Промысловая очистка углеводородного сырья (нефтей и газоконденсатов) от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Фахриев, Рустем Ахматфаилович

  • Фахриев, Рустем Ахматфаилович
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 1999, Казань
  • Специальность ВАК РФ05.17.04
  • Количество страниц 156
Фахриев, Рустем Ахматфаилович. Промысловая очистка углеводородного сырья (нефтей и газоконденсатов) от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода: дис. кандидат технических наук: 05.17.04 - Технология органических веществ. Казань. 1999. 156 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фахриев, Рустем Ахматфаилович

Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .;.

1.1. Промышленные методы очистки углеводородного сырья от меркаптанов и сероводорода.

1.2. Анализ новых способов очистки нефтей и газоконденсатов от меркаптанов и сероводорода.

1.3. Реакции меркаптанов и сероводорода с химическими реагентами.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Описание установки периодического действия.

2.2. Подготовка исходных веществ

2.3. Методики анализов.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ

АЛИФАТИЧЕСКИХ МЕРКАПТАНОВ И СЕРОВОДОРОДА С АЛЬДЕГИДАМИ И АМИНАМИ.

3.1. Обоснование выбора химических реагентов-нейтрализаторов

3.2. Исследование кинетических закономерностей реакции аминометилирования алифатических меркаптанов в среде углеводородов.

3.3. Влияние среды на реакцию аминометилирования меркаптанов.

3.4. Математическая модель реакции аминометилирования.

3.5. Изучение реакции конденсации сероводорода с формальдегидом и МЭА в среде углеводородов

ЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ МЕРКАПТАНОВ С ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРОЙ В СРЕДЕ УГЛЕВОДОРОДОВ

4.1. Каталитическая активность органических оснований в реакциях меркаптанов с элементной серой

4.2. Исследование кинетических закономерностей реакции алифатических меркаптанов с элементной серой в среде толуола

4.3. Влияние среды на реакцию меркаптанов с элементной серой

ГЛАВА 5. ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИЙ ПРОМЫСЛОВОЙ ОЧИСТКИ НЕФТЕЙ, ГАЗОКОНДЕНСАТОВ ОТ МЕРКАПТАНОВ И СЕРОВОДОРОДА

5.1. Процесс дезодорирующей очистки нефтей и газоконденсатов с применением формалина и моноэтаноламина

5.1.1. Описание технологии процесса.

5.1.2. Результаты лабораторных и промышленных испытаний процесса

5.2. Процесс дезодорирующей очистки нефтей и газоконденсатов с применением нейтрализатора НСМ

5.2.1. Описание технологии процесса

5.3. Процесс окислительной очистки нефтей от меркаптанов и сероводорода с применением элементной серы и кислорода воздуха.

5.3.1. Описание технологии процесса

5.3.2. Результаты лабораторных испытаний процесса.

5.4. Экономическое обоснование процесса промысловой очистки тяжелой карбоновой нефти от сероводорода и легких меркаптанов

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Промысловая очистка углеводородного сырья (нефтей и газоконденсатов) от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода»

Актуальность проблемы. Объемы добычи и переработки меркаптан- и ;ероводородсодержащих нефтей и газоконденсатов неуклонно увеличиваются сак в странах СНГ, так и в других странах мира. Если 15-20 лет назад такие 1ефти и газоконденсаты добывались в основном в Прикаспийской шзменности (Оренбургский, Астраханский, Карачаганакский газоконденсаты, ¡Канажольская и Тенгизская нефти), то в последние годы география таких месторождений значительно расширилась. В регионе между Волгой и Уралом а в Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции (Республика Коми) 5ыстрыми темпами растет добыча сернистых и высокосернистых нефтей, :одержащих токсичные и коррозионные сероводород (до 0,1%) и меркаптаны 'до 0,2%). При добыче, подготовке, транспортировании и хранении таких зефтей и газоконденсатов в атмосферу выделяются значительные количества тегколетучих сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, что приводит к загрязнению воздушного бассейна. Опасные экологические ситуации возникают в случаях разгерметизации нефтепроводов, оборудования и утечек гаких нефтей в окружающую среду. Присутствие в нефти сероводорода и меркаптанов приводит к преждевременному коррозионному разрушению нефтепромыслового оборудования и нефтепроводов, что приводит к увеличению случаев аварийных разливов нефти на почву и в водоемы.

В настоящее время добываемые сернистые нефти практически не подвергаются специальной очистке от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, главным образом из-за отсутствия простых, безотходных и приемлемых для промысловых условий технологий их очистки. Существующие традиционные процессы щелочной и аминовой очистки светлых нефтепродуктов от сероводорода и меркаптанов, широко используемые на отечественных и зарубежных нефтегазоперерабатывающих заводах, являются неприемлемыми для промысловой очистки тяжелых нефтей

1 газоконденсатов из-за образования стойких нефтяных эмульсий и грудноутилизируемых сернисто-щелочных стоков, а также большого расхода делочи.

Таким образом, разработка и внедрение эффективных, 5езотходных процессов промысловой очистки нефтей и газоконденсатов от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов становится весьма актуальной проблемой. Для ее решения могут быть использованы физические и химические методы. Существующий физический метод, основанный на удалении сероводорода и легких меркаптанов дегазацией нефти при высокой температуре, даже в сочетании с отдувкой попутным нефтяным или природным газом, не обеспечивает необходимую глубину очистки, требует значительных энергетических и материальных затрат и поэтому не нашел широкого практического применения.

Из химических методов наиболее эффективными и перспективными являются два метода. Первый заключается в нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов с применением доступных реагентов-нейтрализаторов, активно и селективно реагирующих с ними с образованием менее токсичных высококипящих сероорганических соединений. Другой метод заключается в селективном жидкофазном окислении сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов до элементной серы и дисульфидов кислородом воздуха.

Несмотря на важность проблемы, к началу данной работы в России и странах СНГ не существовало технологий промысловой очистки тяжелых нефтей и газоконденсатов одновременно от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов.

Работа выполнялась в соответствии с государственной научно-технической программой Российской Федерации "Экология России" и хоздоговорами с АО "Татнефть" и "КомиАрктикОйл".

Цель работы. Исследование и разработка безотходных и эффективных 1роцессов промысловой очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и газкомолекулярных меркаптанов с применением доступных химических эеагентов-нейтрализаторов и окислителей.

Научная новизна. Впервые изучены кинетические закономерности зеакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и ^оноэтаноламином в углеводородной среде. Исследована кинетика реакции алифатических меркаптанов с элементной серой в углеводородной среде в присутствии триэтиламина. Изучена каталитическая активность ряда эрганических оснований в данной реакции и найдены эффективные катализаторы. На основании результатов экспериментальных исследований подобраны эффективные реагенты-нейтрализаторы, активно и селективно реагирующие с сероводородом и низкомолекулярными меркаптанами и разработаны новые способы дезодорирующей очистки сернистых нефтей и газоконденсатов.

Практическая ценность. Разработан и испытан в промышленных условиях на НГДУ "Елховнефть" АО "Татнефть" новый безотходный процесс промысловой очистки тяжелой карбоновой нефти от сероводорода и легких меркаптанов с применением доступных реагентов-нейтрализаторов. Испытанная и запатентованная технология передана АО "Татнефть" для практического использования на НГДУ "Елховнефть", "Ямашнефть", "Нурлатнефть". Разработанный процесс испытан также при очистке легкой сернистой нефти Верхне-Возейского месторождения от сероводорода и рекомендован к внедрению на ЗАО "КомиАрктикОйл" (Коми).

Разработан новый малоотходный процесс промысловой очистки тяжелых карбоновых нефтей от сероводорода и меркаптанов, основанный на жидкофазном каталитическом окислении их кислородом воздуха и шементной серой. Все разработанные процессы очистки и нейтрализаторы ¡ащищены патентами Российской Федерации.

Автор защищает:

1. Новую безотходную технологию промысловой очистки нефтей и ^азоконденсатов от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов с трименением в качестве реагентов-нейтрализаторов формалина и >июноэтаноламина или их предварительно приготовленного раствора (НСМ-1).

2. Новую технологию очистки нефтей и газоконденсатов от ;ероводорода и меркаптанов путем каталитического окисления их кислородом воздуха и элементной серой.

3. Основные кинетические закономерности реакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и моноэтаноламином в среде углеводородов.

4. Основные кинетические закономерности реакции алифатических меркаптанов с элементной серой, катализируемой органическими основаниями, в углеводородной среде.

5. Технико-экономическую оценку разработанных процессов в сравнении с лучшим зарубежным процессом промысловой очистки нефтей от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов с применением нейтрализатора 8С-6408.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 19-ой Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1995 г.), научно-практической конференции "Проблемы защиты окружающей среды на предприятиях нефтепереработки и нефтехимии" (Уфа, 1997 г.), семинаре-дискуссии "Концептуальные вопросы развития комплекса Нефтедобыча-нефтепереработка-нефтехимия в регионе в связи с увеличением доли тяжелых высокосернистых нефтей" (Казань, 1997 г.).

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Фахриев, Рустем Ахматфаилович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено исследование реакции конденсации алифатических меркаптанов с формальдегидом и аминами (реакция Манниха) в среде углеводородов и установлены основные кинетические закономерности реакции аминометилирования низкомолекулярных меркаптанов формальдегидом и моноэтаноламином. Показано, что реакционная способность исследованных меркаптанов падает с увеличением молекулярной массы в следующей последовательности: С2Н58Н>н-СзН78Н>н-С4Н98Н » изо-С3Н78Н > н-С5Нц8Н. На основании кинетических и литературных данных предложена схема механизма реакции. Установлено, что сероводород также легко вступает в реакцию конденсации с формальдегидом и моноэтаноламином в среде углеводородов.

2. Впервые предложено использовать реакцию Манниха для целей дезодорирующей очистки углеводородного сырья, и на основании результатов проведенных лабораторных исследований разработан и испытан в промышленных условиях новый безотходный процесс промысловой очистки сернистых нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов и сероводорода с применением в качестве реагентов-нейтрализаторов формалина и моноэтаноламина. Разработанный процесс принят к внедрению на НГДУ «Елховнефть», «Нурлатнефть». «Ямашнефть» (АО «Татнефть») для дезодорирующей очистки добываемых карбоновых нефтей. Процесс также испытан и рекомендован к внедрению на ЗАО «КомиАрктикОйл» для очистки от сероводорода легкой сернистой нефти Верхне-Возейского месторождения (Республика Коми).

3. С применением формалина и моноэтаноламина разработан новый нейтрализатор сероводорода и меркаптанов НСМ-1. обладающий высокой реакционной способностью и низкой температурой замерзания. На основании результатов проведенных лабораторных исследований разработан и испытан в промышленных условиях новый безотходный процесс дезодорирующей очистки высокосернистых нефтей и газоконденсатов с применением нейтрализатора НСМ-1.

4. Впервые исследована кинетика реакции алифатических меркаптанов С2-С12 с элементной серой в среде углеводородов в присутствии триэтиламина. Изучена каталитическая активность ряда органических аминов в данной реакции, найдены эффективные катализаторы и их оптимальные количества. Показано, что в присутствии эффективных катализаторов скорость реакции мало зависит от температуры, природы меркаптанов и сильно зависит от природы углеводородного растворителя.

5. На основании результатов проведенных лабораторных исследований разработан новый процесс промысловой очистки тяжелых нефтей от меркаптанов и сероводорода, основанный на реакциях каталитического окисления их кислородом воздуха и элементной серой. В качестве эффективного и доступного катализатора процесса предложено использовать третичные амины - триэтаноламин или триэтиламин.

6. Проведено технико-экономическое обоснование разработанных процессов и определены их основные технико-экономические показатели в сравнении с зарубежным процессом дезодорирующей очистки нефти с применением нейтрализатора 8С-6408. Показано, что более эффективным является разработанный процесс, характеризующийся более низкими эксплуатационными затратами.

7. Все разработанные процессы очистки сернистых нефтей и газоконденсатов от сероводорода и/или меркаптанов защищены патентами РФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фахриев, Рустем Ахматфаилович, 1999 год

1. Чертков Я.Б., Спиркин В.Б. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов // М.: Химия. 1971. 306с.

2. Соркин Я.Г. Особенности переработки сернистых нефтей и охрана окружающей Среды // М.: Химия. 1975. 296с.

3. Суханов З.П. Каталитические процессы в нефтепереработке // М.: Химия. 1973. 427с.

4. Наметкин С.С. Химия нефти // М.-Л.: ГНТИ. 1939. 792с. и М.: АН СССР. 1955. 799с.

5. Yabroff D.Z. Extraction of mercaptans with alkaline solutions // Ind. and Eng. Chemistry. 1940. V.2. №2. P.257-262.

6. Пат. 4100057 (США). Method of treating a sour petroleum distillate / Carlson D.H.J., Deering J.R. // РЖХим. 1979. 12П159П.

7. A.C. 823418 (СССР). Способ очистки углеводородного сырья от меркаптанов / Мазгаров A.M., Фомин В.А., Фахриев A.M. и др. Б.И. 1981. №15., С.97.

8. Пат. 1162501 (ФРГ). Способ удаления меркаптанов из нефтяных фракций // РЖХим 1966. 15П170П.

9. Грунвальд В.Р., Афанасьев Ю.М. Извлечение низкокипящих меркаптанов из продукции газоперерабатывающих заводов и пути их использования //

10. Обзорная информация ВНИИЭгазпром. Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. 1986. Вып.8. 44с.

11. A.C. 707951 (СССР). Способ регенерации отработанного меркаптидного щелочного раствора /Фахриев A.M., Мазгаров A.M., Гизатуллина И.Х. и др. // Б.И. 1980. № 1.С. 103.

12. A.C. 1002289 (СССР). Способ выделения низкокипящих меркаптанов из углеводородов /Фахриев A.M., Мазгаров A.M., Неяглов А.Ф. и др. // Б.И. 1983. №9. С.5.

13. A.C. 1097644 (СССР). Способ переработки высокосернистого газоконденсата /Фахриев A.M., Грунвальд В.Р. и др. //Б.И. 1984. №22. С. 10.

14. Мазгаров A.M., Фахриев A.M., Гизатуллина И.Х. и др. Гидролиз алифатических меркаптидов натрия // Нефтехимия. 1979. Т. 19. №6. С.897-901.

15. Грунвальд В.Р., Афанасьев А.И., Фахриев A.M. Выделение меркаптанов из газов регенерации щелочи на Оренбургском ГПЗ // Реф. информация ВНИИЭгазпром. Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. 1983. Вып.5 С.16-19.

16. Грунвальд В.Р., Гальперин Б.М., Лавренко А.И., Фахриев A.M. Извлечение природных меркаптанов из стабильного Оренбургского конденсата // Газовая промышленность. 1983. №2. С.32-33.

17. Пат. 2041243 (РФ). Одорант для природного газа / Фахриев A.M., Исмагилов Ф.Р., Латыпова М.М. П РЖХим. 1996. 22П167П.

18. Ситтиг М. Процесс окисления углеводородного сырья // М.: Химия. 1970. 300с.

19. Пат. 3260665 (США). Oxidation of difficulty oxidizable mercaptans / Urban P. // РЖХим. 1967. 23Н139П.

20. Пат. 3565959 (США). Process oxidizing mercaptans to disulfides / Takase S., Nfmbu M. // РЖХим. 1971. 22П197П.

21. Пат. 3352777 (США). Oxidation of mercaptans / Alben K.Spans // РЖХим. 1969. ЗН107П.

22. Пат. 3574093 (США). Combination process for treatment of hydrocarbon streams containing mercapto compounds / Strong J.R. / РЖХим. 1972. 2П185П.

23. Пат. 4081354 (США). Liquid-liquid extraction process / Christman W.J // РЖХим. 1979. 1П197П.

24. Hydrocarbon Processing. April. 1992. P. 120.

25. Нефтегазовые технологии. 1995. №3. C.61.

26. Борисенкова С.А., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов // Российский химический журнал. 1995. Т.39. №5. С.87-101.

27. Фомин В.А. Жидкофазное каталитическое окисление меркаптанов молекулярным кислородом. Дисс. канд. хим. наук. Казань. 1980. 139с.

28. Ахмадуллина А.Г., Кижаев Б.В., Пургалеева Г.М. и др. Гетерогенно-каталитическая демеркаптанизация легкого углеводородного сырья // Химия и технология топлив и масел. 1993. №3. С.6-7.

29. Хрущева И.К. Жидкофазное окислительное обессеривание углеводородного сырья на гетерогенном фталоцианиновом катализаторе. Дисс. канд. техн. наук. Казань. 1986. 116с.

30. Мазгаров A.M. Жидкофазное окисление меркаптанов и сероводорода металлофталоцианиновыми катализаторами и разработка процессов обессеривания углеводородного сырья. Дисс. докт. техн. наук. Казань. 1983. 252с.

31. Шарипов А.Х. Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта // Химия и технология топлив и масел. 1994. №4. С.4.

32. Шарипов А.Х. Использование полифталоцианина в процессах демеркаптанизации топлив и газов // Тем. обзор ЦНИИТЭНефтехим. Сер. Нефтехимия и сланцепереаботка. 1993. Вып.1. 51с.

33. Справочник современных процессов переработки газов // Нефтегазовые технологии. 1994. №11-12. С.ЗО.

34. Мазгаров A.M., ВильдановА.Ф., Сухов С.Н. и др. Новый процесс очистки нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов // Химия и технология топлив и масел. 1996. №6. С. 11-12.

35. Калвер К., Хармон Р., Юнгст К., Стаут Ч. Новый способ удаления сероводорода из сернистой нефти // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1992. №9. С.35-37.

36. Пат. 5346614 (США). Удаление сероводорода из нефтесодержащих смесей, содержащих непрерывную водную фазу / Калвер K.P., Юнгст К.Д. // РЖ Изобретения стран мира. 1995. Вып.44. №11. С. 13.

37. Мурзагильдин З.Г., Низамов K.P., Пестрецов Н.В., Калимуллин A.A. Нейтрализация сероводорода в продукции добывающих сважин // Нефтепромысловое дело. 1995. №6. С.35-36.

38. Schaack J.P., Chan F. Caustic-based process remains attractive // Oil and Gas J. 1989. V.87. №5. P.81-82.

39. Пат. 5344555 (США). Обработка нефтей с использованием продуктов реакции эпоксидов с третичными аминами / Glenn L.R., Lawrence N.K., Woodlands R. // РЖХим. 1996. 4П107П.

40. Заявка 94040392 (РФ). Способ удаления меркаптанов из углеводородных жидкостей, способ получения гидроксида четвертичного аммония / Джерри Дж. Вирз, Дэвид Р. Джентри // Б.И. 1996 №28 С. 153.

41. Заявка 2185994 (Великобритания). Удаление сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖХим. 1989. 7П229П.

42. Заявка 2185995 (Великобритания). Удаление сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖХим. 1989. 7П230П.

43. Заявка 2186590 (Великобритания). Удаление сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖХим. 1989. 6П230П.

44. Пат. 4909925 (США). Способ удалениея сероводорода из нефти / The British Petroleum Co. // РЖ Изобретения стран мира. 1991. Вып.44. №5. С.86.

45. Пат. 5074991 (США). Способ предотвращения выделения сероводорода / Petrolite Corp. //РЖХим. 1993. 5П159П.

46. Пат. 5169411 (США). Подавление выделения сероводорода из нефти, нефтяных остатков и топлив/ Petrolite Corp. // РЖХим. 1994. 5П180П.

47. Пат. 5223127 (США). Поглотители сероводорода в топливах и воде на основе амидинов и полиамидинов/ Petrolite Corp. // РЖХим. 1995. 1П82П.

48. Пат. 5284576 (США). Способ удаления серводорода из углеводородов/ Petrolite Corp.//РЖХим. 1995. 12П149П.

49. Пат. 5266185 (США). Способ подавления выделения сероводорода/ Petrolite Corp.//РЖХим. 1995. 6П155П.

50. Пат, 5354453 (США). Удаление сероводорода из углеводородных жидкостей / Exxon Chamical Patents Inc. // РЖХим. 1996. 6П145П.

51. Пат. 4978512 (США). Состав и способ обессеривания углеводородов / Edward Т. Dillon // РЖ Изобретения стран мира. 1991. Вып. 37. №5. С.22.

52. Международная заявка 90/07467 (РСТ). Состав и способ обессеривания углеводородов / Edward Т. Dillon // РЖ Изобретения стран мира. 1991. Вып. 37. №5. с.22.

53. Пат. 5314672 (США). Состав и способ очистки углеводородов от сернистых соединений / Sweetchem Corp. // РЖХим. 1995. 19П195П.

54. Пат. 5190640 (США). Способы обработки масел аминокарбинолами / Glenn L.R. // РЖ Изобретения стран мира. 1994. Вып.44. №9. с.26.

55. Пат. 5085842 (США). Процесс для нейтрализации сероводорода с использованием глиоксаля / Christoph Porz, Bonn Bernd Christensen, Elena Kyaw-Naing et al // РЖ Изобретения стран мира. 1993. Вып.11. №17. С. 17.

56. Пат. 4002132 (ФРГ). Способ поглощения сероводорода глиоксалем / Hoechst AG//РЖ Хим. 1992. 12Н818П.

57. Пат. 5462721 (США). Способ нейтрализации сероводорода / Rassel Pounds, Doyle Cherry // РЖ Изобретения стран мира. 1996. Вып.11. №18. С.33.

58. Пат. 3151133 (ФРГ). Способ удаления сероводорода из природного газа, нефти и их смесей. / Schwarzer Hans, Meisel Werner // РЖ Хим. 1984. 9П246П.

59. Международная заявка 0261974 (ЕПВ). Поглотители, содержащие пероксиды, для удаления летучих сульфидов / British Petroleum Chemicals Limited // РЖ Изобретения стран мира. 1988. Вып. 63. № 11. С.23.

60. Пат. 5310479 (США). Способ снижения содержания серы в углеводородном сырье / Costandi A. Audeh // РЖ Хим. 1995. 17П125П.

61. A.C. 1567598 (СССР). Способ очистки нефти от меркаптанов / Улендеева А.Д., Шмаков B.C., Ляпина Н.К. и др. // Б.И. 1990. №20. С. 102.

62. A.C. 1579927 (СССР). Способ очистки газоконденсата от меркаптанов / Улендеева А.Д., Шмаков B.C., Ляпина Н.К. и др// Б.И. 1990. N 27. С. 106.

63. A.C. 1583435 (СССР). Способ очистки бензина от меркаптанов / Ляпина Н.К., Улендеева А.Д., Шмаков B.C. и др. // Б.И. 1990. №29. С. 94.

64. В. Улендеева А.Д., Настека В.И., Латюк В.И. и др. Демеркаптанизация нефтей, газоконденсатов и дистиллятов с помощью реакции тиометилирования // Нефтехимия 1993. Т.ЗЗ. №2. С. 179-185.

65. Улендеева А.Д., Самигуллин И.И., Настека В.И. и др. Тиометилирование кетонов сульфидно-щелочными растворами и формальдегидом // Нефтехимия. 1993. Т.ЗЗ. №6. С.542-546.

66. Улендеева А.Д., Настека В.И., Латюк В.И. и др. Получение кетосульфидов//Нефтехимия. 1993. Т.33. №6. С.547-551.

67. Улендеева А.Д., Баева Л.А., Васильева Е.В., Ляпина Н.К. Тиометилирование бутанона формальдегидом и смесью серосодержащих компонентов сульфидо-щелочных растворов // Нефтехимия. 1996. Т.36. №3. С.266-273.

68. A.C. 1616959 (СССР). Способ очистки нефти и нефтепродуктов от меркаптанов / Кулиев Т.М., Тагинцев Т.А., Саядов А.К. // Б.И. 1990. №48. С.92.

69. A.C. 1583152 (СССР). Абсорбент для очистки газов от меркаптанов и сероводорода / Агаев Г.А. // РЖ Хим. 1996. 8П217.

70. Пат. 4758371 (США). Композиция и способ очистки от меркаптанов / Bhatia Kishan, Garcia John G. // РЖ Хим. 1989. 9П270П.

71. Пат. 4514286 (США). Способ демеркаптанизации топлив органическими пероксидами / Wang Sophia, Roof Glenn L. // РЖ Хим. 1986. 1П303П.

72. Пат. 14826 (Япония). Способ очистки нефтей от серы // Саито Иосими // РЖ Хим. 1971. 24П303П.

73. Чертков Я.Б. Неуглеводородные соединения в нефтепродуктах // М.: Химия. 1964. 227с.

74. Общая органическая химия / Перевод с английского под ред. Кочеткова Н.К. и Нифантьева Э.Е. // М.: Химия. 1983. Т.5. 720с.

75. Тханаа Аль-Хаддад, Тараканова A.B., Борисенкова С.А., Анисимова A.B. Окисление тиолов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа // Нефтехимия. 1996. Т.36. №2. С.181-186.

76. Позин М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения // M.-JL: Госхимиздат. 1951.475с.

77. Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворе Р. Перекись водорода // М.: Издинлит. 1958. 578с.

78. Hoffman М.М. Kinetics and Mechanism of oxidation of Hydrogen Peroxide in Acidic Solition // En Verion Sci. Technol. 1997. Vol. 11. № 1. P.61 -66.

79. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы // М.: Химия. 1975. 512с.

80. Кочерга И.И., Барам О.М. Об окислении сероводорода кислородом, растворенным в диметилформамиде // Журнал ВХО им. Менделеева. 1969. №5. С.584.

81. Кочерга И.И., Солдатов М.П., Барам О.М. Очистка отходящих газов различных производств от сероводорода // Химическая технология. 1976. №6. С.53.

82. В. Реакция серы с органическими соединениями / Под общей редакцией Воронкова М.Г. //Новосибирск. Наука. 1979. 368с.

83. Vineyard B.D. Механизм реакций тиолов с серой, катализируемойн-бутиламином // J. Organic Chemistry. 1967. V.32. №12. Р.3833-3836. 1 Vineyard B.D. Реакция меркаптанов с серой // J. Organic Chemistry. 1966. V.31. №2. Р.601-602.

84. McMillan F.H., King J.А. Механизм окисления первичных меркаптанов // J. Amer. Chem. Soc. 1948. V.70. P.4143-4144.

85. Итоги науки / Химические науки, 2. Химия нефти и газа // М.: АН СССР. 1958. 368с.

86. Пат. 190292 (СССР). Способ получения диалкиловых полисульфидов / Бьенсан М. и Бапсер П. // Б.И. 1967. № 1. С. 165.

87. Пат. 441706 (СССР). Способ получения органических дисульфидов / Квасников Ж., Пфистер А., Веккиютти Р. // Б.И. 1974. №32. С. 150.

88. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. Справочник // М.: Химия. 1976. 528с.

89. Органические реакции / Перевод с англ. под ред. Берлина А.Я. // М.: Госиздинлит. 1948. 527с.

90. Огородников С.К. Формальдегид // Л.: Химия. 1984. 280с.

91. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. // М.: Химия. 1988. 544с.

92. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии // М.: Химия. 1977. 320с.

93. Gaul R. Механизм реакции Манниха. // J. Org. Chem. 1960. V.25. №3. Р.419-423.

94. Reshaw R.R., Searle D.E. Thioethers of Formocholin and their Sulfones. Onium compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1937. V.59. №10. P.2056-2058.

95. Рачинский Ф.Ю., Славачевская M.H. Химия аминотиолов // М.-Л.: 1965. 296с.

96. Binz А., Репсе L.H. Derivatives of Aminomethanethiol // J. Amer. Chem. Soc 1939. V.61. №11. P. 3134-3139.

97. Dillon E.T. Triazines sweeten gas easier // Hydrocarbon Processing. 1991. V.70. №12. P.65-66.

98. Айвазов Б.В., Петров С.M., Хайруллин B.P., Япрынцева В.Г. Физико-химические константы сероорганических соединений // М.: Химия. 1964. 280 с.

99. ГОСТ 17323-71 (CT СЭВ 756-77).Топливо для двигателей. Метод определения меркаптановой и сероводородной серы потенциометрическим титрованием.

100. ГОСТ 1625-89 (CT СЭВ 2337-80). Формалин технический. Технические условия.

101. Уокер Дж.Ф. Формальдегид: Пер. со 2-го изд. М.: Госхимиздат. 1957. 606 с.

102. Bergman E.D. // Chem. Rev. 1953. V.53. №2. P.309-352.

103. Б.Ф. Кухарев, В.К.Станкевич и др. Синтез и исследование оксазолидинов на основе формальдегида в качестве ингибиторов кислотной коррозии // ЖПХ. 1995. Т. 68. Вып.1. С. 142,143.

104. Laurent Р.А. // Bl. Soc. chim. France. 1967. №2. P. 571-575.

105. Пат. 2635389 (ФРГ). Heterocyclishe Methylen-bis-aza-oxo und aza-thio-verbindungen.

106. V. Vesselovsky, V. Kalichevsky // Ind. Eng. Chem. 1931.V.23. P. 181 -183.

107. Shaak J.P., Chan F. Formaldehyde-methanol, metallic-oxide agents head scavengers list // Oil and Gas J. 1989. V.87. № 4. P.51-55.

108. Промышленные испытания проводились при следующих исходных цанных и режимах работы УПВСН НГДУ "Елховнефгь":

109. Концентрация сероводорода в исходной нефти, мг/л {% мае.):- минимальная 440 ( 0,0489$)- максимальная 530 ( 0,05$$ )- средняя 475 ( 0,053 )

110. Содержание меркаптановой серы в исходной нефти, % мае.:- минимальное о 150- максимальное 0,181- среднее 0,166

111. Температура исходной нефти (на УПВСН), °С:- минимальная 32- максимальная 44 средняя 38к Температура очищенной нефти ( на ДПС ), °С :- минимальная 22- максимальная 25- средняя 23,5

112. Плотность исходной нефти , г/см3 0,90

113. Расход исходной нефти, т/ч ( м®/ч ):- минимальный Ю9 (121)- максимальный 120 (133)- средний 114,5 (127)сновные полученные результаты промышленных испытаний представлены I табл.I. ,, „от сероводорода и легких меркаптанов на УПВСН НГДУ "Елховнефгь"

114. Опыт с повышенной до-«< зировкой нейтрализаторов был поставлен с целью увеличения степени очистки нефти от меркаптанов.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.