Разработка клеевой композиции с пониженным содержанием свободного формальдегида для склеивания и облицовывания древесины, обезвреживание и утилизация сточных вод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.05, кандидат технических наук Ткачева, Ольга Анатольевна

• Ткачева, Ольга Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ткачева, Ольга Анатольевна

Специальности: 05.21.05-Технология и оборудование деревообрабатывающих производств; древесиноведение и 11.00.11

На правах рукописи

ТКАЧЕВА ОЛЬГА АНАТОЛЬЕВНА

Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов

ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор БЕЛЬЧИНСКАЯ Л.И.

Научный консультант, доктор технических наук, ФИЛОНОВ А.А.

ВОРОНЕЖ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ЗАДАЧ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА В ДРЕВЕСНЫХ КОМПОЗИЦИЯХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ДЕРЕВООБРАБАТЫВАЮЩЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

1.1. Характеристика карбамидоформальдегидных смол с технологической и природоохранной точек зрения

1.2. Источники выделения формальдегида на мебельных предприятиях

1.3. Обзор и анализ существующих способов снижения содержания свободного формальдегида в древесных композициях

1.4. Способы обезвреживания и утилизации смолосодержащих сточных вод деревообрабатывающей промышленности

1.5. Цель и задачи работы

2. ПРОГРАММА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Возможные направления снижения содержания свободного формальдегида в клее и в стоках операций склеивания и облицовывании древесных матералов

2.2. Тестирование и способы активации образцов глин

2.3. Изучение возможности использования глин в качестве адсорбента, отвердителя и наполнителя клеев для склеивания и облицовывания древесных материалов

2.4. Утилизация отходов при склеивании и облицовывании древесины

3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ АДСОРБЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА ГЛИНИСТЫМИ МИНЕРАЛАМИ

3.1. Емкость природных и модифицированных глинистых минералов при адсорбции формальдегида из водной среды

3.2. Изучение возможности применения глинистых минералов для снижения содержания свободного формальдегида в клеевых композициях

3.3. Определение лимитирующей стадии процесса адсорбции формальдегида на активированных монтмориллоните, палыгорските и клиноптилолите

3.4. Влияние гидродинамических режимов процесса адсорбции на емкость активированного монтмориллонита

3.5. Выводы

4. РАЗРАБОТКА КЛЕЕВОЙ КОМПОЗИЦИИ С ПОНИЖЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ СВОБОДНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА ДЛЯ СКЛЕИВАНИЯ ДРЕВЕСНЫХ МАТЕРИАЛОВ

4.1. Исследование возможности использования активированного глинистого минерала в качестве отвердителя

4.2. Влияние наполнителя на вязкость и жизнеспособность клея

4.3. Разработка рецептуры клея

4.4. Оптимизация рецептуры клея

4.5. Выводы

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ МОНТМОРИЛЛОНИТА В КАЧЕСТВЕ НАПОЛНИТЕЛЯ ПРИ СКЛЕИВАНИИ И ОБЛИЦОВЫВАНИИ МЕБЕЛЬНЫХ ЩИТОВ

5.1. Влияние монтиориллонита на прочность склеивания реечных мебельных щитов

5.2. Влияние монтмориллонита на качество облицовывания мебельных щитов

5.3. Выводы 100 6. ПРИРОДОЗАЩИТНЫЕ МЕРОПРИЯТИЯ ПО СНИЖЕНИЮ

СОДЕРЖАНИЯ СВОБОДНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА В КЛЕЕ И УТИЛИЗИРУЕМЫХ ОТХОДАХ ПРИ СКЛЕИВАНИИ И ОБЛИЦОВЫВАНИИ ДРЕВЕСНЫХ МАТЕРИАЛОВ

6.1. Принципиальная технологическая схема участка облицовывания мебельных деталей с использованием низкотоксичного карбамидоформальдегидного клея и с замкнутой системой водоснабжения

6.2. Утилизация отходов. Проведение производственных испытаний и внедрение выполненных научных разработок в производство

6.3. Эколого-экономическая эффективность предлагаемых технологических решений

6.4. Выводы 121 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ 123 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 125 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка клеевой композиции с пониженным содержанием свободного формальдегида для склеивания и облицовывания древесины, обезвреживание и утилизация сточных вод»

Актуальность темы. В производстве древесных композиций (ДК) и изделий из древесины, номенклатура и объемы изготовления которых постоянно увеличиваются, широкое распространение получили процессы склеивания. Особое место склеивание занимает в производстве щитовых изделий из древесины (производство паркетных щитов и досок, склеивание и облицовывание щитовых элементов мебельных изделий).

Наибольший удельный вес среди связующих, применяемых в производстве ДК и изделий из древесины, как в нашей стране, так и за рубежом имеют клеи на основе карбамидоформальдегидных смол (КФС). Приоритет КФС связан с целым рядом положительных технологических, эксплуатационных и экономических факторов. Однако, наряду с неоспоримыми достоинствами КФС, они обладают весьма существенным недостатком (наличием свободного формальдегида), который в последнее время привлек внимание ученых всего мира в связи с ужесточением требований к охране окружающей среды. Свободный формальдегид, выделяясь в процессе склеивания древесных композиционных материалов, при эксплуатации готовых изделий из ДК, а также попадая в сточные воды в результате различных технологических операций, загрязняет промышленные помещения, продукцию и отходы деревообрабатывающих предприятий, что оказывает негативное антропогенное воздействие на окружающую среду. В связи с этим проблема снижения содержания свободного формальдегида в клеях, а также обезвреживания и утилизации токсичных отходов деревообрабатывающих предприятий остается весьма актуальной как в нашей стране, так и за рубежом.

Исследования, результаты которых обобщены в диссертации^ выполнялись в 1991-1995 годах по заказ-наряду Госкомитета по высшей школе "Использование адсорбционных свойств минеральных и растительных сорбентов для очистки от токсикатов газовых выбросов и сточных вод мебельных и деревообрабатывающих предприятий", по хоздоговорам с АО "Графское" "Количественное определение токсичных веществ в ДСтП" (1994-95г.) и с АО "Мебель Черноземья" "Разработка технологического регламента сброса фор-мальдегидсодержащих сточных вод в канализацию" (1995 г.).

Целью работы является разработка клеевой композиции с пониженным содержанием свободного формальдегида для склеивания и облицовывания древесных материалов, а также обезвреживание и утилизация образующихся отходов.

Задачи работы:

- выявление эффективных адсорбентов и исследование возможности их использования для снижения содержания свободного формальдегида в кар-бамидоформальдегидной смоле и водных растворах;

- изучение влияния различных факторов, позволяющих интенсифицировать процесс адсорбции формальдегида из клея и сточных вод мебельных предприятий;

- исследование возможности комплексного применения глинистых минералов в качестве наполнителя, отвердителя и адсорбента формальдегида в карбамидоформальдегидных клеях, используемых для склеивания и облицовывания древесных материалов;

- разработка и оптимизация рецептуры клея по критериям одновременной минимизации содержания свободного формальдегида, расхода смолы и отвердителя с сохранением прочностных характеристик клеевого слоя;

- разработка комплексной технологической схемы участка облицовывания мебельных деталей с использованием низкотоксичного клея л х замкнутой системой водоснабжения;

- проведение производственных испытаний и внедрение в практику выполненных научно-технических разработок по очистке и утилизации отходов;

- расчет эколого-экономического эффекта от предлагаемых технологических решений.

Научная новизна.

1. Для склеивания и облицовывания щитовых элементов изделий из древесины предложена клеевая композиция с минеральным глинистым наполнителем, отличающаяся от традиционной возможностью одновременно минимизировать содержание свободного формальдегида, а также расход смолы и отвердителя без снижения прочности клеевого соединения.

2. Разработан способ получения полусинтетического сорбента для снижения концентрации формальдегида в материалах и отходах деревообрабатывающей промышленности.

3. Определены кинетические и термодинамические характеристики процесса адсорбции формальдегида на полусинтетическом адсорбенте в условиях естественной конвекции и при перемешивании.

4. Разработанный способ очистки формальдегидсодержащих сточных вод защищен патентом Российской Федерации № 2060953.

Практическая значимость.

1. Разработанная клеевая композиция с пониженным содержанием свободного формальдегида, не уступающая по физико-механическим и технологическим свойствам традиционной и более экономичная по сравнению с промышленным аналогом, может применяться на мебельных предприятиях для склеивания холодным способом паркетных щитов и фасадов корпусной мебели из натуральной древесины, а также для облицовывания щитовых деталей горячим способом.

2. Разработанная технологическая схема обезвреживания формальдегидсодержащих сточных вод, внедренная на двух мебельных комбинатах, позволяет осуществить замкнутый цикл водоснабжения отдельных технологических операций и снизить экологическую напряженность на предприятии.

3. Утилизация формальдегидсодержащих твердых отходов в строительных организациях позволит рационально использовать природные ресурсы.

4. Разработанная модифицированная методика определения формальдегида в кислых сточных водах мебельных предприятий используется в лабораторном практикуме для студентов 4 курса Воронежской государственной лесотехнической академии.

На защиту выносится:

1. Разработанная рецептура низкотоксичной и экономичной клеевой композиции на основе карбамидоформальдегидной смолы с активированным глинистым наполнителем для склеивания и облицовывания древесных материалов.

2. Математические модели процесса склеивания древесных материалов, описывающие зависимость прочностных характеристик клеевого соединения и содержания свободного формальдегида в клее от соотношения компонентов рецептуры и продолжительности склеивания.

3. Установленные закономерности влияния различных факторов на эффективность снижения концентрации свободного формальдегида в клеевых композициях и смолосодержащих отходах деревообрабатывающих производств.

4. Научно обоснованная принципиальная технологическая схема участка облицовывания мебельных щитов с применением предлагаемого низкотоксичного карбамидоформальдегидного клея, позволяющая осуществить замкнутый цикл водоснабжения данного участка и утилизировать смоляные и глинистые отходы.

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 22 работы. Имеется патент Российской Федерации.

Апробация работы. Результаты работы доложены на международных (Томск - 1995, Зволен (Словакия) - 1996, 1997, 1999, Екатеринбург - 1999); Всесоюзных и Всероссийских (Минск -1990, Гомель -1991, Санкт-Петербург - 1993); региональных (Липецк - 1997, Воронеж - 1995, 1998) и городских конференциях (Воронеж -1995,1997).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав и выводов; изложена на 153 страницах, включает 18 таблиц, 24 рисунок, список литературы из 141 источника, из них 26 - на иностранных языках, и 7 приложений.

Заключение диссертации по теме «Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки», Ткачева, Ольга Анатольевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Разработан способ снижения содержания свободного формальдегида в клеевых композициях на основе карбамидоформальдегидной смолы для склеивания и облицовывания древесных материалов, а также в сточных водах мебельных предприятий, что позволило наряду с уменьшением экологического ущерба окружающей среде получить более экономичный клеевой состав с сохранением его основных физико-механических характеристик.

2. В качестве наполнителя клеевых композиций рекомендованы глинистые минералы преимущественно Воронежских месторождений. Подобран оптимальный режим получения на их основе полусинтетических адсорбентов (обработка 15%-ным раствором серной кислоты в течение 4 часов при температуре 98°С), что позволило повысить адсорбционную емкость глин на 40-70 % и увеличить долю необратимой сорбции формальдегида в ряду активированных минералов клиноптилолит -» монтмориллонит -» палыгор-скит с 0,40 до 0,99.

3. Для научного обоснования технологического процесса обезвреживания клеевой композиции и смоляных отходов исследовался механизм адсорбции формальдегида на активированных адсорбентах. На основании полученных кинетических и диффузионных параметров установлено наличие внешнего ограничения процесса адсорбции формальдегида на глинистых минералах в условиях естественной конвекции, которое частично снимается при перемешивании раствора с повышением адсорбционной емкости монтмориллонита на 29 % и незначительным увеличением термодинамической величины -АР0.

4. С целью снижения токсичности клея и для уменьшения расхода дорогостоящей карбамидоформальдегидной смолы разработана и рекомендована в практику рецептура клея, отличающаяся от традиционной введением в КФС оптимального количества (7%) наполнителя - активированного монтморшшонита, что позволило на 45 % снизить содержание свободного формальдегида в клее. Разработанная рецептура позволяет полностью исключить стандартный отвердитель при горячем склеивании и на 90 % уменьшить его количество при холодном склеивании.

5. Рекомендуется применять разработанную клеевую композицию для приклеивания паркетных щитов и склеивания фасадов корпусной мебели, а также для облицовывания мебельных щитов древесноволокнистым пластиком, так как предел прочности клеевого соединения практически не снижается при равномерном и неравномерном отрыве и незначительно снижается -при скалывании по клеевому слою по сравнению с прочностными показателями при использовании традиционного клея.

6. Разработана принципиальная технологическая схема участка облицовывания мебельных деталей с применением карбамидоформальдегидного клея с пониженным содержанием свободного формальдегида, позволяющая осуществить замкнутый цикл водоснабжения технологических операций и утилизировать смоляные и глинистые отходы.

7. Проведены промышленные испытания и получен акт о возможности утилизации в строительных организациях отходов от операций склеивания и облицовывания древесных материалов. Отработанный адсорбент рекомендуется вводить в штукатурные растворы для снижения стоимости последних и улучшения их прочностных и теплофизических свойств. Способ очистки промышленных формальдегидсодержащих сточных вод внедрен на двух мебельных предприятиях Воронежской области.

8. Рассчитана эколого-экономическая эффективность предлагаемых технологических решений на примере одного мебельного комбината. Экономический эффект от снижения стоимость клея составляет 3563 у.е./год. Экологический эффект природоохранных мероприятий равен 10934 у.е./год, эффект от утилизации отходов - 10700 у:е./год. Общий годовой эколого-экономический эффект составляет 25197 у.е./год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ткачева, Ольга Анатольевна, 2000 год

1. Адсорбенты и адсорбционные процессы в решении проблем охраны природы // Всесоюзное совещание : Сб. докладов,- Кишинев : Штиинца, 1986,-С. 18-24.

2. Адсорбционная технология очистки сточных вод / А.М.Когановский,

3. Т.М.Левченко, И.Г.Рода, Р.М.Марутовский,-Киев: Техника, 1981.- 175 с.

4. Адсорбционно-окислительная очистка сточных вод / Овечкин B.C., Бадеников В .Я. Иркутск, 1988,- Деп.в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, N ЮОб-хп-88 9 с.

5. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел / Джайлс Ч., Инграм Б., Клюни Дж. и др.- М.:Мир,1986,- 488 с.

6. Адсорбция и адсорбционные процессы в решении проблемы охраны природы // Всесоюзное совещание 23-24 мая 1986 г.- Кишинев: Штиинца, 1986,- 146 с.

7. Акимова М.К. Влияние кислотной и щелочной активации на сорбционноструктурные свойства глин: Автореферат дисс.канд. хим. наук,- Фрунзе, 1973,- 24 с.

8. Анохин А.Е., Васильева А.Н., Шубин В.И., Лубяко С.Ф. Выделение летучих веществ при эксплуатации древесностружечных плит: Обзор, информ,- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1987,- 20 с.

9. Анохин А.Е. Заменитель формалина при экологически чистом производстве карбамидных смол // Деревообраб. пром-сть., 1990. N 12.- С. 11.

10. Анохин А.Е. Сбор и утилизация формальдегидеодержащих жидких стоков: Обзорн. информ. Мебель, плиты и фанера, вып.6, М.: ВНИПИЭИ леспром, 1992. - 40 с.

11. Анохин А.Е. Об экологии деревообрабатывающих производств // Де-рево-обраб.пром-сть, 1991,- N 5,- С. 26-27.

12. Анохин А.Е. Об экологии деревообрабатывающих производств // Деревообрабатывающая промышленность,-1991,- N 5,- С. 26-28.

13. Анохин А.Е., Тетерин JI.A. Экологическая оценка производства древесностружечных плит и методы термического обезвреживания отходов / Обзорн. информ. Плиты и фанера. Вып. 7-8. М., 1991,- 80 с.

14. Анохин А.Е., Чебоксарова З А. Новый подход к оценке технологии производства и качества карбамидных смол"// Деревообраб. пром-сть, 1992,-N2, С. 12-16.

15. Аппроксимирующее выражение для решения уравнения диффузии в шар.

16. Ю.П.Знаменский //Ж. физ. химии, 1993,- т.67,- N 9.

17. Арипов Э.А., Абдуллаев Н.Ф., Гафуров Р.Г. и др. Кислотная обработкаалюмосиликатов с целью улучшения их адсорбционных свойств // Кислотная переработка алюминийсодержащего сырья на глинозем,- Ташкент: Фан, 1974. С. 69-88.

18. Арипов Э.А., Агзамходжаев A.A. Активные центры монтмориллонита и хемосорбция,- Ташкент: Фан, 1983 С. 15-48.

19. Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование, Ташкент: Фан, 1970,- С. 56-62.

20. Ас. 998370, МКИ 55 0 СО 2F 1/30. Способ очистки сточных вод от органических примесей / Гончарук В.В. и др. (СССР), 1981.

21. А.С. 861339, МКИ 55 0 СО 2F 1/78. Способ очистки сточных вод от метанола / Белостоцкий М.Д. и др. (СССР), 1979.

22. A.c. N 420572 С02С5/02. Способ очистки надсмольных вод производства фенолформальдегидных смол / Красноселов Б.К., Чарина М.В.- 1971.

23. A.c. N 648536 С02С5/02. Способ очистки сточных вод феноло-формальдегидного производства / Бабина И.А. и др.- 1979.

24. A.c. N 648537 С02С5/02. Способ очистки сточных вод феноло-формальдегидного производства / Бабина И.А и др.- 1977.

25. A.c. N 685634 С02С5/02. Способ очистки сточных вод феноло-формаль-дегидного производства / Чарина М.В. и др.- 1976.

26. A.c. N 743952 C02C5/02. Способ очистки сточных вод производства фенолоформальдегидных смол / Бабина И.А. и др.- 1977.

27. A.c. N 1692949 C02F1/02. Способ обезвреживания надсмольных вод формальдегидных производств / Каган М.С., Коваленко Ю.А., Отлетов В.В., Пичугин Н.П. 1988.

28. Аширбекова К.К. Очистка сточных вод лесотехнических предриятий на активных углях. Дисс. канд. техн. наук,- М.,1990.- 213 с.

29. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов,- JL:1. Химия, 1983 295 с.

30. Батталова Ш., Пак Н.Д. Влияние кислотной активации на физико-химические свойства бентонитов Казахстана // Глины, их минералогия, свойства и практическое значение,- М.: Наука, 1970. С. 135-138.

31. Баянников М.Б. Состояние охраны окружающей среды на предприятиях деревообрабатывающей промышленности // Деревообраб. пром-сть, 1990,- N 11,- С.3-4.

32. Бельчинская Л.И. Комплекс природозащитных технологических решенийпри использовании лаковых композиций и смол в деревообрабатывающей промышленности,- Дисс. докт.техн.наук, Воронеж, 1996,- 534 с.

33. Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И., Тарасевич Ю.И., Ткачева O.A. Способочистки сточных вод, содержащих формальдегидные смолы. Патент на изобретение № 2060953 МКИ6 C02F1/28 (РФ), бюл. № 15 от 28.05.96.

34. Бельчинская Т.И., Ткачева O.A., Сахокия И.А. Влияние кислотной обработки на сорбцию формальдегида природными минералами // Известия вузов. Химия и химическая технология, 1996,- т. 39,- вып. 6,- С. 65-68.

35. Бельчинская Л.И., Ткачева O.A. Сорбционно-химическая очистка и утилизация формальдегидсодержащих сточных вод. Zbornik referatov "Vybrane Prozesy pri Chemickom Sprakovani Dreva", Zvolen, Slovak Republik, 26 June 1996, s. 134-135.

36. Бельчинская Л.И., Ткачева O.A., Бартенев B.K. Снижение содержания формальдегида в сточных водах мебельных и деревообрабатывающих производств // Модификация древесины: Тез. докл. Всесоюзн. конф,-Минск, 1990,- С. 80.

37. Бельчинская Л.И., Ткачева O.A., Пигулевский А.Н. Способы обработки сточных вод для очистки от формальдегида и метанола // Древесно-полимерные композиционные материалы и изделия: Тез. докл. XIII Всесоюзн. семинара,-Гомель, 1991,- С. 45-46.

38. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник.- Л.: Химия, 1985,- 528 с.

39. Бирюков В.И., Пашков Н.М., Волков М.Г. и др. Водоиспользование в производстве древесно-волокнистых плит: Обзор, информ,- М.: ВНИ-ПИЭИлеспром, 1989,- 36 с.

40. Боков А.Н. Гигиеническая оценка токсичности строительных материалови изделий из синтетических полимеров. Дисс, . докт. мед. наук. Ростов-на Дону, 1968.

41. Бурсова С.Н., Моисеева Р.Ф., Куликова A.B., Жаворонкова В.И. Очистка сточных вод в производстве древесно-стружечных плит и фанеры // Деревообраб.пром-сть, 1990 N 10,- С. 5-7.

42. Вагнер Г.Г. Физико-химия процессов активации цементных дисперсий,

43. Киев: Наукова думка, 1980,- 198 с.

44. Владимиров В.В., Соловьев А.К. Мероприятия по охране окружающейсреды в городских агломерациях. М.: ГОСИНИТИ, 1979,- 24 с.

45. Временная типовая методика определения экономической эффективностиосуществления природоохранных мероприятий и оценки экологического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды,- М.: Экономика, 1985 -С.43-92.

46. Глухих В.В. Снижение токсичности древеснокомпозиционных материалов на основе оптимизации химического состава карбамидных связующих: Автореферат дисс. докт. техн. наук. Екатеринбург, 1994,- 38 с.

47. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., ПинигинаИ.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде; Справ, изд.-М.: Химия, 1989.-368 с.

48. Доронин Ю. Г., Мирошниченко С.Н., Свиткина М.М. Синтетические смолы в деревообработке.-М.: Лесн.промыш., 1987 224 с.

49. Доронин Ю.Г., Шолохова Ю.Б., Кондратьев В.П., Широкова И.А. Внедрение карбамидоформальдегидной смолы КФ-НФП в производство экологически чистой фанеры // Деревообраб. пром-сть, 1990.- К 2,-С.28-31.

50. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. Труды 4 Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции.-Ленинград, 29 янв.-2 февр. 1974.-М.: Наука, 1976. 357 с.

51. Залесов Л.В., Карасев Е.И., Анохин А.Е. Экологические аспекты производства древесностружечных плит на линиях с сетчатыми поддонами // Деревообр. пром-сть, 1990,- N 4,- С.28.

52. Зедгинидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем,- М.: Наука, 1976,- 390 с.

53. Использование сточных вод для орошения. М.: Колос, 1978,- 142 с.

54. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение.- JL:1. Химия, 1984.- 216 с.

55. Когановский А.М., Клименко H.A. и др. Очистка и использование сточных вод в промышленности водоснабжении,- М.: Химия, 1983,- 287 с.

56. Куликов В.А., Чубов А.Б. Технология клееных материалов и плит. М.:

57. Лесн. пром-сть, 1984,- 344 с.

58. Лавров В.В., Гомолицкий В.Н., Павленко М.В., Ройфман Л.С., Чече-вичкин В.Н., Торкевич A.A. Глубокая адсорбционная очистка воды от растворенных органических веществ // Сорбенты и сорбционные процессы,- Л., 1989,- С. 169-177.

59. Лащавер М.С., Анохин А.Е., Шубин В.И., Лубяко С.Ф. Влияние отделкина токсичность древесноструж. плит: Обзор, информ,- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1988,- 56 с.

60. Левкина А.Н., Минаева В.В. Новые карбамидные и дисперсионные клеи в производстве мебели: Обзор, информ,- М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989,- 36 с.

61. Левшаков А.М., Левшакова С.А. Огневое обезвреживание стоков из цехов карбамидоформальдегидных смол // Деревообрабатывающая промышленность,- 1988, N 7,- С. 25.

62. Линевич С.Н., Бахчевникова И.А., Резников В.П., Бахчевников В.Ф. Очистка формальдегидсодержащих сточных вод на участках склеивания мебельных деталей // Деревообраб.пром-сть, 1992,- N 3.- С. 17-19.

63. Линевич С.Н., Резников В.П., Бахчевникова И.А., Немцева Л.Д. Способы очистки сточных вод производства декоративных пленок // Дере-вообр. пром-сть, 1991.-N2.-C.6.

64. Мазур В.Ф., Сидельников А.П., Чскина Т.Д., Шкабура П.П. Борьба с загрязнением окружающей среды на деревообрабатывающих предприятиях: Обзорн. информ,- М.:ВНИПИЭИлеспром,1987.-вып.З.- 44 с.

65. Месторождение природных адсорбентов и перспективы их использование в народном хозяйстве Украинской ССР: Тез. докл. респуб. науч,-техн. совещания. Берегово Закарпатской обл.- Киев, 1987,- С. 8-10.

66. Москвитин Н.И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания.- М.: Леен. пром-сть, 1964,- 248 с.

67. Мурзин B.C. Клеи и процесс склеивания древесины,- Воронеж: ВЛТИ,1993,- 88 с.

68. Мурзин B.C., Червинский В.А. Клеевые композиции и технология торцевого сращивания отрезков древесины и ДСтП /У Рациональное и комплексное использование древесины. Сб. науч.тр,-Минск, 1974 -С.48.112.

69. Мурзин B.C., Червинский В.А. Склеивание кусковых отходов ДСтП.: Сб.

70. Мебель.-М,: ВНИПИЕИлеспром, 1974,- вып.6,- С.18.

71. Немцева Л.Д. Повышение эффективности очистки формальдегидсодержа-щих сточных вод // Деревообраб. пром-сть, 1989,- N 4,- С. 29.

72. Николаев Н.Е., Савицкая Г.В., Цапук А.К., Салтыкова Л.П. Новые низкомолекулярные малотоксичные карбамидоформальдегидные смолы. Обзорн. информ. / ВНИПИЭИлеснром, вып. 10 , М. , 1990, с. 7 -12.

73. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов в лесной, целлюлозно-бумажной и деревообрабатывающей промышленности: Обзор.информ., вып.З,- М., 1986,- 36 с.

74. Очистка сточных вод от карбамидных смол с использованием каменноугольной золы / Сизиков A.M., Адеева JI.H., Калинина Т.А.Омск,1986,- Деп.в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, N 1132-хп-86. 6 с.

75. Очистка промышленных сточных вод / Когановский А.М., Кульский Л.А.,Сотникова Е.В. и др.- Киев: Техника, 1974,- 260 с.

76. Очистка сточных вод от карбамидных смол / Сафиулин Н.Ш., Гур-ская Л.А.- Харьков, 1985,- Деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, N 1075-хп-85,- 7 с.

77. Пазникова С.Н. Влияние неорганических электролитов на свойства кар-бамидоформальдегидных олигомеров для малотоксичных древесностружечных плит. Автореф. . канд. техн. наук. Екатеринбург, 1998.

78. Первушин Ю.В., Бобров О.Г. Эффективность систем биоочистки с закрепленными микроорганизмами // Пластические массы 1990. - N 11.-С. 81,-84.

79. Перечень веществ, продуктов, производственных процессов, бытовых и природных факторов, канцерогенных для человека. ГН 1.1.029-95.- М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1995,- 17 с.

80. Пижурин А.А., РозенблитМ.С. Исследование процессов деревообработки.

81. М.: Лесн. пром-сть, 1984,- 231 с.

82. Пушков А.И., Черви некий В.А., Мурзин B.C. Торцевое склеивание древесины впритык: Сб. Механическая технология древесины М - ВНИ-ПИЭИлеспром, 1973, вьга.2,- С. 12.

83. Прусак А.П., Станкевич К.И. Основные направления улучшения экологии путем нейтрализации формальдегида в производстве смол, фанеры и плит // Снижение токсичности древесных плит: Тез. докл. республ. сем. 27-28 февраля 1990 г.- Киев, 1990,- С. 50-51

84. Романков П.Г., Рашковская Н.Б., Фролов В.Ф. Массообменные процессыхимической технологии. Л.: Химия, 1975,- 333 с.

85. Романовский A.M., Самойлович К.Д., Терехина Л.Д., Свечко И.К., Фундаминский И.М. Охрана окружающей среды в объединениях и на предприятиях концерна "Беллесбумпром" // Деревообраб. пром-сть, 1997,-N2,-С. 12-14

86. Слипченко A.B., Кульский Л.Ф., Мацкевич E.G. Современное состояние методов окисления примесей воды и перспективы хлорирования // Химия и технология воды,- 1990 N 12,- С. 326-347.

87. Снижение токсичности древесно-стружечных плит : Обзор.информ,-М.: ВНИПИЭИлеспром, 1988,- 32 с.

88. Состояние и измерение эмиссии формальдегида в деревообрабатывающей промышленности / Й.Хорват, д-р Й.Нярш: Обзор, информ. М.: ВИ-НИПИЭИлеспром, 1989,- 11 с.

89. Справочник мебельщика. Под ред. Бухтиярова В.П. М.: Лесн. пром-сть., 1985,- 360 с.

90. Стрелков В.П., Завражнов A.M., Малыгин H.B., Лычев В.А., Сердюков O.A. О снижении токсичности древесно-стружечных плит и изделий на их основе // Деревообраб.пром-сть, 1991.- N 5,- С. 15-16.

91. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Ф. Адсорбция на глинистых минералах.-Киев.: Наукова думка, 1975,-352 с.

92. Тарасевич Ю.И. Природные минеральные сорбенты и полусинтетические сорбционные материалы на их основе // Российский химический журнал, 1995,-т. XXXIX,-N.6.-С.52.

93. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды // Укр. хим. журнал 1978,- Т. 44. N 2,- С. 130-142.

94. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды,-Киев: Наукова думка, 1981,- 207 с.

95. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. -Киев: Наукова думка, 1988.- 159 с.

96. Темкина Р.З. Синтетические клеи в деревообработке,- М.: Леен.пром-сть, 1971,- 286 с.

97. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд-во АН СССР, 1962,- 250 с.

98. Ткачева O.A., Бельчинская Л.И. Снижение токсичности клеевых композиций для древесины // Сб. научн. трудов "Совершенствование технологий и экономического управления лесопромышленного комплекса",- Воронеж, 2000,- С.

99. Ткачева O.A. Особенности количественного определения формальдегида в подкисленных жидких стоках мебельных предприятий. Тезисы докладов 3 Региональной конф. "Проблемы химии и химической технологии",- Воронеж, 1995,- С.214.

100. Ткачева O.A. Факторы, влияющие на емкость сорбента при очистке сточных вод мебельных производств от формальдегида. Сборник научных трудов "Совершенствование технологий и экономики лесопромышленного комплекса".-Воронеж, 1998,- С. 101-103.

101. Уокер Дж.Ф. Формальдегид,- М.: Гос. научно-техн.изд. химической литературы. 1957. 608 с

102. Филонов A.A. Влияние технологических факторов на прочность приклеивания торцевых плашек к основанию из древесностружечных плит // Совершенствование технологии и экономики лесопромышленного комплекса: Сб. научн.тр,- Воронеж, 1998,- С.75-78.

103. Филонов A.A. Использование маломерной древесины в производстве паркетных щитов и точеных изделий: Дисс.докт. техн. наук.- Воронеж, 1999,- 333 с.

104. Филонов A.A., Чернышев A.A. Особенности склеивания торцевых поверхностей древесины // Рациональное использование ресурсного потенциала в агропромышленном комплексе: Тезисы докл. на Всерос-сийск. конф,- Воронеж, 1998,- С.139.

105. Холодкевич C.B., ЮшинаГ.Г., Апостолова Е.С. Перспективные методы обезвреживания органических загрязнений воды / Экологическая химия, 1996,- 5(2).- С. 75-106.

106. Хрулев В.М. Прочность клеевых соединений.-М.:Стройиздат,1973,- 81 с.

107. ИЗ. Шамаев В.А. Модификация древесины,- М.: Экология, 1991,- 183 с.

108. Шатаева JI.K., Кузнецова H.H., Элькин Г.Э. Карбоксильные катиониты в биологии. Л.: Наука, 1979,- С.125-130.

109. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Ю.С.Никитина, Р.С.Петровой.- М.: Изд-во МГУ, 1990,318 с.

110. Barrer R.M., Mackenzie N.F. Phys. Chem., 1954,- v.58.- N.7.- p. 560-568

111. Belchinskaya L., Tkacheva O. Sorbtion-chemical puri fying and utilization waster contents of formaldehyde // Фундаментальные и прикладные про

112. Belchinskaya L., Tkacheva O. Sorbtion-chemical puri fying and utilization waster contents of formaldehyde // Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды: Тез. докл. международной конф,-Томск, 1995,- С. 134-135.

113. Belchinskaya L., Tkacheva О., Sedliachik М. Solution of nature protection problems in using inorganic sorbents // Acta facultatis xylologiae. Zvolen, Respublica Slovaca, XXXVIII, 1996/11.

114. Belchinskaya L., Tkacheva O., Gorbunov A. The change of formaldehyde content in liquid waste and its utilisation // Pokroky vo vyrobe a pousiti lipidiel v drevopriemysle: XIII Symposium, Technicka univerzita vo Zvolene, 1997,- S. 233-236.

115. Belchinskaya L., Tkacheva O. Solution of nature protection problems in using inorganic sorbents // Wood rezearch, Zvolen, Respublica Slovaca.- Vol. 42,- № 3,- 1997,- S. 37-43.

116. Belchinskaya L., Tkacheva O. Diffuzion and kinetik processes when purifying carbamidoformaldegyde waste water. XIV medzinarodne simpozium "Pokroky vo vyrobe a pousiti lipidiel v drevopriemysle", Zvolen, 8-10.09.1999,- s. 241-244.

117. Ernst K. Die verschiedenen Herstellverfahren fur Spanplatten der Emis-sionklass El // Holz als Roh und Werkstoff.- 40, 1982,- S. 249-253.

118. Hoetjer G.G. Introduction to a theoretical model for th splitting of formaldehyde from composition board. Report Methonol chemie Nederland. Delfzijil, 1978.

119. Hohnloser W., Osswald В., Lingense F., Enzymological Aspects of Caffeine and Formaldehyde Oxidation by Pseudomonas Putide CI. Hoppe-Seilers // Z. Physiol. Chem. 1980,- N 36 (12). - s. 1763-1766.

120. Glase W.H. and Kang J.W. Advansed oxidation processes. Test of a kinetic model for the oxidation of organic compounds with ozone and hydrogenperoxide in a semibatch reactor. Ind. Eng. Chem. Res., 1989,- 28, 1580-1587.

121. Granguvst W.T., Sumner G.G. Claus and Clau Minerals. Por. 6-th Natl. Conf. Pergamon Press.- London, 1959,- 292 p.

122. Jokella J.K., Liane M. and Salkinoja-Salonen M. Effect of biological treatment on halogenated organics in bleached kraft mill effluents studied by molecular weight distributions analysis. Environ. Sei. Technol, 1983,- 27, 547-557.

123. KamataE, Aldehyde in Lake and Seawater//Bull. Chem. Soc. Jpn.-1966.-N36.-s.1227.

124. Le Dore Y. La filliere dechets // Techn. sei. meth.- 1990,- N 10,- P.533-535.

125. Leska J. Emisij formaldehyd z plyt Wiorowych oraz mozluwych jej ogranic zenia. Poznan, 1989. 57s.

126. Leska J., Morze Z., Synowies I. Intensywnosc emisji formaldehydu z plyt wiorowych // Przemyst Drzewny.- 1993,- № 7. -S. 28-30

127. Malorny G., Rietbrok N., Shneider M. Die Oxidation des Formaldehyds zu Aineizensaure im Blut ein Bietrag zum Stoffwechzel des Formaldehyds // Farmacologie. 250 : 419-436,- 1976.

128. Menzel, W.; Marutzky, R.; Mehlhorn, L. 1981: Formaldehyd-Mesmethoden. WKI-Bericht Nr. 13. Braunschweig: Fraunhofer Institut fur Holzforschung.

129. Muers I.E., Nagaoka. Formaldehyde emission: Method of measuserment and effects of several particle board variables. Wood. Sei. 13(3).-1989.-S. 140-150.

130. G.E. Myers. Effects of Post-manufacture Board Treatment on Formaldehyde Emission: Literature Review (1960-1984). Forest Products Journal, 1986, 36, N6.

131. Puhakka J.A. Anaerobic sludge degestion in industrial wastwater treatment. Water Sei.Technol, 1991,- 24, 61- 68.

132. Rostaquat M. Prospective de la recherche sur les dechets // SRETIE Info.-1990.-N30.-P. 12-15.

133. Stahel B., Gabel B.,Cetinkaya M., Von Duszeln J.,Kozicki R., Lahl U.,139

134. Podbielski A., Thiemann W. Abbau von organochlorverbindugen durch UV-bestrahlung bei gleichzeitigen wasserstoffoeroxid zugäbe unter wasserwerksbedingungen. GWF Wasser/Abwasser, 1982,- 123,- p. 190-194.

135. Suchsland O. Uber das Eindringen des Leimes bei der Holzverleinung und die Bedeutung der Eindringtiefe fur die Fugen festigkeit // Holz als Roh und Werkstoff.-1958/- N 3.-S. 101.

136. Tan L. and Ami G.L. Comparing ozonation and membrane separation for colour removal and disinfection by-product control. J.AWWA,1991.- 83,74-79

137. Vershueren K. Handbook of Environmental Data of Organic Chemicals. -NewYork, Van Nostrand Reinhold Co., 1983.- s. 678-679.

138. Минералогическая характеристика исследуемых силикатов

139. Породообразующий или исследуемый минерал Месторождение Структурные составляющие Тип структуры породообразующего или исследуемого минерала1 2 3 4 5

140. Каолинит ВО Кучеряевка, За Каолинит ~ 60 % гидрослюда ~ 28 % монтмориллонит ~12 % кварц следы • слоистая

141. Клиноптилолит ВО Украинская Буйловка, 1 Клиноптилолит ~ 60 % кварц кальцит гидрослюда (15-20% глинистой составляющей) жесткая каркасная

142. Клиноптилолит ВО Нижний Карабут, 3 Клиноптилолит ~ 55 % гидрослюда ~ 30 монтмориллонит ~ 15 ярозит следы кварц следы (25% глинистой составляющей) жесткая каркасная1 2 3 4 5

143. Клиноптилолит во Бутурлиновка, 11 Клиноптилолит ~ 50-55 % монтмориллонит ~ 20-25 % гидрослюда ~ 20-25 % кварц, слюда следы (глина алевритная, содержание полезной фракции 65 %) жесткая каркасная

144. Клиноптилолит ВО Бутурлиновка, 8 Клиноптилолит ~ 50 % монтмориллонит 25 % гидрослюда ~ 30% (алеврит глинистый, содержание полезной фракции - 55 %) жесткая каркасная

145. Клиноптилолит ВО Нижний Карабут, 1 Клиноптилолит 45 % монтмориллонит ~ 35 % гидрослюда ~ 20 % каолинит ~ 5 % кварц, слюда следы жесткая каркасная

146. Клиноптилолит ВО Бутурлиновка, 5 Клиноптилолит ~ 40 % монтмориллонит ~ 30 % гидрослюда ~ 30-35 % каолинит ~ 5 % кварц, слюда следы (алеврит глинистый) жесткая каркасная

147. Клиноптилолит ВО Ливенка, 6 Клиноптилолит ~ 35 % монтмориллонит ~ 30 % гидрослюда ~ 30% каолинит, кварц, слюда следы (алеврит глинистый) жесткая каркасная1 2 3 4 5

148. Монтмориллонит во Мужичье, 15 Монтмориллонит ~ 85-90% гидрослюда ~ 10-15 % каолинит следы кварц, глауконит клиноптилолит полевой шпат (глинистая составляющая -30 %) слоистая

149. Монтмориллонит ВО Оселедков, 8 Монтмориллонит ~ 80 % клиноптилолит 15% гидрослюда ~ 5 % кварц следы слоистая

150. Монтмориллонит ВО Масычево, 4 Монтмориллонит 60 % гидрослюда ~ 25 % каолинит ~ 15 % слоистая

151. Монтмориллонит ВО Сергеевка, 10 Монтмориллонит ~ 54% гидрослюда ~ 37 % каолинит 9 % кварц следы слоистая

152. Монтмориллонит ВО Черемухов Монтмориллонит -55 % гидрослюда ~ 40-45 % каолинит 5 -10% слоистая

153. Монтмориллонит ВО Прокопец, 11 Монтмориллонит ~ 45 % каолинит ~ 10-15% гидрослюда ~ 45 % слоистая1 2 3 4 5

154. Монтмориллонит ВО Масычево, 7 Монтмориллонит -40% гидрослюда ~ 35-40 % каолинит 25 % слоистая

155. Монтмориллонит ВО Кантемировка, 17 Монтмориллонит ~ 30 % гидрослюда ~ 35 % каолинит ~ 25 % смешанно-слойные (гидрослюда + монтмор) ~ 5 % слоистая

156. Монтмориллонит Белгородская обл, Непокрытое, 1332 Монтмориллонит 30 % каолинит — 35 % гидрослюда ~ 35 % слоистая

157. Монтмориллонит ВО Сергеевка, 16 Монтмориллонит ~ 20% клиноптилолит ~ 20 % кварц, кальцит, гидрослюда слоистая

158. Охра монтмориллонитовая ВО Сергеевка, 11 Монтмориллонит ~ 35 % Гидрослюда ~ 45 % Каолинит -20% слоистая

159. Охра ВО Журавка, 1 Гетит Бе2Оз - 25 % каолинит ~70% гидрослюда ~ 30% слоистая

160. Палыгорскит Украина Украинский Палыгорскит 50% кварц, цеолит слюда, полевой шпат слоисто-ленточный

161. Фосфорит Брянская обл, обр. 12983 Фтор-апатит Островная

162. Фосфорит светло-серый Брянская обл, обр. 13474 Фтор-апатит Островная

163. Фосфорит темно-серый Брянская обл, обр. 13550 Фтор-апатит Островная

164. Степень снижения концентрации формальдегида в растворе (г),%)природными минералами

165. Название природного минерала, месторождение Г1,%

166. Каолинит, Кучеряевка, За 1,0

167. К л и нопти л ол ит, Украинская Буйловка, 1 2,5

168. Клиноптилолит, Н. Карабут, 3 2,5

169. Клиноптилолит, Бутурлиновка, 1 . 3,0

170. Клиноптилолит, Бутурлиновка, 8 2,5

171. Клиноптилолит, Н. Карабут, 1 2,0

172. Клиноптилолит, Бутурлиновка, 5 2,0

173. Клиноптилолит, Ливенка, 6 2,0

174. Монтмориллонит, Мужичье, 15 4,5

175. Монтмориллонит, Оселедков, 8 4,0

176. Монтмориллонит,Масычево, 4 3,5

177. Монтмориллонит, Сергеевка, 10 3,5

178. Монтмориллонит, Ливенка, 8 3,5

179. Монтмориллонит, Прокопец, 11 3,0

180. Монтмориллонит, Масычево, 7 3,0

181. Монтмориллонит, Кантемировка. 17 2,0

182. Монтмориллонит, Непокрытое, 1332 2,0

183. Монтмориллонит, Сергеевка, 16 1 5 'г

184. Охра монтмориллонитовая, Сергеевка, 11 2,01. Охра, Журавка, 1 1,0

185. Палыгорскит, Украинский с г\1. Фосфорит, Брянск, 12983 0

186. Фосфорит темно-серый, Брянск, 13474 0

187. Фосфорит светло-серый, Брянск, 13550 0