Прогнозирование фазовых равновесий в системе K, Mg, Ca//SO4 , Cl-H2 O методом трансляции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Тошов, Аъзамджон Фозилович

• Тошов, Аъзамджон Фозилович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тошов, Аъзамджон Фозилович

Условные обозначения.

Введение.

Глава 1. Методы исследования фазовых равновесий многокомпонентных систем (МС).

1.1. Методы разбиения первичных МС на вторичные.

1.2. Метод сингулярных звезд.

1.3. Метод фазовых единичных блоков (ФЕБ).

1.4. Метод термодинамических расчетов.

1.5. Метод графоаналитических расчетов.

1.6. Метод трансляции.

1.6.1 Схематические диаграммы фазовых равновесиий.

Глава 2. Фазовые равновесия в пятикомпонентной системе K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 и ее четырехкомпонентных системах при 25° С.

2.1. Четырехкомпонентная система KCl-MgCb-CaCb-rbO.

2.2. Четырехкомпонентная система K2S04-MgS04-CaS04-H20.

2.3. Четырехкомпонентная система K,Mg//S04,Cl-H20.

2.4. Четырехкомпонентная система K,Ca//S04,Cl-H20.

2.5. Четырехкомпонентная система Mg,Ca//S04,Cl-H20.

2.6. Пятикомпонентная система K,Mg,Ca//So4,Cl-H20.

Глава 3. Фазовые равновесия в пятикомпонентной системе K,Mg,

Ca//S04,Cl-H20 и ее четырехкомпонентных системах при 50°С.

3.1. Четырехкомпонентная система KCl-MgCh-CaCh-rhO.

3.2. Четырехкомпонентная система K2S04-MgS04-CaS04-H20.

3.3. Чстырсхкомпонентная система K,Mg//S04,Cl-H20.

3.4. Четырехкомпонентная система K,Ca//SC>4,Cl-H20.

3.5. Четырехкомпонентная система Mg,Ca//SC>4,Cl-H20.

3.6. Пятикомпонентная система K,Mg,Ca//S04,Cl-H20.

Глава 4. Соляные залежи и пути их коплексной переработки.

4.1. Химическая природа соляных залежей хлоридно-сульфатного типа и условия их переработки.

4.2. Химический состав соляных залежей Республики Таджикистана и пути их комплексной переработки.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Прогнозирование фазовых равновесий в системе K, Mg, Ca//SO4 , Cl-H2 O методом трансляции»

Многокомпонентные системы (МС) составляют основу многих технологических процессов переработки металлических, оксидных и солевых минеральных руд. Только знание закономерностей фазовых равновесий в многокомпонентных системах позволяют разработать оптимальные условия комплексной переработки полиминерального природного и технического сырья.

Исследование закономерностей фазовых равновесий в химических системах, в том числе многокомпонентных, осуществляется различними методами физико-химического анализа . Для солевых систем основным приемом является метод растворимости, по результатам которого строится изотермическая или политермичекая диаграмма растворимости исследуемой системы, где отражены характерные фазовые равновесия в приведенных условиях. Однако, применяемые для изображения диаграмм растворимости геометрические фигуры ограничены в своих возможностях. В принципе геометрические фигуры реального трехмерного пространства применимы для изображения химических систем с числом компонентов не более четырех. С увеличением число компонентов до 5 и более изображение диаграмм состояния химических систем с помощю геометрических фигур реального пространства становится невозможным.

Для решения данной проблемы предпринимались многочисленные попытки . Однако, построенные этими методами диаграммы состояния являются сложными для чтения и ненаглядными для восприятия. Только в 80-годах был разработан метод трансляции для изображения диаграмм фазовых равновесий МС. Метод трансляции основан на одном из принципов физико-химического анализа -принципе совместимости элементов строения частных составляющих систем из п компонентов с элементами строения общей системы (n+1) компонентов в одной диаграмме. За последные десятилетие этот метод, являясь относительно новым, прошел широкую апробацию на страницах центральных научных журналах, международных симпозиумах и совещаниях. Нами метод трансляции ч/ 1 \J использован для исследовании фазовых равновесии пятикомпонентнои системы K,Mg,Ca//S04,Cl-H20, которая экспериментально изучена недостаточно, не построена ее замкнутая фазовая диаграмма. Выбор приведенной системы для исследования обосновивается еще тем, что закономерности фазовых равновесий в ней определяют условия галургической переработки калий-магний-калциевого хлоридно-сульфатного природного сырья, широко рапространенного на територии Республики Таджикистан. Установление закономерностей фазовых равновесий в ней позволяет разработать оптимальные условие комплексной переработки вышеприведенного хлоридно- сульфатного сырья.

Целью настоящей диссертационной работы являлась построение диаграмм фазовых равновесий пятикомпонентной системы K,Mg,Ca//S04,Cl-Н2О и составляющих ее четырехкомпонентных систем методом трансляции и выработка на этой основе предложение по разработке оптимальных способов переработки калий-магний-кальциевого хлоридно-сульфатного сырья.

Научная новизна выполненой диссертационной работы состоит в том, что:

-впервые методом трансляции исследованы фазовые равновесия в пятикомпонентной системе K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 и составляющих её четырехкомпонентных системах при 25 и 50°С.

- установлены все возможные фазовые равновесия в четырехкомпонентных системах K,Ca//S04,Cl-H20 и Mg, Ca//S04,Cl-H20, уточнены строения диаграмм четырехкомпонентных систем KCl-MgCh- СаСЬ-НгО , K,Mg//S04,Cl-H20, K2S04-MgS04-CaS04-H20. Построены их полные замкнутые диаграммы фазовых комплексов при 25 и 50°С.

-установлены все возможные фазовые равновесия и построена полная замкнутая фазовая диаграмма пятикомпонентной системы K,Mg, Ca//S04,Cl-H20 при 25 и 50°С и осуществлена её фрагментация по областям кристаллизации отдельных равновесных твердых фаз;

-на основе полученных данных о фазовых равновесиях в исследованных ситемах прогнозированы возможные пути кристаллизации солей при галургической переработки местного хлоридно- сульфатного сыря.

Практическое значения выполненной диссертационной работы состоит в том что:

-полученные данные о фазовых равновесиях на геометрических образах исследованных систем могут служит справочным материалом при изучении фазовых равновесий в более сложных системах, включающих эти исследованные системы;

-полученные данные о фазовых равновесиях на геометрических образах исследованных систем могут служит основой для прогнозирования пути кристаллизации соответсвуюших солей при галургической переработки калий-магний-кальциевого хлоридно-сульфатного сырья и оптимизация условия их выделения;

-полученные результаты могут быть использованы как учебный материал при изучении курса физической и неорганической химии в высших учебных заведениях.

Апробация работы. Результаты выполненной диссертационной работы обсуждались : на научной конференции, посвященной памяти академика Нуманова И.У (Душанбе, Институт химии АН РТ, 1994); на научной конференции "Теоретические и прикладные аспекты химии" (Душанбе, ТГПУ им. К.Джураева, 1995); на научной конференции, посвященной 50-летию Института химии АН РТ (Душанбе, Институт химии АН РТ, 1996); на международной научной конференции "Координационные соединения и аспекты их применения" (Душанбе, ТГУ,

1996) ; на международном симпозиуме "Рациональное использование и охрана природных ресурсов предгорных територий Таджикистана" (Душанбе, ТГПУ, 1997); на научной конференции, посвященной памяти К.Джураева (Душанбе, ТГПУ им.К.Джураева, 1997), на международной научно-практической конференции, посвященной 80-летию основателя кафедры химии Таджикского политехнического института Сулейманова А.С. (Душанбе, ТТУ, 1998): на ежегодных научных конференциях профессорско-преподовательского состава ТГПУ им К.Ш. Джураева.

Публикации. По материалам выполненной диссертационной работы опубликовано 8 статей и 5 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов и списка цитированной литературы. Она изложена на 143 страницах машинописного текста, включая 25 таблиц, 30 рисунков и 101 наименований литературных источников.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Тошов, Аъзамджон Фозилович

Выводы

1. Впервые методом трансляции исследованы фазовые равновесия в пятикомпонентной системе К, Mg, Ca//SC>4, CI-h2o и составляющих её четырехкопонентных системах при 25 и 50°С.

2. Установлены все возможние фазовые равновесия в четырехкомпонентных системах K,Ca//S04,Cl-H20; Mg,Ca//S04,Cl-H20 и уточнены строения fliiaq^aMM чегырехкомпонентних систем KCl-MgCh-CaCh-bhO, k2so4-MgS04-CaS04-H20 и K,Mg//S04,Cl-H20. Построены их полные замкнутые фазовые диаграммы при 25 и 50°С

3. Установлены все возможные фазовые равновесия и построено полная замкнутая фазовая диаграмма пятикомпонентной системы К, Mg, Ca//S04, Cl-НгО при25 и 50°С.

4. Осуществлена фрагментация построенных fliiaq^aMM фазовых равновесий по областям кристаллизации отдельных равновесных твердых фаз с определением их контуров на диаграмме.

5. На основе структуры фрагмента построенных методом трансляции диаграмм с участием сульфата кальция, прогнозированы возможные пути кристаллизации солей из технологических растворов галургической переработки местного хлоридно-сульфатного сырья.

Заключения

Известно, что все соляние залежи хлоридно-сулфатного типа имеют "морское" происхождение, т.е. образованы в результате испарения морской воды, содержащих эти соли в растворенном виде. Катионный и анионный ч/ II || состав как морской воды, так и соляные залежи морского происхождения является практически одинаковым. Химический и минералогический состав

•» и 11 соляных залежей морского происхождения показывают, что они вюиочают простые, двойное и смешанные хлоридно-с}'льфатные соли натрия, калия, кальция и магния. Поэтому, условия их образования и галургический переработки определяются закономерностями взаимной системы Na, К, Mg, Ca//S04,Cl-I-h0 и составляющих ее частных пятикомпонснтных системах. Следовательно, знание фазовых равновесий в данной шестнкомпонентной и составляющих ее пятикомпонентных системах крайне важно для установления минералообразования "морского" происхождения и разработки оптимальных условий их комплексного использования.

Как показывает анализ литературных данных, вышеприведенная шестикомпонентная система, а также составляющие ее пятпкомпонснтные системы, в частности, пятикомпонентная система К, Mg, Ca//S04,Cl-H20, которая была объектом нашего исследования, изучены недостаточно, что и не позволило построить их полные замкнутые диаграммы. Это связано не только с многообразием фазовых равновесий в этих системах, что затрудняет исследования их классическим методом растворимости и идентификации равновесных твердых фаз, но и также отсутсвием наглядных методов изображения имеющихся в них фазовых рановесий.

Исходя из вышеизложенного, объект нашего исследования-пятикомпонентная взаимная система К, Mg, Ca//S04, CI-h2o нами была изучена методом трансляции, который базируется на принципе совместимости элементов строения п и ri+1 компонентных систем в одной диаграмме, на тополигических свойствах геометрических образов химических систем и правила фаз Гиббса.

Совместимость элементов строения п и п+1 компонентных систем в одной дтнрамме позволяет, зная строение фазового комплекса (фазовые равновесие на геометрических образах) на п компонентных системах, являющихся составными частями n+1 компонентной системы, прогнозировать строение фазовога комплекса последней. При этом подразумевается, что с увеличением компонентности системы геометрические образы п компонентных систем, транслируясь в область n+1 компонентного состава, увеличивают свою размерность на единицу и взаимно пересекаясь (с соблюдением правила фаз Гиббса), образуют элементы строения фазового комплекса n+1 компонентной системы.

Исследуемая нами пятиккомпанентная система K,Mg,Ca//S04 ,С1-Н20 включает следующие 5(п=5) частные четырехкомпонентные системы КС1-М gC Ь-СаС Ь-Н 20; K2S04-MgS04-CaS04-H20; K,Mg//S04,Cl-H20; К, Ca//S04Cl-H20 и Mg,Ca//S04,Cl-H20; Анализ литературных данных показывает , что они изучены не в одинаковой степени. Если системы КС1-MgCl2-CaCl2-H204 K,Mg//S04,Ci-H20 из-за своей не сложной структуры и значителной практической ценности соответственно ,были изучены достаточно полно и построены их диаграмы растворимости ,то другие три четырехкомпонетпые системы были изучены недастаточно .Это не позволило только на основании существующих данных о фазовых равновесиях в перечисленных чеырехкомпонентных системах , прогнозировать и фазовые равновесия в исследуемой пятикомпонентой системе и построить ее полную замкнутую диаграмму фазового комплекса .

Исходя из вышеизложенного, мы метод трансляции первоначальпо применили для прогнозирования фазовых равновесий в составляющих пятикомпанентную систему K,Mg, Ca//SC>4, CI-h2o четырихкомпонентных системах. Для этого использовали данные о фазовых равновесиях в составляющих их трёхкомпонентных системах. Сопоставление полученных методом трансляции данных с литературнымы (особенно для систем хорошо изученых методом растворимости) показал на достоверность полученных нами данных методом трансляции. Затем, на основании данных о структуре фазового комплекса четерехкомпонентных систем, методом трансляции были прогнозированы фазовые равновесия для пятикомпонентной системы и построена её полная замкнзтая диаграмма фазового комплекса.

Исходил из того, что с изменением температуры возможны появление одних и исчезнование других фаз, полной и частичной дегидрататции кристаллгидратов, приводящие к изменении структуры диаграммы фазового комплекса исследуемой системы, то нами пятикомпонентная система К, Mg, Ca/ZSO^, CI-h2o и составлеяющие её четерёхкомпонентные системы были изучены методом трансляции при 25 и 50° С. Сопоставление полученных результатов показывает следующее: изотерма 25°С изотерма 50°С

Ноптвариантные точки 18 19

Моновариантные кривые 50 51

Дивариантные поля 48 48

В результате были подтверждены строения ряда хорошо изученных методом растворимости одних четырехкомпонентных систем, уточнены или впервые построены диаграммы фазовых равновесий недостаточно нзученых методом растворимости других четырехкомпонентных систем, а также впервые построены полные замкнутые диаграммы изотермы 25°С и 50°С исследуемой пятикомпонентной системы.

На основании полученных данных о строении фазового комплекса иследуемой пятикомпонентной системы сделано попытка прогнозировать возможные пути кристаллизации солей из технологических растворов, получаемых при галургической переработки Тутбулакских соляних залежей Республики Таджикистан.

Таким образом полученные нами данные о строении фазового комплекса пятикомпонентной системы К, Mg, Ca//s04, CI-h2o при 25 и 50°С не только могут служит справочным материалом для иследованния более сложных систем, включающих эту пятикомпонентнуто и составляющих её четырехкомпонентных систем , но и крайне важны для установления общих закономерностей минералообразования "морского" типа и разработки научных основ технологии их галургической переработки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тошов, Аъзамджон Фозилович, 2000 год

1. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. -М. "Наука".- 1976. 504с.

2. Курнаков Н.С. Введение в фихико-химический анализ. -М.-Л. Изд-во АН СССР.-1940. 562с.

3. Перельман Ф.М. Методы изображения многокомпонентных систем. -М. Изд-во АН СССР. -1959. 136с.

4. Перельман Ф.М. Изображение химических диограмм с любым числом компонентов. -М. "Наука".-1965. 98с.

5. Горощенко Я.Г. Массцентрический метод изображения многокомпонентных систем. -Киев. "Наукова думка".-1982. 264с.

6. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных солевых систем. -М. "Наука".- 1978.256с.

7. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. -Киев. "Наукова думка" .- 1970. 544с.

8. Радищев В.П. Многокомопонентные системы. /-М. ИОНХ АН СССР.-1963. 502с.

9. Домбровская Н.С., Алексеева Е.А., Методы разбиения диаграмм свойства многокомпонентных систем по индексам вершин для призмы 1 -го рода. //-Ж. неорган, химии. -1960. -Т.5.- №11. с.2612-2620.

10. Домбровская Н.С., Посыпоайко В.И. Установление относительной стабильности солей в многокомпонентных взаимных системах.//-Ж. неорган.химии. 1962.-Т.7. -№10. с.2434-2437.

11. П.Трунин А.С. О методологии экспериментального исследование многокомпонентных солевых систем. //-Тр. ин-та геол. и геоф. СО АН СССР,- 1980.-№443. с.37-73.

12. Трунин А.С. Реализация комплексной методологии исследования химического взаимодействие и фазовых равновесий вмногокомпонентных системах. //-Деп. в ВИНИТИ АН СССР.-Ж707-82 деп.от 17.02.82г.

13. Трунин А.С. Основы тенденции в использовании диограмм состояния солевых систем.// -Деп. в ВИНИТИ АН СССР.-№ 1072-82 деп.от 12.03.82г.

14. Н.Трунин А.С. Комплексная методология химического взаимодействия в многокомпонентных солевых системах. //-Деп. в ВИНИТИ АН СССР.-№1731-82 деп от 12.04.82г.

15. Трунин А.С. Выявление характера и месторасположения точек нонвариантного рановесия . //-Деп в ВИНИТИ АН СССР.-№5143-82 деп.от. 12.10.82г.

16. Goldschmidt V.M. Die nontant metamorfose in kristianiageliet./7-Vidensk Ski ift Math-Natura.- K.l.-№1.-911

17. Финдлей А. Правило фаз и его применение. -М. ГОНТИ.- 1932. 304 с.

18. Скрейнемакерс Ф.А. Нонвариантные, моновариантные и дивариантные равновесия. -М.- HJI.-1948.214с.

19. Eskola P. The mineral facies Zocks. Horsk Geol.-Tideski- 6. -1921.

20. Коржинский Д.С. Физико-химические основы анализа парагенезиса минералов. -М. Изд-во АН СССР. -1957. 184с.21 .Коржинский Д.С. Теоретические основы анализа парагенезиса минералов. М. "Наука".- 1973. 288с.

21. Валяшко В.М. Закономерности строения фазовых диаграмм водно-солевых систем в широком интервале температур и давлений. //-Ж.неорган, химии.-1981.- Т.26.- №11. с.3044-3054.

22. Жариков В.А. Основы физико-химической петрологии. -М.изд-во МГУ. -1976,420с.

23. Вант-Гофф Я.Г. Океанические соляные отложения. -J1.0HTH.-1936. 344с.

24. Harvie С.Б. and Weare J.H. The prediction of mineral solublities natural weter the Na-K-Mg-Ca-Cl-S04-H20 System from tero to high concentition at 25° C. //-Goch at cosmoch. Acta.- 1980.- V.44.-№7. p.981-997.

25. Pitzer K.S. Thermodinamics of electrolyts. I. Theoretical basic and general aquations. //- J Phyys. Chem.-1973.- V77.-№2.- p.268-277.

26. Pitzer K.S. , Mayarga G. Thennodinamics of electrolytes .II. Activity and osmotic coefficients for strongelectrolytes with onler both Jons univalent.//-J. phys chem.-1973.- V77. №19.- p.2300-2302.

27. Pitzer K.S., Mayarga G. Thermodinamics of electrolytes .III. Activity and osmotic coefficients fo 2-2electrolytes.//-J. Solutions chem.-1974.- V3. №7.-p.359-365.

28. Pitzer K.S. , Kim J. Thermodinamics of electrolytes .IV. Activity and osmotic coefficients for mixed electrolytes.//-J. Amer. Chem. Soc.-1974.-V96.- №18.-p.5701-5707.

29. Eugster H.P.,Itarvie C.F. and Weare J.H. Miniral eguilibria in a six -Component seawater System Na-K-Mg-Ca-Cl-S04-H20 at 25°C.// -Geochim at Cosmochim. Acta.- 1980.- V.44.-№9 p. 1335-1347.

30. Wood J.R. Thermodinamica of brine- salt eqvilibria. 1. The Systems NaCl-KCl-MgCl2-CaCl2-H20 and NaCl-MgS04-H20 at 25°C. //-Geochim. at cosmochim. Actra.-1975.-V.39.-№8.-p.l 147-1163.

31. Harvie C.E., Euyster H.P. and Weare J.H. Miniral eguilibria in the six -Component seawater System Na-IC-Mg-Ca-Cl-S04-H20 at 25°C. II. Compositions of the salurated Solutions. //-Geochim at Cosmochim. Acta.-1982.- V.46.-№9 p. 1603-1618.

32. Воспобойников Н.Б.,Скиба Г.С.,Калинкин A.M. Новые методы исследования растворимости в водно солевых системах. /-JL- "Наука".-1986.-148с.

33. Палатник Л.С., Ландау А.И. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах. -Харьков.- изд-во Харьовского университета.- 1961.-406с.

34. Копелович И.М. Об аналитическом изображение нонвариантной системы. //-Ж.неорган.химии.- 1961 .-Т.6.-№ 12.-С.2724-2726.

35. Копелович И.М. Аналитическое рассмотрение нонвариантной системы. //-Ж.неорган.химии.- 1964.-Т.9.-№8.-с.2038-2040.

36. Громаков С.Д. Методы расчета свойств пятерных систем по данным для двойных систем. //-Ж.физ.химии.- 1957.- Т.31 .-№2.-с.2597-2612.

37. Громаков С.Д. Методы расчета свойств пятерных систем по данным для двойных систем. //->1С.физ.химии.- 1958.- Т.32.-№2.-с.232-258.

38. Громаков С.Д. Методы расчета свойств поликомпонентных систем тобой мерности по данным для двойных систем. //-Ж.физ.химии.- 1960.-Т.34.-№11.-С.2431-2447.

39. Громаков С.Д. Методы расчета свойств поликомпонентных систем любой мерности по данным для двойных систем. 1 .Поликомпонентные взаимные системы. //-Ж.физ.химии.- 1964.- Т.38.-№ .-с. 1401-1413.

40. Горощенко Я.Г., Солиев JI. Основные направления в методологии физико-химического анализа сложных и многокомпонентных систем (К 125 летию Н.С. Курнакова) .//-Ж.неорган.химии. 1987.-Т32.-№7.-с.1676.

41. Солиев JI. Прогнозирование фазовых равновесий в многокомпонентных водно-солевых системах. //-Автореф.дисс. докт.хим.наук. -Киев.-1988.-50с.

42. Солиев JI. Прогнозирование строение диограмм фазовых равновесий в многокомпонентных водно-солевых системах. //-Деп.в.ВИНИТИ АН СССР. 20.12.87г. №8950.-В87.-28с.

43. Солиев JI. Схематические диаграммы фазовых равновесий многокомпонентных систем. //-Ж.неорган.химии.-1988.-ТЗЗ.-№5.-с. 13051310.

44. Солиев Л. ,Горощенко Я.Г. Фазовые равновесия в системе Na,K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 при 25°С. Фрагмент арканита. //-Укр.хим.ж.-1987.-Т.53.- №5.-c.461 -465.

45. Солиев Л. Фазовые равновесия системе Na,K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 при 25°С . Фрагмент шенита и леонита. //-Укр.хим.ж.- 1988.-Т.54.- №2.-с.121-124.

46. Солиев Л. Фазовые равновесия изотермы 25°С системы Na,K,Mg,Ca//SC>4,Cl-H20. Фрагмент каинита. //-Ж.неорган.химии.- 1992.-Т.37.-№9.-с.2106-2110.

47. Солиев Л. Фазовые равновесия изотермы 25°С системы Na,K,Mg,Ca//S04,Cl-H20. Фрагмент глазерита. //-Ж.неорган.химии.-1995.-Т.40.- Ж7.-с. 1206-1208.

48. Солиев Л. Фазовые равновесия в системе Na,K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 в облати кристаллизации сильвина при 25°С. //-Ж.неорган.химии.-1995.-Т.40.-№8.-с. 1383-1385.

49. Солнев Л. Фазовые равновесия в системе Na,K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 в облати кристаллизации астраханита при 25°С. //-Ж.неорган.химии.-1997.-Т.42.-Л<Ь5.-с.823-826.

50. Солиев Л. Фазовые равновесия в системе Na,K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 при 25°С в облати кристаллизации гипса. //-Ж.физич.химии.- 1999.-Т.73.- №5.-с.589-592.

51. Горощенко Я.Г., Солиев Л. Система MgO-FeO-AhCh-SiCb. //-Ж .неорга н .химии.- 1985.-Т.30.-№5.-с. 1348-1351.

52. Горощенко Я.Г., Солиев Л. Строение системы MgO-CaO-FeO-AhCh. //-Ж.неорган.химии.- 1985.-Т.30.-№10.-с.2669-2671.

53. Горощенко Я.Г., Солиев Л. Диаграмма состояния сиситемы MgO-CaO Fe0-Si02. //-Ж.неорган.химии.- 1986.-Т.31 .-№6.-с. 1526-1529.

54. Горощенко Я.Г., Солиев Л. Строения системы Ca0-Fe0-Ah03-Si02. //-Ж.неорган.химии.- 1987.-Т.32.-№ 1.-е. 188-192.

55. Горощенко Я.Г., Солиев Л. Строения системы MgO-CaO-AhOa-SiCh. //-Ж.неорган.химии.- 1987.-Т.32.-№4.-с. 1033-1037.

56. Горощенко Я.Г., Солиев Л. Система Mg0-Ca0-Fe0-Ah03-Si02. /7-Ж.неорган.химии.- 1987.-Т.32.-№8.-с.2023-2028

57. Справочник по растворимости солевых систем (Коган В.Б. и др.) ./-Л.-"Hayica".- 1970.-Т.З.-Кн.З.

58. Справочник по растворимости солевых систем ( под.ред.А.Д.Пельш) . Трехкомпонентные системы./-Л.- "Химия".-T.L-kh.-2.- 1973.-569-1070с.

59. Справочник по растворимости солевых систем (под.ред. Пельш). Четырехкомпонентные системы./-Л.- "Химия".-Т.1 .-кн.2.-1975.-с.З .

60. Солиев Л., Тошов А. Прогнозирование фазовых равновесий в системе -KCl-VlgCl2-CaCl2-H20 при температуре 25° С методом трансляции. //-Всспшк ТГПУ им. К.Джураева.-1998.-№1. с. 12-15.

61. Солиев Л. Система NaCl-KCl-MgCl2-CaCl2-H20 при 25°С. //-Ж.неорган.химии.-1779.- Т.24.- №11.-С.3112-3115.

62. Солиев Л., Горощенко Я.Г. Система K.-Mg.-Ca//S04.-Cl-H20 при 25°С. //-Ж.неорган.химии.-1985.-Т-30.-№ 1 .-с.238-241.

63. Перова А.П. Физико-химическое исследование равновесий в многокомопонентных водно-солевых систем из хлоридов и сульфатов калия.- магния и кальция. //-Автореф. дисс.докт.хим.наук. г.Фрунзе.-1973.

64. Лепешков И.Н., Новикова Л.В. Физико-химическое изучение системы K2S04-MgS04-CaS04-H20 при 35°С. //-Ж.неорган.химии.- 1958,-т.З.-№10.-с.2393-2407.

65. Солиев Л., Тошов А. Фазовые равновесия в системе K2S04-MgS04-CaS04-H20 при 25°С. //-ДАН РТ.-1996.- Т.39.-№11-12.-С.52-57.

66. Справочник по растворимости солевых систем (под.ред. А.Д.Пельш). -Четырехкомпонентные системы. /-Л.- "Химия".- T.II кн.2,- 1975.- с.553-1064.

67. В.К. Филиппов, Л.М. Черемных.- Н.Е. Шестаков. Фазовые равновесия в система K,Mg//Cl,S04-H20 при 25°С. //-ЖПХ.- №9.- 1987г.

68. Филиппов В.К., Чариков Н.А. //-ЖПХ.- 1986.- Т.59.- №11.- с.2448

69. Солиев Л., Тошев А., Неъматов X. Исследование фазовых равновесий чегырехкомпонентной системы Mg,Ca//S04,Cl-H20 при 25°С методом трансляции. /У-Вестник ТГПУ им. К.Джураева.- 1999.- с.6-11.

70. Солиев Л. Система NaCl-KCl-MgCl2-CaCl2-H20 при 50°С. //-Ж.неорган. химии. 1985.-Т.30.- №9. с.2398-2401.

71. Majima Kyunosuke, Kotsuki Katuko, Tejima Mie, Oke Shumpei "Равновесие фаз в пятикомпонентной системе NaCl-KCl-MgCh-CaCb-Н20 при температуре 50°С". //-"Нихон кайсуй чаккайси., Bull. Soc Sea Weter Sei., Jap".-1972.-26.-№4.- 205-209.

72. Бодалева H.B., Лепешков И.Н. Исследование растворимости в системе K2S04-MgS04-CaS04-H20 при температуре 55°С.//-Ж.неорган.химии.-1956.-1 №5.- с.995-1007.

73. Солиев Л., Тошов А. Фазовые равновесия в системе K2S04-MgS04-CaS04-H20 при температуре 50°С. //-ДАН РТ.- 1998.- т. №1-2.- с.62-66.

74. Соловева Е.Ф., Абуткова Л.М. Растворимость в системе K.-Mg//Cl.-S04-Н20 при 50°С. /-"Исследование солевых водных систем".-Л.-1977.-с.30-38.

75. Солиев Л., Горощснко Я.Г., Горникова М.А., Иатриляк Н.М. Фазовые равновесие в системе K,Mg,Ca//S04,Cl-H20 при 55°С. //-Укр.хим.ж.- 1991.-Т.57.-№4.-с.351-355.

76. Солиев Л., Шарипов М., Тошов А. Фазовые равновесия изотермы 50°С системы K,Ca//S04,Cl-H20. //-Вестник ДГПУ им К.Джураева.- 1996.- №4.-с.43-47.

77. Солиев Л. Фазовые равновесие в системе Na,Mg,Ca//S04,Cl-H20 при 50°С. //-Изв. ВУЗ-ов.- серия химия и химич.технология.- 1992.- Т.35.- №2.-с.96-100.

78. Вант-Гофф Я.Г. Океанские соляные отложения. /-Л.- ОНТИ.- 1936.-344с.

79. Лепешков И.Н. Калийные соли Волга- Эмбы и Прикарпатья. /-М.-Л.-Изд-во Ан СССР.- 1946.- 152с.84.3дановский А.Б. Галургия. /-Л.- "Химия".- 1972.- 528с.

80. Шлезингер Н.А., Зоркин Ф.П., Петухова Е.В. Условия образования каинита. //'-ДАН СССР.- 1940.- Т.27.- №5.- с.466-469.

81. Янатьева O.K. Исследование равновесий в морской системе N a ,K,Mg//S04 ,С 1 -Н 2О при 25°С. //-Изв. СФХА ИОНХ АН СССР.- 1949.-Т.17.- с.370-382.

82. Бергман А.Г., Лужная Н.П. Физико-химичсекие основы изучения и использования соляных месторождений хлоридно-сульфатного типа. /-М.-Изд-во АН СССР.- 1951.- 232 с.

83. Лепешков И.Н. Физико-химические изучение систем из солей морского типа. //-Химическая наука и промышленность.- 1957.-Т.2.-№6.- с.687-692.

84. Мандель Р.А. Современные методы переработки природных калийных солей. //-Ж.прикл.химии.- 1962.- Т.35.-№1.- с.3-18.90Лнатьева О.К.,Орлова В.Г. О политерме растворимости системы Na,K,Mg//S04,С1 -Н2О. //-ДАН СССР. 1962.- Т. 142.- №1с. 102-104.

85. Орлова В.Г., Янатьева O.K. О явлениях высаливания в водно-солевых системах морского типа. //-Ж.неорган.химии.- 1971.- Т.26.- №10.- с2779-2781.

86. Лепешков И.Н. Физико-химический анализ неорганических систем i природных солей. //-Ж.неорган.химии.- 1980.- Т.25.- №1.- с.266-271.

87. Спирин Н.С. Исследования процесса растворения минеральных солей. //Тр. ВЫ И И Г.- 1967.- в.50.- с. 10-101.

88. Хабер И.В., Лунькова Ю.Н. Производство концентрированых калийных удобрений из полиминеральных руд./-Киев.-"Техника" .- 1980.- 158с.

89. Солиев Л., Горощенко Я.Г. Исследование условий кристаллизации сульфатных калийных солей из хлоридно-сульфатных растворов.//-Хим.технология.- 1982.- №3.- с.17-19.

90. Солиев Л., Горощенко Я.Г. Исследование регенерации калийно-магниевых солей из хлоридно сульфатных растворов. //-Компл.исполз.минерального сырья. (КИМС).- 1983.- №11. с.69-72.

91. Солиев Л., Горощенко Я.Г., Борисенко Л.А., Герников Ю.И. Исследование регенерации калийно-магниевых солей из маточных шенитовых растворов в производстве безхлорных калийных удобрений. //-Ж.прикл.химии.- 1987.-Т.58.- №4.- с.721-724.

92. Солиев Л., Горощенко Я.Г. Исследование пути кристаллизации при упаривании маточных шенитовых щелоков. //-КИМС.- 1986.- №3. с.55-61.

93. ЮО.Шарипов М., Солиев Л. Соляные месторождения Таджикистана и перспективы их комплексного использования. //-Материалы научной конференции. "Теоретические прикладные проблемы химии." (Тезисы докладов). -Душанбе.- 1995. c.l 1.