Пробоподготовка в инверсионной вольтамперометрии металлов: влияние органических веществ и способы его устранения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Воронова, Ольга Борисовна

• Воронова, Ольга Борисовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воронова, Ольга Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Влияние органических веществ на результаты определения токсичных металлов (7ж, Сс1, РЬ, Си)

1.2. Пробоподготовка природных поверхностных вод.

1.2.1. Высокотемпературное термическое разложение

1.2.2. Метод жидкофазного окисления.

1.2.3. Электрохимические способы пробоподготовки вод.

1.2.4. Фотохимический способ пробоподготовки вод

1.2.5. Другие методы окисления органических веществ.

1.3. Способы определения суммарного содержания органических веществ в водах.

1.4. Анализ литературного обзора и постановка задачи.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Используемые реактивы и оборудование.

2.2. Исследование влияния органических веществ на инверсионновольтамперометрические сигналы металлов.

2.3. Химическое окисление органических веществ.

2.4. Совмещенный способ разрушения (окисления) органических веществ ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пробоподготовка в инверсионной вольтамперометрии металлов: влияние органических веществ и способы его устранения»

Актуальность работы. В эколого-аналитическом мониторинге природных вод к процессу контроля тяжелых металлов на уровне предельно допустимых концентраций предъявляются требования высокой чувствительности и экс1 прессности определения, для чего необходимо создание оптимальной схемы анализа, включающей пробоподготовку (оперативную и представительную) и непосредственное измерение. С этой точки зрения наиболее перспективными представляются инверсионные методы, сочетающие высокую чувствительность, хорошую воспроизводимость и высокую точность измерений с многоэлементно-стью определения.

Вместе с тем, инверсионно-вольтамперометрическому (ИВ) определению микроконцентраций токсичных металлов в водах мешают органические компоненты вследствие возможных процессов комплексообразования в анализируемом растворе и адсорбции на электроде. Это приводит к ухудшению метрологических параметров анализа. Поэтому существует проблема как определения минимально допустимого уровня содержания органических веществ в пробах, так и контроль степени их разрушения в процессе пробоподготовки. Из-за возможности образования побочных продуктов или недостаточной глубины процесса окисления органических веществ, мешающих ИВ определению металлов, не все способы пробоподготовки вод могут быть использованы для этих целей.

Поэтому актуальным является создание комплексной схемы анализа вод, сочетающей глубокое окисление (разрушение) органических веществ с возможностью дальнейшего инверсионно-вольтамперометрического определения тяжелых металлов.

Целью настоящей работы являлось исследование влияния различных типов органических веществ на инверсионно-вольтамперометрическое определение тяжелых металлов и разработка способов его устранения.

В настоящей работе изучены основные механизмы, протекающие при вольтамперометрических определениях металлов при наличии в аналите различных классов органических веществ. Исследованы механизм и закономерности химического окисления органических веществ методом жидкофазного окисления. Предложена эффективная комплексная пробоподготовка вод для целей инверсионной вольтамперометрии. Предложена аналитическая схема ИВ определения тяжелых металлов в водах, включающая пробоподготовку совмещенного УФ-фотолиза и химического окисления пероксодисульфат-ионом.

В процессе выполнения работы нами разработана комплексная схема анализа вод, сочетающая УФ-облучение с химическим окислением пероксодисульфат-ионом, которая применена для пробоподготовки природных и сточных вод с последующим инверсионно-вольтамперометрическим определением тяжелых металлов в лаборатории МУП "Водоканал". Разработана методика определения растворенного органического углерода в широком диапазоне концентраций. Выработаны основные методологические подходы к разработке методики косвенного вольтамперометрического определения катионноактивных поверхностных веществ.

Настоящая работа выполнялась в рамках проекта "Разработка теоретических основ вольтамперометрических поляризационных процессов на твердых 5 электродах" (грант РФФИ № 00-03-32351) и при финансовой поддержке Американского фонда гражданских исследований и развития для независимых государств бывшего Советского Союза (ЯЕС-004).

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Воронова, Ольга Борисовна

ВЫВОДЫ

1. Изучены характер и влияние, определены максимально допустимые концентрации различных классов органических соединений (нефтепродукты, гуми-новые и фульвокислоты, углеводы, СПАВ) на аналитический сигнал металлов при их вольтамперометрическом определении в различных типах вод.

2. Предложен способ пробоподготовки - жидкофазное окисление органических веществ в водах с использованием пероксодисульфат-иона, обеспечивающий снижение их концентраций до 0,1 мгС/дм3. Изучены и оптимизированы условия применения пероксодисульфат-иона в процессе химического окисления (электрохимический синтез, рН, температура) органических веществ в водах.

3. Разработан кулонометрический способ определения степени окисления (разрушения) органических веществ с использованием пероксодисульфат-иона в водах, диапазон линейности определений 0,1-1200 мгС/дм3.

4. Определены основные достоинства и недостатки пробоподготовки с использованием различных схем УФ-фотолиза. Предложена эффективная схема пробоподготовки, включающая УФ-фотолиз и химическое окисление (разрушение) с использованием пероксодисульфат-иона. Уровень содержания органических веществ при этом снижается до 0,01 мг/дм3.

5. Реализована оперативная схема ИВ определения металлов в различных типах вод, включающая пробоподготовку с УФ-фотолизом и одновременным химическим окислением пероксодисульфат-ионом.

6. Разработаны основы косвенного вольтамперометрического определения ка-тионоактивных ПАВ в поверхностных и природных водах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воронова, Ольга Борисовна, 2000 год

1. Лошкарев Ю.М. Эффекты влияния поверхностно-активных веществ на электровосстановление ионов металлов и их использование в полярографическом анализе // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. № 6. С.999-1005.

2. Карбаинов Ю.А., Чернова Е.Е., Хаханина Т.И., Клюева Т.Б. Влияние поверхностных химических реакций в инверсионной вольтамперометрии на кинетику электродного процесса // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65. № 7. С. 1990-1993.

3. Ханина P.M. Влияние органических веществ и способ его устранения в инверсионной вольтамперометрии меди, свинца, кадмия в природных водах. -Дис. . канд. хим. наук. 02.00.02. Свердловск. 1985. 202с.

4. Варшал Г.М. / О состоянии минеральных компонентов в поверхностных водах. В кн.: Методы анализа природных и сточных вод. М.: Наука. 1977. С.94-107.

5. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И .Я. и др. / Изучение химических форм элементов в поверхностных водах // Журн. аналит. химии. 1983. Т.38. Вып.9. С. 1590-1600.

6. Линник Г.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1986. 269с.

7. Kubiak W.W., Wang J. / Anodic-stripping voltammetry of heavy metals in the presence of organic surfactants // Talanta. 1989. Vol.36. № 8. P.821-824.r

8. Линник П.Н., Набиванец Ю.Б. / Исследование комплексообразующей способности поверхностных вод суши с применением метода инверсионной вольтамперометрии // Электрохим. методы анал.: (ЭМА-94): Тез. 4 Конф. 4.1. М., 1993. С.196.

9. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия. 1989. 248с.

10. Хустенко Л.А., Захарова Э.А., Фоминцева Е.Е., Иванов Ю.А. / Фотохимическая деструкция ПАВ при определении тяжелых металлов в водах методом инверсионной вольтамперометрии // Завод, лаб. 1991. Т.57. № 8. С. 1-4.

11. Свинцова Л.Д., Каплин A.A., Чернышева H.H. // Современные методы анал. пром. матер, и природ, объектов: Матер, научн.-техн. краткосроч. семин. 4.1. О-во "Знание" РСФСР Ленингр. дом научн.-техн. проп. С-Петербург. 1992. С.94-97.

12. Salberg P., Lund W. / Trace metal analysis by anodic stripping voltammetry. Effect of surface-active substances // Talanta. 1982. Vol.21. № 6. P.457-460.

13. Wilson J.A., Huth T.C., Arndt R.E. / Voltammetric methods for determination of metal binding by fulvic acid // Anal. Chem. 1980. Vol.52. № 9. P. 1515-1518.

14. Wand J., Denbay Z. / Effect of surface-active cjmpounds on voltammetric stripping analysis at mercury film electrode // Talanta. 1984. Vol.31. № 9. P.703.

15. Batley G.E. / Interferences in the determination of copper in natural waters by anodic stripping voltammetry // Anal. Chem. acta. 1986. Vol.189. № 2. P.371-377.

16. Lukaszewski Z., Pawlak M.K. / Determination of the minimum concentrations of polyethylene glycols affecting the peak heights in anidic stripping voltammetry // Chem. Analit. 1979. Vol.24. № 2. P.221-226.

17. Lukaszewski Z., Pawlak M.K., Cizewaki A. / Determination of the stage of the process deciding of the total effect of the influence of organic substances on the peak in anodic stripping voltammetry // J. Elektroanal. Chem. 1979. Vol.103. P.217-223.

18. Lukaszewski Z., Pawlak M.K. / Electrochemically inactive organic substance influence on peak heigth in anodic stripping voltammetry // J. Elektroanal. Chem. 1979. Vol.103. P.225-232.

19. Брайнина Х.З., Грузкова Н.А., Ройтман Л.И. / К вопросу разработки методик непрерывного контроля содержания тяжелых металлов в природных водах//Завод, лаб. 1983. Т.49. №9. С. 11-13.

20. Мамаева В.А., Гиндуллина Т.М. Влияние растворенных гуминовых веществ на ИВ-определение тяжелых металлов // Электроаналитика Сибири-90: Состояние и перспективы. Тез. докл. регион, научно-практ. конф. Томск. 1990.

21. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ. М.: Госхимиздат. 1959. 772 с.

22. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир. 1965. 559 с.

23. Федорович Н.В., Стенина Е.В. Влияние поверхностно-активных веществ на различные стадии электрохимических реакций. М.: ВИНИТИ, 1981. Т. 17. С.З.

24. Электродные процессы в растворах органических соединений / Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Изд-во МГУ. 1985. С.З 10.

25. Афанасьев Б.Н. Механизм электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1980. Т. 16. Вып.З. С.296-300.

26. Турьян Я.И. Химические реакции в поялрографии. М.: Химия. 1980. 336 с.

27. Лошкарев Ю.М., Варгалюс В.Ф. Современные аспекты электрохимической кинетики//Тез. докл. Тбилиси. 1980. С. 123.

28. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Пикельный А .Я. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах // Тез. докл. Тарту. 1981. 4.YI. С.225.

29. Матузенко Г.С. / Инверсионно-вольтамперометрическое определение форм миграции меди и цинка в природных водах // Изв. АН ССР Молдова. Физ. и техн. 1991. № 1. С.99-103.

30. Хейфец Л.Я., Васюков А.Е., Черевик A.B., Максимовский С.Г. / Формы нахождения тяжелых металлов в модельных растворах на речных водах. В кн: Моделир. и контроль качества вод. Харьков. 1988. С. 176-180.

31. Hirose К. / Conditional stability constants of metal complexes of organic ligands in sea water: past and present, and a simple coordination chemistry model // Anal. chim. acta. 1994. Vol.284. № 3. P.621-634.

32. Tuschall J.R., Brezonik P.L. / Evaluation of the copper anodic stripping voltammetry complexemetric titration for complexing capacities and conditional stability constants //Anal. Chem. 1981. Vol.25. № 53. P.1986-1989.

33. Kuznetsov B.A. / On the nature of polarographic protein waves // Experientia Suppl. 1971. № 18. P.381-386.

34. Кузнецов Б.А., Щумакович Г.П. / О конформационном изменении белков на ртутном электроде // Электрохимия. 1984. Т.20. Вып.2. С. 147-153.

35. Кузнецов Б.А., Шумакович Г.А. / Изучение адсорбции белков на ртутном электроде по емкости двойного слоя и каталитической реакции Брдички. В кн.: Адсорбция и двойной электрический слой. М.: Наука. 1972. С.227-234.

36. Raspor В., Nürnberg H.W., Valenta P., Branica M. / Kinetics and mechanism of trace metal chelation ion in sea water // J. Electroanal. Chem. 1980. Vol. 115. P.292-308.

37. Schultz D. Neues Analysenverfahren zur Abwasserreinigung // Techn. und Betr.1975. B.27. № 12. S.359-364.

38. Merz W., Kreutzer H. Bestimmung des organisch gebundenen Kohlenstoffs in Wasser und Abwasser mit dem automatischen TOC-Analysator Rapid С nach Merz // Chem. Techn. (BRD). 1977. Vol.6. № 9. S.379-382.

39. Merz W. Determination of total organic carbon in potable water, sewage, industrial effluents, and boiler feed water//Amer. Lab. 1976. Vol.8. № 12. P.29-38.

40. Gershey R.M., Mackinnon M.D., Williams P.I. leB, Moore R.A. Comparison of three oxidation methods used for the analysis of the dissolved organic carbon in seawater // Marine Chemistry. 1979. № 7. P.289-306.

41. Chen W., Wangersky, P.I. A high-temperature catalytic oxidation method for the determination of marine dissolved organic carbon and its comparison with the UV photo-oxidation method // Marine Nhemistry. 1993. № 42. P.95-106.

42. Aiken G.R., Newbold I.D., L.I.Standlex Comparison of high-temperature and persulfate oxidation methods for determination of dissolved organic carbon in freshwaters // Limnol. Oceanogr. 1992. Vol.37. № 5. P. 1119-1125.

43. Дудова М.Я. Современное состояние методов оценки общей загрязненности природных и сточных вод органическим веществом // Вод. ресурсы. 1977. №5. С. 133-142.

44. Тиховская О.М., Дедков Ю.М. Об определении растворенного органического углерода при каталитическом сжигании пробы. В кн.: Вопросы физ,-хим. очистки пром. сточ. вод. М.: 1984. С. 109-113.

45. Boschman W., Pohl S. Klussendorf В. / TOC-Bestimmung in der ProzessAnalytik // 25 Symposium Industrieabwasser. 30-31 Mai. ,1991. S.596-604.i

46. Merz W. Determination of total organic carbon in potable water, sewage, industrial effluents, and boiler feed water // Int. Lab. 1977. Jan.-Feb. P.49-55.

47. Pat. 170907 Hungary. Eljaras szennyvisek osszszervesanyag tartalmanak megha-tarozanara, valamint keszuler az eljaras foganatositasara / J. Blahut, Z. Furedi, I. Balogh et al. Publ. 29.04.78.

48. Gelbrecht J., Henrion G., Henrion R. Zur Bestimmung des gesamten anorganis-nen Kohlenstoffes in naturlichen Gewässern durch Titration mit Salzsaure // Acta Hydrochim. et Hydrobiol. 1987. Vol. 15. № 1. P. 19-28.

49. Ямамото С., Ито Т., Тинуку Т. Устройство для одновременного измерения общего органического углерода и общего азота в воде // Chem. Eng. 1978. Vol.23. №3. Р.227-230.

50. Pat. 2657-577 BRD. Verfahren zur Bestimmung des Gehaltes von in wassrigen Medien enthaltenen mit Sauerstoff oxidirbaren Substanzen / R. Berthold, R. Strietzel. Publ. 22.06.78.

51. Фадеева В.П., Морякина И.М. Применение различных окислительных катализаторов для автоматического определения углерода, водорода и азота в органических соединениях // Тез. докл. VI Всесоюзн. конф. по аналит. химии орг. веществ. Москва. 1980. С.241.

52. Резчиков В.Г., Кузнецова Т.С., Зорин А.Д. Определение органического углерода в воде // Журн. аналит. химии. 1979. Т.34. Вып. 1. С. 188-192.

53. A.C. 6559605 СССР, МКИ G 01 N 31/00. Способ определения органического углерода в водных растворах / В.Г. Резчиков, Т.С. Кузнецова (СССР). -№ 2401372/18-25; Заявлено 13.09.76; Опубл. 05.04.79. Бюл. № 13.

54. A.C. 1520436 СССР, МКИ G 01N 31/22. Способ определения органического углерода в водных растворах / В.Г. Резчиков, Т.С. Кузнецова, Е.Ю. Лобын-цева (СССР). № 4385846/23-26; Заявлено 29.02.88; Опубл. 07.11.89. Бюл. №41.

55. A.C. 1223123 СССР, МКИ G 01N 27/46. Способ прямого потенциометриче-ского определения концентраций органических веществ / Г.В. Дугин, А.М. Писаревский, И.П. Полозова, Т.Д. Шигаева (СССР). № 378241/2425; Заявлено 27.08.84; Опубл. 30.03.86. Бюл. № 16.

56. Дугин Г.В., Писаревский А.М., Полозова И.П. Прямое потенциометриче-ское определение органических веществ (ХПК) в воде // Анализ природных и сточных вод. 1985. Т.7. № 4. С.51-53.

57. Дугин Г.В., Писаревский A.M., Полозова И.П., Шульц Н.М. Потенциомет-рический анализ с использованием растворов сульфатов церия // Журн. Приклад, химия. 1986. № 1. С.22-27.

58. Giorni G. Determinazione spettrofotometrica del COD con permanganato // Bollettino chimico igienico. 1985. Vol.36. P.103-111.

59. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природной и сточных вод. М.: Химия. 1975. 200 с.

60. Nasin E/B., Emil M.N., Cord Т. Moglihkeietn den Wasserüberberwachung und analyse // Landbanforsh. Völkenrode. 1978. B.28. №2. S.70.

61. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия. 1971. С.74-80.

62. РД 118.02.1-85. Методика выполнения измерения химического потребленияIкислорода (ХПК) в сточных водах.

63. Дедков Ю.М., Елизарова О.В., Кельина С.Ю. Дихроматный метод измерения химического потребления кислорода // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. № 8. С.863-868.

64. Елизарова О.В. Дихроматная окисляемость как метод характеристики качества вод. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Москва. 2000.

65. Головатый Е.И., Миркин М.Г., Игнатова E.H. Оценка воспроизводимости измерения ХПК с помощью прибора ATJI-10. В кн.: Автоматизация и управление процессами очистки и транспортировки воды. М.: Наука. 1988. С. 67-71.

66. Люцарев С.В., Сметанкин A.B. Определение углерода растворенного органического вещества в пресных и морских водах. В кн.: Методы исследования органического вещества в океане. М.: Наука. 1980. С.32-46.

67. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1989. С.448.

68. Христианова JI.A., Серякова И.В., Стенько В.А. Газохроматографическое определение общего органического углерода в очищенной сточной воде // Журн. аналит. химии. 1978. Т.ЗЗ. Вып.1. С. 146-153.

69. Беисова М.П., Крюков П.Л. Кондуктометрический метод определения органического углерода в водах // Гидрохим. материалы. 1961. Т.34 С. 171183.

70. Stefanska W., Postupolski A., Rubel St. Research of carbon electrochemical de-termi-nation in water and wastewater (I). Potentiometric methods after oxidation of organic compounds by peroxodisulphates // Chem. Anal. 1987. Vol.32. №6. P.919-928.

71. Stefanska W., Rubel St. Potentiometric determination of TOC in water sampels // Chem. Anal. 1996. Vol.41. P. 1015-1019.

72. Pat. № 4619902 USA, МКИ С 02 С 5/00; G 01 № 33/00. Total Organic carbon Analyser / Bernie B. Bernard, College Station, Tex. Publ 28.10.86.

73. Pat. 2116148 BRD, МКИ С 02 С 5/00. Vorrichtung zur automatischen Analyse des Kohlenstoffgehaltes eines wassrigen Systems / H. Kramer, H.-I. Busse, N. Seme.-Puhl. 31.07.75.

74. Steenderen R.A., Basson D.W., van Duuren F.A. Automated chemical analysis for measuring microgram levels of organic carbon in potable waters // Water. Research. 1979. Vol.13. 1 6. P.539-543.

75. Фрумкин A.H., Каганович P.И., Герович M.A., Василев В.H. О механизме анодного образования персульфатов // Докл. АН СССР. 1955. Т. 102. № 5. C.981-983.

76. Поспелова Н.В., Раков A.A., Веселовский В.И. Изучение состояния поверхности платинового и родиевого электродов в серной кислоте при высоких анодных потенциалах методом радиактивных индикаторов // Электрохимия. 1969. Т.5. Вып. 11. С. 1318-1320.

77. Яковлева A.A., Кувинова И.Л., Колотыркин Я.М. Особенности кинетики и механизма анодных процессов на платине, родии и иридии в растворах сульфата аммония при высоких анодных потенциалах // Электрохимия. 1983. Т. 19. Вып.6. С.723-730.

78. Кувинова И.Л., Яковлева A.A. Влияние промоторов на электрокаталитическую активность благородных металлов в анодном синтезе пероксодисуль-фата//Электрохимия. 1987. Т.23. Вып.Ю. С.1354-1361.

79. Takahashi Y., Ohlson G.G., Ton N. Parametrs affecting the accuracy of trace organic carbon measurment in high purity water // Abstr. Pittsburgh. Conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectr. Atlantic City. 1987. P.376.

80. Bernie B. Bernard A Comparison of TOC Methods Which answer is Correct?

81. Abstr. Pittsburgh. Conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectr., Atlantici1. City. 1986. P.27.

82. Chireno M. Analise del toe: un controllo // Bull. chim. igienico. 1987. Vol.38. P.53-60.

83. Small R.A., Lowry T.W., Ejzak E.M. Oxidation and detection techniques in TOC analysis //Amer. Lab. 1986. Vol.18. № 2. P. 141-150.

84. Goulden P.D., Brooksbank P. Automated determinations of dissolved organic carbon in lake water // Anal. Chem. 1975. Vol.47. № 12. P. 1943-1946.

85. Свинцова Л.Д., Каплин A.A., Рубинская Т.Б., Мордвинова Н.М. / Электрохимическая пробоподготовка при инверсионно-вольтамперометрическом определении токсичных металлов в природных водах // Журн. аналит. хим. 1991. Т.46. Вып. 1. С.156-160.

86. А.с. 1300376 G01N27/48. Способ приготовления пробы воды для волътам-перометрического анализа / Каплин А.А., Образцов С.В., Мордвинова Н.М., Городовых В.Е., Хаханина Т.И. // Заявл. 30.07.85 № 3952665/31-25 Опубл. Открытия. Изобретения. 1987. № 12.

87. Брайнина Х.З., Ханина P.M., Стожко Н.Ю., Чернышова А.В. / Электрохимическая минерализация и выделение мешающих элементов в инверсионной вольтамперометрии природных вод // Журн. аналит. химии. 1984. Т.39. Вып. 11. С.2068-2072.

88. Городовых В.Е., Каплин A.A., Свищенко Н.М., Образцов C.B. / Электро-коагуляционная очистка воды на переменном асимметричном токе для инверсионного вольтамперометрического анализа // Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. Вып.6. С. 1024-1028.

89. Каплин A.A., Рябова C.B., Образцова C.B., Малышева O.A. / Предварительное концентрирование ванадия и никеля из нефти электродиализом на переменном асимметричном токе // Завод, лаб. 1992. Т.58. № 11. С. 12-14.

90. Свинцова Л.Д., Каплин A.A. / Электрохимическая пробоподготовка при инверсионно-вольтамперометрическом определении ртути и мышьяка в природных водах // Завод, лаб. 1991. Т.57. № 8. С.7-9.

91. Чернышова A.B., Ханина P.M., Стожко Н.Ю. Определение токсичных элементов в природных водах методом инверсионной вольтамперометрии. В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды. М.: Наука. 1983. С. 126.

92. Чернышова H.H., Чернова Е.Е. / Генерация активных сред на основе электромембранных процессов для целей анализа // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. Вып.8. С. 1472-1477.

93. Шульгин Л.П. / Изменение водородного показателя растворов при прохождении через них переменного тока // Журн. физич. химии. 1978. Т.52. Вып.6. С. 1416-1419.

94. Вяселева Г.Я., Гвоздева-Карелина А.Э., Барабанов В.П. / К вопросу о влиянии электролиза на поверхностное натяжение и физико-химические свойства водных солевых растворов // Электрохимия. 1988. Т.24. № 6. С.813-815.

95. Штыркова С.Ю., Семенова А.Д., Богдановский Г.А. Электрокаталитическое окисление фенола// Вестник МГУ. 1992. Т.ЗЗ. № 6. С.560-562.

96. Свинцова Л.Д., Чернышева H.H. Электрохимическая пробоподготовка для инверсионно-вольтамперометрического определения Cd, Pb, Cu на фоне поверхностно-активных веществ // Журн. аналит. химии. 1991. Т.52. № 9. С.917-922.

97. Немодрук A.A., Безрогова Е.В. Фотохимические реакции в аналитической химии. М.: Химия. 1972. 166 с.

98. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. М.: Мир. 1968.

99. Овчаров А.Т., Акимов Б.В. Устройство для фотохимической пробоподго-товки//Завод, лаб. 1999. Т.65. № 2. С.11-13.

100. Немодрук A.A., Бурлова Е.В., Иванова С.А., Новиков Ю.П. Фотохимические реакции в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1972. Т.27. № 12. С.2414-2419.

101. Сойер В.Г., Семенов А.Д. Фотохимический метод определения органического углерода//Гидрохим. материалы. 1971. Т.56. С. 111-120.I

102. Семенов А.Д., Сойер В.Г., Брызгало В.А., Косменко A.C. Фотохимическая минерализация органических веществ при определении углерода, фосфора и азота в природных водах // Журн. аналит. химии. 1976. Т.31. № 10. С.2031-2037.

103. Шкиль А.Н., Гаврилов И.Т., Краснушкин A.B. Фотохимическое определение растворенного органического углерода с использованием ртутной лампы низкого давления // Журн. аналит. химии. 1989. Т.45. № 1. С. 143-149.

104. Унифицированные методы анализа вод / Под ред. Лурье Ю.Ю. М.: Химия. 1973.376 с.

105. Маргулис М.А. Основы звукохимии. М.: Высш. школа. 1984. 130с.

106. A.c. 1751657 СССР. 5G01N1/28, G01N33/02. Способ подготовки проб биологических материалов к анализу / Каксис А.З., Восекалнс A.B., Зекун-де A.A., СлокаИ.П. //Заявл. 17.04.90. № 4816026/13. Опубл. Изобретения. 1982. №28.

107. A.c. 1730575 СССР. 5G01N31/00, G01N1/28. Способ определения ртути / Чмиленко Ф.А., Бакланов А.Н., Чуйко В.Т. Заявл. 08.12.89. № 4768147/26. Опубл. Изобретения. 1992. № 16.

108. Гончарова Н.Н., Холодная Г.С., Рудых С.Д., Карякин А.В. / Определение ртути в почвах и растениях на ртутном анализаторе "Юлия-2" с ультразвуковой подготовкой проб//Завод. лаб. 1992. Т.58. № 9. С. 15-16.

109. Ilang I., Chalk S., Kingston S. / Degradation of residual carbon in biological samples using ozone and microwave irradiation // Pittsburgh Conf. Presents Pittcon'96, Chicago, III, March, 1996: Book Abstr. Chicago (III). 1996. P.975.

110. Clem R.C., Rodson A.J. / Ozone oxidation of organic sequestering agents in water prior to the determination of trace metals by atomic stripping voltammetry //Anal. Chem. 1978. Vol.50. № 1. P. 102-110.

111. Прейс C.B., Сийрде Э.К. Озонирование сточных вод с одновременным УФ-облучением // Труды Таллинского политехнического института. 1986. С.16-21.

112. Bitsch R. / Probenvorbereitung per Mikrowelle // Lab. Prax. 1994. Vol.18. № 4. P.76-81.

113. Кузьмин H.M., Кубракова И.В. / Микроволновая пробоподготовка // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. Вып.1. С.44-48.

114. Princs P., Hoffman I., Hizsnyk G. Experiences with the dissolved organic carbon (DOC) measuring module adapted to CONTIFLO equipment // Hung. Sci. Instrum. 1986. Vol.23. P.37-41.

115. A.C. 1049801 СССР, МКИ G 01N 31/16. Способ определения органического углерода в воде // Г.Л. Старобинец, Э.П. Калошкин, Е.М. Рахманько и др. (СССР). № 3418546/23-04; Заявлено 20.12.82; Опубл. 23.10.83. Бюл. № 39.

116. Takahashi Y., Mar D.M. A versatile automated total organic carbon analyzer: 0,05 mg/1 to 4000 mg/1 // Abstr. Pitsburgh. Conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectr. Atlantic City. 1980. P.69.

117. Мартынова H.H., Лозовик П.П., Глинский A.M. Определение органического углерода в природных водах с использованием системы непрерывного газового потока //В кн.: Органическое вещество и биогенные элементы в водах Карелии. Петрозаводск. 1985. С. 191-195.

118. Бикбулатов Э.С., Скопинцев Б.А. Метод определения органического углерода в природных водах //В кн.: Пробл. анал. химии. Т. 5. М.: Наука. 1977. С. 171-176.

119. Бикбулатов Э.С. Опыт применения отечественного оптикоакустического газоанализатора для определения углерода органического вещества природных вод // Тез.докл. XXV Всесоюзн. гидрохим. совещ. Новочеркасск. 1972. С.21.

120. Шпиль А.Н., Гаврилов И.Т., Краснушкин А.В. Фотохимические методы и приборы для определения растворенного органического углерода в природной и технологических водах М.: Химия. 1988. 71с.

121. Muller P., Weliky К., Suess Е., Ungerer С.А., Fischer К. Problems with accurate carbon measurement in marine sediments and particulate matter in sea water. A new approach // Limnol. and Oceanogr. 1983. Vol.28. № 6. P. 1252-1259.

122. Pat. 4288229 USA, МКИ G 01N 33/18. Determination of total organic carbon in a plurality of aqueous samples containing halide ion / M.D. Mar. Publ. 8.09.81.

123. Pat. 4773558 USA, МКИ G 01N 33/18. Determination of total organic carbon in an aqueous samples containing halide ion // M.D. Mar. Publ. 16.06.81.

124. Hiam L.E. Total organic carbon measurements for industrial water and wastewater //Amer. Lab. 1979. Vol.11. № 7. P.64-65.

125. Тимонина O.K., Зуев Б.К. Новый экспрессный метод и анализатор для определения кислородной окисляемости природных и сточных вод. // Тез. докл. Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-94". Краснодар, 9-13 окт. 1994. С. 167-168.

126. Зуев Б.К., Тимонина O.K., Подругина В.Д. Экспрессный метод определения суммарного содержания органических примесей в воде // Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. № 6. С.663-668.

127. ЧеботинВ.Н. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия. 1978. 312с.

128. Princz P., Gelenzer P., Kovacs Zz. Automatic determination of dissolved organic carbon in waters with carbon dioxide electrode // Modern trends in analytical chemistry. 1984. Vol.18. Part A. P.375-384.

129. Люцарев C.B., Романкевич E.A. Органическое вещество донных осадков // В кн.: Нефтегазогенеративные исследования в Индийском океане. М., 1982. С.84-88.

130. Беневольский А.С., Гинзбург Г.И. и др. Экспресс-анализатор на углерод АН-7529 // Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по электрохимии. М. 1982. Т.З. С.265.

131. Хамракулов Т.К., Васина С.М., Абрамова В.В. Электрохимическая регенерация электролита при кулонометрическом определении двуокиси углерода //Завод, лаб. 1973. Т.39. № 11. С. 1321-1323.

132. А.С. 1152367 СССР, МКИ G 01 N 27/48. Способ определения содержания общего органического углерода в воде и устройство для его осуществления

133. Ю.Б. Васильев, В.А. Громыко, Гайдадыко В.Б. (СССР). № 2902782/1825; Заявлено 02.04.80; Опубл. 10.01.86. Бюл. № 2.

134. A.C. 1157940 СССР, МКИ G 01 N 27/48. Способ определения содержания органических примесей в воде и устройство для его осуществления / В.Е. Казаринов и др. (СССР). № 3222780/18-25; Заявлено 22.12.80; Опубл. 10.01.86. Бюл. №2.

135. A.C. 1250928 СССР, МКИ5 G 01 N 27/48. Потенциодинамический способ опре-деления содержания общего органического углерода в воде / Ю.Б. Васильев, O.A. Хазова, A.A. Михайлова и др. (СССР). -№ 3905150/24-25; Заявлено 25.04.85; Опубл. 13.08.86. Бюл. № 30.

136. Davenport K.I., Wynveen R.A. et al. Monitoring organic impurity concentrations in water using differential capacitance measurements // J. Amer. Water Works Assoc. 1981. Vol.73. № 10. P.555-558.

137. A.C. 1162751 СССР, МКИ С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от фенола / Т.А. Харламова, Г.А. Тедорадзе (СССР). № 3615815/23-26; Заявлено 01.07.83; Опубл. 15.06.85. Бюл. № 23.

138. Pilz U., Werner М. Ein potentiostatisohes Verfahren zur empfindlichen Bestimmung des chemischen sauerstoffbedarts (CSB) // Z. Wasser-Abwasser-Forsch. 1988. B.21.S.203-208.

139. Verner M., Pilz U. Die kontinuierliche Messung des CSB // Entsorg. Prax. 1989. № 10. S.502-505.

140. Резчиков В.Г., Кузнецова Т.С., Зорин А.Д. Определение растворимых органических примесей методом газовой хроматографии спредварительным превращением в метан // Журн. аналит. химии. 1979. Т.34. № 1. С.188.

141. Цюпко Т.Г. Инверсионно-вольтамперометрический анализ следов тяжелых металлов в некоторых объектах окружающей среды. Дис. . канд. хим.наук. 02.00.02. Краснодар. 1997.i

142. Белоусов В.В., Серебренников Ю.Г., Артемьева Е.Ю., Глумов О.В., Кондратьев В.В. Фотохимическое разложение растворенных органических веществ в водных средах с использованием ультрафиолетовой камеры ФК-12 М // Завод лаб. 1996. Т.62. № 11. |С.

143. Воронова О.Б., Темердашев З.А., Цюпко Т.Г., Альхименко М.А. Косвенный вольтамперометрический метод определения суммы поверхностно-активных веществ в водах // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №1. С.82-85.

144. Джафарова Т.А., Жданов С.И., Джумаев P.M. Полярографическое определение суммы водорастворимых органических веществ, свинца и цинка в подземных водах // Журн. аналит. химии. 1980. Т.35 № 6.

145. Fishman M.J., Erdmann D.E. Relationship between organic carbon and chemical oxygen demand // Anal. Chem. 1979. V.51. № 5. P.317.

146. Боева JI.B., Кретова Г.А. Определение общего азота в природных водах персульфатным окислением. // Деп. в ВИНИТИ № 5178-В88. 1988. 22с.

147. Kasatkin E.V., Rakov A.A. Kinetics and mechanism of low-temperature electrochemical oxidation at night anode potential I I Electrochem. Acta. 1965. Vol.10. №2. P. 131-140.

148. Кондюрина В.Б. Электросинтез пероксодисульфата аммония. Дисс. канд. хим. наук 02.00.02. Ленинград. 1988. 250с.

149. Якименко Л.М., Серышев Г.А. Электрохимический синтез неорганических соединений. М.: Химия. 1984. 85с.

150. Серышев Г.А. Химия и технология перекиси водорода. М.: Химия. 1984. 53с.

151. Яковлева А.А., Кувинова И.Л., Колотыркин Я.М. Особенности кинетики и механизма анодных процессов на платине, родии и иридии в растворах сульфата аммония при высоких анодных потенциалах // Электрохимия. 1983. Т. 19. Вып.6. С.723-730.

152. Кувинова И.Л., Яковлева А.А. Влияние промоторов на электрокаталитическую активность благородных металлов в анодном синтезе пероксодисульфата // Электрохимия. 1987. Т.23. Вып. 10. С. 1354-1361.

153. Потапова Г.Ф., Яковлева А.А., Касаткин Э.В. Каталитическое действие роданид-иона на кинетику и селективную направленность анодного синтеза персульфата аммония // Электрохимия. 1979. Т.40. Вып. 10. С. 1427-1431.

154. Серышев Г.А:, Сухотина Л.П., Аджемян Ж.Ц., Коркина Л.П., Ефремов С.Б. О промотировании процесса получения надсерной кислоты // Журн. прикл. химии. 1976. Т.99. № 6. С. 1193-1195.

155. Серышев Г.А., Сухотина Л.П., Аджемян Ж.Ц. Гальванографическая оценка эффективности промотора при получении надсерной кислоты // Электрохимия. 1977. Т. 13. Вып.7. С. 1068-1070.

156. Balej J., Kaderatek M. Effect of various cations on the initial rate of formation of peroxodisulphates // Collect. Czech. Chem. Commun. 1980. T.45. № 8. P.2272-2282.

157. Эрдей-Груз T, Шафарик H. Влияние катионов на перенапряжение кислорода // В кн.: Труды I совещания по электрохимии 1-6 октября 1956 г. М.: Изд. АН СССР. 1959. С.263-271.

158. Фрумкин A.A., Коганович Р.И., Яковлева A.A. Влияние катионов на кислородное перенапряжение // Докл. АН СССР. 1961. Т. 141. С. 1416-19

159. Шмальц В.В. Электрохимически генерированные реагента-окислители и кулонометрическое определение органического и неорганического углерода в воде. Дисс. канд. хим. наук. 02.00.02. Краснодар. 1998.

160. Шмальц В.В., Турьян Я.И., Темердашев З.А., Воронова О.Б. Кулонометри-ческий титратор для определения органического углерода в воде // Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы. №947-хп89. 1989. С.7.

161. Шмальц В.В., Турьян Я.И., Воронова О.Б., Темердашев З.А. Анализатор органического углерода в водных растворах с электрохимической генерацией окислителя // Завод, лаб. 1994. Т.60. №.5. С. 13-15.

162. Шмальц В.В., Турьян Я.И., Воронова О.Б., Темердашев З.А. Особенности использования пероксодисульфат-иона при кулонометрическом определении органического углерода в водных растворах // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. №10. С. 1107-1110.

163. Шмальц В.В., Воронова О.Б., Темердашев З.А. Особенности определения растворенного органического углерода в воде // Тез. докл. Всерос. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-94». Краснодар. 1994. С. 174-175.

164. Темердашев З.А., Цюпко Т.Г., Воронова О.Б., Рейзова М.В. Фотохимическая подготовка проб для целей ИВА // Тез. докл. V Всерос. конф. "Электрохимические методы анализа (ЭМА-99)" с участием стран СНГ. Москва. 1999. С.215.

165. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия. 1984. 448 с.