Превращения флавоноидов коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые соединения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Бутылкина, Анна Ильинична

• Бутылкина, Анна Ильинична
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бутылкина, Анна Ильинична

Введение ф

Глава 1 Литературный обзор.

1.1 Фенольные вещества коры хвойных пород деревьев.

1.2 Антоцианы, свойства и методы определения.

1.3 Способы повышения стабильности антоцианидиновых красителей.

1.4 Способы переработки хвойной коры.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения флавоноидов коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые соединения»

При переработке древесины образуются большие количества древесной коры, которая, в основном, сжигается или вывозится в отвалы. Однако, древесная кора содержит ценные экстрактивные вещества, из которых на практике используются, преимущественно, фенольные соединения, обладающие дубильными свойствами.

В хвойной коре содержатся различные группы флавоноидов, способных превращаться в антоцианидиновые соединения. Антоцианидиновые вещества, полученные из плодов и ягод, а также отходов их переработки используются в качестве красителей в пищевой и фармацевтической промышленности. Потребности в натуральных пищевых красителях постоянно возрастают, причем наибольшим спросом пользуются красители красного цвета, к которым относятся антоцианидиновые красящие вещества. Однако, в литературе отсутствуют детальные сведения о получении антоцианидиновых соединений из древесной коры. В связи с этим изучение химических превращений флавоноидов хвойной коры в антоцианидиновые соединения является актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХХТ СО РАН по программе фундаментальных исследований СО РАН «Переработка ископаемых углей и возобновляемого растительного сырья»; по Федеральной целевой научно-технической программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского назначения» (подпрограмма «Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья»).

Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы.

В первой главе - литературном обзоре - приведены сведения о составе фенольных веществ хвойной коры, антоцианидиновых соединений, о методах модификации антоцианидиновых красителей. Рассмотрены методы переработки древесной коры. В результате анализа литературных данных сформулированы цели и задачи исследований, решаемые в диссертационной работе.

Во второй главе - экспериментальной части - приведены сведения о характеристиках используемого сырья, применяемых методиках выделения, идентификации и модификации антоцианидинов, определения кинетических параметров процесса выделения антоцианидиновых соединений из коры пихты и лиственницы и получения активных углей из твердого остатка переработки коры.

В третьей главе - результатах и обсуждении - представлены и обсуждены кинетические данные, характеризующие процесс превращения флавонои-дов коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые соединения, результаты анализа химического состава антоцианидиновых красителей, выделенных из коры лиственницы и пихты, описаны новые способы повышения термо- и светостойкости красителей и комплексной переработки коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые красители и другие ценные химические вещества.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международном симпозиуме «Катализ и термохимические превращения природных органических полимеров» (Красноярск, 2000); Международной конференции по полифенолам (Германия, 2000); Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2000); Международной научной конференция «Молодежь и химия» (Красноярск, 2000); Всероссийской научно-практической конференции «Химико-лесной комплекс - проблемы и решения» (Красноярск, 2001); Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы экологии и развития городов» (Красноярск, 2001); конференции молодых ученых ИХХТ СО РАН (Красноярск, 2006).

На защиту выносятся следующие основные положения: • Закономерности превращений флавоноидов коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые соединения в среде «этанол - соляная кислота».

• Результаты исследования кинетики процесса превращения полифлаво-ноидов коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые соединения.

• Способ повышения термо- и светостойкости антоцианидиновых красителей из коры пихты и лиственницы.

• Способы комплексной переработки коры пихты и лиственницы с получением антоцианидиновых красителей и других ценных веществ.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Бутылкина, Анна Ильинична

Выводы

1. Впервые установлены закономерности химических превращений фла-воноидов коры пихты и лиственницы в антоцианидиновые соединения при обработке обессмоленой коры спиртовыми растворами соляной кислоты. Определены кинетические параметры процесса превращения полифлавоноидов коры в антоцианидины.

2. С использованием методов тонкослойной хроматографии, ИК- и УФ-спектроскопии, а также хромато-масс-спектрометрии установлен химический состав антоцианидиновых соединений, выделенных из коры пихты и лиственницы. Установлено, что антоцианидиновые вещества, извлекаемые из коры пихты, преимущественно представлены следующими индивидуальными соединениями: дельфинидинхлоридом (33,6 %), цианидинхлоридом (25,7 %), пеонидинхлоридом (16,5 %), а извлекаемые из коры лиственницы - дельфинидинхлоридом (43,7 %), цианидинхлоридом (34,2 %), а пеонидинхлоридом и пеларгонидинхлоридом (10 %).

3. Осуществлен подбор условий выделения антоцианидиновых веществ этиловым спиртом, обеспечивающих их высокий выход из коры пихты (около 18 % мае.) и из коры лиственницы (около 20 % мае.): температура 78 °С, концентрация НС1 3 %, продолжительность обработки около 3 ч.

4. Разработан способ повышения термо- и светостойкости антоцианидиновых красителей, получаемых из коры пихты и лиственницы, основанный на их химической модификации пировиноградной кислотой.

5. Предложены новые способы комплексной переработки коры пихты и лиственницы, с получением антоцианидиновых красителей (18 - 20 % мае.), пихтового масла (2 % мае.), пихтового бальзама (6 % мае.), хвойного воска (4 % мае.) и активных углей (13-15 % мае.).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бутылкина, Анна Ильинична, 2006 год

1. Фенольные соединения коры Pinus Sibirica Текст. / С .Я. Долгодворова, Г.Н. Черняева, Г.И. Перышкина, М.Н. Запрометов // Химия природных соединений. 1971. - № 1. - С. 15.

2. Хроматографический анализ некоторых полифенолов коры кедра сибирского (Pinus sibirica) Текст. / С.Я. Долгодворова, Г.И. Перышкина, А.А. Голиков, Г.Н. Черняева // Химия древесины. 1974. - № 2. - С. 103.

3. Becker, E.S. The chemical nature of extractives from the bark of red fir Text. / E.S. Becker, E.F. Kurth // Tappi. 1958. - Vol. 41. - № 7. - P. 380.

4. Леонтьева, В.Г. Лигнины из Abies hephrolepis и Picea aganensis Текст. / В.Г. Леонтьева, Л.Д. Модонова, Н.А. Тюкавкина // Химия природных соединений. 1973. - № 2. - С. 268.

5. Hexacosiferulate a phenolic constituent of Pinus roxburghil Text. / Chat-terjie A., Dhara K.P., Pej A.M., Ghash J.C. // Phytochemistry. 1977. - Vol. 16. -№ 3. - P.397.

6. Pan, H. Phenolics from inner bark of Pinus Sylvestris Text. / Pan H., Lundgren L.N.// Phytochemistry.- 1996.-Vol. 42.-N4.-P. 1185-1189.

7. Запрометов, М.Н. Фенольные соединения Текст. / М.Н. Запрометов. -М.: Наука, 1993.-272 с.

8. Громова, А.С. Фенолокислоты и их производные из коры некоторых видов пихты, ели и сосны Текст. / А.С. Громова, В.И. Луцкий, Н.А. Тюкавкина // Химия природных соединений. 1978. - № 4. - С. 99-102.

9. Пашинина, JI.Т. Катехины коры Larix sibirica Текст. / JI.T. Латынина, Т.К. Чумбалов, З.А. Лейман // Химия природных соединений. 1970. -№ 3. - С. 478.

10. Черняева, Г.Н. Фенолкарбоновые кислоты и мономерные флаваны коры Larix sibirica Ledeb Текст. / Г.Н. Черняева, Г.В. Пермякова // Растительные ресурсы. 2000. - Т. 36, № 3. - С. 47-51.

11. Чумбалов, Т.К. Флавонолы коры Larix sibirica Текст. / Т.К. Чумбалов, Л.Т. Пашинина // Химия природных соединений. 1967. - №3. - С. 216.

12. Чумбалов Т.К. Флавоноиды коры Larix sibirica Текст. / Т.К. Чумбалов, Л.Т. Пашинина, З.А. Лейман // Химия природных соединений. 1970. -№ 6. - С. 763-764.

13. Фенольные соединения коры лиственницы сибирской Текст. / С.З. Иванова, Т.Е.Федорова, Н.В. Иванова, Л.А. Остроухова, Ю.А. Малков, В.А. Бабкин // Хвойные бореальной зоны. 2003. - Вып.1. - С. 123-128.

14. Комплекс мономерных фенольных соединений коры лиственницы Текст. / Н.В. Иванова, Л.А. Остроухова, В.А. Бабкин, С.З. Иванова, О.А. Попова // Химия растительного сырья. 1999. - № 4. - С. 5-7.

15. Лейман, З.А. Изучение полифенолов коры лиственницы сибирской: Автореф. дис. . канд. хим.наук: 05.21.03 Текст. / З.А. Лейман; Алма-Ата, 1974.-20 с.

16. Семенов, А.А. Очерк химии природных соединений Текст. / А.А. Семенов. Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 2000. - 664 с.

17. Пашинина Л.Т. Флавоноиды лиственницы сибирской Текст. / Л.Т. Пашинина, Т.К. Чумбалов, З.А. Лейман // Тезисы второго симпозиума по фе-нольным соединениям / Алма-Ата: Наука. Каз. ССР. 1970. С. 44.

18. Hergert, H.L. Chemical composition of tannins and polyphenols from conifir wood and bark Text. // Forest Prod. 1960. - Vol. 10. - P. 610-617.

19. Porter, L.J. Leucocyanidin synthesis and properties of (2R,3S,4R)-(+)-3,4,5,7,3',4'-hexahydroxyflavan Text. / Porter L.J., Foo L.Y. // Phytochemistry. -1982. Vol. 21. - №12. - P. 2947-2952.

20. Флавоноидные соединения коры лиственницы сибирской и лиственницы Гмелина Текст. / С.З. Иванова, Т.Е. Федорова, Н.В. Иванова, С.В. Федоров и др. // Химия растительного сырья. 2002. - № 4. - С. 5-13.

21. Foo, L.Y. Procyanidin dimers and trimers from Douglas fir inner bark Text. / L.Y. Foo, A. Karachesy // Phytochemistry. 1989. - Vol. 28. - № 6. - P. 1743.

22. Procyanidins and Polyphenols of Larix gmelini Bark Text. / Shen Z., Haslam E., Falshaw C.P., Begley M.J. // Phytochemistry. 1986. - Vol. 25. - P. 2629-2635.

23. Harborn, J.B. Advances in flavonoid research since 1992 Text. / Har-born J.B., Williams C.A. // Phytochemistry. 2000 - Vol. 55. - P. 481-504.

24. A novel spiro-biflavonoid from Larix gmelini Text. / Shen Z., Falshaw C.P., Haslam E., Begley M.J. // J. Chem. Soc. Cem. Commun. 1985. - № 6. - P. 1135-1137.

25. Лариксидинол новый спиробифлавоноид из коры лиственницы сибирской и лиственницы Гмелина Текст. / Т.Е. Федорова, С.З. Иванова, Н.В. Иванова, С.В. Федоров, J1.A. Остроухова, В.А. Бабкин // Химия растительного сырья. - 2003. - № 2. - С. 5-8.

26. Iacobucci G. A. The chemistry of anthocyanins, anthocyanidins and related flavylium salts Text. / Iacobucci G. A., Sweeny J.G. // Tetrahedron. 1983. -Vol.39.-N. 19.-P. 3005-3038.

27. Paris, R. Chromatographie en couche mince des alcaloides et des pigments anthocyaniques Text. / Paris R., Paris M. // Bull. Soc. chim. France. 1963. - N 8-9. - P. 1597-1599.

28. Deibner, L. Recherches sur la detection des anthocyannes diglucosides dans les vins et les jus de raisin par Chromatographie sur papier et fluoriscopie destaches obtenues) Text. / Deibner L., Bourzeix M. // Ann. techn. agric. 1964. -N3.-P. 263-282.

29. Birkofer, L. Acylierte anthocyane II. Cis-trans-Isimerie bei acyl-anthocyanen Text. / Birkofer L., Kaiser C., Koch W., Donike M., Wolf D. // Z. Natur-forsch. 1963. - Vol. 18b. -N 8. - P. 631-634.

30. Wrolstad, R.E. Thin-layer chromatography of anthocyanins on mixed layers of polyvinylpyrrolidone and cellulose Text. // J. Chromatography. 1968. -Vol. 37. - P. 542.

31. Strack, D. Polyamide column chromatography for resolution of complex mixtures of anthocyanins Text. / Strack D., Mansell R. L. // J. Chromatography. -1975. Vol. 109. - N. 2. - P. 325-331.

32. Танчев, C.C. Антоцианы в плодах и овощах Текст. / С.С. Танчев -М.: Пищевая промышленность, 1980. 304 с.

33. ВЭЖХ в анализе антоцианов: исследование цианидиновых глико-зидов плодов растений рода Prunus Текст. / В.И. Дейнека, A.M. Григорьев, О.Н. Борзенко, В.М. Староверов, М.А. Трубицын // Химико-фармацевтический журнал. 2004. - Т. 38. - № 8. - С. 29-31.

34. Labosky, P. Jr. HPLC separation of Virginia pine bark flavonoids Text. / Labosky P. Jr., Sellers J. A. // Wood Science. 1980. - Vol. 13. - № 1. - P. 32-35.

35. Osawa, Y. Electron spin resonance studies on anthocyanins Text. / Osawa Y., Saito N. // Phytochemistry. 1968. - Vol. 7. - № 7. - P. 1189-1195.I

36. Harborn, J.B. Anthocyanins and other flavonoids Text. / Harborn J.B., Williams C.A. //Natural Products Reports. 1998. - Vol. 15. - P. 631-652.

37. Харламова, O.A. Натуральные пищевые красители Текст. / O.A. Харламова, Б.В. Кафка. М.: Пищевая промышленность, 1979. - 190 с.

38. Дудкин, М.С. Новые продукты питания Текст. / М.С. Дудкин, Л.Ф. Щелкунов. М.: МАИК «Наука», 1998. - 120 с.

39. Кричман Е.С. Натуральные пищевые красители и их применение в пищевой промышленности Текст. // Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки.- 2001. № 1.- С. 75-79.

40. Пищевые добавки Текст. / Дополнения к «Медико-биологическим требованиям и санитарным нормам качества продовольственного сырья и пищевых продуктов». М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1994.- 145 с.

41. Булдаков, A.C. Пищевые добавки. Справочник Текст. / A.C. Булдаков С.-Пб.: «Ut», 1996. - 186 с.

42. Запрометов, М.Н. Основы биохимии фенольных соединений Текст. / М.Н. Запрометов М.: Высшая школа, 1974. - 214 с.

43. Скорикова Ю.Г. Полифенолы плодов и ягод и формирование цвета продуктов Текст. / Ю.Г. Скорикова М.: Пищевая промышленность, 1973. -211с.

44. Кацерикова, Н.В. Природные пигменты в качестве пищевых добавок (обзор) Текст. / Н.В. Кацерикова, Н.Г. Ильина // Пищевая промышленность. 1998. - № 4. - С. 44-46.

45. Архипова, А.Н. Натуральные пищевые красители для мясной и молочной индустрии Текст. / А.Н. Архипова // Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки. -2001.- № 1.- С. 23-27.

46. Markakis, P. Anthocyanins as Food Colors Text. Academic Press, New York London, 1982. - 163 p.

47. Flavonols, flavones and anthocyanins as native antioxidants and their possible role in the prevention of chronic diseases Text. / Bohm H., Boeing H., Hempel J., Raab В., Kroke A. // European Journal of Nutrition. 1998. - Vol. 37. -N2.-P. 147-163.

48. Джоуль, Дж. Основы химии гетероциклических соединений Текст. / Дж. Джоуль, К. Миллс М.: Мир, 2004. - 728 с.

49. Заявка 60-127370, Япония, МКИ 7 С 09 В 61/00. Получение нетоксичного красителя Текст. / И. Масаеси, Ц. Тоесио. Опубл. 6.07.85. РЖХим 1986, 16Р367П.

50. Заявка 51-109023, Япония МКИ 7 С 09 В 61/00. Способ изготовления стабильного красителя Текст. / Т. Ясуко, Н. Акиро. Опубл. 27.09.76. РЖХим 1978, 5Р320П.

51. Стабилизация красного пищевого красителя Текст. / Г.Н. Сорока, Ю.Э. Джабраилов, Г.В. Бурцева, В.Б. Авагимов; Ред. Ж. Изв. Вузов. Пищ. Технол. Краснодар, 1989. - 4 с. - Деп. в АгроНИИТЭИпищпроме 22.11.1989, №2138-пщ89.

52. Maccarone, Е. Stabilization of anthocyanins of blood orange fruit juice Text. / Maccarone E., Maccarone A., Rapisarda P. // J. Food Sci. 1985. - Vol. 50. - № 4. - P. 901-904.

53. Stability of anthocyanins in crowberry juice Text. / Kallio H., Pallasaho S., Karppa J., Linko R.R. // Shelf Life Foods and Beverages: Proc. 4 Int. Flavor Conf., Rhodes. Amsterdam, 1986. - p. 285-292.

54. Goto, T. Structure, stability and Color Variation of Natural Anthocyanins Text. // Progr. Chem. Org. Nat. Prod. 1987. - Vol. 52. - P. 113-158.

55. Cjllins, P. Recent developments of natural food colors Text. / Cjllins P., Timberlake C. // Overseas Foods, United Kingdom. 1993. - N 6. - P. 32-35.

56. Figueiredo, P. Copigmentation effect Text. / Figueiredo P., Pina F. // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 2. 1994. - N 4. - P. 775-778.

57. Пат. 2025475 РФ, МПК 5 С 09 В 61/00. Способ получения антоцианового красителя Текст. / В.М. Болотов, B.C. Черепнин, Л.П. Весело-ва, М.Ю. Ефанова; Малое предпр. «Спектр». № 5062197/13; заявл. 14.09.92; опубл. 30.12.1994; Бюл. № 24.

58. Ацилированный антоциановый краситель черноплодной рябины Текст. / В.М. Болотов, Н.А. Полухин, B.C. Черепнин, С.Г. Петухова // Изв. вузов. Пищевая технология. 1997. - № 4-5. - С. 26-27.

59. Пат. 2099371 РФ, МПК 6 С 09 В 61/00. Способ получения модифицированного антоцианового красителя Текст. / В.М. Болотов, B.C. Черепнин, Н.Н. Черноусова, О.Н. Дорофеева; ВГТА. -№ 96100033/13; заявл. 03.01.1996; опубл. 20.12.1997.

60. Пат. 200088314 РФ, МПК С 09 В 61/00. Способ получения антоцианового красителя Текст. / В.М. Болотов, B.C. Черепнин, Л.А. Янова; Малое предпр. «Спектр». №4950203/13; заявл. 26.06.1991; опубл. 28.02.1994.

61. Болотов В.М. Новые способы получения антоциановых красителей из аронии черноплодной Текст. // Хранение и переработка сельхозсырья. 1999.-№8.- С. 53-56.

62. New aspects of anthocyanin complexation. Intramolecular copigmentation as a means for colour loss? Text. / P. Figueiredo, M. Elhabiri, K. Toki, N. Saito, O. Dangles, R. Brouillard // Phytochemystry. Vol. 41. - N 1. - P. 301-308.

63. PH and solvent effects on the copigmentation reaction of malvin whith polyphenols, purine and pyrimidine-derivatives Text. / Brouillard R., Wigand M.C., Dangles O., Cheminat A. // J. Chem. Soc., Percin Trans. 1991. - Vol. 2(8). -P. 1235-1241.

64. Polyphenol interactions. Part 5. Anthocyanin co-pigmentation Text. / Mistry T.V., Cai Y., Lilley T.H., Haslam E. // J. Chem. Soc., Percin Trans. 1991. -Vol. 2.-P. 1287-1296.

65. Why are grape/fresh wine anthocyanins so simple and why is it that red wine color lasts so long? Text. / Brouillard R., Chassaing S., Fougerousse A. // Phytochemistry. 2003. - Vol. 64. - P. 1179-1186.

66. A new class of wine pigments generated by reaction between pyruvic acid and grape anthocyanins Text. / Fulcrand H., Benabdeljalil C., Rigaud J., Cheynier V., Moutounet M. // Phytochemistry. 1998. - Vol. 7. - P. 1401-1407.

67. Barans, J.H. Spectrometric study of anthocyanin copigmenation reactions. 3. Malvin and the nonglycosidized flavone morin Text. / Barans J.H., Petra-novic N.A., Dimetric-Marcovic J.M. // J. Agr. and. Food Chem. 1997. - Vol. 45. -N5.-P. 1698-1700.

68. Structure of new anthocyanin-derived wine pigments Text. / Fulcrand H., dos Santos P.J., Sarni-Manchado P., Cheynier V., Favre-Bonvin J. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1996. -N 7. - P. 735-739.

69. Products formed in model wine solutions involving anthocyanins, pro-cyanidin B2 and acetaldehyde Text. / Dallas C., Richardo-da-Silva Jorge M., Laureano O. // J. Agr. and Food Chem. 1996. - Vol. 44. -N 8. - P. 2402-2407.

70. Palma, G. Removal of metal ions by modified Pinus Radiata bark and tannins from water solutions Text. / Palma G., Freer J., Baeza J. // Water Research. 2003. - Vol. 37. - N 20. - P. 4974-4980.

71. Separetion of hydrocarbons and lipid from water using treated bark Text. / Haussard M., Gaballah I., Kanari N., De Donato P., Barres O., Villieras F. // Water Reseach. 2003. - Vol. 37. - N 2. - P. 362-374.

72. Solution chemistry effects on orthophosphate absorption by cationized solid wood residues Text. / Karthikeyan K.G., Tshabalala M.A., Wang D., Kalbasi M. // Environ. Sei. and Technol. 2004. - Vol.38. - N 3. - P. 904-911.

73. Пат. 2122033 РФ, МПК 6 С 14 С 3/00, С 14 С 3/10. Способ получения дубильного экстракта из коры лиственницы Текст. / Т.В. Рязанова, H.A. Чупрова, О.Н. Еременко; СибГТУ. № 96100178/12; заявл. 04.01.1996; опубл. 20.11.1998.

74. Пат. 2083674 РФ, МПК 6 С 14 С 3/10. Способ получения дубильного экстракта из коры лиственницы Текст. / Б.Н. Кузнецов, В.А. Левдан-ский, Т.А. Шилкина, H.H. Полежаева; ИХХТ СО РАН. № 93056916/25; заявл. 22.12.1993; опубл. 10.07.1997.

75. Пат. 2124562 РФ, МПК 6 С 14 С 3/10, С 14 С 3/12. Способ получения дубильного экстракта из коры лиственницы Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.П. Еськин, Б.Н. Кузнецов; ИХХТ СО РАН. № 98102170/12; заявл. 26.01.1998; опубл. 10.01.1999.

76. Пат. 2220206 РФ, МПК 7 С 14 С 3/10, С14 С 3/12. Способ получения дубильного экстракта Текст. / С.Г. Ермаков, Ф.Х. Хакимова, O.A. Носко-ва, О.В. Леконцева; ПГТУ. № 2003108151.12; заявл. 24.03.2003; опубл. 27.12.2003.

77. Ярцева, H.A. Биологические ресурсы лесов Сибири Текст. / H.A. Ярцева. Красноярск: ИЛиД СО АН СССР, 1980. - 25 с.

78. Получение активных углей из коры пихты и остатков ее экстракционной переработки Текст. / Рудковский A.B., Щипко М.Л., Головина В.В., Еремина А.О., Левданский В.А., Полежаева Н.И., Кузнецов Б.Н. // Химия растительного сырья. 2003. - № 1. - С. 97-100.

79. Кулагин Е.П. Использование отходов химической переработки коры в качестве удобрений Текст. / Е.П. Кулагин, А.Н. Кислицин, В.В. Рябков // Хвойные бореальной зоны. 2003. - № 1. - С. 128-129.

80. Пат. 2067977 РФ, МПК 6 С 07 D 309/40. Способ переработки коры хвойных деревьев Текст. / В.М. Ушанова, A.B. Зиганшин, С.М. Репях; КГТА. № 93045134/13; заявл. 17.09.1993; опубл. 20.10.1996.

81. Pat. 4698360 US, А 61 R 31/35, А 61 К 35/78. Plant extract with а proanthocyanidins content as a therapeutic agent having radical scavenger effect and use thereof Text./ Masquelier J. Priority US 19850721434, 09.04.1985; Pub. 06.10.1987.

82. Пермякова, Г.В. Пектин из коры лиственницы Текст. / Г.В Пер-мякова // Изучение и пути использования древесной коры. Красноярск: СТИ, 1985.-С. 80-82.

83. Характеристика пищевых пектинов из коры хвойных пород Сибири Текст. / H.A. Ярцева, Г.В. Пермякова, P.A. Степень // Продовольственные и кормовые ресурсы лесов Сибири Красноярск. - ИЛиД СО РАН СССР, 1983.-С. 122-129.

84. Пат. 2142489 РФ, МПК 6 С 09 F 1/00, С 14 С 3/10. Способ переработки пихтовой коры Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, Б.Н. Кузнецов; ИХХТ СО РАН. № 98113725/04; заявл. 20.07.1998; опубл. 10.12.1999.

85. Безотходная комплексная переработка биомассы лиственниц сибирской и даурской Текст. / Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Дьячкова С.Г., Святкин Ю.К., Бабкин Д.В., Онучина H.A. // Химия в интересах устойчивого развития.-1997.-Т. 5. № 1.-С. 105-115.

86. Tetracyclic triterpenes and other constituents from the leaves and bark of Larix Kaempferi Text. / Ohtsu H., Tanaka R., Michida T., Shingu T., Matsunaga S. // Phytochemistry. Vol. 49, - N 6. - P. 1761-1768.

87. Pat. № 6380 France, A61 K/C 07e. Medicament a base de derive d'acide ferulique Text. / Laboratores anphar résidant (Val-de-Marne) // Dem. 25.04.67; Del. 18.11.68.

88. Пат. 1480 Япон. Средства, ускоряющие рост волос на основе фе-руловой кислоты Текст. / Ота Масанобу; заявл. 25.03.67; опубл. 14.01.72.

89. Гигиеническое заключение Министерства здравоохранения РФ, Центра Государственного санитарно-эпидемиологического надзора в г. Москве на продукцию, товар № 77.01.12.915 П 308553.10.0 от 19.10.00.

90. Экстракционная переработка коры лиственницы в практически полезные продукты Текст. / В.А. Бабкин, Н.В. Иванова, JÏ.A. Остроухова, Ю.А. Малков, С.З. Иванова, О.В.Попова // Хвойные бореальной зоны. 2003. -Вып.1. - С. 113-116.

91. Иванова, Н.В. Изучение влияния различных факторов на выход и некоторые характеристики пектиновых веществ коры лиственницы Текст. / Н.В. Иванова, О.В. Попова, В.А. Бабкин // Химия растительного сырья. -2003. № 4. - С. 43-46.

92. Пат. 0209773 Франция. МПК 7 А 23 L 1/275. Новый кондитерский состав Текст. / Нгуен И.; № 0209773; заявл. 31.07.2002; опубл. 06.02.2004.

93. Глаголева, Л.Э. Антоциановый краситель "Zeacyanin" в производстве творожных изделий Текст. / Л.Э. Глаголева, О.В. Рудаков // Материалы 41 Отчетной научной конференции за 2002 г. Воронеж, 2002. - ВГТА 2003, - С. 256.

94. Один, А.П. О перспективах применения красных антоциановых красителей для мясных продуктов Текст. / А.П. Один, Н.М. Ильина // Все о мясе. 2004. - № 3. - С. 18-20.

95. Ярцева, H.A. Пищевой краситель из коры сосны Текст. / H.A. Ярцева; ИЛиД СО АН СССР. Красноярск, 1991. - 26 с. - Деп. в ВИНИТИ 01.02.91, №513-В91.

96. Rinq, H.G.C. The conversion of flavonols into anthocyanidins Text. / Rinq H.G.C., White T. // J.Chem.Soc. 1957. - N 9. - P. 3901-3903.

97. Литвиненко, В.И. Получение полиамидного сорбента Текст. / В.И. Литвиненко, Н.П. Максютина, Д.Г. Колесников // Журнал Мед. пром. СССР. 1962. - № з. с. 40-43.

98. Методы количественного органического элементного микроанализа Текст. / Н.Э. Гельман, Е.А. Терентьева, Т.М. Шалина и др. М.: Химия, 1987.-296 с.

99. Лейдлер, К. Кинетика органических реакций Текст. / К. М. Лейд-лер: Мир, 1966.-352 с.

100. Гордон, А. Спутник химика Текст. / А. Гордон, Р. Форд М.: Мир, 1976.-544 с.

101. Жданов, Ю.А. Корреляционный анализ в органической химии Текст. / Ю.А. Жданов, В.И. Минкин. Ростовский гос. ун-т., 1966. - 280 с.

102. Вейганд, К. Методы эксперимента в органической химии Текст.: В 3 т. М.: Изд. Иностр. Лит., 1952. Т. 2: Методы синтеза. - 1952. - 736 с.

103. Колышкин, Д.А. Активные угли Текст. / Д.А. Колышкин, К.К. Михайлов М.: Химия, 1972. 248 с.

104. Левин, Э.Д. Состав спиртощелочного экстракта коры лиственницы сибирской Текст. / Э.Д. Левин, И.И. Астапкович, Т.В. Рязанова // Химия древесины. 1985. - № 6. - С. 101-104.

105. ИЗ. Арбузов, Г.А. Товароведение растительных дубильных материалов Текст. / Г.А. Арбузов, П.Ф. Шипков. Гизлегпром., M-JI, 1932. - 121 с.

106. Браунинг, Б.Л. Химия древесины Текст. / Б.Л. Браунинг М.: Лесная промышленность, 1967. -371 с.

107. Оптимизация процесса получения антоцианидинов коры лиственницы Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.И. Макиевская, Б.Н. Кузнецов // Химия и технология растительных веществ: Сб. тр. Всеросс. конф. -Сыктывкар, 2000.-С. 91.

108. Получение антоцианидинхлоридов из коры лиственницы и пихты Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.И. Бутылкина, Б.Н. Кузнецов // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - Т. 10. - № 3. - С. 331-337.

109. Гравитис, Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы Текст. / Я.А. Гравитис // Химия древесины. 1987. - № 5. - С. 3-21.

110. Grethlein Н.Е. The acid hydrolysis of refuse Текст. // Biotechnol.

111. Bioengng Symp. 1975. - N 5. - P. 303-318.

112. Пен, P.3. Планирование эксперимента в Statgraphics Текст. / Р.З.

113. Пен. Красноярск: СибГТУ - Кларетианум, 2003. - 246 с.

114. Выделение и изучение состава антоцианидинов коры пихты Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.И. Макиевская, Б.Н. Кузнецов // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. - Т. 8. - № 6. - С. 823-827.

115. Ribereau-Gayon, P. Contrirution à l'étude des anthocyannes par spec-trometrie infrarouge Text. / Ribereau-Gayon P., Josien M.-L. // Bull. Soc. chim. France 1960. N 5. - P. 934-937.

116. Geismann, T.A.The effect of aluminium chloride on absorption spectra of anhocyanins Text. / Geismann T.A., Jorgensen E.C., Harborne J.B. // Chemistry of Industry. 1953.-N52.-P. 1389-1395.

117. Бондаренко, C.M. Лейкоантоцианидины коры березы повислой Текст. / C.M. Бондаренко, С.Я. Долгодворова, Г.Н Черняева // Изв. СО АН СССР. Серия хим. наук., 1989. № 1. - С. 86-90.

118. Пат. 2202575, МПК 7 С 09 В 61/00. Способ получения модифицированного антоцианидинового красителя Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.И. Макиевская, Б.Н. Кузнецов № 2001119708/04; заявл. 16.07.2001. опубл. 20.04.2003, Бюл. № 11.

119. О химическом составе коры пихты сибирской Текст. / В.А. Рал-дугин, Л.И. Деменкова, Н.И. Ярошенко, Г.В. Ляндрес // Сибирский химический журнал. 1993. - № 1. - С. 64-68.

120. Технология производства эфирного масла и других продуктов из коры пихты сибирской Текст. / М.Е. Ильницкий, Г.В. Ляндрес, А.Ф. Шпаков, Н.Я. Бумцева // Сб. науч. тр. Всес. науч.-технич. совещания. Красноярск, 1990.-С. 110-120.

121. О природе полярных смоляных кислот в живицах пихт Текст. / В.А. Ралдугин, О.В. Судакова, В.И. Большакова, Н.И. Ярошенко, Э.Н. Шмидт, В.А. Пентегова // Химия природных соединений. 1986. - № 4. - С. 517-518.

122. Пат. 2175668 РФ, МПК 7 С 11 В 11/00, С И С 1/00. Способ переработки коры лиственницы сибирской Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.И. Макиевская, Б.Н. Кузнецов; ИХХТ СО РАН. № 2000110928/13; заявл. 28.04.2000; опубл. 10.11.2001; Бюл. № 31.

123. Лаптева К.И. Некоторые экстрактивные фенольные вещества коры лиственницы Текст. / К.И. Лаптева, H.A. Тюкавкина, Л.А. Остроухова // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1974. - № 4. - С. 161.

124. Пат. 6641851 США, МПК 7 А 61 К 35/78. Растительный слабительный препарат Текст. / Mitra S.K., Babu U.V., Ranganna M.V.; Туе Himalaya Drug Co.-N 09/781345; заявл. 12.02.2001; опубл. 04.11.2003.

125. Боргин, К. Использование веществ, экстрагированных из коры древесины, в качестве консервантов, грунтовки и поверхностных покрытий для защиты древесины и лесоматериалов Текст. // Химия древесины. — 1993. -№6.-С. 33-36.

126. Безотходная переработка коры пихты Текст. / В.А. Левданский, H.H. Полежаева, А.И. Макиевская, Б.Н. Кузнецов // Химия растительного сырья. 2000. - № 4. - С. 21-28.

127. Пат. 2137821 РФ, МПК 6 С 11 В 9/02, С 09 В 61/00. Способ переработки пихтовой коры Текст. / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, А.П. Есь-кин, Л.В. Сафонова, Б.Н. Кузнецов; ИХХТ СО РАН. № 98113622/13; заявл. 20.07.1998; опубл. 20.09.1999.