Потенциометрические сенсоры на основе перфтормембран для определения катионов и анионов нейтральных аминокислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Титова, Татьяна Сергеевна

• Титова, Татьяна Сергеевна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Титова, Татьяна Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1 Аминокислоты. Методы их определения

1.2 Мультисенсорные системы для анализа многокомпонентных растворов

1.3 Потенциометрические сенсоры, аналитическим сигналом которых является потенциал Доннана (ПД-сенсоры)

1.4 Гибридные материалы на основе перфторированных

сульфокатшнообменных мембран в химических сенсорах

1.5 Оксиды циркония, кремния и гибридные материалы на их основе в

химических сенсорах

ВЫВОДЫ ПО ОБЗОРУ ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ

ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Физико-химические характеристики аналитов

2.2 Физико-химические характеристики гибридных мембран на основе перфторсульфополимеров

2.3 Методики работы

2.3.1 Подготовка перфторированных сульфокатшнообменных мембран

к работе

2.3.2 Метод оценки потенциала Доннана в нескольких электромембранных системах с ионообменными мембранами различного состава

2.3.3 Аппаратно-программные комплексы для потенциометрических мультисенсорных систем

2.3.4 Оценка аналитических характеристик перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров

2.3.5 Спектрофотометрическое определение аминокислот

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Способы увеличения чувствительности определения и снижения пределов обнаружения катионов и цвиттерионов аминокислот в присутствии ионов гидроксония с помощью перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров

3.1.1. Влияние размера и гидрофильности нейтральных аминокислот на чувствительность к ним ПД-сенсоров на основе перфторированных сульфокатионообменных мембран при рН < 7

3.1.2. Влияние протоноакцепторных и протонодонорных свойств допантов

в мембранах №йоп и МФ-4СК на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к ионам глицина, аланина, глутамина, треонина и гидроксония при рН < 7

3.1.3. Влияние гидрофобизации поверхности допантов в мембранах МФ-4СК на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к ионам фениаланина, валина и гидроксония при рН < 7

3.2. Способы варьирования чувствительности ПД-сенсоров к катионам

и анионам в щелочных растворах аминокислот

3.2.1. Влияние протонодонорных и протоноакцепторных свойств допантов в мембранах №йоп и МФ-4СК на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к анионам и цвиттерионам глицина, аланина, лейцина, глутамина, треонина и ионам калия при рН>7

3.2.2. Влияние условий обработки (температуры, относительной влажности, механической деформации) мембран МФ-4СК и №йоп на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к анионам и цвиттерионам метионина и ионам калия при рН>7

3.3. Определение аминокислот в водных растворах с переменным рН

3.3.1. Определение катионов и цвиттерионов аминокислот с помощью перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров при рН < 7

3.3.2. Массивы перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров для определения анионов, цвиттерионов аминокислот и катионов калия при рН>7

3.3.3. Сравнение характеристик разработанных сенсорных систем с характеристиками спектрофотометрического определения аминокислот

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И АББРЕВИАТУР

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А. Ионный состав исследуемых растворов аминокислот

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. Зависимости оптической плотности от рН растворов

аминокислот

ПРИЛОЖЕНИЕ В. Зависимости оптической плотности от концентрации

растворов аминокислот

ПРИЛОЖЕНИЕ Г. Градуировочные уравнения ПД-сенсоров на основе наноструктурированных мембран

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Потенциометрические сенсоры на основе перфтормембран для определения катионов и анионов нейтральных аминокислот»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Анализ современных научных публикаций свидетельствует о возрастающем внимании исследователей к разработке методик определения аминокислот с использованием классических методов (колориметрии, титриметрии, капиллярного электрофореза, хроматографии, спектрофотометрии, мaсс-спектрометрии), а также хемо- и биосенсоров. Выбор метода и принципа детектирования зависит от задач и типа исследуемых сред. Для анализа пищевых, фармацевтических и технологических сред перспективным представляется разработка потенциометрических сенсоров. Важной проблемой является влияние рН среды на точность определения аминокислот из-за их буферных свойств, обусловливающих присутствие в растворе одновременно нескольких ионных форм аналита (катионов, анионов, цвиттерионов). Для безреагентного определения аминокислот в полиионных растворах с переменным рН необходимо учитывать влияние определяемых и мешающих ионов на аналитический сигнал. Для этого обосновано применение мультисенсорного подхода, в котором влияние всех компонентов исследуемого раствора на отклики мaссива перекрёстно чувствительных сенсоров учитывается путём многомерной градуировки.

Подавляющее число исследований в области мультисенсорных систем связаны с качественным анализом сложных сред, а работ, посвященных определению компонентов таких сред, существенно меньше. Описаны новые конструкции сенсоров для мультисенсорных систем. В частности, предложен подход к организации потенциометрического мембранного сенсора с внутренним раствором сравнения, позволяющий существенно снизить влияние процессов диффузии и миграции на отклик. Аналитическим сигналом такого сенсора является потенциал Доннана (ПД) на границе мембраны с исследуемым раствором. ПД-сенсоры не содержат селективно взаимодействующих с аналитами компонентов и варьирование перекрёстной чувствительности достигается воздействием на сорбционные свойства мембран, путём изменения их состава и структуры. Вопросам разработки материалов, в частности, ионообменных мембран,

специально для перекрёстно чувствительных сенсоров не уделено достаточного внимания. В вольтамперометрических мультисенсорных системах широко используют новые гибридные материалы типа органика-неорганика, а в потенциометрических превалируют традиционные материалы: ПВХ мембраны с ионофорами, халькогенидные стекла, пластифицированные полимеры, содержащие различные активные вещества, а также угольно-пастовые электроды. Ограничено число работ, посвященных определению аминокислот в многокомпонентных средах с помощью мультисенсорных систем.

Перспективными сенсорными материалами являются перфторированные сульфокатионообменные мембраны типа Кайоп (российский аналог - МФ-4СК), а также диоксиды циркония и кремния. Согласно модели Гирке [1], одновременное присутствие гидрофильных сульфо-групп и гидрофобных перфторированных цепей в мембранах типа Кайоп приводит к формированию системы гидрофильных пор (~ 5 нм) и каналов (~ 1 нм). В сенсорах такие мембраны избирательно сорбируют определяемые и мешающие ионы, а также служат для иммобилизации органических молекул, стабилизации и синтеза наночастиц допантов, взаимодействующих с аналитами. Диоксиды циркония и кремния используют в сенсорах благодаря их сорбционным и проводящим свойствам в гидратированном состоянии, а также из-за возможности модификации их поверхности неорганическими и органическими фрагментами. Наночастицы оксидов, в том числе с модифицированной поверхностью, могут быть включены в поры перфтормембран. Согласно модели ограниченной эластичности стенок пор мембран [2], размеры частиц и пор соизмеримы и зависят от способа получения материала, концентрации и природы допанта. Кроме того, существенное изменение размеров и гидратации пор перфтормембран может быть достигнуто воздействием на них термически и механически («эффект памяти мембран» [3, 4]). Следует отметить, что в большинстве исследований не приводится однозначного обоснования выбора качественного и количественного состава модифицированных материалов, используемых в сенсорах. Примеры использования таких материалов для определения аминокислот немногочисленны.

Работа выполнялась при финансовой поддержке ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы» (Соглашение № 14.577.21.0005, RFMEFI57714X0005), РНФ (грант № 15-13-10036), РФФИ (гранты № 13-03-97502_р_центр_а, 13-08-12103_офи_м), программы «У.М.Н.И.К.» Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (договора № 9590р/14213, 11710р/17209) и стипендии Правительства Российской Федерации аспирантам, осваивающим образовательные программы высшего образования в организациях, осуществляющих образовательную деятельность, находящихся в ведении Минобрнауки России» (приказ № 843 от 28.08.2017).

С учетом вышесказанного тема работы представляется актуальной.

Степень разработанности темы. Достоинства сенсорных методов, позволяющие выполнять экспрессный безреагентный анализ во внелабораторных условиях, обусловливают рост числа публикаций в данной области. Концепция мультисенсорного анализа, предложенная с целью увеличения точности определения компонентов сред сложного состава и оценки их интегральных характеристик, развивается в отечественных и зарубежных исследованиях. Однако, основные достижения в этой области относятся к качественному анализу. Разработка сенсоров тесно связана с созданием и исследованием свойств новых материалов, в том числе на основе коммерчески доступных ионообменных мембран. Примеров их использования в мультисенсорных системах для определения аминокислот немного. В частности, показана возможность определения некоторых аминокислот с помощью мaссивов потенциометрических перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров на основе перфторированных сульфокатшнообменных мембран, градиентно модифицированных нашчастицами оксидов. Не исследована возможность варьирования характеристик ПД-сенсоров в растворах аминокислот путём термообработки мембран при различной относительной влажности и механической деформации. Не представлено сведений о влиянии размеров и гидрофильности ионов аминокислот на аналитические характеристики ПД-сенсоров в зависимости от состава и условий

получения мембран. Поэтому с научной и практической точек зрения представляет интерес исследование в качестве аналитов ряда нейтральных аминокислот (изоэлектрическая точка р1 ~ 6), имеющих однотипные кислотно-основные свойства, но отличающихся размером и гидрофильностью боковой цепи. Проблеме влияние рН среды на точность определения аминокислот различными методами не уделено должного внимания.

Цель работы. Разработка потенциометрических перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров для определения нейтральных аминокислот (глицина, аланина, лейцина, валина, фениаланина, метионина, треонина и глутамина) путём использования перфторированных сульфокатионообменных мембран, содержащих поверхностно модифицированные оксиды и термически обработанных при различной относительной влажности.

Для достижения поставленной цели требовалось решение следующих задач.

1. Исследование влияния концентрации и свойств поверхности наночастиц диоксидов кремния и циркония, вводимых в мембраны МФ-4СК и Кайоп на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к катионам, цвиттерионам, анионам аминокислот и неорганическим ионам при различных рН.

2. Исследование влияния условий обработки (температуры, относительной влажности, механической деформации) мембран МФ-4СК и Кайоп на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к катионам, цвиттерионам, анионам аминокислот и неорганическим ионам при различных рН.

3. Выявление зависимостей чувствительности ПД-сенсоров к катионам, цвиттерионам, анионам аминокислот и неорганическим ионам от транспортных свойств мембран.

4. Разработка способов увеличения чувствительности и точности определения, а также снижения пределов обнаружения катионов и цвиттерионов аминокислот при рН < 7.

5. Разработка и оценка аналитических характеристик массивов перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров на основе катионообменных мембран, подвергшихся

обработке и модификации, для определения анионов, цвиттерионов аминокислот и катионов калия при рН > 7.

Научная новизна.

1. Изучено влияние концентрации и свойств поверхности модифицированных диоксидов кремния и циркония, присутствующих в порах перфторированных сульфокатшнообменных мембран (МФ-4CK и Nafiоn), на характеристики потенциометрических перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров в зависимости от знака заряда, размера и гидрофильности ионов нейтральных аминокислот (глицина, аланина, лейцина, валина, фениаланина, метионина, треонина и глутамина).

2. Обнаружено, что термическая обработка мембран в сухом состоянии позволяет существенно снизить чувствительность ПД-сенсоров к мешающим ионам гидроксония в кислых растворах аминокислот. При этом обработка мембран в гидротермальных условиях обеспечивает высокую чувствительность ПД-сенсоров одновременно к ионам противоположного знака и биполярным ионам в щелочных растворах аминокислот. Причинами являются изменения размеров внутрипорового пространства и состава раствора в порах в результате обработки мембран.

3. Выявлены зависимости чувствительности ПД-сенсоров к ионам аминокислот и неорганическим ионам от транспортных свойств мембран, изменяющихся в результате модификации и обработки.

4. Предложены способы увеличения точности и чувствительности определения, а также снижения пределов обнаружения аминокислот в водных растворах в широком диапазоне рН путём направленного выбора составов и условий обработки мембран ПД-сенсоров.

5. Показано, что использование мaссивов перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров на основе мембран, подвергшихся модификации и термообработке, позволяет с высокой точностью определять катионы, анионы и цвиттерионы нейтральных аминокислот в водных растворах с переменным рН.

Теоретическая значимость работы.

1. Представлено комплексное исследование характеристик потенциометрических перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров на основе перфторированных сульфокатионообменных мембран (МФ-4СК и Кайоп) в растворах нейтральных аминокислот (глицина, аланина, лейцина, валина, фениаланина, метионина, треонина и глутамина) в широком диапазоне рН. Варьирование знака заряда, размера и гидрофильности родственных аналитов, а также протоноакцепторных, протонодонорных, гидрофобных свойств и концентрации вводимых в мембраны допантов позволило выявить закономерности изменения характеристик ПД-сенсоров в результате модификации.

2. Продемонстрирована возможность варьирования перекрёстной чувствительности ПД-сенсоров в растворах нейтральных аминокислот путём термообработки мембран при различной относительной влажности и механической деформации.

3. Показано, что зависимости перекрёстной чувствительности ПД-сенсоров от транспортных свойств мембран, изменяющихся в результате их модификации и обработки, имеют прогностический характер. Это может стать основой для разработки универсальных подходов к выбору материалов для определения органических амфолитов с помощью массивов ПД-сенсоров.

4. Выполнено прямое потенциометрическое определение катионов, анионов и цвиттерионов нейтральных аминокислот в водных средах с переменным рН, изменяющемся в широком диапазоне. Представлено сравнение полученных результатов с данными независимых стандартных методов для определения аминокислот (на примере спектрофотомерии).

Практическая значимость работы.

1. Реализовано использование в перекрёстно чувствительных ПД-сенсорах перфторированных сульфокатионообменных мембран и гибридных материалов на их основе, термически обработанных при различной относительной влажности и механически деформированных.

2. Предложены рекомендации направленного выбора состава и условий обработки мембран для определения нейтральных аминокислот в зависимости от их ионной формы, размера и гидрофильности.

3. Разработаны массивы сенсоров для безреагентного экспресс-определения катионов, анионов и цвиттерионов нейтральных аминокислот в средах с переменным рН в диапазоне концентраций от 1.0 10-4 до 1.0 10-1 М. Определены аналитические характеристики сенсорных систем в приготовленных технологических растворах в широком диапазоне рН.

Результаты работы внедрены в рамках выполнения работ по Соглашению № 14.577.21.0005 ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы». Получена государственная регистрация предоставления права использования изобретения (Пат. 2617347 РФ) по договору № РД0241506 от 16.01.2018.

Методология и методы исследования. Для решения поставленных задач использованы потенциометрические, сорбционные и многомерные математические методы анализа. В качестве стандартного метода определения аминокислот использована спектрофотометрия. Мембраны охарактеризованы с помощью просвечивающей электронной микроскопии, потенциометрии и термогравиметрии.

Положения, выносимые на защиту.

1. Выявлены особенности влияния концентрации и модификации поверхности наночастиц диоксидов кремния и циркония, вводимых в мембраны МФ-4CK и №йоп, а также условий обработки мембран на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров в зависимости от знака заряда, размера, гидрофильности ионов аминокислот и рН среды.

2. Разработаны способы увеличения точности и чувствительности определения, а также снижения пределов обнаружения катионов и цвиттерионов аминокислот при рН < 7 перекрёстно чувствительными ПД-сенсорами за счет

варьирования свойств мембран путём модификации поверхности допантов протонодонорными, протоноакцепторными и гидрофобными фрагментами.

3. Массивы перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров на основе катионообменных мембран, термообработанных при различной относительной влажности и содержащих допанты с протонодонорными и протоноакцепторными свойствами поверхности, позволяют определять анионы, цвиттерионы аминокислот и катионы калия при рН > 7.

Степень достоверности результатов подтверждается большим объемом экспериментальных данных, полученных в условиях воспроизводимости, использованием современного сертифицированного оборудования, сопоставлением результатов с данными независимых стандартных методов. Основные выводы исследования находятся в рамках современных представлений о свойствах систем с ионообменными мембранами и растворами органических и неорганических электролитов.

Апробация результатов. Основные результаты диссертационной работы доложены на следующих конференциях: III Съезд аналитиков России «Аналитическая химия» (Москва, 2017); Internat^na inference оп Membrane Processes «MELPRO» (Prague, CzeCH Republic, 2016); Шегпайопа! со^егепсе «Ion ТгашроГ: in Organic and Irnrganic Mеmbranes» (Краснодар, 2013-2014, Сочи, 20152016); Всeроссийская конфeренция «Мeмбраны» (Нижний Новгород, 2016); VI-VII Всeроссийские конфeренции «Физико-химичeские про^ссы в кондeнсированном состоянии и на мeжфазных границах» ФАГРАН (Воронeж, 2012-2015); XIV, XV конфeренции «Физико-химичeские основы ионообмeнных и хроматографичeских процeссов (ИОНИТЫ) (Воронeж, 2014, 2017); IV Мeждународная конфeренция «Сорбeнты как фактор качeства жизни и здоровья» (Бeлгород, 2012).

Личный вклад автора. Автор принимал участие в постановке цели и задач исследования, анализе литературных данных по теме работы, планировании и выполнении эксперимента, обсуждении результатов, формулировке выводов, подготовке публикаций по результатам исследований. В работе представлены результаты, полученные лично соискателем и в соавторстве.

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 8 статей в рекомендованных ВАК РФ рецензируемых научных изданиях, 12 тезисов и материалов конференций, 2 патента РФ.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы (251 источников) и 4 приложений. Работа изложена на 181 страницах, содержит 23 рисунка, 49 таблиц.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1 Аминокислоты. Методы их определения

Аминокислоты - органические соединения, содержащие одновременно кислотную карбоксильную (-СООН) и основную амино-группу (-ЫН2) [5]. Аминокислоты являются ключевыми компонентами фармацевтических препаратов, продуктов питания (для детского и спортивного питания, в качестве биодобавок, приправ и усилителей вкуса), кормовых добавок и косметических средств [6]. По значению для организма аминокислоты подразделяют на заменимые и незаменимые. К последним относятся изолейцин, лейцин, лизин, метионин, треонин, триптофан, валин и фенилаланин, которые не синтезируются в человеческом и животном организме.

В промышленных масштабах аминокислоты получают: гидролизом природного белок содержащего сырья [7], химическим [8] и микробиологическим синтезом [9], а также биотрансформацией предшественников аминокислот с помощью микроорганизмов или выделенных из них ферментов (химико-микробиологический метод). Объем мирового производства аминокислот составляет более 800 тыс. т/год. Наиболее перспективен и экономически выгоден микробиологический синтез аминокислот, главное преимущество которого состоит в возможности получения аминокислот на основе возобновляемого сырья. Более 60% всех производимых аминокислот с высокой степенью чистоты получают этим способом. По объему производства среди соединений, производимых биотехнологическими способами, аминокислоты стоят на первом месте, а по стоимости - на втором, уступая антибиотикам. При гидролизе отходы пищевой и молочной промышленности нагревают с растворами кислот или щелочей при 100-105°С в течение 20-48 час. Полученные таким способом смеси аминокислот и минеральных компонентов требуют последующих разделения и очистки.

Экстракция [10, 11], электрофорез [12], ионный обмен [13, 14] традиционно используются для очистки аминокислот. Кроме того, возрастает количество

исследований, посвященных разработке мембранных методов для разделения аминокислот и их очистки от минеральных примесей [15-20].

Аминокислоты представляют собой бесцветные кристаллические полярные вещества, хорошо растворимые в воде и плохо растворимые в спирте и других органических растворителях. Растворимость аминокислот в воде сильно зависит от длины и строения их боковой углеводородной цепи, а также присутствия функциональных групп. Аминокислоты обладают оптической активностью, устойчивостью при обычной температуре и высокими точками плавления и разложения [21]. В связи с наличием в структуре аминокислот по меньшей мере одной амино- и одной карбоксильной групп они проявляют амфотерные свойства и в зависимости от рН среды могут находится в катионной, цвиттерионной, анионной или одновременно в нескольких ионных формах. По данным рентгеноструктурного анализа в кристаллическом состоянии аминокислоты находятся в цвиттерионной форме. Процессы протонирования-депротонирования, протекающие в растворах аминокислот, а также их способность к поликонденсации определят особенности вязкостных и проводящих свойств их водных растворов [22-25]. Помимо гидродинамического переноса ионов в водных растворах аминокислот реализуется прототропный механизм электропроводности, вклад которого возрастает при рН < 7. Аналогичные механизмы переноса аминокислот характерны и для мембранных систем [26, 27].

Строение боковой цепи и присутствие в ней функциональных групп определяет гидрофильные и кислотно-основные свойства аминокислот. Последние характеризуются константами диссоциации функциональных групп и величиной изоэлектрической точки (р1 - величина рН, при которой аминокислота находится полностью в цвиттерионной форме). Аминокислоты, не имеющие в боковой цепи функциональных групп, способных к диссоциации, называются нейтральными (р1 ~ 6). Аминокислоты, имеющие в боковой цепи азот-содержащие (способные к диссоциации) или карбоксильные группы относятся основным (р1 8-11) и кислым (р1 ~ 3) соответственно. Гидрофильность аминокислот определяется энергией Гиббса, затраченной на перенос 1 моля аминокислоты из водной фазы в

органическую [28]. Аминокислоты, для которых энергия перехода из водной фазы в органическую меньше нуля, называются гидрофильными. В противоположном случае аминокислоты называются гидрофобными.

В данной работе исследован ряд гидрофильных и гидрофобных нейтральных аминокислот: глутамин, треонин, глицин, аланин, метионин, валин, лейцин и фенилаланин. Физико-химические характеристики исследуемых аминокислот представлены в таблице 2.2 раздела 2.1.

Глицин (аминоуксусная кислота) - простейшая моноаминомонокар-боновая алифатическая аминокислота, единственная аминокислота, которая не имеет оптических изомеров. Глицин входит в состав многих белков и биологически активных соединений, является нейромедиаторной аминокислотой, из нее синтезируются порфирины и пуриновые основания живых клеток. В составе белков глицин встречается чаще, чем другие аминокислоты. Применяется глицин для синтеза пептидов, как компонент буферных растворов, в смеси с другими аминокислотами - для парэнтерального питания больных с заболеваниями пищеварительных и других органов, при нарушениях обмена веществ [29].

Аланин (2-аминопропановая кислота) - алифатическая моноаминомонокарбоновая аминокислота, имеющая амино- и карбоксильную группы у одного атома углерода. Аланин относится к числу заменимых аминокислот, входит в состав многих белков, легко синтезируется в организме человека и животных из усвояемого азота и безазотистых предшественников. Аланин легко превращается в печени в глюкозу и наоборот. Этот процесс носит название глюкозо-аланинового цикла и является одним из основных путей глюконеогенеза в печени [30].

Лейцин (2-амино-4-метилпентановая кислота) - алифатическая незаменимая аминокислота. В человеческом организме лейцин в существенных количествах содержится в поджелудочной железе, печени, почках, селезёнке, в мышечных клетках и тканях. Лейцин входит в состав всех природных белков, применяется для лечения болезней печени, анемий и других заболеваний, в составе белков сыворотки крови снижает уровень сахара в крови; обеспечивает азотистый баланс,

необходимый для процесса обмена белков и углеводов; предотвращает появление усталости, связанное с перепроизводством серотонина. Лейцин необходим для построения и нормального развития мышечных тканей; защищает клетки и ткани мышц от постоянного распада; является специфическим источником энергии на клеточном уровне; укрепляет иммунную систему; способствует быстрому заживлению ран [31].

Валин (2-амино-3-метилбутановая кислота) - алифатическая а-аминокислота, входит в состав практически всех известных белков, имеет гидрофобный «разветвленный хвост». Валин один из главных компонентов в росте и синтезе тканей тела. Вместе с лейцином и изолейцином служит источником энергии в мышечных клетках, а также препятствует снижению уровня серотонина [30].

Фенилаланин (а-амино-Р-фенилпропионовая кислота) - незаменимая ароматическая а-аминокислота. L-фенилаланин обеспечивает мозг необходимым количеством вещества для биохимических процессов, которые запускаются в случае возрастания нагрузки. Повышает обучаемость человека. Фенилаланин связан с функцией щитовидной железы и надпочечников, участвует в образовании тироксина - основного гормона щитовидной железы. Этот гормон регулирует скорость обмена веществ, например, ускоряет "сжигание" питательных веществ, имеющихся в избытке. Нормализует работу щитовидки. Фенилаланин замедляет расщепление в организме эндорфинов и других природных обезболивающих веществ, в результате чего их действие длится дольше. Кроме того, фенилаланин уменьшает воспаление и способен усиливать действие обезболивающих препаратов [32].

Метионин (2-амино-4-метилтиобутановая кислота) - незаменимая серосодержащая алифатическая а-аминокислота. Бесцветные кристаллы метионина, имеющие специфический неприятный запах. Кодируемая незаменимая аминокислота метионин является необходимым пищевым компонентом для человека и животных, присутствует в составе пептидов и белков, особенно казеина и опиоидного пептида энкефалина, играет важную роль в биосинтетическом

метилировании. Метионин не только выделяют из природного сырья, в первую очередь из гидролизата казеина, но и осуществляют промышленный синтез, обычно из 3-метилтиопропионового альдегида [31].

Глутамин (2-аминопентанамид-5-овая кислота) - это заменимая аминокислота, содержащая не один, а два атома азота, поэтому является источником для построения аминокислот в организме. Глутамин служит не только для синтеза белка как одна из аминокислот, но и является важным компонентом различных метаболических процессов. Он повышает уровень у-аминомасляной кислоты, которая необходима для нормальной мозговой деятельности и умственной активности. Глутамин полезен после хирургического вмешательства, при лечении артрита, аутоиммунных заболеваний, а также тканевых повреждений, являющихся последствием лучевой терапии рака. Быстроделящиеся клетки, в том числе клетки слизистой оболочки кишечника, поджелудочной железы, легочных альвеол и клетки иммунной системы, используют глутамин для энергетических и пластических нужд [33].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Титова, Татьяна Сергеевна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hsu W.Y. Ion transport and clustering in Nafion perfluorinated membranes [Text] / W.Y. Hsu, T.D. Gierke // Journal of Membrane Science. - 1983. - V. 13, № 3. - P. 307326.

2. Ярославов А.Б. Взaимoсвязь свойств гибридных TOH006MeHHbix MeM6paH с размeрами и природой частиц допанта [^кст] / А.Б. Ярославов // Российски нанoтeхнoлoгии. - 2012. - Т. 7, №9-10. - С. 8-18.

3. Berezina N. Effect of conditioning techniques of perfluorinated sulphocationic membranes on their hydrophylic and electrotransport properties [Text] / N. Berezina, S. Timofeev, N. Kononenko // Journal of Membrane Science. - 2002. - V. 209, № 2. - P. 509-518.

4. Influence of acid pretreatment on ionic conductivity of Nafion® membranes [Text] / R. Kuwertz, C. Kirstein, T. Turek, U. Kunz // Journal of Membrane Science. - 2016. -V. 500. - P. 225-235.

5. Гринштeйн Дж. Химия аминокислот и пeптидoв [TeKCT] / Дж. Гринштeйн, М. Виниц. - М.: Мир, 1965. - 824 с.

6. Якуб^ Х.-Д. Аминокислоты. nern^bi. Бeлки [TeKCT] / Х.-Д. Якуб^, Х. Ешкайт. - М.: Мир, 1985. - 455 с.

7. Пoлучeниe амишкислот в рeзультатe кoмплeкснoй пeрeрабoтки бeлoксoдeржащeгo сырья [Teкст] / А.Е. Агaджaнян, Г.Ж. Оганисян, А.А. Вaрданян, К.И. Егиян // Биoтeхнoлoгия. - 2014. - № 3. - С. 55-61.

8. Eul-soo Ра^ Biocаtalytic cаscade reactions for asymmetric synthesis of аliphatic аmino аcids in a biphаsic reаction system [Text] / Eul-soo Park, Jong-Shik Shin // Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic. - 2015. - V. 121. - P. 9-14.

9. Глик Б., Пастернак Д. Мoлeкулярная биoтeхнoлoгия. Принципы и примeнeниe [Teкст] / Б. Глик, Д. Пастeрнак. - М. : Мир, 2002. - 589 с.

10. Золотов Ю. А. Раздeлeниe и кoнцeнтрирoваниe в химичeскoм анализe [Teкст] / Ю. А. Золотов // Рос. хим. журн. - 2005. - T. 49, № 2. - С. 6-10.

11. Раздельное определение ароматических а-аминокислот и витаминов после экстракции из водных сред [Текст] / Н.Я. Мокшина, Я.И. Коренман, О.А. Пахомова, А.В. Зыков // Аналитика и контроль. - 2009. - Т. 13, № 4. - С. 169-173.

12. Recent advances in amino acid analysis by CE [Text] / V. Poinsot, P. Gavard, B. Feurer, F. Couderc // Electrophoresis. - 2010. -V. 31, № 1. - P. 105-121.

13. Физико-химические основы сорбционных и мембранных методов выделения и разделения аминокислот [Текст] / В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, О.В. Бобрешова и др. // Воронеж: Изд-во РИЦ ЕФ ВГУ, 2003. - 300 с.

14. Separation and determination of the amino acids by ion exchange column chromatography applying postcolumn derivatization [Text] / J. Csapo, K. Loki, Cs. Albert, Zs. Csapo-Kiss // Acta Univ. Sapientiae, Alimentaria, - 2008. - V. 5. - P. 5-29.

15. Москвин Л.М. Мембранные методы разделения веществ в аналитической химии [Текст] / Л.М. Москвин, Т.Г. Никитина // Журнал аналитической химии. -2004. - Т. 59, № 1. - С. 6-22.

16. Агеев Е.П. Мeмбранные про^ссы раздeления [Текст] / Е. П. Агеев // ^m^e^^ тeхнологии. Мeмбраны. - 2001. - № 9. - С. 42-56.

17. Исслeдование про^сса глубoкой oчистки aминокислот от митральных примeсей элeктродиализом с иошобменными мeмбранами [Текст] / В.И. Забoлоцкий, Н.П. Гнусин, Л.Ф. Ельнигава, В.М. Блeдных // Журнал прикладной химии. - 1986. - Т. 59, №1. - С. 140-145.

18. Choi J.-H. Structural еffects of ion^xchange mеmbrane on the sуparation of L-phуnylalanine (L-Phe) from fуrmentation broth using еlectrodialysis [Text] / J.-H. CHoi, S.-J. Oh, S.-H. M^on // J. ^m. Те^т! Btechnol. - 2002. - V. 77. - P. 785-792.

19. Элeктродиализ раствoров амишкислот с примeнением бишлярных шнообменных мeмбраны [Текст] / Т.В. Елисeева, А.Ю. Тeкучев, В.А. Шапoшник, И.Г. Лущик // Элeктрохимия. - 2001. - Т. 37, №4. - C. 492-495.

20. Transport properties of amino acid ions at isoelectric point in electrodialysis [Text] / F. Yuan, Q. Wang, Pe. Yang, W. Cong // Separation and Purification Technology. - 2016. - V. 168. - P. 257-264.

21. Гурская Г. В. Структуры аминокислот [Текст] / Г. В. Гурская. - М.: Наука, 1966.

- 158 с.

22. Кондуктометрическое и вискозиметрическое исследование щелочных растворов глицина [Текст] / Н.Г. Дьячкова, П.Н. Рожков, Л.А. Загородных, О. В. Бобрешова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т.6, № 5. -С. 742-747.

23. Вязкость и электропроводность концентрированных растворов моногидрохлорида лизина [Текст] / О.В. Бобылкина, О.В. Бобрешова, М.В. Агупова, А. В. Сафонов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2005.

- Т. 5, - № 2. - С. 248-253.

24. Подвижности ионов глицина и аланина в солянокислых водных растворах при 250С [Текст] / И.В. Аристов, О.В. Бобрешова, С.Я. Елисеев, П.И. Кулинцов // Электрохимия. - 2000. - Т. 36, № 3. - С. 361-364.

25. Стрельникова О.Ю. Механизмы электропроводности водных растворов аминокислот и ионообменных смол в аминокислотных формах [Текст] / О.Ю. Стрельникова, О.В. Бобрешова, И.В. Аристов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2002. - Т. 2, №5-6. - С. 497-513.

26. Межфазная разность потенциалов в электромембранных системах с анионообменными мембранами МА-41 и щелочными растворами глицина [Текст] / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Полуместная К.А. [и др.] // Электрохимия. - 2007.

- Т. 43, № 11. - С. 1395-1399.

27. Влияние гетерогенной реакции протонирования на транспорт аминокислоты в системах с катионитовыми мембранами и солянокислыми растворами глицина [Текст] / Загородных Л.А., Бобрешова О.В., Кулинцов П.И., Аристов И.В. // Электрохимия. - 2006. - Т. 42, № 1. - С. 68-71.

28. Геллер А.А. Практическое руководство по физико-химии волокнообразующих полимеров [Текст] / А.А. Геллер, Б.Э. Геллер, В.Г. Чиртулов // М.: Химия, - 1972 -432 с.

29. Дэвени Т. Аминокислоты, пептиды и белки [Текст] / Т. Дэвени, Я. Гергей - М: Мир, - 1976. - 365с.

30. Тюкавкина Н. А. Биоорганическая химия [Текст] / Н. А. Тюкавкина, Ю. И. Бауков, С. Э. Зурабян. - ГЭОТАР-Медиа, - 2012. - 416 с.

31. Ленинджер, А. Основы биохимии / пер. с англ. В.В. Борисова. Под ред. В.А. Энгельгардта, Я.М. Варшавского. - М. : Мир, - 1985. - Т.1. -365 с.

32. Аминокислоты глазами химиков, фармацевтов, биологов: в 2-х т. [Текст] / А.О. Сыровая, Л.Г. Шаповал, В. А. Макаров [и др.] - Харьков, Т.2. - 2015. - 268 с.

33. Аминокислоты глазами химиков, фармацевтов, биологов: в 2-х т. [Текст] / А.О. Сыровая, Л.Г. Шаповал, В.А. Макаров [и др.] - Харьков, - Т. 1. - 2014. - 228 с.

34. Аминокислоты в медицине: научное издание [Текст] / В.И. Западнюк, Л.П. Купраш, М.У. Заика, И.С. Безверхая. - Киев: Здоров'я, 1982. - 200 с.

35. Colorimetric determination of amino acids using genipin from Gardenia jasminoides [Text] / S.W. Lee, J.M. Lim, S.H. Bhoo [et а1] // Amlytica Chim^ Acta - 2003. - V. 480, № 2. - P. 267-274.

36. Buryak A. A Chemosencor ап^ for Ше colorimetric identification of 20 natural amino acids [Text] / A. Buryak, K. Severin // Journal American Chemical Society. - 2005. - V. 127, № 11. - P. 3700-3701.

37. A colorimetric sensor for determination of cysteine by carboxymethyl cellulose-functionalized gold nanoparticles [Text] / X. Wei, L. Qi, J. Tan [et al.] // Analytica Chimica acta. - 2010. - V. 671, № 1-2. - P. 80-84.

38. Чернова Р.К. Избирательное определение гистидина в смешанных растворах а-аминокислот [Текст] / Р.К. Чернова, О.В. Варыгина, Н.С. Березкина // Известия саратовского университета. Новая серия. Серия Химия. Биология. Экология. -2015. - Т. 15, Вып. 4. - С. 10-15.

39. Варыгина О.В. Определение аргинина в смешанных растворах моноаминокарбоновых а-аминокислот [Текст] / О.В. Варыгина, Р.К. Чернова, М.В. Петрович // Известия саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. - 2016. - Т. 16, Вып. 2. - С. 125-130.

40. Yang W. A capillary electrophoresis detection scheme for underivatized amino acids based on luminol-BrO-Chemiluminescence system [Text] // W. Yang, Z. Zhang, W. Deng // Talanta. - 2003. V. 59, №5. - P. 951-958.

41. Kitagawa F. Recent progress in capillary electrophoretic analysis of amino aacid enantiomers [Text] / F. Kitagawa, K.Otsuka // Journal of CHromatography B. - 2011. -V. 879, №. 29. - P. 3078-3095.

42. Perez-Miguez R. Capillary electrophoresis determination of non-protein amino acids as quality markers in foods [Text] / R. Perez-Miguez, M.L. Marina, M. Castro-Puyana // Journal of Chromatography A. - 2016. - V. 1428, №8. - P. 97-114.

43. Bruckner H. Chromatographic determination of L- and D-amino acids in plants [Text] / H. Bruckner, T. Westhauser // Amino acid. - 2003. - V. 24, № 1-2. - P. 43-45.

44. Определение a^HoraonoT в лекaрственных npenaparax метoдoм o6parn£HHo-фaзoвoй ВЭЖХ с aмперoметрическим дегектирoвaнием [Текст] / М.Г. Чернoбрoвкин, М.В. Шунита, И. А. Анaньевa [и др.] // Зaвoдскaя лaбoрaтoрия. Диaгнoстикa мaтериaлoв. - 2007. - Т. 74, №4. - С. 23-28.

45. Chester T.L. Recent developments in high-performance liquid chromatography stationary phases [Text] / T.L. Chester // Analytical Chemistry. - 2012. - V. 85, №. 2. -P. 579-589.

46. Enantioseparation and selective detection of D-amino acids by ultra-highperformance liquid chromatography/mass spectrometry in analysis of complex biological samples [Text] / C. Müller, J.R. Fonseca, T.M. Rock [et al.] // Journal of Chromatography A. - 2014. - V. 1324. - P. 109-114.

47. Nemkov T. Three-minute method for amino acid analysis by UHPLC and highresolution quadrupole orbitrap mass spectrometry [Text] / T. Nemkov, A. D'Alessandro, K. C. Hansen // Amino acids. - 2015. - V. 47, №. 11. - P. 2345-2357.

48. Rapid and sensitive method for determining free amino acids in honey by gas chromatography with flame ionization or mass spectrometric detection [Text] / M.J. Nozal, J.L. Berna, M.L. Toribio [et al.] // Journal of Chromatography A. - 2004. - V. 1047, № 1. - P. 137-146

49. Bani Rashaid A. Quantitation of amino acids in human hair by trimethylsilyl derivatization gas chromatography [Text] / A. Bani Rashaid, G. Jackson, P. Harrington // Mass Spectrometry. Enliven: Bio Anal Techniques. - 2014. - V. 1, № 1. - P. 1-12.

50. Спектрофотометрическое определение ароматических и гетероциклических аминокислот в их смесях [Текст] / А.В. Казначеев, О. Н. Хохлова, В. Ф. Селеменев [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2000. - Т.55, №4. - С. 375-377.

51. Спектрофотометрическое определение фенилаланина и тирозина [Текст] / В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, Н.Я. Коренман, Е.В. Ловчиновская // Журнал аналитической химии. - 1994. - Т.49, №4. - С. 446-447.

52. Rоjаs F.S. Recent developments in derivative ultraviolet/visible abSОrption spectrophotometry: 2004-2008: А review [Text] / F.S. Rоjаs, C.B. Оjedа // Analytica Chimica Acta. - 2009. - V. 635, №. 1. - P. 22-44.

53. Копегтапп L. Hydrogen exchange mass spectrometry for studying protein structure and dynamics [Text] / L. Konermann, J. Рап, Y.H. Liu // Chemical Society Reviews. -2011. - V. 40, №. 3. - P. 1224-1234.

54. Recent advances in electrochemical glucose biosensors: a review [Text] / C. Chen, Q. Xie, D.Yаng [et al.] // Rsc Advances. - 2013. - V. 3, №.14. - P. 4473-4491.

55. Recent advances in electrochemical sensing for hydrogen peroxide: а review [Text] / W. Chen, S. Са^ Q.Q. Ren [et al.] // Ат^1 - 2012. - V. 137, №. 1. - P. 49-58.

56. Electrochemical determination оf L-Tryptоphаn, L-Tyrosine а-nd L-Cysteine using electrospun cart^ narnfibers mоdified electrode [Text] / X. Tаng, Y. Liu, H. T. Yоu // Tаlаntа. - 2010. - V. 80, №. 5. - P. 2182-2186.

57. Каррер П. Курс oрганической химии ^кст] / П. Каррeр. - Л.: Госхимиздат, 1962. - 1216 с.

58. Шсмеянов А.Н. Шчала органической химии ^кст] / А.Н. Шсмеянов, Н.А. Шсмеянов. - М.: Химия, 1974. - Т.2. - 744 с.

59. Селифонова Е.И. Цветометрическое определение а-аминокислот в смешанных растворах после электрофоретического разделения [Текст] / Е.И. Селифонова, Р.К. Чернова, М.В. Пысина // Известия саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. - 2013. - Т. 13, №3. - С. 30-33.

60. Котова Д.Л. Спектрофотометрическое определение аминокислот в водных растворах: учебное пособие по специальностям химия, фармация, биология [Текст]

/ Д. Л. KoTOBa, Т. А. KpbicaHoBa, Т. В. Елисеевa. - Вoрoнеж: ИЗД-BO Вoрoнеж. yH^a, 2004. - 54 с.

61. Козицита Л.А. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и мaсс-спектрoскoпии в oргaническoй химии [Текст] / Л.А. Козицино, Н.Б. Куплетсквя. - М.: Изд-bo МГУ, 1979. - 240 с.

62. Ojeda C.B. Recent applications in derivative ultraviolet/visible absorption spectrophotometry: 2009-2011: a review [Text] / C.B. Ojeda, F.S. Rojas // Microchemical Journal. - 2013. - Т. 106. - С. 1-16.

63. Capillary zone electrophoresis method for the direct determination of amino acids in recombinant human erythropoietin preparations used for the treatment of anemia [Text] / I.C. Crespo, M.T. Resende, A.D. Pereira Netto, F.F. Marques// Electrophoresis. - 2015. - V. 36, № 9-10. - P. 1179-1185.

64. Capillary electrophoresis method with UV-detection for analysis of free amino acids concentrations in food [Text] / M.M.A. Omar, A.A. Elbashir, O.J. Schmitz // Food Chemistry. - 2017. - V. 214. - P. 300-307.

65. Pressure-actuated micro fluidic devices for electrophoretic separation of pre-term birth biomarkers [Text] / V. Sahore, S. Kumar, C. I. Rogers [et al.] // Analytical and bioanalytical Chemistry. - 2016. - V. 408, № 2. - P. 599-607.

66. Analysis of amino acids and biogenic amines in breast cancer cells by capillary electrophoresis using polymer solutions containing sodium dodecyl sulfate [Text] / Y.Y. Kao, K.T. Liu, M.F. Huang [et al.] // Journal of Chromatography A. - 2010. - V. 1217, № 4. - P. 582-587.

67. Govindaraju K. Analysis of glutathione in rat airway surface liquid by capillary zone electrophoresis with conductivity detection [Text] / K. Govindaraju, V. Govindaraju, D.H. Eidelman // Journal of Chromatography B. - 2003. - V. 788, №2. - P. 369-376.

68. Separation of twenty underivatized essential amino acids by capillary zone electrophoresis with contactless conductivity detection [Text] / P. Coufal, J. Zuska, T. van de Goor [et al.] // Electrophoresis. - 2003. - V. 24, № 4. - P. 671-677.

69. Development and validation of a CE-MS method for the targeted assessment of amino acids in urine [Text] / K.T. Rodrigues, D. Mekahli, M. F. Tavares, A. Schepdael // Electrophoresis. - 2016. - V. 37, № 7-8. - P. 1039-1047.

70. Simultaneous determination of aromatic amino acids in human blood plasma by capillary electrophoresis with UV-absorption detection [Text] / M. Forteschi, S. Sotgia, S. Assaretti [et al.] // Journal of separation science. - 2015. - V. 38, № 10. - P. 17941799.

71. Armstrong M. Analysis of 25 underivatized amino acids in human plasma using ion-pairing reversed-phase liquid chromatography/time-of-flight mass spectrometry [Text] / M. Armstrong, K. Jonscher, N.A. Reisdorph // Rapid Communications in Mass Spectrometry. - 2007. - V. 21, №. 16. -P. 2717-2726.

72. Ion-pairing reversed-phase liquid chromatography/electrospray ionization mass spectrometric analysis of 76 underivatized amino acids of biological interest: a new tool for the diagnosis of inherited disorders of amino acid metabolism [Text] / M. Piraud, C. Vianey-Saban, K. Petritis [et al.] // Rapid Communications in Mass Spectrometry. - 2005. - V. 19, №. 12. - P. 1587-1602.

73. The development and application of a single-cell biosensor for the detection of L-methionine and branched-chain amino acids [Text] / N. Mustafi, A. Grünberger, D. Kohlheyer [et al.] // Metabolic engineering. - 2012. - V. 14, №. 4. - P. 449-457.

74. Sensitive voltammetric determination of tyrosine using multi-walled carbon nanotubes/4-aminobenzeresulfonic acid film-coated glassy carbon electrode [Text] / K.J. Huang, D.F. Luo, W.Z. Xie, Y.S. Yu // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2008. -V. 61, № 2. - P. 176-181.

75. Electrochemical detection of L-cysteine using a boron-doped carbon nanotube-modified electrode [Text] / C. Deng, J. Chen, X. Chen [et al.] // Electrochimica Acta. -2009. - V. 54, №. 12. - P. 3298-3302.

76. Wu X. An enzyme electrode for amperometric measurement of d-amino acid [Text] / X. Wu, B.J. Van Wie, D.A. Kidwell // Biosensors and Bioelectronics. - 2004. - V. 20, № 4. - P. 879-886.

77. Development of an implantable d-serine biosensor for in vivo monitoring using mammalian d-amino acid oxidase on a poly (o-phenylenediamine) and Nafion-modified platinum-iridium disk electrode [Text] / Z.M. Zain, R.D. O'Neill, J.P. Lowry [et al.] // Biosensors and Bioelectronics. - 2010. - V. 25, №6. - P. 1454-1459.

78. Hussain M.M. Sensitive L-leucine sensor based on a glassy carbon electrode modified with SrO nanorods [Text] / M.M. Hussain, M.M. Rahman, A.M. Asiri // Microchimica Acta. - 2016. - V. 183, №12 - P. 3265-3273.

79. Construction of an amperometric d-amino acid biosensor based on d-amino acid oxidase/carboxylated mutliwalled carbon nanotube/copper nanoparticles/polyalinine modified gold electrode [Text] / S.Lata, B. Batra, P. Kumar, C. S. Pundir // Analytical biochemistry. - 2013. - V. 437, № 1. - P. 1-9.

80. Sensitive voltammetric determination of tyrosine using multi-walled carbon nanotubes/4-aminobenzeresulfonic acid film-coated glassy carbon electrode [Text] / K.J. Huang, D.F. Luo, W.Z. Xie, Y.S. Yu // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2008. -V. 61, № 2. - P. 176-181.

81. Electrochemical detection of L-cysteine using a boron-doped carbon nanotube-modified electrode [Text] / C. Deng, J. Chen, X. Chen [et al.] // Electrochimica Acta. -2009. - V. 54, №. 12. - P. 3298-3302.

82. Amperometric sensor based on multi-walled carbon nanotube and poly (Bromocresol purple) modified carbon paste electrode for the sensitive determination of L-tyrosine in food and biological samples [Text] / S. Shrestha, R. J. Mascarenhas, O. J. D'Souza [et al.] // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2016. - V. 778. - P. 32-40.

83. Square-Wave Voltammetry: A Review on the Recent Progress [Text] / V. Mirceski, R. Gulaboski, M. Lovric [et al.] // Electroanalysis. - 2013. - V. 25, №. 11. - P. 24112422.

84. Zhou Y. Recent progress in fluorescent and colorimetric chemosensors for detection of amino acids [Text] / Y. Zhou, J. Yoon // Chemical Society Reviews. -2012. - V. 41, №. 1. - P. 52-67.

85. The development and application of a single-cell biosensor for the detection of L-methionine and branched-chain amino acids [Text] / N. Mustafi, A. Grunberger, D. Kohlheyer [et al.] // Metabolic engineering. - 2012. - V. 14, №. 4. - P. 449-457.

86. Garcia-Villar N. Pоtentiometric sеnsor ап^ for Ше dеtermination of lysinе in fеed sаmplеs using multivаriate cаlibration mеthods [Tеxt] / N. Gаrcia-Villаr, J. Sаurina, S. Hernаndez-Cаssou // Fresenius' jоurnal of аnаlytical ^misti^y. - 2001. - V. 371, № 7. -P. 1001-1008.

87. Resоlution of amim аcid mixturеs by аn аrray of pоtentiometric sensоrs bаsed on Ьошпю аcid dеrivative in a S^ flоw systеm [Text] / M. Jаnczyk, Kutyta- A. Olеsiuk, X. Cеto [et al.] // Sеnsors аnd Actuаtors B. - 2013. - V. 189. - P. 179- 186.

88. Гибриднью матeриалы на oснове мeмбран МФ-4CK и гидратированных оксидов кремния и циркония с функционализированной поверхностью, содержащей сульфогруппы: транспортные свойства и характеристики ПД-сенсоров в растворах аминокислот при различных рН [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.В. Паршина, К.Ю. Янкина [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. - 2017. - Т.7, № 2. - С. 110116.

89. Влияние модификации мембран МФ-4CK в калиевой форме кислыми солями гетерополикислот на свойства мембран и характеристики ПД-сенсоров на их основе [Текст] / Е. Ю. Сафронова, А. В. Паршина, Е. А. Рыжкова, [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2016. - Т.61, № 12. - С. 1573-1578.

90. Effect of the treatment of MF-4SC membranes on the cross sensitivity of Donnan potential sensors to cations in the aqueous solutions of organic ampholytes [Text] / A.V. Parshina, E.Yu. Safronova, E.A. Ryzhkova [et al.] // Mendeleev Communications. -2016. - V. 26, № 12. - Р. 505-507.

91. Характеристики ПД-сенсоров на основе гибридных перфторированных мембран в водных растворах неорганических электролитов и лизина [Текст] / А. В. Паршина, Е. А. Рыжкова, Е. Ю. Сафронова [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. - 2015. - Т. 5, № 4. - С. 304-309.

92. Sensitivity of potentiometric sensors based on Nafiоn®-type membranes and effect of the membranes mechanical, thermal, and hydrothermal treatments on the on their [Text] /

E. Safronova, D. Safronov, А. LySOva [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. -2017. - V. 240. - P. 1016-1023.

93. Прoблемы aнaлитическoй химии: Т.14. Химичeские сeнсoры [Текст] / ШД рeд. Ю.Г. Влaсoвa. - М.: Нayкa, 2011. - 399 с.

94. Влошв Ю.Г. Элeктрoнный язык - систeмы химичeских сeнсoрoв для aнaлизa вoдных сред [Текст] / Ю.Г. Влaсoв, А.В. Лeгин, А.М. Рyдницкaя // Рoссийский химимический журнол (Ж. Рoс. хим. o6-Ba им. Д.И. Менделеевa). - 2008. - Т. LII, № 2. - С. 101-112.

95. Nonspecific sensor arrays ("electronic tongue") for chemical analysis of liquids [Text] / Yu. Vlasov, A. Legin, A. Rudnitskaya [et al.] // Pure and Applied Chemistry. -2005. - V. 77. - P. 1965-1983.

96. Multi^an^ tastе sеnsor using lipid mеmbranes ^xt] / K. Hayashi, M. Yamanaka, K. Toko, K. Yamafuji // Sеnsors and Actuators B: ^еи!^!. - 1990. - V. 2, № 3. - P. 205-213.

97. Di Natale C., D' Amico A., Vlasov Yu. G., Lеgin A.V., Rudnitskaya A.M. // Proc. of the Intern. Conf. Eurosеnsors IX. 1995. Stockholm, Swеden. P. 512.

98. Vlasov Yu. Cross-sensitivity evaluation of chemical sensors for electronic tongue: determination of heavy metal ions [Text] / Yu. Vlasov, A. Legin, A. Rudnitskaya // Sensors and Actuators B: Chem. - 1997. - V. 44. - Р. 532-537.

99. Эсбенсен К. Анолиз мшгомерных донных [Текст] / К. Эсбенсен. -Чернoгoлoвкa: ИПХФ РАН, 2005. — 160 с.

100. Electronic tongue as a screening tool for rapid analysis of beer [Text] / E. Polshin, A. Rudnitskaya, D. Kirsanov [et al.] // Talanta. - 2010. - V. 81, № 1-2. - P. 88-94.

101. Multisensor systems for chemical analysis: materials and sensors [Text] / L. Lvova, D. Kirsanov, A. Legin, C. Di Natale // Pan Stanford. - 2014. - 408 р.

102. Kundu P. K. The е-tongue-based classification and authentication of mitral watеr sampks using cross-correlation-based PCA and Sammon's nonlinear mapping ^xt] / P. K. Kundu, M. Kundu // Journal of ^mome^. - 2013. - V. 27, № 11. - P. 379-393.

103. Application of neural networks with novel indеpendent compo^nt analysis mеthodologies for the simultaneous dеtermination of cadmium, copper, and bad using an

ISE array [Text] / L. Wang, D. Yang, Z. Chen [et al.] // Journal of Chemometrics. - 2014.

- V. 28, № 6. - P. 491-498.

104. ur Rehman A. Swarm intelligence and similarity measures for memory efficient electronic nose system [Text] / A. ur Rehman, A. Bermak // Sensors Journal. - 2018. V. 18, №6. P. 2471-2482.

105. Semiconductor metal oxide compounds based gas sensors: A literature review. [Text] / S.J. Patil, A.V. Patil, C.G. Dighavkar // Frontiers of Materials Science. - 2015. -V. 9. - №. 1. - P. 14-37.

106. Кучменко Т.А. Экспрессный способ анализа крепких спиртных напитков массивом пьезосенсоров «электронный нос» [Текст] / Т.А. Кучменко, Е.В. Бодренко, Е.П. Анохина // Аналитика и контроль. - 2017. - Т. 21. - №. 3. - С. 262273.

107. Radius vertical graded mnoscale interlaced-coupled photonic crystal sensors ап-ay [Text] / P. Zhang, H. Tian, D. Yang [et al.] // Optics Communications. - 2015. -V. 355.

- P. 331-336.

108. Sharing data processing among replicated optical sensor arrays [Text] / D. Polese, E. Martinelli, G. Magna [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V. 179.

- P. 252-258.

109. Ming-Yan J.I.A. Recent progresses in optical colorimetric/fluorometric sensor array [Text] / J.I.A. Ming-Yan, F.E.N.G. Liang // Chinese Journal of Analytical Chemistry. -2013. - V. 41, № 5. - P. 795-802.

110. Sensory intensity assessment of olive oils using an electronic tongue [Text] / A.C. Veloso, L.G. Dias, N. Rodrigues [et al.] // Talanta. - 2016. - V. 146. - P. 585-593.

111. Будни^в Г.К. Мoдифицирoвaнныe элeктрoды для вoльтaмпeрoмeтрии в химии, бшлогии и мeдицинe [Текст] / Г.К. Будни^в, Г.А. Евтюгин, В.Н. Мaйстрeнкo. - М.: БИНОМ. Лaбoрaтoрия зтаний, 2009. - 213 с.

112. Rodríguez-Méndez M.L. Evaluation of the polyphenolic content of extra virgin olive oils using an array of voltammetric sensors [Text] / M. L. Rodríguez-Méndez, C. Apetrei, J. A. De Saja // Electrochimica Acta. - 2008. - V. 53, № 20. - P. 5867-5872.

113. Apetrei I.M. Detection of virgin olive oil adulteration using a voltammetric e-tongue [Text] / I.M. Apetrei, C. Apetrei // Computers and electronics in agriculture. - 2014. -V. 108. - P. 148-154.

114. Apetrei I.M. Application of voltammetric e-tongue for the detection of ammonia and putrescine in beef products [Text] / I. M. Apetrei, C. Apetrei // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2016. - V. 234. - P. 371-379.

115. Hybrid electronic tongue based on multisensor data fusion for discrimination of beers. [Text] / J. M. Gutierrez, Z. Haddi, A. Amari [et al.] // Sensors and Actuators B: Chamical. -2013. -V.177. - P. 989-996.

116. E-Nose and e-Tongue combination for improved recognition of fruit juice samples [Text] / Z. Haddi, S. Mabrouk, M. Bougrini [et al.] // Food chemistry. - 2014. - V. 150. - P. 246-253.

117. Electronic tongue: a versatile tool for mineral and fruit-flavored waters recognition [Text] / L.G. Dias, Z. Alberto, A.C. Veloso, A.M. Peres //, Journal of Food Measurement and Characterization. - 2016. - V. 10, №2. - P. 264-273.

118. Electronic tongue for microcystin screening in waters [Text] / L. Lvova, C.G. Gonfalves, K. Petropoulos [et al.] // Biosensors and Bioelectronics. - 2016. - V. 80. - P. 154160.

119. Quantitative determination of spring water quality parameters via electronic tongue [Text] / N. Carbo, J. Lopez Carrero, F. J.Garcia-Castillo [et al.] // Sensors. - 2017. - V. 18, №1. - P. 40.

120. Recent achievements in electronic tongue and bioelectronic tongue as taste sensors [Text] / D. Ha, Q. Sun, K. Su [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 207. - P. 1136-1146.

121. Benjamin O. Electronic tongue as an objective evaluation method for taste profile of pomegranate juice in comparison with sensory panel and chemical analysis [Text] / O. Benjamin, D. Gamrasni // Food Analytical Methods. - 2016. - V. 9, № 6. - P. 1726-1735.

122. Qiu S. Qualification and quantisation of processed strawberry juice based on electronic nose and tongue [Text] / S. Qiu, J. Wang, L. Gao // LWT-Food Science and TeCHnology. - 2015. - V. 60, №1. - P. 115-123.

123. Monitoring the fermentation process and detection of optimum fermentation time of black tea using an electronic tongue [Text] / A. Ghosh, A.K. Bag, P. Sharma [et al.] // IEEE sensors journal. - 2015. - V. 15, № 11. - P. 6255-6262.

124. On the application of simple matrix methods for electronic tongue data processing: Case study with black tea samples [Text] / I. Yaroshenko, D. Kirsanov, L. Kartsova [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2014. - V. 191. - P. 67-74.

125. Electronic tongue based on nanostructured hybrid films of gold nanoparticles and phthalocyanines for milk analysis [Text] / L.A. Mercante, V.P. Scagion, A. Pavinatto [et al.] // Journal of Nanomaterials. - 2015. - V. 16, №1. - P. 402.

126. Pure milk brands classification by means of a voltammetric electronic tongue and multivariate analysis [Text] / Y. Yu, H. Zhao, R. Yang [et al.] // Int. J. Electrochem. Sci.

- 2015. - V. 10, № 5. - P. 4381-4392.

127. Toko K. Beer analysis using an electronic tongue [Text] / K. Toko, Y. Tahara // In Electronic Noses and Tongues in Food Science. - 2016. - P. 161-170.

128. Beer discrimination using a portable electronic tongue based on screen-printed electrodes [Text] / C.A. Blanco, R. De la Fuente, I. Caballero, M.L. Rodríguez-Méndez // Journal of Food Engineering. - 2015. - V. 157. - P. 57-62.

129. Beer classification by means of a potentiometric electronic tongue [Text] / X. Cetó, M. Gutiérrez-Capitán, D. Calvo, M. del Valle // Food Chemistry. - 2013. - V. 141, № 3.

- P. 2533-2540.

130. Monitoring the aging of beers using a bioelectronic tongue [Text] / Ghasemi- M. Varnamkhasti, M.L. Rodríguez-Méndez, S.S. Mohtasebi [et al.] // Food Control. - 2012.

- V. 25, №1. - P. 216-224.

131. Ouyang Q. Classification of rice wine according to different marked ages using a portable multi-electrode electronic tongue coupled with multivariate analysis [Text] / Q. Ouyang, J. Zhao, Q. CHen // Food research international. - 2013. - V. 51, №2. - P. 633640.

132. Astringency quantification in wine: comparison of the electronic tongue and FT-MIR spectroscopy [Text] / A.M.S. Costa, M.M.C. Sobral, I. Delgadillo [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 207. - P. 1095-1103.

133. Wine and combined electronic nose and tongue [Text] / C.G. Branchini, L. Lvova, C. Di Natale, R. Paolesse // In Electronic Noses and Tongues in Food Science. - 2016. -P. 301-307.

134. Amiry S. Classification of adulterated honeys by multivariate analysis [Text] / S. Amiry, M. Esmaiili, M. Alizadeh // Food CHemistry. - 2017. - V. 224. - P. 390-397.

135. Discrimination of olive oil by cultivar, geographical origin and quality using potentiometric electronic tongue fingerprints [Text] / F. Souayah, N. Rodrigues, A.C. Veloso [et al.] // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 2017. - V. 94, № 12.

- p. 1417-1429.

136. Multi-transduction sensing films for Electronic Tongue applications [Text] / L. Lvova, R. Pudi, P. Galloni [et.al] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 207.

- V. 1076-1086.

137. Dеtermination of the intеgral toxicity of water in tеrms of biotesting with a multisensor systеm sensitive to individual toxicants [Text] / O.A. Zadorozhnaya, D.O. Kirsanov, Yu.G. Vlasov [et.al] // Russian Journal of Applied Chеmistry. - 2014. - V. 87, № 4. - P. 412-418.

138. Simultaneous voltammetric determination of heavy metals by use of crown ether-modified electrodes and chemometrics [Text] / A. Gonzalez-Calabuig, D. Guerrero, N. Serrano, M. del Valle // Electroanalysis. - 2016. - V. 28, № 4. - P. 663-670.

139. Ceto X. Phenolic compounds analyzed with an electronic tongue [Text] / X. Ceto, M. del Valle // In Electronic Noses and Tongues in Food Science. - 2016. - P. 235-244.

140. Use of an electronic tongue based on all-solid-state potentiometric senSOrs for the quantitation of alkaline ions [Text] / J. Gallardo, S. Alegret, R. Munoz [et al.] // Electroanalysis. - 2005. - V. 17, № 4. - P. 348-355.

141. Chemical sensor array for multicomponent analysis of biological liquids [Text] / A. Legin, A. Smirnova, A. Rudnitskaya [et al.] // Analytica Chimica Acta. - 1999. - V. 385, №1-3. - P.131-135.

142. Идентификоция лекорственных средств та oснoве бисoпрoлoлa с испoльзoвaнием вoльтaмперoметрическoгo «Электрoннoгo языко» [Текст] / Р.А.

Зильберг, А.В. Сидельников, Ю.А. Яркаева [и др.] //Вестник Башкирского университета. - 2017. - Т.22, №2. - С. 356-362.

143. Вольтамперометрическая идентификация инсулина и его аналогов с использованием модифицированных полиариленфталидами стеклоуглеродных электродов [Текст] / Р.А. Зильберг, Ю.А. Яркаева, Э. И. Максютова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2017. - Т. 72, № 4. - С. 348-356.

144. Voltammetric electronic tongue combined with chemometric techniques for direct identification of creatinine level in human urine [Text] / T. Saidi, M. Moufid, O. Zaim [et al.] // Measurement. - 2018. - V. 115. - P. 178-184.

145. Simultaneously determining multi-metal ions using an ion selective electrode array system [Text] / L. Wang, Y. Cheng, D. Lamb [et al.] // Environmental Technology & Innovation. - 2016. - V. 6. - P. 165-176.

146. WilSOn D. Simultaneous titration of ternary mixtures of Pb (II), Cd (II) and Cu (II) with potentiometric electronic tongue detection [Text] / D. WilSOn, S. Alegret, M. del Valle // Electroanalysis. - 2015. - V. 27, № 2. - P. 336-342.

147. Electrochemical sensоrs for the simultaneоus determinate of zinc, cadmium and bad using a Naffon/ionic liquid/graphene composite modified screen-printed carbon electrode [Text] / S. CHaiyo, E. Mehmeti, K. Zagar [et al.] // Analytica Chimica Acta. -2016. - V. 918. - P. 26-34.

148. К^оШюп of galactose, glucose, xylose and mannose in sugarcane bagasse employing a voltammetric electronic tongue formed by metals oxy-hydroxide/MWCNT modified electrodes [Text] / A.C. de Sa, A. Cipri, A. Gonzalez-Calabuig [et al.] // Sensоrs and Actuators B: Chemical. - 2016. - V. 222. - P. 645-653.

149. Gonzalez-Calabuig A. A voltammetric electronic tongue for the ^оШюп of ternary nitrophenol mixtures [Text] / A. Gonzalez-Calabuig, X. Ceto, M. del Valle // Sensоrs. - 2018. - V. 18. - №. 1. - P. 216-227.

150. Simultaneous determination of catechol and hydroquinone using a Pt/ZrO2-RGO/GCE composite modified glassy carbon electrode [Text] / A.E. Vilian, S.M. Chen, L.H. Huang [et al.] // Electrochimica Acta. - 2014. - V.125. - P. 503-509.

151. A flow injection analysis coupled dual electrochemical detector for selective and simultaneous detection of guanine and adenine [Text] / R. Thangaraj, S. Nellaiappan, R. Sudhakaran, A.S. Kumar // Electrochimica Acta. - 2014. - V. 123. - P. 485-493.

152. Kutluay A. Modification of electrodes using conductive porous layers to confer selectivity for the voltammetric detection of paracetamol in the presence of ascorbic acid, dopamine and uric acid [Text] / A. Kutluay, M. Aslanoglu // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V.185. - P. 398- 404.

153. Silva A.C. Simultaneous voltammetric determination of four organic acids in fruit juices using multiway calibration [Text] / A.C. Silva, A.S. Lourenfo, M.C. U.de Araujo // Food Chemistry. - 2018. - V. 266. - P. 232-239.

154. del Valle M. Electronic tongues employing electrochemical sensors [Text] / M.del Valle // Electroanalysis. - 2010. - V. 22, №14. - P. 1539-1555.

155. Clinical analysis of human urine by means of potentiometric Electronic tongue [Text] / L. Lvova, E. Martinelli, F. Dini, [et al.] // Talanta. - 2009. - V. 77. - P. 10971104.

156. Janaky C. Conducting polymer-based hybrid assemblies for electrochemical sensing: a materials science perspective [Text] / C. Janaky, C. Visy // Analytical and bioanalytical CHemistry. - 2013. - V. 405, №. 11. - P. 3489-3511.

157. Organic-inorganic hybrid nanocomposite-based gas sensors for environmental monitoring [Text] / A. Kaushik, R. Kumar, S.K. Arya [et al.] // Chemical reviews. - 2015. - V. 115, № 11. - P. 4571-4606.

158. Ganesh P.S. Simultaneous electroanalysis of norepinephrine, ascorbic acid and uric acid using poly (glutamic acid) modified carbon paste electrode [Text] / P.S. Ganesh, B.K. Swamy // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2015. - V. 752. - P. 17-24.

159. Determination of total polyphenol index in wines employing a voltammetric electronic tongue [Text] / X. Ceto, J.M. Gutierrez, M. Gutierrez [et al.] // Analytica Chimica acta. - 2012. - V. 732. - P. 172-179.

160. Application of multielectrode array modified with carbon nanotubes to simultaneous amperometric determination of dihydroxybenzene isomers [Text] / D.

Zhang, Y. Peng, H.Qi [et al.] // Sensоrs and Actuators B: CHemical. - 2009. -V. 136, №1. - P. 113-121.

161. Mazloum-Ardakani M. Simultaneous determination of hydrazine and hydroxylamine based on fullerene-functionalized carbon nanotubes/ionic liquid nanocomposite [Text] / M. Mazloum-Ardakani, A. Khoshroo, L. Hosseinzadeh // Sensоrs and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 214. - P. 132-137.

162. Xing L. Non-enzymatic electrochemical sensing of hydrogen peroxide based on polypyrrole/platinum nanocomposites [Text] / L. Xing, Q. Rong, Z. Ma // Sensоrs and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 221. - P. 242-247.

163. All-solid-state electronic tongue and its application for beverage analysis [Text] / L. Lvova, S.S. Kim, A. Lеgin fct al.] // Amlytica Chim^ Acte. - 2002. - V. 468, № 2. - P. 303-314.

164. Макарова Н.М. Потенциометрические сeнсоры на осшве новых активных компонентов при мультисенсорном определении гомологов анионных поверхностно-активных веществ [Текст] / Н.М. Макарова, Е.Г. Кулапина // Журнал аналитической химии. - 2017. - Т. 72, № 4. - С. 369-377.

165. Multicomponent analysis of Korean green tea by means of disposable all-sоlid-state potentiometric electronic tongue microsystem [Text] / L. Lvova, A. Legin, Y. Vlasоv [et al.] // Sensоrs and Actuators B: Chemical. - 2003. -V. 95, №1-3. - P. 391-399.

166. Thin film sensоrs on the basis of chalcogenide glass materials prepared by pulsed laser deposition technique [Text] / M. J. Schöning, C. Schmidt, J. Schubert [et al.] // Sensоrs and Actuators B: Chemical. - 2000. - V. 68, №1-3. P. 254-259.

167. SCHöning M.J. About 20 years of silicon-based thin-film sensоrs with chalcogenide glass materials for heavy metal analysis: teCHnological aspects of fabrication and miniaturization [Text] / M.J. Schöning, J.P. Kloock // Electroanalysis. - 2007. - V. 19, № 19-20. - P. 2029-2038.

168. Vassilev V.S. Zn (II)-ion-selective electrodes based on GeSe2-Sb2Se3-ZnSe glasses [Text] / V.S. Vassilev, S.H. Hadjinikolova, S.V. Boycheva // Sensоrs and Actuators B: Chemical. - 2005. - V. 106, №1. - P. 401-406.

169. Quantification of tastes of amino acids using taste sensors [Text] / H. Akitomi, Y. Tahara, M. Yasuura [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V. 179. - P. 276-281.

170. Ciosek P. Classification of amino acids and oligopeptides with the use of multi-mode chemical images obtained with ion selective electrode array [Text] / P. Ciosek, M. Janczyk, W. Wroblewski // Analytica chimica acta. - 2011. - V. 699. -P. 26- 32

171. ПД-сенсоры для определения аминокислот с несколькими азотсодержащими группами на основе мембран Nafion с оксидом циркония, обработанных в различных условиях [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.В. Паршина, Е.А. Рыжкова [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. -2017. - Т.7, № 6. - С. 432-440.

172. Recent advances on potentiometric membrane sensors for pharmaceutical analysis [Text] / V.K. Gupta, A. Nayak, S. Agarwal, B. Singhal // Combinatorial Chemistry & high throughput screening. - 2011. -V. 14, № 4. - P. 284-302.

173. Electrochemical analysis of some toxic metals by ion-selective electrodes [Text] / V.K. Gupta, M.R. Ganjali, P. Norouzi [et al.] // Critical Reviews in Analytical Chemistry. - 2011. - V. 41, №4. - P. 282-313.

174. A reversible fluorescence "off-on-off' sensor for sequential detection of aluminum and acetate/fluoride ions [Text] / V.K. Gupta, N. Mergu, L.K. Kumawat, A. K. Singh // Talanta. - 2015. - V. 144. - P. 80-89.

175. Multi-walled carbon nanotubes-ionic liquid-carbon paste electrode as a super selectivity sensor: application to potentiometric monitoring of mercury ion (II) [Text] / H. Khani, M.K. Rofouei, P. Arab [et al.] // Journal of hazardous materials. - 2010. - V. 183, №1-3. - P. 402-409.

176. Опредeление aминoкислoт, ви^инов и лекaрственных веществ в водных растворах с испoльзoвaнием новых потенцшметрических сеншров, аналитическим сигнaлoм которых является штенциал Дoннана [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, М.В. Агупова, К.А. Полуместная // Электрохимия. -2010. - Т. 46, № 11. - C. 1338-1349.

177. Потенциометрический сенсор для определения лизина в водном растворе [Текст] / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Агупова М.В., Тимофеев С.В.; заявитель

и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. // Пат. 2376591 Рос. Федерация - № 2008130748/28; заявл. 24.07.08, опубл. 20.12.09, - Бюл. № 35

178. Потенциометрический перекрёстно чувствительный к катионам и анионам ПД-сенсор на основе перфторированных сульфокатионообменных мембран [Текст] /О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, Е.Ю. Сафронова [и др.] // Патент РФ RU 134655 U1. Опубликовано 20.11.2013. Бюлл. 32.

179. Perfluorinated sulfocation-exchange membranes modified with zirconia for sensоrs sensible for organic anions in multiionic aqueous sоlutions [Text] / O.V. Bobreshova, A.V. Parshina, K.A. Polumestnaya [et al.] // Mendeleev Communications. - 2012. - V. 22, № 2. - P. 83-84.

180. Совместное потенциометрическое определение катионов и анионов в мультиионных растворах с использованием ПД-сенсоров на основе мембран МФ-4CK и Naffon, наномодифицированных оксидами циркония и кремния [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, К.Ю. Янкина [и др.] // Российские нанотехнологии. - 2014. - Т.9, №.11-12. - С. 22-27.

181. A dispоsable amperometric sensоr for rapid dеtection of sеrotonin in the b^d and brain of the dеpressed шке based on Naffon mеmbrane-coated colfoidal gold screen-printed еlectrode [^xt] / M. Liu, J. Xiang, J. Ztou, H. Ding // Jоurnal of Ekctroanalytical Chemistry. - 2010. - V. 640, № 1-2. - P. 1-7.

182. Kim S.P. Reusable hydrazine amperometric sensоr based on Nafiоn®-coated TiO2-carbon nanotube modified electrode [Text] / S.P. Kim, H.C. Choi // Sensоrs and Actuators B: Cemical. - 2015. - V. 207. - P. 424-429.

183. Mаuritz K.A. Stаte of understаnding of №йоп [Text] / K.A. Mаuritz, R.B. Mоore // ^mical reviews. - 2004. —V. 104, № 10. - P. 4535-4586.

184. Nano structure of NAFION: a SAXS study [Text] / H.G. Haubold, T. Vad, H. Jungbluth, P. Hiller // Electrochimica Acta. - 2001. - V.46, № 10-11. - P. 1559-1563.

185. Забoлоцкий В.И. Перешс шнов в мембранах [Текст] / В.И. Забoлоцкий, В.В. Ниганенко. - М.: Наука, 1996. - 395 с.

186. Yeo S.C. Physical properties and supermolecular structure of perfluorinated ion-containing (Nafion) polymers [Text] / S.C. Yeo, A. Eisenberg // Journal of applied polymer science. - 1977. - V. 21, № 4 - P. 875-898.

187. Yeager H. J. Perfluorinated ionomer membranes / H. J Yeager, A. Eisenberg // American CHemical SOciety. - 1982. - P. 196.

188. Gierke T.D. The morphology in Nafion perfluorinated membrane. Products as determination by wide and small angle X-ray studies [Text] / T.D. Gierke, G.E. Munn, C. Wilson // Journal of Polymer Science. - 1981. - V. 19. - P. 1687-1704.

189. Small-angle scattering studies of Nafion membranes [Text] / E. J. Roche, M. Pineri, R. Duplessix, A.M. Levelut // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. -1981. - V. 19, № 1. - P. 1-11.

190. Ярославов А.Б. Пeрфторирoванныe TOHooÖMeHHbie MeMÖpaHbi [TeKCT] / А.Б. Ярославов // Высoкoмoлeкулярныe сoeдинeния, Cep.: А и Б. - 2013. - Т. 55, № 11. - С. 1367-1392.

191. Ярославов А.Б. Ионный nepeHOC в MeMÖpaHHbix и TOHOOÖMeHHbix матepиала [TeKCT] / А.Б. Ярославов, В.В. Никотенко, В.И. Заболоцкий // Устехи химии. -2003. - Т. 72, № 5. - С. 438-470.

192. Water electrotransport in membrane systems. Experiment and model description [Text] / N. Berezina, N. Gnusin, O. Dyomina, S. Timofeyev // Journal of membrane science. - 1994. - V. 86, № 3. - P. 207-229.

193. Элeктpoтpaнспopтныe и стpуктуpныe свойства пepфтopиpoвaнных мeмбpaн Нафион и МФ-40К / Н.П. Бepeзинa, С.В. Tимoфeeв, А.Л. Рoллe [и др.] // Элeктpoхимия. - 2002. - Т. 38. - С. 1009-1015.

194. Polymeric membranes incorporated with metal/metal oxide nanoparticles: a comprehensive review [Text] / L.Y. Ng, A.W. Mohammad, C.P. Leo, N. Hilal // Desalination. - 2013. - V. 308. - P. 15-33.

195. Гибридныю мaтepиaлы на oснoвe пepфтopиpoвaнных сульфокатионитовых мeмбpaн МФ-40К и платины [^кст] / Н.П. Бepeзинa, М.А. Чepняeвa, Н.А. Кoнoнeнкo, С.В. Долгополов // Мeмбpaны и мeмбpaнныe тeхнoлoгии. - 2011. - Т. 1. - №. 1. С. 37-45.

196. Alberti G. Effects of hydrothermal/thermal treatments on the water-uptake of Nafion membranes and relations with changes of conformation, counter-elastic force and tensile modulus of the matrix [Text] / G. Alberti, R. Narducci, M. Sganappa // Journal of Power Sources. - 2008. - V. 178. - P. 575-583.

197. Influence of acid pretreatment on ionic conductivity of Nafion® membranes [Text] / R. Kuwertz, C. Kirstein, T. Turek, U. Kunz // Journal of Membrane Science. - 2016. -V. 500. - P. 225-235.

198. Analysis of mechanism of Nafion® conductivity change due to hot pressing treatment [Text] / D. DeBonis, M. Mayer, A. Omosebi, R.S. Besser // Energy. - 2016. -V. 89. - P. 200-206.

199. Sensitive stripping voltammetric determination of Cd (II) and Pb (II) by a Bi/multi-walled carbon nanotube-emeraldine base polyaniline-Nafion composite modified glassy carbon electrode [Text] / G. Zhao, Y. Yin, H. Wang [et al.] // Electrochimica Acta. -2016. - V. 220. - P. 267-275.

200. Electrochemically selective determination of dopamine in the presence of ascorbic and uric acids on the surface of the modified Nafion/single wall carbon nanotube/poly (3-methylthiophene) glassy carbon electrodes [Text] / D.Ph. Quan, D.Ph. Tuyen, T.D. Lam [et al.] // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2011. -V. 88, №. 2. - P. 764-770.

201. Atta N.F. Determination of morphine at gold nanoparticles/Nafion® carbon paste modified sensor electrode [Text] / N.F. Atta, A. Galal, S.M. Aza // Analyst. - 2011. - V. 136, №. 22. - P. 4682-4691.

202. Gómez-Marín A.M. Theoretical voltammetric response of electrodes coated by SOlid polymer electrolyte membranes [Text] / A.M. Gómez-Marín, J.P. Hernández-Ortíz // Analytica CHimica acta/ - 2014. - V. 844. - P. 15-26.

203. Graphene/Nafion composite film modified glassy carbon electrode for simultaneous determination of paracetamol, aspirin and caffeine in pharmaceutical formulations [Text] / A. Yigit, Y. Yardim, M. Çelebi [et al.] // Talanta. - 2016. - V. 158. - P.21-29.

204. Electrocatalytic reduction of metronidazole using titanocene/Nafion®-modified graphite felt electrode [Text] / I. Saidi, I. Soutrel, F. Fourcade [et al.] // Electrochimica Acta. - 2016. - V. 191/ - P. 821-831.

205. Microelectrode arrays modified with Nafion/nanoporous AuPt nanoparticles for in vivo detection of dopamine [Text] / Z. Zhao, Z. Li, W. Ren [et al.] // Sensors and Materials. - 2018. - V.30, № 6. - P. 1263-1275.

206. A Nafion coated capacitive humidity sensor on a flexible PET substrate [Text] / C. Sapsanis, U. Buttner, H. Omran [et al.] // Circuits and Systems (MWSCAS), 2016 IEEE 59th International Midwest Symposium on. - IEEE. - 2016. - P. 1-4.

207. Highly selective and sensitive voltammetric sensor based on modified multiwall carbon nanotube paste electrode for simultaneous determination of ascorbic acid, acetaminophen and tryptophan [Text] / M. Keyvanfard, R. Shakeri, H. Karimi-Maleh, K. Alizad // Materials Science and Engineering: C. - 2013. - V. 33, №. 2. - P. 811-816.

208. Rajabi H. R. Development of a highly selective voltammetric sensor for nanomolar detection of mercury ions using glassy carbon electrode modified with a novel ion imprinted polymeric nanobeads and multi-wall carbon nanotubes [Text] / H.R. Rajabi, M. Roushani, M. Shamsipur // Journal of electroanalytical chemistry. - 2013. - V. 693. -P. 16-22.

209. Use of the voltammetric tongue in fresh cod (Gadus morhua) quality assessment [Text] / M. Ruiz-Rico, A. Fuentes, R. Masot [et al.] // Innovative Food Science & Emerging Technologies. - 2013. - V. 18. - P. 256-263.

210. Ultra-trace level electrochemical sensor for methylene blue dye based on Nafion stabilized ibuprofen derived gold nanoparticles [Text] / S.S. Hassan, A. Nafady, A.R. Solangi [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 208. - P. 320-326.

211. Tyszczuk-Rotko K. Nafion covered lead film electrode for the voltammetric determination of caffeine in beverage samples and pharmaceutical formulations [Text] / K. Tyszczuk-Rotko, I. B^czkowska // Food Chemistry. - 2015. - V. 172. - P. 24-29.

212. Electrochemistry and voltammetric determination of L-tryptophan and L-tyrosine using a glassy carbon electrode modified with a Nafion/TiO2-graphene composite film [Text] / Y. Fan, J.H. Liu, H.T. Lu, Q. Zhang // Microchimica Acta. - 2011. - V. 173, №. 1-2. - P. 241-247.

213. Simultaneous voltammetric determination of paracetamol and ascorbic acid using a boron-doped diamond electrode modified with Nafion and lead films [Text] / K.

Tyszczuk-Rotko, I. B^czkowska, M. Wójciak-KoSiOr, I. SOwa // Talanta. - 2014. - V. 129. - P. 384-391.

214. Selective determination of dopamine with an amperometric biosensor using electrochemically pretreated and activated carbon/tyrosinase/Nafion®-modified glassy carbon electrode [Text] / S.F. Rahman, K. Min, S.H. Park [et al.] Biotechnology and Bioprocess Engineering. - 2016. - V. 21, №5. - P. 627-633.

215. Highly sensitive amperometric Nafion-based CO sensor using Pt/C electrodes with different kinds of carbon materials [Text] / Y. Guan, F. Liu, B. Wang [et al.] Sensors and Actuators B: Chemical. - 2017. - V. 239. - P. 696-703.

216. Parrilla M. Paper-based enzymatic electrode with enhanced potentiometric response for monitoring glucose in biological fluids [Text] / M. Parrilla, R. Cánovas, F.J. Andrade // Biosensors and Bioelectronics. - 2017. - V. 90. - P. 110-116.

217. Parrilla M. Enhanced potentiometric detection of hydrogen peroxide using a platinum electrode coated with Nafion [Text] / M. Parrilla, R. Cánovas, F.J. Andrade // Electroanalysis. - 2017. - V.29, №1. - P. 223-230.

218. Паршина А.В. ЦД-ceHcopbi на ocHoBe пeрфтoрирoванных мембран для coBMecraoro oпрeдeлeния витамишв В1, В6, РР в вoдных раcтвoрах [Тект] // А.В. Паршина, Бoбрeшoва О.В. // Мембраны и мембранные тeхнoлoгии. - 2014. - Т. 4, № 3. - С. 219-225.

219. Бoбрeшoва О.В. Штенцшметрические перекрёстш чувствительные ПД-ceнcoры для coвмecтнoгo oпрeдeлeния никoтинoвoй киототы и пиридoкcина гидрoхлoрида в вoдных раcтвoрах [Текст] / О.В. Бoбрeшoва, А.В. Паршина, Ю.В. Шжидаева // Журнал аналитичес^й химии. - 2013. - Т. 68. - №4. - С. 348-354.

220. Гибридные пeрфтoрирoванныe cульфocoдeржащиe мембраны с наночастицами oкcида цир^ния (IV) - элeктрoднoактивный материал штенцшметрических ceнcoрoв [Текст] / О.В. Бoбрeшoва, А.В. Паршина, К.Ю. Янкина [и др.] // Рoccийcкиe нанoтeхнoлoгии. - 2013. - Т. 8. - № 11-12. - С. 58-64.

221. Определение ceрocoдeржащих аншшв вщeлoчных раcтвoрах cпoмoщью мaccивoв ПД-ceнcoрoв на ocнoвe гибридных пeрфтoрирoванных мембран сдопантами с прoтoнoдoнoрными cвoйcтвами [Текст] / А.В. Паршина, Т.С.

Денисова, Е.Ю. Сафронова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2017. - Т. 72, № 12. - С. 1104-1112.

222. Jain R. A sensitive voltammetric sensor based on synergistic effect of polyaniline and zirconia nanocomposite film for quantification of proton pump inhibitor eSOmeprazole [Text] / R. Jain, D.C. Tiwari, S. Shrivastava // Journal of the Electrochemical Society. - 2014. - V. 161, № 4. - P. 39-44.

223. A review of high-temperature electrochemical sensors based on stabilized zirconia [Text] / T. Liu, X. Zhang, L. Yuan, J. Yu // Shlid State Ionics. - 2015. - V. 283. - P. 91102.

224. Alizadeh T. Electrocatalytic oxidation of salicylic acid at a carbon paste electrode impregnated with cerium-doped zirconiumoxide nanoparticles as a new sensing approaCH for salicylic acid determination [Text] / T. Alizadeh, S. Nayeri // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2018. In press

225. A novel electrochemical sensor based on zirconia/ordered macroporous polyaniline for ultrasensitive detection of pesticides [Text] / Y. Wang, J. Jin, C. Yuan [et al.] // Analyst. - 2015. - V. 140, №2. - P. 560-566.

226. Potentiometric hydrogen sensors based on yttria-stabilized zirconia electrolyte (YSZ) and CdWO4 interface [Text] / Y. Li, X. Li, Z. Tang [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2016. - V. 223. [Text] / P. 365-371.

227. Application of nanoparticles in electrochemical sensors and biosensors [Text] / X. Luo, A. Morrin, A.J. Killard, M.R. Smyth // Electroanalysis. - 2006. -V. 18, № 4. - P. 319-326.

228. Walcarius A. Mesoporous materials-based electrochemical sensors [Text] / A. Walcarius // Electroanalysis. - 2015. - V. 27, № 6. - P. 1303-1340.

229. Wang J. Carbon nanotube/teflon composite electrochemical sensors and biosensors [Text] / J. Wang, M. Musameh // Analytical Chemistry. - 2003. - V. 75, № 9. - P. 20752079.

230. Amperometric sensor based on ferrocene-doped silica nanoparticles as an electron transfer mediator for the determination of glucose in rat brain coupled to in vivo

microdialysis [Text] / F.F. Zhang, Q. Wan, X.L. Wang [et al.] // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2004. - V. 571, № 2. - P. 133-138.

231. Tris (2, 2'-bipyridyl) cobalt (III)-doped silica nanoparticle DNA probe for the electroCHemical detection of DNA hybridization [Text] / N. Zhu, H. Cai, P. He, Y. Fang // Analytica Chimica acta. - 2003. - V. 481, № 2. - P. 181-189.

232. Silica-nanoparticle-based interface for the enhanced immobilization and sequence-specific detection of DNA [Text] / D. Zhang, Y. Chen, H.Y. Chen, X.H. Xia // Analytical and bioanalytical Chemistry. - 2004. - V. 379, № 7-8. - P. 1025-1030.

233. Mesоporous silica-based materials for use in biosensоrs [Text] / M. Hasanzadeh, N. Shadjou, M. de la Guardia [et al.] // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2012. - V. 33. - P.117-129.

234. Wang F. Mesоporous silica-based electrochemical sensоr for sensitive determination of environmental hormone bisphenol [Text] / F. Wang, J. Yang, K. Wu // Analytica Chimica Acta. - 2009. - V. 638, №1. - P. 23-28.

235. Филиппович Ю. Б. Основы биохимии [Текст] / Ю. Б. Филиппович. - М.: Агар, 1999. - 512 с.

236. Safronova E.Yu Nafwn-type membranes doped with silica nanoparticles with modified surface [Text] / E.Yu. Safronova, A.B. Yaroslavtsev // Solid State Ionics. -2012. - V. 221. - P. 6-10.

237. Сафронова Е.Ю. Перспективы практического использования гибридных мембран [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.Б. Ярославцев // Мембраны и мембранные технологии. - 2016. - Т. 6, № 1. - С. 3-16.

238. Сафронова Е.Ю. Транспортные свойства материалов на основе мембраны МФ-40£ и оксида кремния, полученных методом полива [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.Б. Ярославцев // Журнал неорганической химии. - 2010. - Т. 55, № 10. - С. 15871591

239. Потенциометрическое совместное определение катионов натрия, калия и магния в водных растворах с использованием разработанного программно-аппаратного комплекса [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, Ю.Ю. Разуваев, К.Ю. Янкина // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2012. - Т.12, №5.

- С. 693-701.

240. Пат. 2617347 РФ. Способ одновременной оценки потенциала доннана в восьми электромембранных системах / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Усков Г.К., Денисова Т.С., Рыжкова Е.А., Титова Т.С.; заявитель и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. - № 2015143473; заявл. от 12.10.2015; опубл. 17.04.2017.

241. Свидетельство о государственной программе для ЭВМ № 2015663606. Программа для многомерной градуировки откликов массива перекрёстно чувствительных сенсоров в полиионных растворах при неортогональных схемах эксперимента / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Степкин В.А., Усков Г.К.; заявитель и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. - № 2015619450 от 07.10.2015; опубл. 25.12.2015

242. Свидетельство о государственной программе для ЭВМ № 2017611719. Программа для многомерной градуировки мультисенсорных систем, оценки их аналитических характеристик и количественного определения компонентов водных технологических сред // Бобрешова О.В., Паршина А.В., Рыжкова Е.А., Степкин В.А., Усков Г.К.; заявитель и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. - № 2016662068 от 01.11.2016; опубл. 08.02.2017.

243. Шараф М.А. Хемометрика [Текст] / М.А. Шараф, Б.Р. Ковальски, Д.Л. Иллмэн.

- М.: Изд-во "Химия", 1989 г. - 272 с.

244. Бобрешова О.В. Основы химической метрологии и хемометрики: методические указания к семинарским занятиям [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина - Воронеж: Изд-во Воронеж. гос. ун-та, 2009. Ч.2. - 25 с.

245. Вершинин В.И. Планирование и математическая обработка результатов химического эксперимента [Текст] / В.И. Вершинин, Н.В. Перцев. - Учебное пособие. Омск: ОмГУ, 2005. - 215 с.

246. ГОСТ Р 52361-2005. Контроль объекта аналитический. Термины и определения [Текст]. - М.: 2005. - 16 с.

247. Смагунова А.Н. Методы математической статистики в аналитической химии [Текст] / А.Н. Смагунова, О.М. Карпукова - Ростов-на-Дону: Феникс. 2012. - 347 с.

248. Михеев А.Г. Ионный транспорт в гибридных мембранах на основе МФ-4СК и оксида кремния с поверхностью, модифицированной протоноакцепторными группами [Текст] / А.Г. Михеев, Е.Ю. Сафронова, А.Б. Ярославцев // Мембраны и мембранные технологии. - 2013. - Т.3, № 2. - С. 93-99.

249. Механизм ионного переноса в гибридных мембранах [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.А. Лысова, С.А. Новикова, А.Б. Ярославцев // Известия РАН. - 2011. - № 1. - С. 21-28.

250. Ярославцев А.Б. Ионная проводимость гибридных мембран [Текст] / А.Б. Ярославцев, Ю.А. Караванова, Е.Ю. Сафронова // Мембраны и мембранные технологии. - 2011. - Т. 1, № 1. - С. 3-10.

251. FT-IR study of Ше microstructure of Nafwn® шешЬгапе [Тех!] / Z. Liang, W. СИеп, J. Liu [е! al.] // Доигпа! of шешЬгапе science. - 2004. - V. 233, №1-2. - P. 39-44.

ПРИЛОЖЕНИЕ А Ионный состав исследуемых растворов аминокислот

Таблица А. 1 - Состав водных растворов глицина, аланина, лейцина, фенилаланина, валина, метионина, глутамина и треонина при рН<7

сА, М сНсь М рН [н3о+]*, м [А+Р, М [А1]*, М [А"]*, М [С1-]*, м

А - С1у

1.0Т0"4 1.0Т0"4 4.01+0.05 9.8 ТО"5 2.1Т0"6 9.8 ТО"5 2.5Т0"10 1.0Т0'4

5.ОТО"4 1.0Т0"4 4.07±0.05 8.1 ТО"5 9.1Т0"6 4.9Т0"4 1.5Т0"9 1.0Т0'4

1.0Т0"3 1.0Т0"4 4.05±0.04 8.9ТО"5 1.9 ТО"5 9.8Т0"4 2.8Т0'9 1.0Т0'4

5.ОТО"3 1.0Т0"4 4.36±0.08 4.7Т О"5 4.7 ТО"5 5.ОТО"3 2.9Т0'8 1.0Т0'4

1.0Т0"2 1.0Т0"4 4.7±0.2 2.1Т О"5 4.6 ТО"5 9.9Т0"3 1.2Т0'7 1.0Т0'4

5.ОТО"2 1.0Т0"4 5.б±0.б 2.6Т0'6 2.9 ТО"5 5.ОТО"2 4.810'6 1.0Т0'4

1.0Т0"4 5.ОТО"4 3.23±0.04 5.9Т0'4 1.1Т0"5 8.9 ТО"5 3.8Т0"11 5.ОТО'4

5.ОТО"4 5.ОТО"4 3.26±0.04 5.5Т0'4 5.4 ТО"5 4.5ТО"4 2.ОТО"10 5.ОТО'4

1.0Т0"3 5.ОТО"4 3.30±0.03 5.ОТО'4 9.9 ТО"5 9.ОТО"4 4.5Т0"10 5.ОТО'4

5.ОТО"3 5.ОТО"4 3.45±0.06 3.6Т0"4 3.6Т0"4 4.6Т0"3 З.ЗТО'9 5.ОТО'4

1.0Т0"2 5.ОТО"4 3.68±0.03 2.1Т0"4 4.410"4 9.6Т0"3 1.2Т0'8 5.ОТО'4

5.ОТО"2 5.ОТО"4 4.30+0.06 5.ОТО'5 5.410"4 5.ОТО"2 2.5Т0'7 5.ОТО'4

1.0Т0"4 1.0Т0"3 2.98±0.02 1.1Т0'3 1.9 ТО"5 8.1 ТО"5 2.ОТО"11 1.0Т0'3

5.0Т0'4 1.0Т0'3 3.00±0.02 1.0-103 8 910 s 4.1 ТО"4 1.0Т0"10 1.0Т0'3

1.0Т0'3 1.0Т0'3 3.040±0.011 9.1T0'4 1.7Т0"4 8.3Т0'4 2.3Т0"10 1.0Т0'3

5.(МО'3 1.0Т0'3 3.23±0.03 5.9Т0'4 5.7Т0'4 4.4Т0"3 1.9Т0"9 1.0Т0'3

1.0Т0'2 1.0Т0'3 3.410±0.013 3.9Т0'4 7.8Т0'4 9.2Т0"3 6.0Т0'9 1.0Т0'3

5.0Т0'2 1.0Т0'3 4.00±0.04 1.0Т0'4 1.1Т0'3 4.9 ТО'2 1.2Т0'7 1.0Т0'3

1.0Т0'4 5.ОТО'3 2.32±0.03 4.8Т0'3 5.TIO"5 4.9 ТО'5 2.6Т0"12 5.ОТО'3

5.0Т0'4 5.0Т0'3 2.33±0.03 4.7Т0'3 2.5Т0'4 2.5Т0"4 1.3ТО"11 5.ОТО'3

1.0Т0'3 5.0Т0'3 2.35±0.03 4.5Т0'3 4.910'4 5.TIO'4 2.8Т0"11 5.ОТО'3

5.0Т0'3 5.ОТО'3 2.51±0.03 3.1T0'3 2.ОТО'3 З.ОТО'3 2.4Т0"10 5.ОТО'3

1.0Т0'2 5.ОТО-3 2.68±0.03 2.1T0'3 3.1T0'3 6.7Т0'3 8.3Т0'10 5.ОТО'3

5.0-10-2 5.ОТО'3 3.27±0.02 5.4Т0'4 5.3Т0'3 4.5Т0"2 2.1T0'8 5.ОТО'3

1.0Т0'4 1.0Т0'2 2.07±0.03 8.5Т0'3 6.5 ТО'5 3.5 ТО'5 1.0Т0'12 1.0Т0'2

5.0Т0'4 1.0Т0'2 2.07±0.03 8.5Т0'3 З.ЗТО'4 1.8Т0"4 5.2Т0"12 1.0Т0'2

1.0Т0'3 1.0Т0'2 2.09±0.03 8.1T0'3 6.410'4 3.6Т0'4 1.1T011 1.0Т0'2

5.0Т0'3 1.0Т0'2 2.20±0.03 6.3Т0'3 2.9Т0'3 2. TIO'3 8.4Т0"11 1.0Т0'2

1.0Т0'2 1.0-102 2.35±0.03 4.4Т0'3 4.9Т0'3 5.1T0'3 2.8Т0'10 1.0Т0'2

5.0Т0'2 1.0Т0'2 3.00±0.02 1.0Т0'3 8.910'3 4.1 ТО'2 1.0Т0'8 1.0Т0'2

1.010"4 5.ОТО"2 1.44±0.04 З.б-Ю"2 8.9-10"5 1.1-10"5 7.7-10"14 5.0-10"2

5.010"4 5.ОТО-2 1.44±0.04 3.6Т0"2 4.4-10"4 5.6-10"4 3.4-1013 5.0-10"2

1.010"3 5.ОТО-2 1.43±0.03 3.7-10"2 8.9-10"4 1.1-10"4 7.4-10"13 5.0-10"2

5.010-3 5.ОТО-2 1.46±0.03 3.5-10"2 4.4-Ю-з 5.8-Ю-з 4.2-1012 5.0-10"2

1.0-10"2 5.ОТО-2 1.50±0.03 3.2-10"2 8.7-Ю-з 1.3-Ю-з 1.0-1011 5.0-10"2

5.010"2 5.ОТО-2 1.96±0.03 1.1-10"2 3.510'2 1.5-10"2 3.410"10 5.0-10"2

A-Ala

1.0-10"4 1.0-10"4 3.99±0.06 1.04-10"4 2.21-106 9.78-10"5 1.93-10"10 1.0-10"4

1.0-10-3 1.0-10"4 4.5±0.5 3.13Т0"5 6.79-106 9.93-10"4 6.49-10"9 1.0-10"4

1.0-10"2 1.0-10"4 7.42±0.16 1.92-10"5 4.18-10"5 9.96-Ю-з 1.06-10"7 1.0-10"4

1.0-10"1 1.0-10"4 5.23±0.04 5.86-Ю-6 1.28 10 4 9.99-10"2 3.47-10"6 1.0-10"4

1.0-10"4 LOTO"3 2.68±0.16 2.11-10"3 3.16-105 6.84-10"5 6.61-10"12 1.0-Ю-з

1.0-Ю-з 1.0-Ю-з 2.95±0.3 1.12-Ю-з 1.9610"4 8.04-10"4 1.47-10"10 1.0-Ю-з

1.0-10"2 1.0-Ю-з 3.25±0.12 5.58-10"4 1.0910-3 8.91-Ю-з 3.26-10"9 1.0-Ю-з

1.0-101 1.0-Ю-з 4.19±0.12 6.49-10"5 1.4010-3 9.86-10"2 3.10-10"7 1.0-Ю-з

1.0-10"4 1.0-10"2 1.745±0.015 1.80Т0"2 7.97-10"5 2.03-105 2.30-10"13 1.0-10"2

1.0-10-3 1.0-10"2 1.773±0.015 1.69-10"2 7.S7-10"4 2.13-10"4 2.5S-10"12 1.0-10"2

1.010 2 1.0-10"2 2.052±0.010 8.88-Ю"3 б.бО-Ю"3 3.40Т0"3 7.82-10"11 1.0-10"2

1.0-10-1 1.0-10"2 3.075±0.06 8.4110"4 1.55-10"2 8.45Т0"2 2.05-10"8 1.0-10"2

1.010 4 1.0-ю1 0.95±0.3 1.13-101 9.6Г10"5 3.90Т0"6 7.07-10"15 1.0-10"1

1.0-10-3 1.0-10-1 0.86±0.17 1.38-Ю-1 9.68Т0-4 3.21-10"5 4.741014 1.0-10"1

1.0-10-2 1.0101 0.84±0.05 1.45-10"1 9.69Т0"3 3.07-10"4 4.33-1013 1.0-10"1

1.010 1 1.0-10"1 1.37±0.10 4.2810"2 9.04Т0"2 9.64Т0"3 4.60-10"11 1.0-10"1

А - Ьеи

1.010 4 1.0-10"4 3.9б±0.08 1.10-10"4 2.46-10"6 9.75* Ю-5 2.23-10"10 1.0-10"4

1.0-10-3 1.010"4 4.09±0.10 8.06-10"5 1.81 "Ю-5 9.82'Ю"4 3.06Т0"9 1.0-10-4

1.0-10"2 1.0-10"4 4.50±0.08 3.14-10"5 7.13-10"5 9.93-10"3 7.95-10"8 1.0-10"4

1.0-10-1 1.010"4 4.31±0.13 4.87* Ю-5 1.1010"3 9.89Т0"2 5.10-Ю"7 1.0-10-4

1.0-10"4 1.0-10"3 2.88±0.04 1.3110"3 2.3 Г10"5 7.6910"5 1.47-10"11 1.0-10"3

1.0-10-3 1.0-10"3 2.96±0.07 1.09-Ю-3 2.00Т0-4 8.00Т0"4 1.84-10"10 1.0-10"3

1.0-10-2 1.010"3 3.35±0.07 4.4510"4 9.26Т0"4 9.07-10"3 5.12-Ю"9 1.0-10"3

1.010 1 1.0-10"3 3.0±0.3 9.25-10"3 1.75-10"2 8.25-10"2 2.24Т0"8 1.0-10"3

1.0-10-4 1.010"2 1.86±0.09 1.38-Ю-2 7.60 ТО-5 2.40-10"5 4.37-10"13 1.0-10-2

1.010 3 1.0-10"2 1.83±0.07 1.47-10"2 7.72-10"4 2.28Т0"4 3.89-10"12 1.0-10"2

1.010"2 1.010"2 2.11±0.0б 7.74-10"3 6.39-10"3 3.61-10"3 1.17-10"10 1.0-10"2

1.0-10-1 1.010"2 1.8±0.2 1.50-10"2 7.74-10"2 2.26Т0"2 3.79-10"10 1.0-10"2

1.010"4 1.0101 0.8±0.3 1.74-101 9.76-10"5 2.44Т06 3.52-10"15 1.0-10"1

1.0-10"3 1.0-10-1 0.8±0.2 1.80-10-1 9.76Т0"4 2.37-10"5 3.31-10"14 1.0-101

1.0-10"2 1.0-10"1 0.77±0.23 1.72-101 9.75-10"3 2.48-10"4 3.62-10"13 1.0-ю1

A-Val

1.0-10"4 1.010"4 4.13±0.18 6.9Т0'2 9.3 Ю-5 6.810 6 1.9-10"14 1.0-10"4

5.0-10"4 5.ОТО-4 3.42±0.02 1.4101 4.8-10"4 1.810 5 2.4-1014 5.0-10"4

1.0-10"3 1.0-10"3 3.08±0.08 1.7 101 9.7-10"4 2.9-10"3 3.4-1014 1.0-10-3

5_010"3 5.ОТО-3 2.508±0.005 2.3-10"1 4.9-10"3 1.1-10"4 8.7 -10"14 5.0-Ю-з

1.0-10"2 1.010"2 2.307±0.010 2.6Т0"1 9.S10j 1.9-10"4 1.4-10"13 1.0-10"2

5.0-10"2 5.ОТО-2 1.867±0.018 3.3-10"1 4.910"2 7.6-10"4 4.4-1013 5.0-10"2

1.0-10"1 1.0-10"1 1.692±0.008 3.7-10"1 9.9-10"2 1.4-10"3 6.9-10"13 1.0-101

A-Phe

10-Ю"4 1.0-10"4 3.882±0.009 1.3-10"4 4.8106 9.5 10"5 4.2-1010 1.0-10"4

5.0-10"4 5.ОТО-4 3.390±0.008 4.110"4 6.7-10"5 4.3-10"4 6.1-10-10 5.0-10"4

1.0-10"3 1.0-10"3 3.063±0.002 8.6-10"4 2.510"4 7.5-10"4 5.1-Ю"10 1.0-Ю-з

5.0-10"3 5.010"3 2.505±0.004 3.110"3 2.7-10"3 2.310'3 42-10-10 5.0-10"3

1.010 2 1.0-10"2 2.2867±0.0019 5.2-10"3 6.6-10"3 3.4-10"3 3.8T0"10 l.OlO"2

5.0-10-2 5.010"2 1.8250±0.00019 1.5-10"2 4.6-10"2 7.5-10"3 2.9-10"10 5.0-10"2

1.0-101 1.0 101 1.6433±0.00015 2.3-10"2 9.0-10"2 l.OlO"2 2.6T0"10 1.0 101

А - Met

1.0-10"4 1.010"4 3.99±0.08 1.0-10"4 1.9-10"6 9.8-10"5 5.9-10"10 l.OlO"4

5.0-10"4 5.010"4 3.34±0.03 4.6T0'4 4.1-10"5 4.610'4 6.1-10-10 5.0-10"4

1.010 3 1.0-10"3 3.057±0.006 S.8'10'4 1.4-10"4 8.6-10"4 б.О-Ю"10 1.010"3

5.0-10"3 5.010"3 2.483±0.007 3.3-10"3 1.9-10"3 З.ЫО"3 5.8T0"10 5.0-10"3

1.0-1С"2 1.0 10"2 2.267±0.009 5.4T0'3 5.1-10"3 4.910'3 5.6T0"10 1.0 10"2

5.0-10"2 5.010"2 1.825±0.015 1.5-10"2 3.7-10"2 1.310"2 5.4T0"10 5.0-10"2

1.010 1 1.0-10"1 1.657±0.014 2.2-10"2 8.1-10"2 1.9-10"2 5.4T0"10 l.o-io1

A-Thr

1.0-10"4 1.010"4 4.03±0.10 9.3-10"5 4.6-106 9.5 10'5 2.5-10"10 1.0-10"4

5.0-10"4 5.0-10"4 3.39±0.04 4.110 4 8.6-10"5 4.Г10'4 2.4-1010 5.0-10"4

1.0-ИГ3 1.0-10"3 3.09±0.05 8.Г10"4 2.9-10"4 7.Г10"4 2.Г10"10 1.0-10"3

5.0-10"3 5.010"3 2.55±0.06 2.8T0"3 3.0-10"3 2.010"3 1.7-10-10 5.0-10"3

1.0-Ю"2 1.0-Ю"2 2.33±0.07 4.7Т0"3 7.1Т0"3 2.9-10"3 1.5Т010 1.0-Ю"2

5.0-Ю"2 5.010"2 1.94±0.09 1.2Т0"2 4.3 10"2 7.3-10"3 1.5Т0-10 5.0-Ю"2

1.0-Ю"1 1.0-Ю"1 1.72±0.06 1.9-10"2 9.1Т0"2 9.3-10"3 1.2Т0"10 1.0-Ю"1

А - С1и

1.0-Ю"4 1.0-Ю"4 3.98±0.04 1.1Т0"4 1.510 6 9.9-10"5 7.0-10"10 1.0-Ю"4

5.0-Ю"4 5.0-Ю"4 3.36±0.06 4.4-10"4 3.0-10"5 4.7-10"4 8.0-10"10 5.0-Ю"4

1.0-Ю"3 1.0-Ю"3 3.09±0.02 8.1-Ю"4 1.7Т0"4 8.9-10"4 8Л-10"10 1.0-Ю"3

5.0-Ю"3 5.0-Ю"3 2.53±0.03 3.0-10"3 1.510 3 3.5-10"3 8.7Т0"10 5.0-Ю"3

1.0-Ю"2 1.0-ю-2 2.32±0.02 4.8-10"3 4.1Т0"3 5.910"3 9.1Т0"10 1.0-Ю"2

5.0-Ю"2 5.0'10"2 1.90±0.02 1.3Т0"2 3.3102 1.8-10"2 1.0-Ю"9 5.0-Ю"2

1.0-Ю"1 1.0-ю1 1.70±0.07 2.0-10"2 7.5-10"2 2.5-10"2 9.4-10"10 1.0-Ю"1

*Оценка выполнена по уравнениям:

[Из0+]=10Л [СГНнеь сА=[Л+]+[Л±]+[А"]; К1 = Г^^Ер; К =

Таблица А.2 - Состав водных растворов глицина, аланина, лейцина, метионина, глутамина и треонина при рН > 7

сА, М <?кон> м рН [ОН-]*, м [А*]*, М [А*]*, М [А"]*, М [К+]*, м

А - С1у

1.010"4 1.0 10"4 8.0±0.5 1.04*10"® 2.05-10"10 9.75-10"5 2.54-106 1.0 10"4

5.0-10"4 1.0-10-4 7.9±0.3 7.72-10"7 1.3910"9 4.90-10"4 9.51-106 1.0-10"4

1.010"3 1.0 10"4 7.6±0.4 3.90-10"7 5.55-10"9 9.90-10"4 9.71-10"6 1.0 10"4

5.0-10"3 1.010"4 7.4±0.2 2.34-10"7 4.6510"8 4.97-10"3 2.92-10"5 1.0-10"4

1.010"2 1.0 10"4 7.2±0.2 1.54* Ю-7 1.42-10"7 9.96-10"3 3.85-10"5 1.0 10"4

5.010"2 1.010"4 6.84±0.16 6.86-10"8 1.59-10"6 4.99-10"2 8.60-10"5 1.0-10"4

1.010"4 5.0-10-4 10.2±0.3 1.4510"4 3.2410"13 2.15-10"5 7.85-10"5 5.0-10-4

5.0-10"4 5.0-10"4 9.84±0.10 6.96* 10"5 5.72-10"12 1.82-10"4 3.18-10"4 5.010"4