Превращения в комплексных электролитах некоторых электрохимических систем и их математическое моделирование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Бенсон, Валерий Вилнисович

• Бенсон, Валерий Вилнисович
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бенсон, Валерий Вилнисович

СОДЕРЖАНИЕ

1. Введение

2. Обзор литературы

3. Система математических моделей электрохимических 16 превращений в комплексных электролитах

3.1. Моделирование химических равновесий

3.2. Моделирование транспортных свойств электролита

3.3. Моделирование кинетики гетерогенных процессов на 28 поверхности электрода

3.4. Моделирование пространственного распределения потенциала

3.5. общая структура системы моделей ;г *

* ■ * ■. .

V-

4. Методика эксперимента •••• 1

5. Щелочно-трилонатный электролит для осаждения сплава цинк- 50 никель

6. Цитратный электролит для нанесения сплава никель-бор

7. Глицин-тартратный электролит химического никелирования

8. Цитратный электролит нанесения покрытия олово-висмут

9. Рассеивающая способность электролитов

10. Выводы 117 Приложение 1. Метод и алгоритм расчета химических равновесий 119 Приложение 2. Метод и алгоритм расчета стационарных 122 процессов переноса в приэлектродном слое

Приложение 3. Метод и алгоритм расчета пространственного 124 распределения потенциала в электрохимической ячейке

11. Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения в комплексных электролитах некоторых электрохимических систем и их математическое моделирование»

- 3 -1. ВВЕДЕНИЕ

Комплексные электролиты широко применяются в различных электрохимических процессах, особенно в гальванотехнике [1]. Использование таких растворов позволяет повысить рассеивающую способность электролитов, улучшить качество металлопокрытий, осаждать электроположительные металлы на электроотрицательные основы. Особый интерес представляет использование комплексных электролитов для катодного осаждения металлопокрытий из сплавов, когда удается сблизить катодные потенциалы компонентов сплава [2]. Комплексные электролиты находят применение также и в процессах химической бестоковой металлизации [3], позволяя улучшить технологичность и безопасность процессов.

Характерной особенностью не только комплексных, но и многих так называемых «простых» электролитов является сосуществование в них различных форм комплексных ионов в случае «простых» электролитов -продуктов гидролиза. Доля отдельных форм таких ионов будет зависеть от концентрации комплексообразователя, лиганда, кислотности раствора, температуры [4]. При нахождении в растворе нескольких видов лигандов могут образовываться полилигандные комплексы [5]. При прохождении тока через электрохимическую ванну, в приэлектродном пространстве происходит изменение концентраций. В прианодном пространстве возникает недостаток лиганда и наблюдается подкисление, а в прикатодном - снижение концентрации металла и подщелачивание. В результате в приэлектродных слоях будут образовываться формы комплексов, отличающиеся от существующих в объеме электролита [6].

Одним из осложнений процесса катодного осаждения металлов из комплексных электролитов при параллельном выделении водорода является образование в результате подщелачивания на поверхности катода фазовой

пленки гидроксида, оксида или основной соли. Такая пленка частично восстанавливается по механизму растворение-восстановление, частично реагирует по твердофазному механизму, частично заращивается в тело катодного металла, загрязняя его. Этот процесс также может быть смоделирован, с учетом химических равновесий, существующих в электролите.

Все эти процессы будут зависеть от химического равновесия многокомпонентного электролита, от его транспортных свойств, от особенностей массопереноса в приэлектродных слоях раствора, вида и скорости парциальных электродных процессов и пространственного распределения потенциала в межэлектродном пространстве с учетом геометрии ванны.

Обычно разработка и оптимизация составов многокомпонентных комплексных электролитов для нанесения гальванических покрытий требует большого объема экспериментальных исследований по выбору оптимального состава раствора. Он может быть существенно уменьшен, если известна фазовая диаграмма состояния системы - т.е. область составов, соответствующая существованию гомогенного жидкого раствора и области, в которых происходит образование осадков твердых фаз. Полное исследование диаграммы состояния многокомпонентной системы требует весьма трудоемких экспериментальных исследований и обычно не проводится. Но можно использовать термодинамические данные о константах фазовых и химических равновесий в растворе для расчета фазовой диаграммы системы. Однако, значения констант не могут быть непосредственно использованы для этой цели. Применяемые в технике электролиты часто включают четыре, пять и более компонентов и могут содержать десятки различных комплексов. При таких условиях оценки состава, полученные традиционными методами -по упрощенным формулам, или с использованием диаграмм Пурбе часто могут быть неточными или вообще ошибочными. Компьютерный же расчет при наличии исходных данных (констант равновесия ионных реакций в

растворе, а так же состава и произведений растворимости твердых фаз, образование которых возможно в данной системе) не представляет трудностей.

Хотя знание фазовой диаграммы исследуемого электролита позволяет сократить число рассматриваемых вариантов, выбор оптимальных технологических условий все же остается очень трудоемкой задачей, так как задача остается многофакторной. В число независимых параметров входят концентрации всех компонентов электролита, температура, потенциал или плотность тока. В практике исследования таких сложных систем применяются несколько способов.

Первый - традиционный, заключающийся в том, что при проведении экспериментов изменяют один фактор, оставляя остальные постоянными. При этом могут быть получены глубокие и детальные знания о поведении системы, кроме того полученная информация часто достаточна для экстраполяции на еще неисследованные значения факторов или на другие системы, сходные с исследуемой. Но этот способ требует значительного времени и для многокомпонентных систем полное исследование представляется невозможным. Кроме того, он часто требует от исследователя искусства и с трудом поддается автоматизации.

Поэтому для многокомпонентных систем часто применяется другой способ - с использованием планирования эксперимента и последующим построением линейной или полиномиальной регрессионной модели процесса. Это позволяет сократить количество потребных опытов до приемлемых значений, отбросить незначимые факторы и получить модель, описывающую зависимость оптимизируемой величины от технологических факторов в заданных пределах их изменения. И у этого способа есть недостатки. Он не позволяет изучить механизмы определяющие поведение системы. А это, в свою очередь не дает использовать полученную информацию для экстраполяции на другие значения факторов или другие системы. Кроме того, простые регрессионные модели могут быть

неадекватны, что особенно часто наблюдается для электрохимических систем, поведение которых является существенно нелинейным.

Наиболее перспективным, хотя недостаточно широко используемым методом исследования и оптимизации электрохимических систем является способ сочетания экспериментальных исследований и математического (компьютерного) моделирования процессов. При этом достаточно простые и общие модели, отражающие физико-химические механизмы происходящих превращений, могут дать качественные и количественные выводы о поведении системы в широком диапазоне изменения факторов. Для этого требуется знание ряда экспериментально определенных параметров, причем параметры, полученные при исследовании одной системы могут быть использованы для моделирования других.

Таким образом, путем измерения констант химических и фазовых равновесий в водных растворах, их транспортных и кинетических характеристик с последующим компьютерным моделированием может быть получена важнейшая информация, которая необходима для принятия технических решений при разработке технологии нанесения гальванических покрытий. Это физико-химические свойства электролита, зависимости скорости протекания электродных процессов от состава электролита, температуры и токового режима, зависимость таких показателей как качество и однородность покрытий от условий проведения процесса.

Целью данной работы являлась разработка системы компьютерных моделей, описывающих электрохимические превращения в комплексных электролитах, реализация их в виде компьютерных программ и применение к исследованию ряда электролитов, применяемых для нанесения гальванических и химических покрытий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бенсон, Валерий Вилнисович, 1999 год

- 129 -11. ЛИТЕРАТУРА

1. Вайнер Я.В., Дасоян М.А. Технология электрохимических покрытий. Л., Машиностроение, 1972.-460с.

2. Электрохимические сплавы / Федотьев Н.П. и др. М.-Л., Машгиз, 1962.-320с.

3. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электрохимические и химические покрытия, Л., Химия, 1990.-428с.

4. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии, М., Металлургиздат, ч. II., 1957.- 608с.

5. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. Изучение комплексов металлов в растворе. М., Мир, 1971.-576с.

6. Ваграмян А.Т., Соловьева З.А. Методы исследования процессов электроосаждения металлов. М., Атомиздат, 1955.- 352с.

7. Гиббс Дж.У. Работы по термодинамике и статистической физике М.: 1980.- 480 с.

8. Пригожин И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966.-480с.

9. Мюнстер А. Химическая термодинамика. М., Мир .- 1971, 296с.

10. Батлер Дж.Н. Ионные равновесия (Математическое описание) /пер. с англ. Л., Химия 1973.-448 с.

11. Бугаевский A.A. Расчет химических равновесий в растворе. Харьков, Вища школа, 1980.-136 с.

12. Фиштик И.Ф. Термодинамика сложных химических равновесий. Кишинев, Штиинца,-1989.-316с.

13. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах./пер. с англ. М., Мир, 1983.-360 с.

14. Степанов Н.Ф., Ерлыкина М.Е., Филипов Г.Г. Методы линейной алгебры в физической химии. М.: Изд-во МГУ, 1976.-296с.

- 13015. Байбуз В.Ф. и др. Химическое равновесие в неидеальных системах /под ред. Юнгмана B.C. М., 1986.- 227 с.

16. Карпов И.К., Киселев А.И., Дорогокупец П.И. Термодинамика природных мультисистем с ограничивающими условиями. Новосибирск: Наука, 1976.

17. Cruise D. R. Notes on the rapid computation of chemical equilibria.- J. Phis. Chem., 1964, v. 68, №12, p.3797-3802

18. Brincley S. R., Calculation of the equlibrium composition of systems of many consistuents.- J. Chem. Phis., 1947, v. 15, №2, p 107-110.

19. White W. B. Numerical determination of chemical equilibrium and the partitioning of free energy. J. Chem. Phis., 1967, v. 46, №11, p 4171-4175.

20. Бугаевский A.A. Модифицированный алгоритм Круиза для расчета равновесий в растворах. //Математические вопросы исследования химических равновесий. Томск, изд-во ТГУ, 1978.- с. 4-28.

21. Бугаевский А.А. Линейно-алгебраическое описание стехиометрии равновесных систем. //Математические методы химической термодинамики .-Новосибирск: Наука, 1982.

22. Бугаевский А.А. //Доклады АН СССР, 1984, т. 274, №1, с. 94-96.

23. Круглов В.О., Бугаевский А.А., Развитие метода Бринкли для решения прямых и обратных задач равновесной химии. //Математика в химической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1980, с. 36-47.

24. Быстров Л.В. Разработка методов расчета и анализа сложных химических равновесий с произвольной стехиометрией, автореф. дисс... канд. хим. наук. М., 1983.- 24 с.

25. Быстров Л.В. и др. Формально-стехиометрический подход к решению прямых задач химического равновесия. //Математические вопросы химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1984, с. 16-22.

26. Карпов И.К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ. М., Наука, 1981.-360 с.

27. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: пер. с англ М.: Мир, 1989.- 413 с.

28. Critical Stability Constants, vol 1-5 /compl. by Martel A.E., Smith R.M. London: Plenum Press, 1972-1982.

29. Кумок B.H., Кулешова O.M., Карабин JI.A., Произведения растворимости. Новосибирск: Наука (сибирское отделение), 1983. - 264 с.

30. Pourbaix M.J.N., Van Muylder J., de Zoubov N. Atlas d'Equilibres Electrochimiques a 25°C. Paris: Gautier-Villaris, 1963.31. Дятлова H.M., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны, М., Химия,

1970,-416 с.

32. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.

33. Baes C.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of Cations. N.-Y.: Wiley-Interscince, 1976.

34. Альберт А., Сержент E., Константы ионизации кислот и оснований. М., Мир,

35. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1959.

36. Шахнаваров Т.А. Приложение метода геометрической термодинамики к электрохимическим равновесиям. //Ж. физ. химии.- 1984-58 №8 с. 20502052.

37. Фиштик И.Ф., Крылов B.C. Метод рассчета электрохимических равновесий в системах, содержащих комплексные частицы. //Электрохимия.-1985 -21 в.11, с.1480-1487.

38. Lampinen M.J., Vuorsalo J. Termodinamyc analysis of chemical and electrochemical system with a computer program; basic theory with illustrations. //Acta polytechn. scand. Chim. technol. and Met. ser.- 1992 №202 p. 1-92.

39. Albery R.A. Application of matrix algebra to electrochemical reactions. //J. Electrochem. Soc.-1993.-140 №12 p. 3488-3492.

- 13240. Миндин В.Ю. Компьютерное моделирование термодинамики многокомпонентных гетерогенных систем в задачах высокотемпературной электрохимии. //Тез. докл. 9 Всес. конф. по физ. химии и электрохимии ион. расплавов и тверд, электролитов, Свердловск, 20-22 окт., 1987, т. 2., Свердловск, 1987 с.208-209.

41. Erdey-Gru Т. Transport fenomena in aqueous solutions. Budapest, akademiai kiado, 1974.- 594p.

42. Lai Chi-Chung, Ku Young Effect of chelate formation on the kinetic of cadmium electrodeposition in citrate solution //Electrochem Acta, 1992 - 37 №4 p.631-633

43. Шапошник В.А. Диффузия и электропроводность в водных растворах сильных электролитов //Электрохимия, 1994 -30 №5 с.638-643

44. Zdannek A.D. Selman J.R. Estimating conductivity and transferenc numbers of concentrated ZnC12/KCl electrolites. //J. Electrochem Soc., 1991 138 №6 p. 1563-1565.

45. Феттер К. Электрохимическая кинетика, М., Химия, 1967.-640с.

46. Vetter К., Menecke G. //Z. Phys. Chem., 1950, b.195, s.337.

47. Бек Р.Ю. и др. //Изв. СО АН СССР, сер. хим. н., 1971, в. 12, с. 128.

48. Бек Р.Ю., Бородихина Л.И. Расчет рН прикатодного слоя при выделении водорода из буферных растворов. //Электрохимия, 1978, т. 14, в. 1, с. 144147.

49. Бек Р.Ю. и др. //Изв. СО АН СССР, сер. хим. н., 1972, в. 9, с. 33

50. Добреньков Н.Г., Березина С.И. Расчет концентрационных изменений вблизи электрода с учетом сопряженных химических реакций. //Электрохимия, 1978, т. 18, в. 2, с 1241-1242.

51. Harris В. //J. Electrochem. Soc., 1973, v.120, p. 1034-1041.

52. Кублановский B.C., Потоцкая B.B. Определение концентрации ионов в прикатодном слое при электролизе воды в присутствии солей с гидролизующимся анионом. //Электрохимия, 1977, т. 23, в. 2, с. 225-228.

53. Кублановский B.C. и др. Кислотность и состав прикатодного слоя при восстановлении меди (II) из трилонатных электролитов. //Укр. хим. ж., 1986, т. 46, с 1134-1136

54. Концентрационные изменения в приэлектродных слоях. /Кублановский B.C. и др. Киев, Наукова думка, 1978.-211 с.

55. Вольтамперометрия: кинетика стационарного электролиза. /Городыский A.B. Киев, Наукова думка, 1988.- 175 е., ил.

56. Кублановский B.C., Белинский В.Н., Глущак Т.С. Электродные процессы при катодном осаждении и анодном растворении металлов.Киев, Наукова думка, 1980.

57. Исаев H.H., Вячеславов П.М., Карбасов Б.Г., Использование метода вращающегося дискового электрода с кольцом для исследования кислотности приэлектродного слоя. //Прикладная электрохимия. Теория, технология и защитные свойства гальванических покрытий. Межвузовский сб., Казань, 1984, изд. КХТИ, с. 43-45.

58. Цупак Т.Е. и др. Концентрационные изменения в прикатодном слое при электролизе ацетатно-хлоридных электролитов никелирования. //Прикладная электрохимия. Теория, технология, защитные свойства гальванических покрытий, сб, Казань: КХТИ, 1984, с. 7-9.

59. Цупак Т.Е. и др. Влияние комплексообразования на массоперенос в ацетатных электролитах никелирования. //Прикладная электрохимия. Теория, технология, защитные свойства гальванических покрытий, сб, Казань: КХТИ, 1984, с. 40-43.

60. Цупак Т.Е. и др. pH прикатодного слоя при электролизе ацетатно-хлоридных электролитов никелирования. //Электрохимия. 1982, т. 18, в.1, с. 86-92.

61. Бек Р.Ю. Цупак Т.Е. и др. О влиянии выделения водорода на массоперенос и значение pH прикатодного слоя в ацетатном электролите никелирования. //Электрохимия, 1985, т. 21, в. 10, с. 1346-1349.

-13462. Бек Р.Ю., Шураева Л.И. Роль эффектов миграции и комплексообразоваиия при никелировании. 1. Сульфатные электролиты // Сиб. хим. ж., 1992 №2,- с 107-111.

63. Бек Р.Ю., Шураева Л.И. Роль эффектов миграции и комплексообразоваиия при никелировании. 2. Хлоридные электролиты // Сиб. хим. ж., 1992 №3.- с 80-83.

64. Добреньков Н.Г., Судаков А.В. Роль преобразования комплексов вблизи электрода при совместном выделении металла и водорода. //Прикладная электрохимия. Теория, технология, защитные свойства гальванических покрытий, сб, Казань: КХТИ, 1984, с. 9-12.

65. Chang Yu-Chi, Prentice G. Calculation of pH niar the surface of an electrode covered with a porous film. //Electrochim Acta 1986-31 №5 p. 579-584

66. Воротынцев M.A. Распределение концентраций ионов в диффузионном слое при прохождении тока через раствор не полностью диссоциированного электролита.Юлектрохимия, 1988 т. 24, №9, с 12391243.

67. Katagiri A. Calculation of steady-state distribution of concentration and potential controlled by diffusion and migration of ions.// J Appl.Electrochem. 1991-21 №6 p. 487-495.

68. Капитонов А.Г., Образцов В.Б., Данилов Ф.И. Массоперенос в цитратных электролитах //Электрохимия, 1994, т. 30, №2, с. 256-259.

69. Харкац Ю.И. Миграционные токи в электрохимической кинетике. //Итоги науки и техники, сер. электрохимия /ВИНИТИ - 1991 -38, с.3-142.

70. Энгельгардт Г.Р. Давыдов А.Д. Численный метод расчета ионного массопереноса в многокомпонентных растворах электролитов. //Электрохимия, 1988-22 №12 с 1660-1663

71. Энгельгардт Г.Р. Численное и приближенное решение задач ионного массопереноса в электрохимических системах. //Электродные процессы и технол. электрозим. формообраз. Кишинев, 1987 с. 41-54

72. Поплавной А.С. Метод псевдопотенциала в теории электропереноса. // Электроперенос и его приложения, Новосибирск, 1982 с 26-28.

73. Shoup D., Szabo A. Hopscotch: an algorithm for numerical solution of electrochemical problems//J. Electroanal. Chem, 1983 №1-2 p. 1-17 .

74. Pillau B. Newmen J. Modeling diffusion and migration in dilute electrochemical systems using the quasipotential transformation. //J. Electrochem. Soc.-1993, 140 №2, p. 414-420.

75. Deligiani H., Romankin L.T. In situ surface pH measurement during electrolysis using rotation pH electrode // IBM J. Res. and Dev.-1993-37 №2 p.85-95.

76. Ibl N.//Chem-Iugr-Technik, 1969, b.35, s. 353.

77. Ibl N., Vonzel J. //Metallberflache, 1970, b. 24, s. 365.

78. Ibl N., Kind R., Adam E. Mass transfer at electrodes with gas atirring //Anal. Quim. 1975, v.71,pl008-1012

79. Vogt H. The role of single-fase free convection in mass transfer of gas evolving electrodes. I. theoretical //Electrochem. Acta.- 1993.- 38, №10,-p. 1421-1426

80. Vogt H. The role of single-fase free convection in mass transfer of gas evolving electrodes. II. Experimental verificatin //Electrochem. Acta.- 1993.38, №10,-p. 1427-1431

81. St-Pierre J., Pirón D.L. Ionic mass transfer of zinc in alkaline solutions with simultaneous hidrogen evolution // J. Electrochem. Soc. 1992 -139 №1, p. 105113.

82. Hiraoka S. at All Mass transfer and shear stress on a vertical electrode with gas evolution //Electrochem. Acta.-1986 -31, №2, p. 349.

83. Григин А.П. Вольт-амерная характеристика ионно-металлического электрода в растворе, содержщем индиффирентный электролит. //Электрохимия 1992, т. 28, в. 9, с 1286-1295.

84. Определение состава электрохимически активных ионов при восстановлении металлов из комплексных электролитов. Кублановский

B.C. и др. //Прикладная электрохимия, гальванотехника. Межвуз. сб. Казань, 1988, с. 14-21.

85. Орехова В.В., Рой И.Д. Электроосаждение сплава олово-никель со специальными свойствами. Ионные равновесия и природа разряжающихся частиц //Электрохимия, 1991, т.27, в.6, с. 714-720.

86. Сурвила А.А. Метод изопотенциальных растворов для исследования механизма разряда в комплексных системах. //Электрохимия, 1981, т. 17, в.8, с 1235-1237.

87. Сурвила А.А. Новые модификации методов определения кинетических характеристик электро-химических процессов в системах лабильных комплексов. // Прикладная электрохимия. Межвуз. сб. Казань, 1984, с. 5157.

88. Перелыгин Ю.П. О зависимости катодного выхода по току металла от концентрации лиганда. //Электрохимия, 1994, т.ЗО, в. 10, с 1265-1266.

89. Перелыгин Ю.П. О влиянии состава электролита и режима электролиза на катодный выход по току металла //Электрохимия, 1994, т.ЗО, в.1, с 1416.

90. Гнусин Н.П., Поддубный Н.П., Маслий А.И. Основы теории расчета и моделирования электрических полей в электролитах. Новосибирск, Наука.- 1972.- 276с.

91. Stephens М.М., Moorhead E.D. A global finite element Galerkin/B-spline (GBS) numerical model of electrochemical kinetics, transport, and mechanism for multi-geometry working electrodes. Part I. Modeled nernstian voltametry. //J. Electroanal. Chem. .-1987.-220 №1, p. 1-30.

92. Prediction of electroplating rates using the boundary elements method. /Kim H.D., Walker J.D.A. "BETECH'86: proc. 2nd Boundary Elem. Techol. Conf., Mass. Inst. Technol.,June 1986" southgampton, 1986, p. 183-194.

93. Comparison of boundar element and finite element solution of an electrochemical plating problem. /Giles G.E. at all. "BETECH'86: proc. 2nd

Boundary Elem. Techol. Conf., Mass. Inst. Technol., June 1986" southgampton, 1986, p. 171 -181.

94. Simulation of deposition and dissolution in electrochemical systems using the boundary element method. /Deconinck J., Maggetto G., Vereecken J. "BETECH'86: proc. 2nd Boundary Elem. Techol. Conf., Mass. Inst. Technol., June 1986" southgampton, 1986, p. 183-194.

95. Boundary element method in electrplating problems. /Chaung J.M., Zamani N.G., Shiung C.C. "BETECH'86: proc. 2nd Boundary Elem. Techol. Conf., Mass. Inst. Technol., June 1986" southgampton, 1986, p. 183-194.

96. Dimpault-Darcy E.C., White R.E. Secondary distributions using TOPAZ2D and linear kinetics. // J. Electrochem. Soc..-1988.-135 №3, p. 656-658.

97. Yan J.-F., Pakalapah S.N.R. Mathematical modeling of cathodic protection using the boundary element method with a nonlinear polarization curve. //J. Electrochem. Soc., 1992-139 №7 p. 1932-1936.

98. Cahan B.D., Scherson D., Reid M.A. I-BIEM. An Iterative Boundary Integral Equation Method for Computer Solution of Curent Distribution Problems with Complex Boundaries - A New Algorithm. I. Theoretical //J. Electrochem. Soc., 1988, v. 135, №2, p.285-293.

99. Бочкарева И.В., Иванов B.T., Макаров B.A. Математическое моделирование электрических полей при анодной защите металлов от коррозии. //Защита металлов, 1986, т. 22, №3, с. 390-396.

100. Галимов А.А., Глазова Н.П., Иванов В.Т. Математическое моделирование стационарного электро- и массо- переноса при электрохимической защите. //Защита металлов, 1988, т. 24, с. 795-803.

101. Иванов В.Т., Гусев В.Г., Фокин А.Н. Оптимизация электрических полей, контроль и автоматизация гальванообработки. М., Машиностроение, 1986,213 с.

102. Иванов В.Т., Болотнов A.M. АСНИ электрохимических полей в сложных электрохимических системах на основе вычислительного эксперимента. //Электрохимия, 1991, т. 27, в. 3, с. 324-332.

103. Бочкарева И.В. и др. Метод интегральных уравнений для расчета электрических полей при анодной защите металлов от коррозии. //Защита металлов, 1989, т. 25, №1, с. 65-73.

104. Fan D., White R.E. Modification of Newmen's BAND(J) subroutine to multi-region systems, containing interior boundaries: MBAND. //J. Electrochem. Soc., 1991-138 №6 p. 1688-1691.

105. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. M.: Высшая школа, 1982.- 320с.

106. Rush R.M., Jonson J.S. Isopiestic measurements of the osmotic and activity coefficients for the system HC104+LiC104+H20, HC104+NaC104+H20 and LiC104+NaC104+H20.- J. Phis. Chem. 1968, v. 72, №3. P. 767-774.

107. Lietzke M.H., Stoughton R.W. A simple empirical equation for the prediction of the activity-coefficient value of each component in aqueous electrolyte mixures contining a common ion.- J. Solut. Shem., 1972, v.l, №4, p. 299-308.

108. Maissner H.P., Kuzik C.L. Activity coefficients of the strong electrolytes of multicomponent aqueous solutions.- AIChE J., 1972, v. 18, №2 p.294-298.

109. Микулин Г.И. Термодинамика смешаных растворов сильных электролитов. //Вопросы физической химии растворов электролитов. JL: Химия, 1968, с. 202-221.

110. Pitzer К.S. Theory of electrolytes. Specification since Debye and Huckel time.-Accoc. Chem. Res., 1977, v. 10, №10, p. 371-377.

111. Дискуссия по докладу В.К.Семенченко //Свойства растворов электролитов. Пятая физико-химическая конференция при украинском НИИ Физической химии в Днепропетровске 26-30 мая 1929 года. Л.: Всехимпром ВСНХ СССР, 1930. - 278с.

112. Расчет диаграм состояния с применением модели квазиидеальных растворов. Хариер Я.Я., Ковтуненко П.В., Майер А.С. М.; Металлургия, 1988. - 86с.

113. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии, справ, изд. - М., Металлургия, 1985.-136 с.

114. Глазов В.М., Павлова JI.M., Химическая термодинамика и фазовые равновесия. 2-е изд, перераб и доп. - М.: Металлургия, 1988. - 560 с.

115. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. Д.: химия, 1984.-184 с.

116. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Издат. ин. лит., 1963. -646 с.

117. Dolezalek F.Z. Phis.Chem. 1908. vol. 64, p. 727.

118. Усанович М.И. Исследования в области теорий растворов и теории кислот и оснований. Алма-Ата: Наука, 1970.- 640с.

119. Евсеев A.M., Николаева Л.С. Математическое моделирование химических равновесий.- М.: Изд-во Моск. ун-та, 1988.- 192 с. ISBN 5211-00110-9.

120. Быстров Л.В., Горский В.Г. Техника выявления нелинейных моделей неполного ранга при решении обратных задач химического равновесия. //Математические задачи химической термодинамики.- Новосибирск: Наука, 1985. - с.9-42.

121. Мельников П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении.- М.: Машиностроение, 1979.- 296с.

122. Компьютерный расчет диаграммы состояния трилонатно-щелочного электролита гальванического осаждения покрытия Zn-Ni/ Бенсон В.В. и др. // Известия вузов, химия и химическая технология, 1998 в. 5, с 724726

123. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.-448с.

124. Смит М.К. Основы физики металлов,-М., Металлургиздат, 1959. -352с.

125. Ясконене С.И. Исследование процесов электроосаждения никеля из цитратныхрастворов. Дисс... к. хим. н. Вильнюс , 1979, -102с.

- 140126. Пурин В.А., Элктроосаждение ряда металлов из комплексных

(нецианистых) электролитов. - JL: ЛДНТП, 1968. - 32с.

127. Грибанова Ю.Н. Гальваническое осаждение никель-борных покрытий из электролитов с добавкой декагидродекабората натрия. Дисс... к. техн. Наук. Н.Новгород, 1998.

128. Бьерум Н. Ступеньчатое образование комплексов металлов в аммиачных растворах. М., Химия, 1968. - 320с.

129. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань, изд. Казанского ун-та, 1989.-288с.

130. Свиридов В.В. Химическое осаждение металлов из водных растворов /Минск, "Университетское",- 1987,- с.270.

131. Горбунова К. М., Иванов Г. В., Никифорова А. А. К вопросу о стабилизации борогидридных растворов для химического никелирования.//Защита металлов.-т.б, N6,- 1970,- с.522.

132. Прокопчик А.Ю.,Вальсюнене Я.И.Дитмене Д.П. Химическое никелирование с применением борогидрида натрия.//3ащита металлов,-1971,т.7, N3,-c.345-351.

133. Грушко Я.М. Вредные органические соединения./Л.,Химия, -1982,-с.202.

134. Matsuoka М. Study of Nickel Plating Baths by Means of the Paper Electrophoresis.//Denku Kagaku,-1978,v.46, N 3,-p.l36-140.

135. Matsuoka M.,Hayashi T. Effekt of monoethanolamine on the deposition rate of nickel in alkaline elektroless nickel tartrate baths.//Denki Kagaku,-1978,v.46, N 1,- p.25-30.

136. Вишенков С.А. Химические и электротермохимические способы осаждения металлопокрытий /М.,Машиностроение,- 1975,- с.312.

137. Гальванотехника. Справочник. /Гинберг А. М.,М.,Металлургия,-1987,-с.727.

138. Свиридов В.В.Химическое осаждение металлов из водных растворов./-Минск,"Университетское",- 1987,- с.270.

139. Налимов В.Н. Каталог планов эксперимента, М., Наука, 1983. - 1200с.

140. Рябов Е.И. Химическое нанесение покрытий никель-бор из малотоксичных борогидридно-тартратных растворов. Дисс... к.т.н., Иваново, 1992

141. Пасынков В.В. Материалы электронной техники. - М., Высшая школа, 1980 .-406 с.

142. Ивашкин Е.Г. Исследование и разработка процесса гальванического нанесения покрытия олово-висмут из неагрессивного цитратного электролита. Дисс... к.т.н., Н.Новгород, 1994 .-109с.

143. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. Учеб. для хим.-технолог. спец. ВУЗов.- М.:Высш. шк., 1984.- 519 с.

144. Справочник по электрохимии /под ред. А.М.Сухотина, Л.,Химия, 1981

145. Кублановский B.C., Потоцкая В.В. //Электрохимия, 1977, т.23, в. 2, с. 225-228

146. Компьютерный расчет показателя рассеивающей способности электролитов /Бенсон В.В. и др // мат. конф. «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат. Пенза, 27-28 мая 1997г.

147. ГОСТ 8.309-86

148. Начинов Г.Н, Виноградов С.С., Кругликов С.С. Экспериментально-расчетное определение распределения тока и металла на сложнопрофилированньк электродах. //Электрохимия, 1983,т.19,№12,с. 1641-1644.

149. Банди Б. Методы оптимизации, вводный курс: пер. с англ. - М., Радио и связь, 1988.-128с.

150. Байбуз В.Ф. и др. Химическое равновесие в неидеальных системах, под ред. Юнгмана B.C., М.: 1986. - 228с.

151. Волков Е.А. Численные методы.- М., Наука, 1982. -256с.

152. Хайрер Э. и др. Решение обыкновенных дифференциальных уравнений. Нежесткие задачи. - М.Мир, 1990, 452с.

153. Cahan BD., Scherson D., Reid MA. I-BIEM. An Iterative Boundary Integral Equation Method for Computer Solution of Curent Distribution Problems with Complex Boundaries - A New Algorithm. I. Theoretical //J. Electrochem. Soc, 1988, v. 135, №2, p.285-293.

154. Корн. H., Корн Т. Справочник по математике M., Мир, 1980. - 672 с.

155. Василенко В А Сплайн-функции. Теоря, алгоритмы, программы. Новосибирск: Наука, 1983. -216с.