар.М.: ЦИНТИХИМнефтемаш, 1974.-39 с.

49. Проточные аппараты с роторными перемешивающими устройствами / Сост. П.А.Онацкий, Л.И.Свичар, С.З.Лозовский, Г.В.Дмитриева. М.Машиностроение, 1973.-223 с.

50. Кардашев Г.А., Михайлов П.Е. Массообменные акустические процессы и аппараты. М.: Машиностроение, 1973.- 223 с.

51. A.c. 393112 СССР, МКИ В29 в 1/06. Смеситель/ В.Р.Ушаков, А.П.Брагин, В.А.Пленин (СССР).-№ 1447073-5; Заявл. 03.07.70; Опубл. 10.08.73, Бюл. №33- Зс.

52. Богданов В.В., Верстаков А.Е. Малообъемные смесители для приготовления композиционных материалов в химической технологии.- М.: ЦНИИТЭМ, 1988.-69 с.

53. Богданов В.В., Христофоров Е.И., Клоцунг Б.А. Эффективные малообъемные смесители. Л.: Химия, 1989.-224 с.

54. A.c. 1042789 СССР, МКИ В01 F 7/28. Устройство для смешения жидкостей / А.А.Долинский, А.П.Гартвич, Ю.А. Шурчкова (СССР).-33361300/ 23-26; Заявл.05.12.81; Опубл. 23.09.83, Бюл.№35.-3с.

55. A.c. 1111805 СССР, МКИ B01F 7/28. Роторно-пульсационный аппарат/ Б.А.Клоцунг, Н.А.Власова, Б.Л.Смирнов, Б.Д.Бабицкий, Н.И. Слуцман (СССР).- №3423244/23; Заявл. 09.04.82№ Опубл. 07.09.84, Бюл.№33.-3с.

56. Ш нейдер Г.J1. Непрерывное перемешивание жидкостей м помощью статических смесителей // Химическое и нефтяное машиностроение.- 1995.-№7.-С. 19-23.

57. Христофоров Е.И. Исследование процесса приготовления эпоксидных компаундов в статических смесителях: Автореф.дис. канд.техн.наук/ЛТИ им.Ленсовета.- Л., !980.-23 с.

58. Пат. 2056154 Россия, МКИ В01 F 7/28 Роторно-пульсационный аппарат / В.В.Богданов, В.П.Бритов, В.В.Ким, Б.А.Клоцунг, Б.Л.Смирнов, К.А Шкурин (Россия).- №5043511; Заявл.22.05.92; Опубл. 20.03.96, Бюл. №8.-9с.

59. Седов Л.И.Размышления о науке и ученых. М.: Наука, 1980- 440с.

60. Гиневский A.C., Власов Е.В. Аэроакустические взаимодействия.М.Машиностроение.- 1978.-177 с.

61. Власов Е.В., Гиневский A.C. Влияние воздействия низкочастотных и высокочастотных возмущений на аэродинамические характеристики турбулентных струй / Акустический журнал.- 1980.Т.-26.- вып.1.-С.1-12.

62. Вулис JI.A, Михасенко Ю.А.Дитриков В. А. Регулирование турбулентного переноса в жидких средах / Известия АН СССР. Механика жидкости и газа.-1966.- №6. С.173-178.

63. Галицейский Б.М., Рыжов Ю.А, Якуш Е.В. Тепловые и гидродинамические процессы в колеблющихся потоках.-М.: Машиностроение, 1977.-256 с.

64. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах.М.: Химия, 1983.-192с.

65. Жаботинский A.M. Концентрационные автоколебания.М.: Наука, 1974.- 178 с.

66. Тондл А. Автоколебания механических систем / Пер. с англ. М.:Мир, 1979.-429 с.

67. Колебательные процессы в биологической и химической системах / Коллектив авторов// Труды Всесюзн. симпозиума по колебательным процессам в биологических и химических системах. М.: Наука, 1967.-Т.1.-200 с.

68. Казакевич М.И. Аэродинамическая учстойчивость наземных и висячих трубопроводов. М.:Недра, 1977.-200с.

69. Харкевич А.А.Автоколебания.- М. Госизд-во техн.-теор. лит., 1954.-170с.

70. Балабудкин М.А.ю, Лошакова О.А, Барам A.A. Колебательные процессы в роторно-пульсационных аппаратах./ Материалы научно-техн.конф. ЦБП.-JI., 1973.-вып. 1.-С. 127-130.

71. Сафронов В.И. Теоретическое и экспериментальное исследование внешних воздействий на автоколебательные системы: Автореф. дис. канд.техн.наук/МВТУ им. Н.Э.Баумана, 1970.-19 с.

72. Казакевич М.И. Аэроупругие колебания тела круглоцилиндрической формы в потоке воздуха // Гидроаэродинамика и теория упругости. Днепропетровск, 1973.- вып.16.- С.53- 60.

73. ГОСТ 12497-93 ЕСКД. Пластмассы. Методы определения содержания эпоксидных групп. М.: Изд-во стандартов, 1978.-6с.

74. Усенко В.В. Разработка технологии приготовления композиций на основе олигомерных карбоксилатных и силоксановых каучков с эпоксидными смолами: Дис. канд.техн. наук/ СПбГТИ (ТУ), 1991-164 с.

75. Спектрофотометрический метод определения функциональных групп в каучуке СКИ-3-01 / Фихтенгольц В.С., Коган Л.М., Кроль В.А., Монастырская Н.Б, Хайкина С. А.// Промышленность синтетического каучука. 1979.- №4.- С.6-9.

76. Промтов М.А. Пульсационные аппараты роторного типа (теория и практика). М.: Машиностроение, 2001.- 262 с.

77. ГОСТ 267-73 ЕСКД. Резина. Методы определения плотности. М.: Изд-во стандартов, 1973. -24с.

78. ГОСТ 263-76 ЕСКД. Резина. Метод определения твердости по Шору А. М.: Изд-во стандартов, 1975. -15с.

79. ГОСТ 270-76 ЕСКД. Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении. М.: Изд-во стандартов, 1976. - 40 с.

80. ГОСТ 14760-69 ЕСКД. Клеи. Метод определения прочности при отрыве. -М.: Изд-во стандартов, 1969- 7с.

81. ГОСТ 9.024-74 ЕСКД. Резина. Методы испытаний на стойкость к термическому старению. М.: Изд-во стандартов, 1974. -8с.

82. Туболкин А.Е., Бритов В.П., Богданов В.В. Активирующее смешение в технологии полимерных композиционных материалов.// Материалы IV международного конгресса химических технологий. Санкт-Петербург.-2003.-С.53.

83. Активирующее смешение в процессах получения и модифицирования полимерных композиционных материалов./ В.П.Бритов, В.В.Богданов,

84. О.О.Николаев , А.Е. Туболкин // Журнал прикладной химии.- 2004.- т. 77.-вып. 1.-С 122-127.

85. Еркова Л.Н., Чечик О.С. Латексы. Л.:Химия, 1983.- 224 с.

86. Получение композиций эпоксидных смол с низкомолекулярными карбоксилсодержащими каучуками методом активирующего смешения /

87. B.П.Бритов, В.В.Богданов, О.О.Николаев, А.Е. Туболкин, Т.М.Лебедева //Журнал прикладной химии. -2004.- т.74.- вып.4. -С. 637-642.

88. Последние достижения в области клеев, способствующие повышению их функциональности / Нагата Хиродд //:Jap. Energy and Technol/ Intell.- 1988. Vol.36.- №7.- C.169-171.

89. The Main demand towards hermits and adhesives / Brower J.// Adhes. Age.- 1996.-Vol.39.- №7.- C.169-171.

90. Задонцев Б.Г, Кокошкина Н.Д.,Лебедева B.B. Новые адгезионные олигомерсодержащие композиции // Тез. докл. 6-ой Междун. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Казань, 8-12 сент. 1997 г.- Черноголовка, 1997.1. C.274

91. Пат. 5935372 США, МПК 6 C09j 183/04, C09j 163/00. Клейкие герметики для крепления металлических частей и керамики / Rojstacser Sergio, Mang David., Rojsenfeld Jetald С.- № 08/848624; Заявл. 29.04.97; Опубл. 19.08.99.

92. Kang Sung R., Purushothaman S. Development of conduction adhesive materials for microelectronic applications // J. Electron. Mater.-1999/-28,№ 11.-P.1314-1318.

93. Модификация эпоксидных клеев реакционоспособными эластомерами с целью повышения функциональных свойств клеев / Okamatsu Takahiro // Kogaru to Kogyo = Sci. and Ind. (Osaka).-1999.-75.-№5.- P.240-245.

94. Модифицированные эпоксидные клеи / Hasegawa Kiicha// Nippon Sctcharu gakkaishi=J.Adhes.Soc. Jap.-1999.-Vol.35.-№ 11.-P. 531-532

95. Краснобаева B.C., Кондратьева Т.П., Могилевич М.М. Пленкообразующие на основе гидрированных 1,4 цис- бутадиеновых каучуков // Лакокрасочные материалы и их применения.-1980.-№4.-С.9-11.

96. Бабкина Н.М., Добровинский Л.Л. Водоразбавленные катофорезные пленкообразующие материалы на основе диеновых каучуков // Лакокрасочные материалы и их применение, 1984.-№4.- С. 19-23

97. Schuls D.M., Turner S.R., Golub М.А. Recent advances in the chemical modifications of unsaturated polymers // Rubber Chem. Fnd Technol.-1982.-Vol.55.-№3.- P.809-859,

98. A.c. 947161 СССР, МКИ C08 15/ 00. Способ полдучения синтетической олифы / А.А.Бибичев, П.С.Никифоров (СССР)- № 2967654/2305; Заявл. 10.04.81; 0публ.30.07.82, Бюл.28.-11 с.

99. Litmanovich A.D. Change of Polymer reactivity in the course of macromolecular reaction // Eur.Polym.J.-1988.-Vol. 16.- №3.- P.269-275.

100. Платэ H.A., Литманович А.Д., Hoa О.В.Макромолекулярные реакции.-М.:Химия, 1977,-255c.

101. Торнер P.B. Теоретические основы переработки полимеров (механика процессов).- М.: Химия, 1977.-355 с.

102. Механизм химической деструкции цис 1,4- полиизопрена- п-нитрозодифениламином и вторичной реакции разветвления полимерной цепи/ JI.H. Коган, В.А.Кроль, Н.Б.Монастырская, В.С.Фихтенгольц // Каучук и резина.-1979.-№ 10.-С.20-23.

103. Space-age polymerization / Turner S.R., Chatge N.D.// Polym. Colour J.-1996.- Vol.86.- №4385.-P.7

104. Эстрин A.C., Коган JI.H., Кроль В.А. Модифицированные диеновые эластомеры // Синтетический каучук; Под ред. И.В.Гармонова.- Л.:Химия, 1983.-С.180-183.

105. Член Научно-Промышленной Ассоциации Арматуростроителей1е200 ¿г.

106. Закрытое акционерное общество ^1а №т"1. АРМАТЭК200 г.1. Акт реализации разработки

107. Авторами разработки являются асс. Туболкин А.Е., проф. Бриттов В.П., доцент Николаев 0,0.

108. Сущность предлагаемых технологий заключается в обработке компонентов в роторно-пульсационных аппаратах в режиме автоколебаний.

109. Преимущества данной технологии заключается в следующем:- цикл обработки сокращается в среднем на 20-30%;- получаемые композиции обладают улучшенными показателями свойств и их высокой стабильностью.

110. Дирекция:[phone] Трием заказов: [phone], 535-25-97 (факс) /правление поставок: [phone], 431-98-26 Гехническая служба: [phone], 535-20-11

111. ИНН 7804039762 195220, Россия, г. Санкт-Петербург, ул. Гжатская, д.21 Для писем и телеграм: 195220, Россия, С.-Петербург-220, а/я 144