Получение кетена и его применение в процессах ацетилирования амино- и гидроксилсодержащих соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Жукова, Ирина Владимировна

• Жукова, Ирина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жукова, Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Физические свойства кетена 8 *

1.2 Методы получения кетена

1.3 Свойства кетена

1.4 Методы получения тетраацетилэтилендиамина. Системы отбеливания с активаторами, улучшенные системы с активаторами

1.4.1 Методы получения тетраацетилэтилендиамина

1.4.2 Отбеливающее действие ТАЭД. Системы отбеливания с активаторами

1.4.3 Улучшенные системы с активатором

Глава II ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Разработка лабораторной установки получения кетена

2.2 Разработка технологичного способа получения тетраацетилэтилендиамина

2.3 Получение активатора отбеливания на основе моноэтаноламина

2.4 Получение активатора отбеливания на основе карбамида

2.5 Получение эффективных реагентов-деэмульгаторов на основе многоатомных спиртов

Глава III ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Исходные компоненты

3.2 Получение кетена

3.3 Разработка технологичного способа получения тетраацетилэтилендиамина

3.4 Получение активатора отбеливания на основе моноэтаноламина

3.5 Получение активатора отбеливания на основе карбамида

3.6 Взаимодействие амида олеиновой кислоты с кетеном в среде уксусной кислоты

3.7 Синтез реагентов-деэмульгаторов

3.8 Спектральные измерения 114 ВЫВОДЫ 116 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение кетена и его применение в процессах ацетилирования амино- и гидроксилсодержащих соединений»

Кетены - одни из самых реакционноспособиых соединений, известных до последнего времени и за эти годы были предметом интенсивного изучения. Кетены нашли широкое применение в органическом синтезе, благодаря реакционной способности по отношению к нуклеофильным реагентам. Кетены взаимодействуют с веществами, содержащими «активный водород»: со спиртами, аммиаком, первичными и вторичными аминами и кислотами; при этом образуются функциональные производные кислот. Формально различают альдокетены RCH=CO и кетокетены R2C=CO. На основании этих реакций альдо, кетокетены и особенно сам кетен, можно считать сильнейшими ацилирующими агентами. Для получения ацетилированных производных спиртов, кислот, первичных и вторичных аминов применяют простейший кетен. Ацетилирование кетеном, по сравнению с другими методами ацилирования, обладает тем преимуществом, что его можно применять на холоду в инертных растворителях и в отсутствии оснований, причем выхода ацетилированных продуктов высокие. В этом отношении они превосходят во много раз ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот. Чрезвычайно высокая активность кетенов объясняется особенностями их строения. Кетен по своим свойствам отличается как от непредельных, так и от предельных альдегидов и кетонов. Вместе с тем кетены обладают сходными чертами строения с другими кумуленами - алленами и проявляют также определенное сходство с ними в химическом поведении. Особое место в ряду превращений кетена занимает фотолиз или термическое разложение, приводящее к образованию простейшего карбена - метилена, ставшего в последнее время объектом интенсивного исследования. Во многих случаях кетен также целесообразно использовать для избирательного ацетилирования аминов.

В частности, на основе кетена и этилендиамина может быть получен тетраацетилэтилендиамин (ТАЭД) - эффективный активатор отбеливания для синтетических моющих средств (CMC), позволяющий снизить температуру стирки с 80 до 35-40°С. В Европе все системы стиральных порошков базируются на системе перборат / ТАЭД. Стиральный порошок, содержащий только перборат натрия начинает проявлять свои отбеливающие свойства при температуре 80°С, в то время как система перборат натрия / ТАЭД демонстрирует отбеливающий эффект уже при температуре 35°С.

Данная работа посвящена поиску путей синтеза активаторов отбеливания для синтетических моющих средств, разработке способа получения тетраацетилэтилендиамина на основе кетена и исследованию взаимодействия кетена с многоатомными спиртами, используемыми в промышленности как реагенты-деэмульгаторы и оценка деэмульгирующей способности полученных ацетилированных продуктов.

Актуальность проблемы. В последнее время существует проблема производственных мощностей использования ацетона. В то же время в промышленности разработана технология получения кетена пиролизом ацетона в трубчатых, змеевиковых печах. На основе кетена получается ТАЭД - активатор отбеливания, снижающий температуру стирки с 80 до 35°С. Однако только в связи с нефтяным кризисом и связанной с ним необходимостью экономии электроэнергии и все расширяющимся использованием изделий из синтетических тканей, для которых требуется щадящий режим стирки, была осознана настоящая ценность технологии низкотемпературного отбеливания. На отечественных предприятиях, занимающихся выпуском CMC велика потребность в ТАЭДе, но технология производства его отсутствует, в связи с чем он закупается зарубежом.

Цель работы. Целью данного исследования является разработка технологичного способа получения ТАЭДа на основе кетена, разработка лабораторной установки получения кетена, а также поиск других эффективных активаторов отбеливания для CMC. Разработка эффективных реагентов-деэмульгаторов для нефтяных месторождений.

Научная новизна работы. Установлена возможность получения кетена пиролизом ацетона на поверхности нагретой вольфрамовой спирали, погруженной непосредственно в жидкую фазу кипящего ацетона. Разработан одностадийный способ получения ТАЭДа взаимодействием этилендиамина с кетеном в среде кипящей уксусной кислоты с подбором оптимальной температуры, мольного соотношения и времени реакции. Установлено, что при действии избытка кетена на моноэтаноламин при комнатной температуре образуется смесь N-моно- и ТЧ^-диацетил-р-ацетоксиэтиламина в приблизительно равном соотношении. Найдено, что взаимодействие карбамида с кетеном в кипящей уксусной кислоте приводит к получению смеси диацетил- и тетраацетил карбамида, а также диацетамида. Показано, что при непосредственном действии кетена на деэмульгаторы реапон-4В, дипроксамин-157 и олеокс-7 происходит ацетилирование гидроксильных групп этих реагентов.

Данные, полученные в результате исследований, подтверждены методами: ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения электронного удара и химической ионизации.

Практическая ценность работы. Разработана лабораторная установка получения кетена. Открывается возможность синтеза тетраацетилэтилендиамина на основе кетена в одну стадию, без использования различных катализаторов, давления и высокой температуры. Полученные продукты на основе карбамида и моноэтаноламина могут быть использованы как компоненты синтетических моющих средств. Установлено, что тетраацетил(дипроксамин-157) является эффективным реагентом-деэмульгатором, например, для нефти Нурлатского месторождения.

Набор аналитических данных, полученных в результате исследований (масс- и хромато-масс-спектроскопические характеристики), может быть использован для синтеза новых аналогичных соединений.

Апробация. Результаты работы докладывались и обсуждались на I форуме молодых ученых и специалистов РТ (Казань, 2001), VI Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия - 2002" (Нижнекамск, 2002), Юбилейной научно-практической конференции ОАО «Казаньоргсинтез» (Казань, 2002), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), Научных сессиях Казанского государственного технологического университета (Казань, 2001-2003).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 работ, в том числе тезисы 4-х докладов.

Объем и структура работы. В первой главе рассмотрены известные методы получения и химические свойства кетена. Рассмотрены методы получения тетраацетилэтилендиамина, его отбеливающее действие в системе CMC, а также предлагаемые активаторы отбеливания для CMC. Во второй главе обсуждаются данные о способе получения тетраацетилэтилендиамина, о получении потенциальных активаторов отбеливания для CMC на основе моноэтаноламина и карбамида, о синтезе эффективных реагентов-деэмульгаторов, исследуются свойства полученных продуктов и доказывается их структура методами: масс-спектрометрией химической ионизации и электронного удара, ИК-спектроскопией. В третьей главе изложена экспериментальная часть работы.

Настоящая работа выполнена в лаборатории кафедры основного органического и нефтехимического синтеза.

Приношу глубокую благодарность моему руководителю, доктору химических наук, профессору Владимиру Ивановичу Гаврилову.

Выражаю искреннюю признательность доценту Фаузии Равильевне Гариевой за участие и помощь при выполнении работы.

Глубоко благодарна коллективу кафедры ТООНС за помощь и поддержку при выполнении и обсуждении работы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Жукова, Ирина Владимировна

выводы.

1. Установлена возможность получения кетена пиролизом ацетона на поверхности нагретой вольфрамовой спирали, погруженной непосредственно в жидкую фазу кипящего ацетона. Разработана лабораторная установка получения кетена.

2. Установлено, что взаимодействие этилендиамина с кетеном в среде хлороформа в присутствие катализаторов приводит к образованию смеси моно- и диацетилэтилендиаминов.

3. Разработан способ получения тетраацетилэтилендиамина взаимодействием этилендиамина с кетеном в среде кипящей уксусной кислоты. Найдены оптимальные условия проведения процесса.

4. Установлено, что реакция моноэтаноламина с кетеном в среде уксусной кислоты приводит к образованию смеси ди- и триацетильных производных, которая может быть рекомендована в качестве активатора отбеливания для жидких синтетических моющих средств.

5. Найдено, что взаимодействие карбамида с кетеном в среде уксусной кислоты приводит к получению смеси диацетилкарбамида, тетраацетилкарбамида и диацетамида, которая может быть использована при разработке экологически безопасных активаторов отбеливания в составе синтетических моющих средств.

6. При действии кетена на ряд реагентов-деэмульгаторов получены их ацетилированные формы. Исследована деэмульгирующая способность как исходных, так и полученных соединений. Показано, что полученный тетраацетил(дипроксамин-157) обладает хорошей деэмульгирующей способностью для нефти Нурлатского месторождения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жукова, Ирина Владимировна, 2004 год

1. Seikaly H.R. Addition Reactions of ketens / H.R.Seikaly, T.T.Tidwell // Tetrahedron. -1986. vol. 142. - №10. pp. 2587-2613

2. Georoy G.L. Molecular Orbital Study of ketene / G.L.Georoy, S.L.Bassner // Adv. Organometal.chem. 1988. - vol.28, pp. 1-83

3. Nguyen M.T. Molecular Orbital Study on the Hudrolysis of ketene by Water Dimer: b-Carbon vs. Oxygen Protonation / M.T.Nguyen, A.E.Hegarty // J. Am. Chem. Soc. 1984. - vol.106. - №10. pp. 1552-1557

4. Burton B.M. The Photolisis of ketene and the Strukture of Methylene / B.M.Burton, T.W.Davis, H.A.Taylor // J. Am. Chem. Soc. 1941. - vol.63. -№7. pp.1956-1960

5. Губен И. Методы органической химии. Москва: Госхимиздат. - 1935.-т.З.- вып.2. 531с.

6. Staudinger Н. Uber ketene / H.Staudinger, W.Klever // Ber. 1908. - т.41. -№1. p.594

7. Staudinger H. Uber ketene / H.Staudinger // Ber. 1909. - т.42. - №15. p.4213

8. Dieter A. Verfahren zum Herstellen von keten / A.Dieter, B.Jord, L.Henrich, J.Gunter, W.Heins, S.Manfred // Патент ФРГ №3046219.2. МКИ C07 C49/90, C07 C45/89 (РЖ Хим. 1983, 12Н42П)

9. Baurmeister Y. Einsaty von phosphors oure als katalysator bei Herstellung von keten // Y.Baurmeister, T.Schafer, A.Hoechst // Патент Германия №19734275.2. МПК6 C07 C49/90 (РЖ Хим. 2000, 07-19Н38П)

10. Zielinsku В. Laboratoryiny generator ketenu / B.Zielinsku, S.Kwiatkowski, M.Boleslawski // Патент Польша (РЖ Хим. 1984, 1Н488)

11. Martine Z.R. Pirolysis of diketene / Z.R.Martine, M.S.Huff, M.A.Barteau // 12th International Congress on Catalysis. Canada. - July 9-11. - 2000. pp.3495-3500

12. Down M.G. System for the production of ketene and methylene from carbonate minerals / M.G.Down, D.E.Phillips, W.S.Emmerich // Патент США № 266671. МКИ G21 C15/00 (РЖ Хим. 1985, 5П122П)

13. Phillips D.E. System for the production of ketene and methylene from limestone utilizing a solids electrolysts cell / D.E.Phillips, W.S.Emmerich, M.G.Down // Патент США № 266672. МКИ G21 C15/00 (РЖ Хим. 1985, 6Н54П)

14. Tyler P.L. Production of ketenes / P.L.Tyler // Патент Канада № 511782. (РЖ Хим. 1956, 66154П)

15. Jayaswal B.U. Kinetics of non-isotermal pyrolisis of acetone / B.U.Jayaswal, M.M.Mallinarjunan // Патент Великобритания (РЖ Хим. 1995, 19Б4311)

16. Патент DE536423. Германия. 1931-10-23 / С07С45/88

17. Hurd Ch. The Pyrolysis of Carbon Compounds. Русский перевод «Пиролиз соединений углерода» - ГОНТИ. - 1938. 236с.

18. Наметкин С.А. Синтезы душистых веществ / С.А.Наметкин, А.В.Федосеева // Сб. статей. Госхимиздат. - 1939. 199с.

19. Hurd Ch. Liquid ketene and ketene polymers / Ch.Hurd, A.Sweet, Ch.Tomas // J.Am.Chem. Soc. 1933. - vol.55. - №1. pp.335-337

20. Патент US2053286. США. 1936-09-08 /С07С45/88

21. Патент US2184963. США. 1939-12-26 /С07С45/90

22. Физер JL, Физер М. Реагенты для органического синтеза. Москва: Мир. - 1970. -т.2. 468с.

23. Неницеску К.Д. Органическая химия. Москва: И.Л. - 1962. - т.1. 686с.

24. Сергеева В.П. Аддукты N-триметилсилилазолов с кетеном /

25. B.П.Сергеева, И.Ю.Белавин, Е.Г.Черепанова. Ю.И.Бауков // Журн. общ. химии. 1995. - т.65.- вып.6. С.985-991

26. Cadwell J.R. Lactones from ketenes using zing nitrate as a catalyst / J.R.Cadwell // Патент Канада №500661. (РЖ Хим. 1956, 30321П)

27. Порай Кошиц Б.А. Хлорирование кетена / Б.А.Порай - Кошиц, Л.С.Эфрос, Ю.К.Марьяновская // Журн. общ. химии. - 1956. - т.26.1. C.426-430

28. Якубович А.Я. Кетен / А.Я.Якубович // Успехи химии. 1945. - т.14. С.301-329

29. Козюков В.П. Алкилирование моно-, бис- и трис(триметилсилил)гидроксиламинов ацетилхлоридом и кетеном / В.П.Козюков, А.Е.Феоктистов, В.Ф.Миронов // Журн. общ. химии. -1988. т. 58. - вып.6. С. 1299-1306

30. Белавин И.Ю. Реакция N-триметилсилилпиразолов с кетеном / И.Ю.Белавин, В.П.Сергеева, Е.А.Шашкова, Ю.И.Бауков // Журн. общ. химии. 1988. - т.58. - вып. 10. С.2402-2403

31. Козюков В.П. Взаимодействие силилгидроксиламинов с кетеном / В.П.Козюков, А.Е.Феоктистов, В.Ф.Миронов // 6 Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорг. соед. Тез. докл. - 1986. - С.206-207

32. Костюк А.С. Реакция кетена с триалкилсилилдиалкиламинами / А.С.Костюк, Ю.И.Бауков, И.Ф.Луценко // Журн. общ. химии. 1970. -т. 10. - вып.З. С.626-636

33. Казарновский С.Н., Кузнецова JT.A. Синтетическая уксусная кислота. Москва: Г.Х. И. - 1946. -283с.

34. Dunbar R.E. Acetylation of monocarboxylic acids with ketene / R.E.Dunbar, F.C.Garven // J.Am.Chem.Soc. 1955. - vol.77. - №15. p.4161

35. Патент DE598953. Германия. - 1934-06-22 / C07C45/88

36. Патент US2411823. США. - 1934-06-22 / С07 С45/88

37. Патент DE849405. Германия. - 1952-09-15

38. Bentley R.D. A New Synthesis of Acetyl Dihydrogen Phosphate / R.D.Bentley // J. Am. Chem. Soc. 1948. - vol.70. - №6. pp.2183-2185

39. Никитина B.H. О взаимодействии диалкил фосфористых и диалкилтиофосфористых кислот с кетеном / В.Н.Никитина, А.Н.Пудовик // Журн. общ. химии. 1959. -т.29. - вып.4. С. 1219-1222

40. Sorm F. Reance ketenu UI. Oreanci ketenus halogen derivaty siry / F.Sorm, K.Berane // Chem. Listry. 1955. - vol.49. - №4. pp.573-574

41. Dunbar K.E. The acetylation of mercaptans with ketene / K.E.Dunbar, A.N.Belstad // J.Am.Chem.Soc. 1955. - vol.77. - №17. p.4672

42. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. Москва: Химия. - 1968. 846с.

43. Пономарев А.А. О применении кетена в качестве ацетилирующего средства / А.А.Пономарев, Ю.Б.Исаев // Журн. общ. химии. 1951. -т.21. - вып.6. С.1045-1050

44. Сиянко П.И. Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья / П.И.Сиянко, С.В.Романов, Е.Ю.Горский // Материалы Всероссийского семинара. Барнаул. - 2002. - С.95-98

45. Пономарев А.А. О применении кетена в качестве ацетилирующего средства / А.А.Пономарев, Ю.Б.Исаев // Журн. общ. химии. 1950. -т.20. - вып.6 С. 1079-1084

46. Organic Syntheses. An annual publication of satisfactory metods for the preparation of organic chemicals. - N-Y-London: Wiley-Chapman. - 1932. -vol.12, p.324

47. Смирнова Н.В. Получение соединений типа триацилазота / Н.В.Смирнова, В А.П.Сколдников, К.А.Кочетков // ДАН СССР. 1952. - т.84. - №4. С.737-740

48. Баранов С.И. Вопросы химии и химической технологии / С.И.Баранов, И В.И.Фурненко, О.П.Швайка // «В сб.» Республиканский Межведомственный тематический научно-технический сборник. -1973. вып.31. С. 14-19

49. Аракава Кити. Ацилирующий агент / Аракава Кити // Патент Япония № 48-16881. Кл. 16А6, С 07с 67/02 (РЖ Хим. 1974, 8Н58П)

50. Pieter S. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von trisil-acetoxyyethlamin und clycoletheracetaten / S.Pieter, W.Yons-Peter, S.Liana // Патент Германия №19532696.2. МКИ6 C07 C69/14, C07 C67/46 (РЖ Хим. 1998, 8НЗЗП)

51. Mackellar D.G. Process for producing tetraacetylderivatives of diamines / D.G.Mackellar, S.H.Blumbergs // Патент США № 3539629. Кл. 260-561 C07 С103/44 (РЖ Хим. 1971, 14Н99П)

52. Crimmeli J. Preparation of polyacetylalkylene diamines / J.Crimmeli, A.Schroeder // Патент Великобритания №1335204. Кл. C2C, C27 C103/44 (РЖ Хим. 1974, 15Н102П)

53. Hannan S.J. Productin of amines / S.J.Hannan, S.Y.Stewart, W.A.Denmis // Патент Великобритания №8021142. МКИ C07 C102/00, 103/90 (РЖ Хим. 1982, 16Н49П)

54. Hannan S.J. Productin of amines / S.J.Hannan, S.Y.Stewart, W.A.Denmis // Патент Великобритания №8400392. МКИ C07 С102/00, 103/90 (РЖ Хим. 1985, 16Н77П)

55. Christofh P. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N,N,N,N-tetraacetylathylendiamin / P.Christofh, M.Cunter // Патент ФРГ №230081219. Кл. 120 16 C07 C103/88 (РЖ Хим. 1975, 17Н102П)

56. Gerhard S. Verfahren zur Herstellung von N,N,N,N-Tetraacetylverbindungen / S.Gerhard, S.Hellmuth, S.Herbert // Патент ФРГ №2308119. Кл.12 C16/C07 C103/88 (РЖ Хим. 1975, 10Н109П)

57. Cunter М. Verfahren zur Herstellung von N,N,N,N-Tetraacetylathylendiamin / M.Cunter, P.Christofh, S.Gerhard // Патент ФРГ № 2052882. C07 С103/88 (РЖ Хим. 1980, 1Н74П)

58. Koehler W. Verfahren zur Herstellung von N,N,N,N-Tetraacetylathylendiamin / W.Koehler, K.Wosthrock, S.Guenter, M.Bernhard // Патент ФРГ №30421488. МКИ C07 С103/90, С07 С102/00 (РЖ Хим. 1983,10Н94П)

59. Haiyan Lu. Исследование синтеза тетраацетилэтилендиамина / L.Haiyan, Y. Peizheng // Патент Китай (РЖ Хим. 1999, 8Н50)

60. Hofmann J. Chemietozententag / J.Hofmann, W.Pritzkow // Leipzig. 23 Marz. - 1988. p.9

61. Aocs Annu. Meet and Expo. - Atlanta Ga, May 8-12, 1994 // Call Dave Moll Inform Int. News Forts. - Oils and Relat. Mater. - 1994. - №4. p.542

62. Maase F. The Benefit of Detergent Enzymes under chandging washing Conditions / F.Maase//J. Am. Oil Chem. Soc. 1981. - №5. - vol.58.

63. Блок К. Биоцидный эффект для стирки белья / К.Блок, Н.Штельгер // SOFW-J. Рус. Версия. - 2003. - №3. С.38-41

64. Chuong M.N. Thermodynamics of the Mixed Micellisation / M.N.Chuong, J.E.Rathman // J. Coll. and Interf. Sci. 1986. - vol.112. - №2.

65. Tiren G. The Influence of Electrolytes on the cloud Point of the Miyed Solutions Ionic and Nonionic Surfactants / G.Tiren, K.Shufen, M.Shimin //

66. J. Coll. and Interf. Sci. 1989. - vol.127. - №2.123

67. Yuanchua G. Conitions of Synergism in the Effiuency of Lowering the Surfase Tesion by the Binary Mixtures of Surfactants / G. Yuanchua, M.J. Rosen // J. Coll. and Interf. Sci. 1988. - vol.125. - №2.

68. Rosen M.J. Synergism in Binary Mixtures of Surfactants / M.J.Rosen, Z.Huorzhu // J. Coll. and Interf. Sci. 1988. - vol.65. - №4.

69. Matson T.P. An Approach to Cormulating Cold-Water Laundry Products / T.P.Matson, M.F.Cox // J. Coll. and Interf. Sci. 1984. - vol.61. - №7

70. Klopotek A.B. Niektore Aspekty Mozliwostizmnieyszenia Zuzjua; Stosowania Srodkow do Prania / A.B.Klopotek, B.B.Klopotek // Pollena -Ts Pk.- 1988.-vol.32.-№5-6

71. Carr Ch.D. Carbonate buit laundry detergent composition / Ch.D.Carr, S.A.Balkan, J.G.Becker // Патент США №360312. МПК6 Cll ДЗ/10, CI 1 ДУН (РЖ Хим. 1999, 4Р217П)

72. Ronald Н. Efficient manganese catalusts for low temperature bleaching / H.Ronald, K.Sudith, M.Ruoli // Nature. - 1994. - vol.369. - №6482. p. 637639

73. Briatore A. Bleaching composition / A.Briatore, S.Scialla, P.DAmicoli // Патент Великобритания «The Procter and Gamble Co» №98870036.5. МПК6 Cll Д3/395 (РЖХим. 2000, 00.01-19Р2.16П)

74. Todini O. Processes of bleaching fabrics / O.Todini, A.Agostini, G.Grande // Патент США «The Procter and Gamble Co» №978701407. МПК6 Cll Д3/395 (РЖ Хим. 1999, 21Р222П)

75. Mendoza M. Wabnge bleachmitytel / M.Mendoza, M.Canellas, J.Josa // Патент Германия «Henkel KGaA» №19624843.4. МПКбС11 Д3/395 (РЖ Хим. 1999, 7Р221П)

76. Alternatives to liguid hypochlorite laundry bleach: pap. 85th Aocs Annu. -Meet and Expo. Atlanta, Ga May 8-12, 1994 // Steiner Norbert INFORM; Int. News Fats, Oils and Relat. Mater. - 1994. - №4. p.545

77. Smith A. Low Temperature Bleaching Sistems / A.Smith, E.Smith, I.Mackerday I I Second World Conference of detergents. Looking townd 90 S. - 1987.

78. Poethkow J. Aktivatoren fur anorganische Perverhindungen / J.Poethkow, J.Penninger, B.Kottwitz, T.Merz, R.Lehmann // Патент ФРГ «Henkel KGaA» №3807920.8. МКИ Д06 ЛЗ/02, Cll Д3/395 (РЖ Хим. 1990, 8Р2028П)

79. Merz T. Aktivator fur anorganische Perverhindungen / T.Merz, J.Poethkow, J.Penninger, B.Kottwitz, R.Lehmann // Патент ФРГ «Henkel KGaA» №38007921.6. МКИ Д06 ЛЗ/02, CI 1 Д3/395 (РЖ Хим. 1990 8Р2029П)

80. Taylor L.E. Automatic dish washing composition comprising quaternary substituted bleach activators / L.E.Taylor, M.R.Sivin, A.D.Willey, F.A.Hartman // Патент США «The Procter and Gamble Co» №298904. МПК6 CI 1 ДЗ/28, CI 1 Д3/39 (РЖ Хим. 1999, 9Р27П)

81. Burlio F. Process for increasing the bleaching efficiency of an inorganic persait / F.Burlio, R.Besu, J.Mentoch, M.Elseviers // Патент США №91112870.0. МКИ5 Cll Д3/39 (РЖХим. 1994, 1Р28П)

82. Broze G. Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters / G.Broze // Патент США «Colgate Palmolivt Co» №146470. МКИ4 Cll ДЗ/22, CI 1 Д3/395 (РЖХим. 1991, 1Р2036П)

83. Wilde A. Bleich autivatoren fur wasch und Reinigungsmittel / A.Wilde, H.Kuster, U.Pegelow, C.Nitsch // Патент Германия «Henkel KGaA» № 19616767.1. МПК6 CI 1 Д3/395, 1/39, 3/60 (РЖ Хим. 1990, ЗР221П)

84. Bums M.E. Synthesis of bleach activators / M.E.Burns, A.J.Simpson // Патент США «The Procter and Gamble Co» №404654. МКИ6 C07 C23 1/12 (РЖ Хим. 1998, 17Н106П)

85. Miracle G. Automatic dish washing composition comprising multiperacid forming bleach activators / G.Miracle, M.R.Sivik // Патент США «The Procter and Gamble Co» №546874. МКИ6 Cll ДЗ/26, 3/39, 3/395 (РЖ Хим. 1998, 10Р211П)

86. Champman В. Process for maning lactam bleach activator containing particles / B.Champman, M.Creedon // Патент США «The Procter and Gamble Co» №350089. МПК6 Cll Д1/14, Cll Д1/22 (РЖ Хим. 1999, 8Р220П)

87. Willey A.D. Bleaching compounds acyl valerolactam bleach activators / A.D.Willey, M.E.Burns // Патент США «The Procter and Gamble Co» №82207. МКИ6 CI 1 ДЗ/28, Cll Д3/39 (РЖХим. 1997, 24Р225П)

88. Nestler B. Bleichautive Metall complex / B.Nestler // Патент Германия №19714122. МПК6 C07 F 13/00 C07 B13/00 (РЖ Хим. 2000, 00.02-19Р2.15П)

89. Speckmann H.D. Umhullte Bleich aktivatoren / H.D.Speckmann, B.Larson, J.Poethkow, P.Schmiedel, L.Zuchner, O.Mogck // Патент Германия «Henkel KGaA» №10038832.9. МПК7 CI 1 Д3/395 (РЖ Хим. 2003, 03.03-19Р2.230П)

90. Лагнимо H. Отбеливающий агент / Н.Лагнимо, М.Йигетам, Е.Кемикале // Патент Россия №97107472/04. МПК6 С11 Д3/39 (РЖ Хим. 2000, 00.01-19Р2.12П)

91. Лагнимо Н. Отбеливающий агент / Н.Лагнимо, М.Йигетам, Е.Кемикале // Патент Россия №97108292/04. МПК6 С11 Л3/39 (РЖ Хим. 2000, 00.01-19Р2.13П)

92. Бискарени Л. Моющая композиция, содержащая мутантный фермент амилозу и кислородный отбеливающий агент / Л.Бискарени, М.Грани // Патент Россия №97118220. МПК6 С11 Д1/12 (РЖ Хим. 2000, 00.10-19Р2.9П)

93. Lopata V. Praciprostreter se zvsenym belicim u cinkem prinizkych teplotach / V.Lopata, K.Procharka, K.Kausman, J.Rutek, J.Haumer // Патент ЧСФСР №5965-88. МКИ5 Cll Д3/395 (РЖХим. 1994, 6Р223П)

94. Baillely G.M. Hydrogen peroxide reieasing detergent composition / G.M.Baillely, T.R.Hartshorn, T.T.Caneeils // Патент Великобритания

95. The Procter and Gamble Co» №98036072. МПК6 Cll Д3/39 (РЖ Хим. ^ 2000, 00.09-19Р2.22П)

96. Barry R. Detergent tablet / R.Barry, M.A.Dunbar, A.M.Crombie // Патент Великобритания «The Procter and Gamble Co» №9716351.3. МПК6 Cll Д17/00, Cll РЗ/08 (РЖХим. 2000, 00.01-19Р2.5П)

97. Pressner D. Waschaktiver Formko per mit sperifischer oberflache / D.Pressner, С Nitsch, J.Harer, H.Beaujean // Патент Германия «Henkel KGaA» №19758183.8. МПК6 Cll Д17/00 (РЖ Хим. 2000, 00.10-19Р2.13П)

98. Mait re Jean L. Tablette detergente multicouches pour le lavage du linge et procede de fabrication / L.Mait re Jean // Патент Франция №9810024. МПК7 Cll Д17/00, Cll Д3/39 (РЖ Хим. 2000, 00.20-19Р2.11П)

99. Gibert D.M. Detergent bleaching composition / D.M.Gibert, J.H.Ronald, R.S.William // Патент Великобритания «The Procter and Gamble Co» №98309168.7. МПК7 Cll Д3/395, Д06 ЛЗ/02 (РЖ Хим. 2001, 01.06-19Р2.7П)

100. Bailley G.M. Detergent composition / G.M.Bailley // Патент ^ Великобритания «The Procter and Gamble Co» №93870144.8. МКИ5 С11

101. Д3/39, Cll Д1/66 (РЖХим. 1996, 5Р228П)

102. Beath M. Laundry detergent composition / M.Beath, S.Fiona // Патент Великобритания «The Procter and Gamble Co» №93308802.3. МКИ6 CI 1 Д17/00, CI 1 ДЗ/00 (РЖ Хим. 1996, 11Р217П)

103. Comyns A.E. Bleaching catalyst revealed / A.E.Comyns // Nature. -1994. vol.369. -№6482. p.609-610

104. Sureller Sh.H. Marganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching / Sh.H.Sureller, S.L.Kerschner // Патент Великобритания №798396. МКИ5 B01 J31/00 (РЖХим. 1994, 16Н146П)

105. Copenhafer W. Peroxiden laundry bleach / W.Copenhafer, B.Guiliano, A.Hills, S.Tolko // Патент США №679366. МКИ5 C01 B15/10 (РЖ Хим. 1994, 12Р220П)

106. Шулер В. Активаторы и перкислоты / В.Шулер // Clariant GmbH, Франкфурт на Майне. Германия.

107. Crudden J.J. N-Acylethylenediaminetriacetic acid surfactants, stabilizers and activators / J.J.Crudden, J.Lazzaro, B.A.Parker // Патент США №09/167793. МПК7 CI 1 Д3/380 (РЖ Хим. 2001, 01.11-19р2.9П)

108. Aocs Annu. Meet and Expo: Laundry Bleach systems based on organic peroxyacids containing amide groups: pap. 85th Atlanta, May 8-12, 1994 / Burns M.E. // INFORM. Int. News Fast. - Oils and Relat. Mater. -1994. - №4. p.542

109. Venkata R. Particulate bleaching components / R.Venkata, I.Tomotaka // Патент Великобритания «The Procter and Gamble Co» №9900493.9. МПК7 Д06 ЛЗ/02 (РЖ Хим. 2001, 01.04-19Ф128П)

110. Беллами Jl. Инфракрасные спектры сложных молекул. Москва: И.Л. - 1963. 593с.

111. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. Москва: Мир. - 1971. 318с.

112. Петров А.А. Реагенты-деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефтей. Куйбышев: Куйбышевское книжное издательство. - 1965. 144с.

113. Позднышев Г.Н. Современные достижения: Обзорная информация / Г.Н.Позднышев, А.А.Емков // Серия «Нефтепромысловое дело». Москва: Недра. 1952. 52с.

114. Торопцева A.M. Лабораторый практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А.М.Торопцева, Н.В.Белогородская, В.М.Бондаренко // Ленинград: Химия. - 1972,-416с.

115. Барановский A.M. Повышение эффективности применения деэмульгаторов. / А.М.Барановский // Нефтяное хозяйство. 1981. -№12. С.60-62

116. Гречухина А.А. Синтез и испытания ПАВ для нефтепромыслов. Методические указания к УИРС. - КГТУ. - Казань. - 2000. 20с.

117. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Москва: Издательство Московского университета. - 1961. - вып. 1 и 2. 419с.

118. Справочник химика. Ленинград: Химия. 2-е издание перераб. и дополн. - 1964. - т.2. 1168с.

119. Christof P. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N,N-Diacetylathylendiamin / P.Christof, M.Gunter // Патент ФРГ №2118282. Кл. 12 ol6 C07 C10344 (РЖ Хим. 1975, 15Р391П)

120. Терентьев П.Б. Масс-спектрометрия в органической химии. Москва: Высшая школа. - 1979. 223с.

121. Полякова А.А. Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений. Москва: Химия. - 1983. 248с.

122. Гариева Ф.Р. Ацетилирование этилендиамина кетеном / Ф.Р.Гариева, И.В.Жукова, Р.З.Мусин, В.Н.Кудряшов, В.И.Гаврилов // Вестник Казанского технологического университета 2001.- №1. С97-98.

123. Жукова И.В. Поиски путей синтеза тетраацетилэтилендиамина / И.В.Жукова, В.И.Гаврилов, Ф.Р.Гариева // Научная сессия КГТУ. -Аннотац. сообщ. Казань. - 2001. С.39

124. Жукова И.В. Лабораторная установка получения кетена / И.В.Жукова, Ф.Р.Гариева // В матер. I Форума молодых ученых и специалистов Республики Татарстан. Казань. - 2001. С.44.

125. Жукова И.В. Поиск оптимальных путей синтеза тетраацетилэтилендиамина / И.В.Жукова, В.И.Гаврилов,

126. A.М.Муртазина // Научная сессия КГТУ. Аннотац. сообщ. - Казань. -2002. С.41.

127. Жукова И.В. Взаимодействие аминов с кетеном / И.В.Жукова, Ф.Р.Гариева, В.И.Гаврилов // Научная сессия КГТУ. Аннотац. сообщ. -Казань.-2003. С.41.

128. Жукова И.В. Взаимодействие кетена с аминами. / И.В.Жукова,

129. B.И. Гаврилов, Ф.Р. Гариева, В.Н. Кудряшов, Ч.Б. Медведева // Материалы XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань. - 2003. - т 1. С.317.

130. Химическая энциклопедия. Москва: Изд-во «Болып. рос. энц.» -1992. -т.З. С. 144

131. Жукова И.В. Лабораторная установка получения кетена / И.В.Жукова, Ф.Р.Гариева, В.И.Гаврилов // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2004. - т.5. - №2. С.62.

132. Жукова И.В. Потенциальный активатор отбеливания для жидких синтетических моющих средств / И.В.Жукова, Ф.Р.Гариева, В.И.Гаврилов // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2004. - т.5. - №3. С.45-46.

133. Жукова И.В. Экологически безопасный потенциальныйактиватор отбеливания для порошковых синтетических моющих130средств / И.В.Жукова, Ф.Р.Гариева, В.И.Гаврилов // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2004. - т.5. -№3. С.47-48.

134. Йонас Е. Ренессанс активаторов отбеливателей / Е.Йонас, Г.Рейнхардт // Бытовая химия. 2003. - №14. С.6.

135. Йонас Е. Ренессанс активаторов отбеливателей / Е.Йонас, Г.Рейнхардт // Бытовая химия. 2003. - №14. С.5.